JPH07505423A - 凝固剤用の添加剤としての末端閉鎖アルキルポリエチレングリコールエーテル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 凝固剤用の添加剤としての末端閉鎖 アルキルポリエチレングリコールエーテル本発明は、塗料噴霧ブースの循環水中 において、塗料、ワックスおよび他の被覆物質の凝固剤用の沈殿添加剤として末 端が閉鎖されたアルキルポリエチレングリコールエーテルを使用することに関す る。

例えば自動車産業などにおいて９．水溶性有機物質を含む塗料、ワ・ソクスまた は同様の被覆物質を適用する場合、該物質を被覆すべき部位に完全に付着させる ことは不可能である。特に自動車の塗装における塗料噴霧ブース内には、いわゆ るオーパースブレーカ１積し、これをブース内から水により除去し、そしていわ ゆる沈降タンクに流し入れる。一方で、例えば粘着性の塗料粒子などによって水 移送用パイプ、ノズルおよびスプリンクラ−系の機能に障害を受けないようにし 、他方で、循環水が回収した塗料成分を含まないようにするため、凝固剤として 知られる化学薬品を循環水に添加して上述の物質を凝固させなければならなＬＸ ０水によって回収した噴霧塗料粒子を変性させ、それらの粒子を凝集させて排出 可能な凝固物を形成することは、一段階の操作で行われるべきである。

その操作は、現存する設備に応じて、沈降タンク内で塗料凝固物を浮遊させて、 水の表面からの塗料凝固物の除去を可能にする凝固剤、または凝固物を沈降タン クの底に沈殿させ、凝固物が引き続いてスクレーピング・ベルト（ｓｃｒａｐｉ ｎｇ　ｂｅｌｔ）により除去される凝固剤のいずれかを用いて行われる。

通常の塗料、中でも自動車産業において使用される塗料を凝固させるため１＝、 種々の中性およびアルカリ性製品を入手することができる。塗料粒子を凝固させ るため、即ち、塗料粒子を変性および凝集させて、排出可能な凝固物にするｔこ めに、従来、アルカリ性粉末形態およびアルカリ性液状の物質ならび（＝粉末形 態の中性物質が循環水に添加されている。

英国特許出願公開第１．５１２．０２２号には、凝集剤、即ち、分子間架橋形成 高分子の作用下で粒子を凝集させる薬剤が記載されている。これらの凝集剤（ま 、塩化鉄（ＩＩ）または硫酸アルミニウムなどの無機金属塩−これらは７１１１ 澄剤として作用する−およびポリビニルピリジンまたはポリアミンなどの有機カ チオンポリマーの水溶液からなっている。

塗料およびプライマーを凝固させるための洗浄液体（ｆｌｕｓｈｉｎｇ　１ｉｑ ｕｉｄ）用の添加剤は、ドイツ国特許出願公開第１５　１７４０９号に開示され ている。これらは、水溶性アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属塩、マ グネシウム、鉄、アルミニウムもしくはクロムなどの多価金属の水に難溶性の水 酸化物ならびに脂肪族または環状脂肪族アミンを含んでいる。炭素原子を１２個 またはそれ以上有する脂肪族カルボン酸またはそれらのアルカリ金属、アンモニ ウムもしくはアルカノールアミン塩を含有する、塗料の変性および沈降剤ならび に抑泡剤は、ドイツ国特許出願公告第２３４７０６８号に記載されている。アル カリおよび有機アミンまたはＣ２−１０有機基（ｏｒｇａｎｙｌ　ｇｒｏｕｐ） を有するアルカノールアミンを含むオーバースプレーを不活性化させるための水 溶液は、ドイツ国特許出願公開第２０　０６００８号に記載されている。塗料噴 霧粒子を変性し、塗料噴霧ブース内の循環水を清浄化するための、水溶液中に金 属塩およびポリエーテルポリアミンと共に存在するアルカノールアミンは、米国 特許明細書簡３，９９０，９８６号に開示されている。

塗料および有機被覆組成物用、特に、／アナミド、ジシアノンアミドおよび／ま たはカル／ラムシアナミドの混合物を、ポリエチレンイミンおよび他の凝固助剤 と共に含む二成分ポリウレタン塗料用の凝固剤は、ドイツ国特許出願公開第３４ 　１２　７６３号から知られている。

ドイツ国特許出願公開第３８　１０　１６６号には、コポリマーの酸型基準でア クリル酸単位を８〜２５重量％およびエチレン単位を９２〜７５重量％含有する エチレン／アクリル酸コポリマーを２〜２５重量％含み、無機または有機塩基の 塩として存在する水性濃厚物を、塗料を凝固するために使用することが記載され ている。

文献に記載された凝固製剤は、得られる凝固物を沈降させるために適さないこと かしばしばあるので、沈降する必要がある場合には、凝固物を沈降もさせるある 種の凝固剤を使用しなければならない。

いずれにしても、凝固物を完全に沈降させることが必要とされる。沈降剤を添加 することによって、完全な沈降を促進すること以外に、沈降物が望ましくない粘 着性を有するようになることがあってはならない。たとえ、沈降添加剤を比較的 高濃度で使用する場合であっても、沈降した凝固物がそのような望ましくない粘 着性を有するようになってはならない。

解決すべき他の問題点は発泡であって、これは既知の沈降助剤を使用する場合に しばしば起っており、消泡剤を追加して使用することにより抑制しなければなら ない。同時に、生成した泡によって、凝固物が更に粘着性となる問題点が生じる 。

本発明が解決すべきもう１つの重要な問題点は、液体製剤への製造（＋ａａｋｉ ｎｇ−ｕｐ）を改良することである。

驚Ｘべきことに、凝固剤用の本発明の沈降添加剤が、凝固物を全く粘着性にする ことなしに、完全な沈降を促進するということが判った。沈降添加剤が１０重量 ％までの量で含まれる場合であっても、凝固物は粘着性ではないままである。

本発明の沈降添加剤は発泡をもたらさず、実際には発泡を抑制するので、本発明 の沈降添加剤を使用することにより、追加の抑泡剤を使用する必要がなくなる。

更に、本発明の沈降添加剤は、液体または固体粉末状の凝固製剤に形成すること が容易にできる。

従って、本発明は、一般式（１）および（ＩＩ）　・Ｒ＋−０（ＣＨ２ＣＨ２０ ）ｓ、＜Ｒ２（１）Ｒ３−０（ＣＨ２ＣＨ２０）３．２Ｒ２（ＩＩ）［式中、Ｒ ，は炭素原子１０個を含む直鎖または分枝アルキル基であり、Ｒ２は炭素原子４ 個を含む直鎖アルキル基であり、およびＲ３は炭素原子２０個を含む直鎖または 分枝アルキル基である。コ で示される末端が閉鎖されたアルキルポリエチレングリコールエーテルを、それ ぞれ個別に（単独で）または混合物の状態で、塗料噴霧ブースの循環水（ｃｉｒ ｃｕｉｔ　ｗａｔｅｒ）中における塗料、ワックスおよび他の被覆組成物の凝固 剤用の沈降添加剤として使用することに関する。

本発明の好ましい態様は、一般式（１）の置換基Ｒ１として直鎖ＣＩＯアルキル 基を、一般式（ＩＩ）の置換基Ｒ８として分枝Ｃ２ｏアルキル基、特に２−オク チルドブノル基を有するアルキルポリエチレングリコールエーテルを使用するこ とにより特徴付けられる。これらのアルキルポリエチレングリコールエーテル中 のエチレンオキシド単位の数に関する限り、一般式（１）に示される５、４の数 値および一般式（ＩＩ）に示される３、２の数値は、例えば、ドイツ国特許出願 公開第３８　４３　７１３号などによる、広い同族体分布および狭い同族体分布 に等しく適用される統計的平均値であるということが指摘される。

本発明のもう一つの好ましい態様において、上述のアルキルポリエチレングリコ ールエーテルは、使用する凝固剤の全組成基準で、１〜１０重量％、特に３〜７ 重量％の量で使用される。アルキルポリエチレングリコールエーテルを循環水に 加えるには、１凝固剤と一緒であっても或いは別であってもよい。

既に述べたように、アルキルポリエチレングリコールエーテルは、目的とする用 途のために、個別にまたは混合物としてのいずれかによって使用することができ る。二種のアルキルポリエチレングリコールエーテルの混合物を使用する場合、 混合比に関しては基本的に何の制限もない。しかしながら、本発明によれば、１ ０．１〜１１０、特に１１の混合比が好ましい。

池のアルキルポリエチレングリコールエーテルと比較すると、本発明に基づいて 使用するアルキルポリエチレングリコールエーテルを特に選択することにより、 驚くべきことに上述した有利な結果が導かれる。

ことができる。

塗料、ワックスおよび他の被覆物質を凝固させる典型的製剤であって、本発明に 従って沈降添加剤を一緒に使用することができる製剤は、目的とする用途に応じ て、従来技術から知られる種々の凝固剤および／または凝固助剤を種々の組成で 含んでいてもよい。

既知の凝固剤は、特に、ドイツ国特許出願公開第３８　１０　１６６号に記載さ れたエチレン／アクリル酸コポリマーであり、これは２〜２５重量％の水性濃厚 物の形態で使用することができる。エチレン／アクリル酸コポリマー自体は、コ ポリマーの酸型基準で、８〜２５重量％のアクリル酸単位および９２〜７５重量 ％のエチレン単位からなり、無機または有機塩基の塩として存在する。

欧州特許出願公開第０２０１　７０２号に記載されたエチレン／アクリル酸コポ リマーは、カルボ千シル基の５０−１００モル％が中和され、Ｃいるポリマ・− であるが、これを使用することもできる。

本発明の末端が閉鎖されたアルキルポリエチレングリコールエーテルの使用に、 シアナミドおよび／またはジシアノジアミドおよび／またはカルシウムシアナミ ドの混合物を含む凝固剤の使用を組み合せることができる。これらのような凝固 剤は、ドイツ国特許出願公開第３４　１２７６３号に記載されている。

ワックスおよびアルカノールアミンからなる凝固剤は既知である（ドイツ国特許 出願公開第３４　２１　２８９号およびドイツ国特許明細書簡２７５８８７３号 ）。

更に、凝固剤はアルカリ土類）　（ａｌｕｍｏｓｉｌｉｃａｔｅ）成分（バイデ ライト、ベントナイト、ホップス、ディツカイト、ハロイサイト、ヘクトライト 、カオリナイトなどからなる群から選ばれる無機物）を含むことができる（例え ば、米国特許明細書簡４．２２０．４５６号、同第４，６２９．５７２号、同第 ４．３８０．４９５号、同第４．７０１，２２０号または欧州特許明細書簡１９ ３５５８号などを参照）。凝固剤は、凝固に適する個々の成分の混合物からなっ ていてもよ（、シリカまたはそれらのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩 、他のアルカリ土類金属塩（ドイツ国特許出願公開第１５　１７　４０９号）ま たはプロトン化もしくはカチオン変性されたポリエチレンイミン（ドイツ国特許 出願公開第３３１６８７８号）の添加物を含んでいてもよい。

または硫酸塩（ドイツ国特許出願公開第３３　１６８７８号）ならびにモリブデ ン化合物（ドイツ国特許出願公開第４０２５７２９号）を含むこともできる。

典型的な増粘剤、可溶化剤および抑泡剤ならびに、凝固剤のｐＨ値調整試剤が存 在することによっても、実際に適用する際に、末端が閉鎖されたアルキルポリエ チレングリコールエーテルの作用が阻害されることはない。

典型的な殺生剤および／または腐食防止剤が凝固剤中に存在してもよい。

以下の実施例により本発明を説明する。

実施例 以下のアルキルポリエチレングリコールエーテルを実施例に使用した。

−Ｒ，が、ｎ−Ｃ，、−アルキル基である一般式（１）で示される混合エーテル （ａ）、即ち、ｎ−デンル（ＥＯ）ｓ４ｎ−ブチルエーテル−Ｒ，が、２−オク チルドデシル基である一般式（ＩＩ）で示される混合エーテル（ｂ）、即ち、２ −オクチルドデシル（ＥＯ）３２ｎ−ブチルエーテル（ＥＯ−エチレンオキシド 単位） 実施例１．粉末形態凝固剤 モリブデン酸Ｎａ　２重量％ ジンアノノアミド　８重量％ ベントナイト　８５重量％ 混合エーテル（ａ）　５重量％ 実施例２：液状凝固剤 モリブデン酸Ｎａ　２重量％ エチレン／アクリル酸コポリマー　４０重量％ジシアノジアミド　２重量％ 混合エーテル（ｂ）　３重量％ 増粘剤ブレックス（Ｐｌｅｘ）　４９８９Ｌ　５重量％（ローム・アンド・ハー ス社（Ｒｏｅｈｍ　＆　１ｌａａｓ）製品、アクリル樹脂の水溶液）水　４８重 量％ 混合物エーテルを含まない比較の処方 実施例３： モリブデン酸Ｎａ　２重量％ ツノアノジアミド　８重量％ ベントナイト　９０重量％ 実施例４ モリブデン酸Ｎａ　２重量％ エチレン／アクリル酸コポリマー　４０重量％ノンアノジアミド　２重量％ 増粘剤ブレックス４９８９Ｌ　５重量％水　５１重量％ 凝固作用の試験を以下の塗料において行った。

−仕上げ用焼付は塗料、マグマ（Ｍａｇｍａ）レッド（／　％　−ｔ　＜−ツ（ ｈｅｒｂｅｒｔｓ））−仕上げ用焼付は塗料、カサブランカ（Ｃａｓａｂｌａｎ ｃａ）ホワイト（／％−）（−ツ）塗料転置についての評価の尺度： Ｃ１＝変性（粘着防止された、ｄｅｎａｔｕｒｅＳｅｎｔｋｌｅＭ）Ｃ２＝排出 可能（表面が変性し、内部が粘着性のままであった）Ｃ３＝変性せず 凝固剤の様子・ Ａ１＝微細な分散 Ａ２＝中程度の分散 Ａ３−粗い分散 Ａ４−塊状 結果 表 塗料　凝固剤　凝固　外観　沈降 仕上げ用塗料、実施例Ｉ　ＣＩ　Ａｌ　沈降マグマレッド　実施例２　ＣＩ　Ａ Ｉ　沈降実施例３　ＣＩ　ＡＩ／２　浮遊 実施例４　ＣＩ　ＡＩ／２　浮遊 仕上げ用塗料、実施例Ｉ　ＣＩ　ＡＩ　沈降カサブランカ　実施例２　ＣＩ　Ａ Ｉ　沈降ホワイト　実施例３　ＣＩ　ＡＩ／２　浮遊実施例４　ＣＩ　ＡＩ／２ 　浮遊 添加する種類および特定の量は、個々の凝固剤（粉末または液体）の処方、循環 水および／または塗料オーバースプレーの容量により決定されており、それらは 従来技術（ドイツ国特許出願公開第３４　１２７６３号または同第３８１０１６ ６号）から既知である。

フロントページの続き （７２）発明者　ポ１バヴオルフガングドイツ連邦共和国　デー−４０００デュ ッセルドルフ　１３、フンパーデインクシュトラアセ　２４番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．一般式（Ｉ）および（ＩＩ）： Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５．４Ｒ２（Ｉ）Ｒ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ） ３．２Ｒ２（ＩＩ）［式中、Ｒ１は炭素原子１０個を含む直鎖または分枝アルキ ル基であり、Ｒ２は炭素原子４個を含む直鎖アルキル基であり、およびＲ３は炭 素原子２０個を含む直鎖または分枝アルキル基である。］ で示される末端が閉鎖されたアルキルポリエチレングリコールェーテルの、それ ぞれ個別または混合物の状態での、塗料噴霧ブースの循環中における塗料、ワッ クスおよび他の被覆組成物の凝固剤用の沈降添加剤としての使用。 ２．Ｒ１が直鎖Ｃ１０アルキル基であり、Ｒ２が分枝Ｃ２０アルキル基、好まし くは２−オクチルドデシル基である請求の範囲１記載の使用。 ３．アルキルポリエチレングリコールエーテルを、使用する凝固剤の全組成基準 で、１〜１０重量％、好ましくは３〜７重量％の量で使用する請求の範囲１また は２記載の使用。 ４．アルキルポリエチレングリコールエーテルを凝固剤と一緒にまたは別々に循 環水に加える請求の範囲１〜３のいずれかに記載の使用。 ５．一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示されるアルキルポリエチレングリコールエ ーテルの１０：１〜１：１０、特に１：１の比率の混合物を用いる請求の範囲１ 〜４のいずれかに記載の使用。