JPH07506864A - トポグラフィー的方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 トポグラフィ−内方法 発明の分野 本発明は、支持体にトポグラフィ−的（ｔｏｐｏｇｒａｐｈｉｃａｌ）特徴を提 供する方法に関する 技術背景 米国特許第５．０８６．０８８号は、熱硬化性を提供する、アクリレート感圧接 着剤及びエポキシ樹脂成分を含んで成る潜伏熱硬化性感圧接着剤組成物について 開示している。この接着剤組成物は、屋根モールディングを自動車の車体に固定 するのに有用であると開示されている。

発明の簡単な要約 本発明は、永久的支持体にトポグラフィ−の又は保護的な特徴を付与するための 新規の方法であって、以下の段階を含んで成る方法に関する： ａ）第−及び第二主要表面を有する傷のある（ｄｉｓｓｅｒｖｅｄ）　、硬化性 ソート材料であって、その厚さの主要部分じゆうに潜伏熱硬化性感圧接着剤を含 んで成り、そしてその第一主要表面において感圧接着特性を示すようなシート材 料を用意し；ｂ）上記シート材料の第一主要表面を上記永久的支持体又は一時的 支持体に接触させ且つ接着させ、そのシート材料の第二主要表面を露出させ； Ｃ）その厚さ方向においてそのシート材料の最初の制御されたマス・フローを実 質的に許容するようなやり方でそのシート材料を実質的に熱硬化させ且つ実質的 に硬化させ、そのシート材料の第二表面と、それが接着される永久的支持体又は 一時的支持体との間に実質的になめらかな転移を提供し；そして ｄ）上記事件において、硬化されたシート材料が、一時的支持体に接着され、そ の硬化したシート材料をそこから剥離し、そしてその後そのシート材料の第一主 要表面を永久的支持体に固定する（例えば、接着する）。

好ましい方法においては、上記シート材料は、第一の場合において永久的支持体 に接着される。

本発明の方法は、下塗りされた又は下塗りされない金属の自動車部分又は本体に シート材料を適用し、金属部分をシールし又はエンブレム又は記章（ｉｎｓｉｇ ｎｉａ）又はデザイン要素、例えば、トリムを提供することにおいて特定の用途 が見出されている。得られたラミネートは審美的である。なぜなら、硬化された シート材料が支持体に比べて滑らかで、丸い端を示し、そしてペイントされ又は 所望により他の方法で装飾され、自動車のリマインダ−（ｒｅｍａｉｎｄｅｒ） に適合し又はそれを補うからである。

本発明の方法の他の用途は、標識又は他の物品の製造において使用されるシート 材料とは別個の接着剤により永久的表面にその後接着される標識等の製造におけ るものである。

発明の詳細な説明 本発明の方法において使用されるシート材料は、潜伏熱硬化性感圧接着剤を含ん で成る。”感圧接着剤”とは、本方法の段階ｂ）において永久的支持体又は一時 的支持体に接するところの温度において感圧接着特性を示す接着剤を意味する。

一般的には、その段階に含まれる温度は、周囲温度と約４００　’　Ｆとの間に あるであろう。接着剤が周囲温度、例えば、２２℃において感圧接着特性を示す ことが目下好ましい。

シート材料内に含まれる熱硬化性感圧接着剤の組成物は、本発明の方法において 使用されるとき、その弾性率が、シート材料の露出表面と接着された支持体との 間のなめらかな転移をもたらすその端におけるシート材料の制御された流れを許 容するようなものである。

”制御された流れ”とは、第一主要表面を定めるそのＸ−及びｙ一平面内のシー ト材料の寸法において実質的な変化が全く存在しないことを意味する。典型的に は、シート材料は、鋭い転移線をもたらすダイ−カッティング又はナイフ又はレ ーザー・スリッティングのような方法により所望の形状又は寸法に傷つけられ又 は形どられるであろう。先に述べた制御された流れが生じた後、潜伏硬化又は架 橋化学が活性化され、そのシート材料及びその中の感圧接着剤を硬化させる。こ のうような硬化に伴って、シート材料の実質的に全ての感圧接着剤の損失がある ことができる。本発明の好ましい方法においては、制御されたマス・フロー及び その後の熱硬化反応は、シート材料の加熱から生じる。

本発明の方法において使用されるシート材料は、その厚さの主要部分じゅうに潜 伏熱硬化性感圧接着剤を含んで成る。好ましくは、シート材料は、その全体の厚 さじゅうに接着剤を含んで成る。

熱硬化性感圧接着剤は、好ましくは、ｉ）アクリル酸又はメタクリル酸エステル を含んで成る、プレポリマー（すなわち、約１００〜１０、０００センチポイズ の間の粘度シロップに典型的に部分重合された）の又はモノマーのシロップ；　 ｉｉ）エポキシ樹脂；　１ｉｉ）光開始剤：及びｉν）エポキシ樹脂のための熱 活性性硬化剤を、含んで成る出発材料の光化学反応生成物を含んで成る。このよ うな組成物が、比較的厚いセクションを含む様々な厚さにおいて便利にコートさ れ且つ重合されることができる。

光重合性プレポリマー又はモノマー・シロップは、アクリル又はメタクリル・エ ステルを、そして場合により、共重合性強化コモノマーを含む。アクリル又はメ タクリル・エステルは、そのアルコール部分内に約４から約１２までの炭素原子 を有する非第三アルコールのモノ官能価アクリル又はメタクリル・エステルであ る。このクラスのエステル内に、ｎ−ブチル・アクリレート、ヘキシル・アクリ レート、２−エチルヘキシル・アクリレート、オクチル・アクリレート、インオ クチル・アクリレート、デシル・アクリレート及びドデシル・アクリレートが含 まれる。エステルの混合物を使用することができる。

共重合性強化モノマーは、使用される場合には、好ましくは、モノマー、例えば 、アクリル酸、イソボルニル・アクリレート、Ｎ−ビニル・ピロリドン、Ｎ−ビ ニル・カプロラクタム、Ｎ−ビニル・ピペリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルア ミン、及びアクリロニトリルから成る群から選ばれる。好ましい強化モノマーは 、窒素含有であり、例えば、先に列記された窒素含有モノマーのようなものであ る。強化モノマーは、一般的に、それから調製されたホモポリマーが、使用され たアクリル又はメタクリル・エステルから調製されたホモポリマーよりも高いガ ラス転移をもつであろうように選ばれるであろう。

プレポリマー又はモノマー・シロップがアクリル又はメタクリル・エステルと強 化モノマーの両方を含んで成る事件においては、アクリル又はメタクリル・エス テルは、一般的に、約５０〜９５重量部の量において存在するであろうし、そし て強化コモノマーは、約５０〜５重量部の対応量において存在するであろう。当 業者は、強化モノマーの性質及び量を変化させ、所望の感圧接着特性を得ること ができるであろう。

アクリル又はメタクリル・エステル及び強化モノマーと共に出発材料としてグリ シジル・メタクリレート、グリシジル・アクリレート又は他のエポキシ−官能性 モノマーを使用することも望ましい。

このようなエポキシ−官能性モノマーが、使用される場合には、好ましくは、使 用される全モノマーの１００重量部当たり約０．１−１０重量部の量で存在する であろう。

感圧接着剤において有用なアクリル・コポリマーは、非常に安定な組成物である 。それらの安定性にために、本発明の方法において使用されるシート材料は、組 成物の感圧接着剤部分の分解を伴わずにエポキシ樹脂を硬化するために必要な加 熱条件に供されることができる。感圧接着剤の他のタイプは、接着剤の部分的又 は全体的損失を経験することができ、それは、必要な条件、すなわち、エポキシ 樹脂の熱硬化の間の長さ及び温度の上昇に先立って、それが接着された構造的部 分のような支持体からのシート材料の脱着を引き起こす。

さらに、光重合性アクリル又はメタクリル・プレポリマー又はモノマー・シロッ プ及び光重合ポリマーの両方がエポキシ樹脂との安定した混合物を形成する。

有用なエポキシ樹脂は、分子光たり平均１以上の、そして好ましくは少なくとも ２のエポキシ基を含む化合物の群から選ばれることができる。エポキシ樹脂は、 好ましくは、取扱い目的のために室温において液体か又は半液体かのいずれかで ある。最も好ましいのは、液体と固体の樹脂の混合物である。代表的な例は、フ ェノール・エポキシ樹脂、ビフェノール・エポキシ樹脂、水添エポキシ樹脂、脂 肪族エポキシ樹脂、及び水添ビフェノール・エポキシ樹脂を含む。

エポキシ樹脂の混合物を使用することができる。

好ましいエポキシ樹脂は、ビフェノール・エポキシを含み、最も好ましいエポキ シ樹脂は、ビフェノール−Ａとエビクロロヒドリンとの反応により形成されたビ フェノール−へのグリシジル・エーテルである。

エポキシ樹脂は、一般的に、プレポリマー又はモノマー・シロップの１００重量 部に基づき約２５〜１２０重量部の量で存在するであろう。

プレポリマー又はモノマー・シロップを重合させるために使用される光開始剤は 、例えば、紫外光により活性化されることができるいずれかの慣用のフリー・ラ ジカル光開始剤であることができる。

好適な光開始剤の例は、２．２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１− オン（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＩｒｇａ ｃｕｒｅ　”　６５１）である。この光開始剤は、典型的には、プレポリマー又 はモノマー・シロップの１００部当たり約０．０１〜５重量部の量で使用される 。

熱活性性硬化剤が、加熱下エポキシ樹脂の硬化を行うために添加される。この硬 化剤は、いずれのタイプであってもよいが、好ましくは、ジシアンジアミド又は ポリアミン塩を含んで成る群から選ばれるアミン・タイプの硬化剤であることが できる。これらは、様々な源から入手可能であり、例えば、０ｍ１ｃｕｒｅ　Ｔ Ｍは、０ｍ１ｃｒｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能であり、そしてＡｊｉｃ ｕｒｅ　ＴＭは、ＡＪｉｎｏｍｏｔｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能である。

熱活性性硬化剤は、典型的には、プレポリマー又はモノマー・シロップの１００ 重量部当たり約０．１〜２０重量部の、そして好ましくは０．５〜ＩＯ重量部の 量で使用されるであろう。十分な硬化剤がエポキシ樹脂の硬化を達成するために 使用されなければならない。

例えば、シート材料が使用されることができる自動車の塗装サイクルにおいて多 くの点が在るために、シート材料が晒される熱は、エポキシ樹脂を完全に硬化さ せるのに十分なものであることができる。これらの場合においては、加速剤をプ レポリマー・ブレンドに添加することが有利であることができ、それにより、樹 脂がより低い温度において完全硬化することができ、又はより短い時間にわたり 熱に晒されるとき完全硬化することができる。イミダゾール及びウレア誘導体は 、本明細書中に実施例により示されるように、非硬化のエポキシ樹脂を含むアク リル・ベース材料の保存寿命を延長するそれらの能力により加速剤としての使用 のための本発明の実施において特に好ましい。本発明における使用のために目下 最も好ましいイミダゾールは、２，４−ジアミノ−６−（２°−メチル−イミダ ゾール）−エチル−５−トリアジン・イソシアニュレート、２−フェニル−４− ベンジル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、ヘキサキス（イミダゾール）ニ ッケル・フタレート及びトルエンｂｉｓ−ジメチルウレアである。

このような加速剤は、典型的にはプレポリマー又はモノマー・シロップの１００ 重量部当たり約２０重量部までの量で使用されることができる。

加熱への応答において所望の流れ特性を示すシート材料を提供するために、熱硬 化性感圧接着剤の製造のために使用される出発材料中に連鎖転移剤を含むことが 望ましいかもしれない。このような包含は、より広い分子量分布をもつ低分子量 のアクリル・ポリマーの獲得を容易にする。

熱硬化性感圧接着剤中へブレンドされることができる他の有用な材料は、これに 限定されないが、増量剤、顔料、ファイバー、織り及び不織り物、発泡剤、抗酸 化剤、安定剤、難燃剤、及び粘度調節剤を含む。

本発明の方法において使用されるシート材料は、好ましくは、光重合性モノマー 及び光開始剤と一緒に前混合することにより製造される。この前混合は、次に、 約５００　ｃｐｓから約５，０００　ｃｐｓまでのレンジ内の粘度に部分重合さ れ、コート可能なシロップを達成する。

あるいは、モノマーが、チクソトロピー剤、例えば、フユーム親水性シリカと混 合され、コート可能な厚さを達成することができる。

他の成分、例えば、次に、エポキシ樹脂及び熱活性性硬化剤が、光重合前にシロ ップに添加される。

上記組成物は、柔軟性の担体ウェブ、好ましくは、紫外線照射に対して透明であ り、そして不活性な、即ち、実質的に酸素不含の、雰囲気、例えば、窒素雰囲気 中で重合されるシリコーン剥離ライナー上に、コートされる。十分に不活性な雰 囲気は、紫外線照射に対し実質的に透明であるプラスチック・フィルムにより光 活性コーティングの層を被覆し、そして米国特許第４．１８１．７５２号（Ｍａ ｒｔｅｎｓ　ｅｔａｌ）中に記載されているように空気中でそのフィルムを通し て照射することにより、達成されることができる。次にライナーが、本発明の方 法において得られたシート材料を使用するのが望ましいとき、除去されることが できる。

本発明の方法は、産業において多数の用途をもつ。本方法の１つの用途は、自動 車におけるメタル・ジヨイントをシールするための工程においてそれが使用され ることができるような自動車産業にある。上記方法により、ある者は、最初に、 シート材料を、例えば、先に記載の方法により製造する。その後、シート材料は 、シールされるべきジヨイントの上に適用されるであろう。完全なシーリング及 びボンディングが、硬化に先立ってシート材料が流れるために得られるであろう 。シート材料の端の制御流れの結果として、審美性ん表面外観が達成される。次 に、硬化シート材料の露出表面が、自動車本体に適合するようにペイントされ又 は他の方法で装飾されることができる。

本発明の方法の他の用途は、表面、例えば、自動車の車体にエンブレム又は記章 又はデザイン要素を適用することにある。エンブレム又は記章の例は、自動車製 造者のロゴ（Ｉｏｇｏ）である。デザイン要素の例は、自動車の車体のカーブを 強化し及び目立たせ、そしてけその形状を得るために複雑な金属スタンピングの 必要性を伴わずに下塗り金属サブ構造に保護を提供するためのトリムである。こ のような方法において、シート材料は、例えば、ダイ−カッティングにより所望 のエンブレム又は記章又はデザイン要素の形状に最初に形どられる。それ故、本 発明の方法の実施は、審美的に喜ばしいエンブレム又は接着された表面に比べな めらかな線をもつ記章を提供する。

本発明の方法のさらに他の用途においては、シート材料が最初に接着される支持 体は、一時的な支持体、例えば、使い捨てライナーである。その端の制御流れを 提供するような方法におけるシート材料の硬化の後に、硬化シート材料は、例え ば、そのシート材料自体とは異なる接着剤系の使用を通して永久的支持体に固定 （例えば、接着）されることができる。なぜなら、硬化シート材料が、実質的に 、感圧接着剤の性質を欠くことができるからである。このやり方で、本発明の方 法が、表面、例えば、木のドアに形状化された、硬化シート材料、例えば、標識 を提供するために使用されることができる。

本発明を以下の非限定的な例によりさらに説明する。ここで、すべての部をとく にことわらない限り重量部として表す。

２インチＸ６インチ陽極酸化処理エルミニウム・パネルの上に置く。

約５．５ｇの重さの２インチＸ１インチ片の陽極酸化処理アルミニウムを上記テ ープの上に、そしてベース・ノくネルに平行して置き；接触を１５　ｌｂ、のホ イールにより２回ローリングすることにより行う。線を、小さなアルミニウム片 の最初の位置をマークするために引く。

次にパネルをラック上に垂直に吊るし、そして３０分間２５０°Ｆオーブン内に 置く。この時の後、う・ツクを取り出し、そして冷却（こ供した。冷却時、パネ ルをラックから、そして線引きによりマークした小さなアルミニウム片の位置か ら取り出す。最初の位置と加熱後の位置との間の差異をセンナメーターにおいて 測定する。テープ力（非常に溶けやすく、そして小さなアルミニウム片が落ちる 場合１こＣｔ、＞　１５ｃｍ　の読みが記録されるであろう。

溶融流れ視覚的観察＝１インチ２片のテープをペイント・プライマー、例えば、 （Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　Ｉｎｃ、、　 Ｍｉｃｈｉｇａｎ力１らの）ＰＰＧ　Ｅ！Ｄ−３１５０によりエレクトロ−コー トされたスチール・／＜ネル上に置く。テープをもつパネルを、３０分間２５０ °Ｆオーブン内（こ水平に置き、次に取り出し、そして家屋まで冷却させる。テ ープの視覚的調査を以下の基準に基づいて行う：１・流れ無し、テープは直角の 端をもつ。

２：いくらかの流れ、テープは、僅かに丸い端をもつ。

３＝よりよい流れ、テープは、非常に丸い端をもつ。

４：よりよい流れ、テープは、液体になり始める。

５＝最もよい流れ、テープは、液体になった。

実施例１ ８０／２０のモノマー比をもつ、ｎ−ブチル・アクリレート／Ｎ−ビニル・カプ ロラクタムの混合物の１００部を、０．０４部のｌｒｇａｃｕｒｅＴＭ６５１と ブレンドし、そして約３０００ｃｐｓの粘度まで一定窒素パージ下で紫外（ｔｌ Ｖ）光源（Ｓｙｌｖａｎｉａ　Ｆ２０Ｔ　１２ＢＬ）により光重合させた。（Ｃ ｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣＯｒｐＯｒｌｔｉＯｎから入手可能な）Ｉｒｇａｃｕｒｅ 　ＴＭ６５１のさらに０．１部、５０部のＢｐｏｎＴＭｌｏｏｌ（Ｓｈｅｌｌ　 Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、から入手可能なビスフェノールＡのジグリシジル・エ ーテル）、３０部のＥｐｏｎＴＭ８２８（Ｓｈｅｌｌ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ、 から入手可能なビスフェノールＡのジグリシジル・エーテル）、５．９４部のミ クロ化ジシアンジアミド硬化剤、５．０４部のトルエンｂｉｓ−ジメチル・ウレ ア（Ｏｍｉｃｒｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｉｎｃ、から入手可能な０＋ｎ１ｃ ｕｒｅ　”２４）　、及び連鎖転移剤としての０．０５部の３−メルカプトプロ ピオン酸を添加した。この混合物を約１５分間実験室ミキサー上で完全に混合し 、そして約１６時間の間ボール・ミル・ミキサー上でゆっくりとロールさせた。

次に混合物を、約０．０５ミリメーターの厚さをもつ透明なシリコーン・コート ・ポリエステル・ライナー上に４０ミル（１，０１８ミリメーター）の厚さにお いてナイフ・コートし、そして第二の類似ポリエステル・ライナーにより被覆し た。コートされた混合物は、Ｅ、　１．Ｔ、　（Ｒｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　Ｉｎｓ ｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ　＆　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ。

Ｉｎｃ、、　Ｓｔｅｒｌｉｎｇ、　ＶＡ）からのＬｌｖｉｒａｄラジオメーター （Ｍｏｄｅｌ　Ｎｏ。

ＶＲ３６５ＣＨ３）を使用して測定されるように、ウェブにおいて１．８２ｍワ ット／ｃＩＩｌ！上方及び１．７３下方の強度をもつテープの上方及び下方のＵ ｖ光源を使用して光重合された。全Ｕｖエネルギーは、４５０　ｔｎジュール／ ｃｍ　”であった。

ライナーを先に得られた接着シート材料から除去し、そしてシート材料をスチー ル・シートに接着した。次に得られたラミネートを２７０°Ｆにおいて維持した オーブン内に２０分間装いた。この加熱サイクルの間、シート材料の端は、その シート材料の頂上とスチール・シートとの間のなめらかな転移線を提供するよう に流れた。

実施例２ シート材料を実施例１の手順に従って調製し、そして１７２インチ（１，２’ｒ 　ｃｍ）の幅をもつテープに変換した。このテープを、２片のスチールを一緒に スポット溶接することにより調製された凹んだラップ・ジヨイント内に置いた。

ベース・コート（ＰＰＧ、　Ｐｉｔｔｂｕｒｇ、　ＰＡから入手可能なＮＨＵ９ ０３９４Ｒ”）をテープ上に直接的に適用し、そしてラップ・ジヨイント／テー プ・ラミネートを２７０°Ｆにおいて維持したオーブン内に２０分間装いた。次 に、クリア・コート（ＰＰＧ、　Ｐｉｔｔｂｕｒｇ。

ＰＡから入手可能なりＣＴ　５０００）を適用し、そしてラップ・ジヨイント／ テープ・ラミネートを先のような第二ベーキング・サイクルを通してその後走ら せた。得られたシール・ラップ・ジヨイントは、審美的に喜ばしい、ペイント外 観をもっていた。

実施例３ 接着剤シート材料を、実施例１中に記載した成分（及びそれらの量）及び手順を 使用して調製した。但し、連鎖転移剤は全く含まれず、そしてコート可能なシロ ップに添加されたミクロン化ジシアンジアミド硬化剤及びトルエンｂｔｓ−ジメ チル・ウレアの量は、それぞれ、１０．８部及び９．０２部であった。シート材 料をテープに変換し、次にこれを凹んだラップ・ジヨイントに接着し、そして実 施例２中に記載したようにすべて処理した。この処理の間に、テープの端Ｃｔ、 実施例２中で得られたよりも小さい程度であるが、流れ、そのテープの頂上と凹 んだラップ・ジヨイントとの間のなめらかな転移線を提供した。

実施例４−６ 表ＩＡ中に列記する成分を、−緒に混合し、使用される窒素含有共重合性モノマ ーのナイフにおいてのみ変化する３つの配合物を調製した。シロップ中のブチル ・アクリレート対窒素含有共重合性モノマーの比は、等モル基準でその窒素含有 モノマーを維持するよ引こ変化させた。すべての量を重量量である。

シロッピング：アクリレート成分を光開始剤とブレンドし、そして一定窒素パー ジ下で紫外（ｔｌＶ）光源により光重合させて、部分重合”シロップを作った。

次にこれらのシロ・ツブを、エポキシとブレンド腰エポキシ硬化物及び他の成分 を、溶液が達成されるまで混合した。

コーティング：これらの得られた配合物を、真空中で脱気し、そしてそれらの向 かい合う表面がシリコーン剥離コーティングをもった２つの透明な２軸延伸ポリ エチレン・テレフタレート・フィルム間のナイフ・コーターのニップ中にフィー ドした。ナイフ・コーターを調節し、約４０ミルのコーティング厚さを提供しｔ こ。ナイフ・コーターから出るコーティングは、１．２９　ｍＷ／ｃｍ２の強度 （こおＣする２２３ｍ１／ｃｍ　２の全エネルギーにコーティングのそれぞれの 側を晒されてＵｖ光源により照射され、感圧転写テープが得られた。これらのテ ープの特性を表ＩＢ中に示す。

表ＩＡ 表ＩＢ これらの系の追加の特徴として、実施例４−６の硬化転写テープ（１４０℃３０ 分間）を、透過型電子顕微鏡による分析に供した、すべてのサンプルが連続アク リレート相中にエポキシ・ドメインを示したが、それらのエポキシ・ドメインの 大部分の平均サイズは、実施例４のサンプル（０，１８ミクロン）又は実施例６ のサンプル（０，２５ミクロン）よりも実施例５のサンプルについて、より大き かった（０．７５ミクロン）。

実施例８−１１ 表２Ａ中に列記した成分を一緒に混合し、使用する非極性モノマー（ＢＡ又は１ ０Ａ）、及び使用する窒素含有モノマー（ＮＮＤＭＡ又はＮＶＣ）において差異 をもつ４つの配合物を調製した。この配合物をシロップ化し、そして実施例４− ６中に記載した手順によりコートした。コートされた混合物を、１．１　ｍＷ／ ｃｍ　２〜２．５ａ＋Ｗ／ｃｍ　”の強度をもつ（テープの上方及び下方に置か れた）ｔｌＶ光源を使用して光重合させた。全υＶエネルギーは、７９７　ｍＪ ／ｃｍ　”であった。これらのテープの特性を表２Ｂ中に示す。

表訃 表３Ａ中に列記された成分を一緒に混合し、シロ・ノブ中のＮＶＣとの組み合わ せにおいてＮＮＤＭＡの増加量をもつ５つの配合物を調製した。

この配合物を、実施例４−６中に記載した手順を使用してシロ・ソブイヒし、そ してコートした。コートされた混合物を、１．１　ｍＷ／ｃｍ　２〜２．５　ｍ Ｗ／ｃｍ　”の強度をもつ（テープの上方及び下方に置力１れた）Ｕ■光源を使 用して光重合した。全Ｕｖエネルギー（ま、３９６　ｍＪ／ｃｍ　”であった。

これらのテープの特性を表３Ｂ中に示す。

表３Ａ 表せ ”　ＰＰＧ　ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからＥＤ−３１５０として入手可能なペイン ト・プライマーによりコートされたエレクトロ・コート・スチール・パネル 実施例１７ 配合品を、一般的に、以下の表４中に列記した成分（及び量）を使用して先の実 施例の手順に従って調製した。

表４ フロントページの続き （７２）発明者　キタノ、シュウイチ アメリカ合衆国、ミネソタ　５５１３３−３４２７゜セントポール、ポスト　オ フィス　ボックス　３３４２７　（番地ない （７２）発明者　イトウ、アキラ アメリカ合衆国、ミネソタ　５５１３３−３４２７゜セントポール、ポスト　オ フィス　ボックス　３３４２７　（番地なし）

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．永久的支持体にトポグラフィーの又は保護的な特徴を付与するための新規の 方法であって、以下の：ａ）第一及び第二主要表面を有する傷のある、硬化性シ ート材料であって、その厚さの主要部分じゅうに潜伏熱硬化性感圧接着剤を含ん で成り、そしてその第一主要表面において感圧接着特性を示すようなシート材料 を用意し； ｂ）上記シート材料の上記第一主要表面を上記永久的支持体又は一時的な支持体 に接触させ且つ接着させ、そのシート材料の第二主要表面を露出させ； ｃ）その厚さ方向においてそのシート材料の最初の制御されたマス・フローを実 質的に許容するようなやり方でそのシート材料を実質的に熱硬化させ且つ実質的 に硬化させ、そのシート材料の上記第二表面と、それが接着される上記永久的支 持体又は上記一時的支持体との間に実質的になめらかな転移を提供し；そしてｄ ）上記与件において、上記硬化シート材料が、上記一時的支持体に接着され、そ の硬化シート材料をそこから剥離し、そしてその後そのシート材料の上記第一主 要表面を上記永久支持体に固定する、段階を含んで成る方法。
2. ２．段階ｂ）が、永久的支持体へのシート材料の第一主要表面の接触及び接着を 含んで成る、請求項１に記載の方法。
3. ３．段階ｂ）が、一時的支持体へのシート材料の第一主要表面の接触及び接着を 含んで成る、請求項１に記載の方法。
4. ４．段階ｃ）が、シート材料を加熱することにより行われる、請求項１に記載の 方法。
5. ５．段階ｃ）が、その弾性率を減少させるのに十分な温度までシート材料を加熱 し、そしてそれによりその制御されたマス・フローを許容し、その後、そのシー ト材料を、そのシート材料を実質的に熱硬化させ且つ実質的に硬化させることを もたらすより高い温度に加熱することにより行われる、請求項４に記載の方法。
6. ６．段階ｃ）が、シート材料の温度における連続的増加により行われる、請求項 ５に記載の方法。
7. ７．段階ｃ）に先立ってシート材料の第二主要表面をペインティングする段階を さらに含んで成る、請求項１に記載の方法。
8. ８．段階ｃ）の後にシート材料の第二第二主要表面をペインティングする段階を さらに含んで成る、請求項１に記載の方法。
9. ９．熱硬化性感圧接着剤が、周囲温度において感圧接着特性を示す、請求項１に 記載の方法。
10. １０．シート材料が、実質的にその全体の厚さじゅうに熱硬化性感圧接着剤を含 んで成る、請求項１に記載の方法。