JPH07507000A - 微細な固体粒子で表面をコーティングする方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 微細な固体粒子で表面をコーティングする方法この発明は、あらゆる種類の表面 、特に電子的に非伝導性の表面を、あらゆる高分散性固体粒子で、特に電子的に 伝導性の固体粒子でコーティングする方法に関するもので、コーティングされる べき物質を（ａ）ポリマーの水溶液に、次いで（ｂ）界面活性剤で安定化された 電解質含有の固体粒子分散液に漬けることによってコーティングされる。

本発明の対象は、したがって、あらゆる種類の表面にあらゆる種類の高分散性固 体粒子で被覆する方法である。本方法のとりわけ特徴的なことは、極めて僅かな 量の結合剤ですみ、それ改廃分散性固体粒子の、例えば触媒作用による活性や電 気的伝導性のような機能と特性が殆ど損なわれないことにある。更に本発明に係 る方法の範囲において、低粘性の固体粒子分散液のみが用いられ、その結果、一 定な層の厚みを備え非常に細かな構造及び孔も、「べとつく」ことなく、即ち「 くっきりした輪郭」で被覆可能となる。

「浸漬塗り」によって表面を「ラテックス塗料」でコーティングすることは、と りわけ金属コーティングの分野で用いられているが、原理的には実用的なあらゆ る材料のコーティングに適する広く普及した方法でもある。典型的なラテックス 塗料に共通する特徴は、沈澱を阻む助剤が添加されながら微細分割状の固体顔料 が分散する溶剤乃至希釈剤並びに、当該溶剤の気化後にしばしば更に空気乃至高 温の補助的作用によってコーティングされるべき表面上に付着し顔料をしっかり と包み込んだ基質を生ずる結合剤である。当然ながら、そのようなラテックス塗 料はまた、浸漬とは別の方法によって、したがって例えば吹きつけや塗り込みに よって塗布されうる。

更に、普通のラテックス塗料の粘性は、コーティング段階によって十分な厚みの 並びに十分な量の顔料を備えたフィルムを得るために、とりわけ平滑な表面の塗 り込みと浸漬塗りに対して比較的高く「調整」される。その際、欠点として、は っそりとした構造が生ぜず、また孔が「塞がれ」、あるいは微細な構造のカバー の際に高い溶解ができないということに目をつぶらなければならない。

日本特許公告公報６３−３１７０９６号（Ｊａｐａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｐａ１ｅｎ ｌ−ｓｃｈｒｉｆｌ　６３３１７０９６）において、絶縁体上に導電性の薄層を 塗布するための炭素ペーストが記載されている。当該ペーストは微細分割状の炭 素を含有している。日本特許公告公報６１−２０２８９０号に、導体プレート上 に熱導体を塗布するための類似のペーストが記載されている。当該ペーストは例 えばグラファイト粒子及びアクリル樹脂やエチルセルロースのような結合剤を含 有している。炭素とゼラチン又は膠を用いて作られた類似のペーストが日本特許 公告公報６２−２４１９２９号にも記載されている。

炭素と結合剤を備えた「伝導性塗料」は既に非常に以前に言及されている。その 例は、例えば［建築物の壁に施されるべき塗布可能な発熱体」　（米国特許第４ ０３５２６５号）で、グラファイト又はカーボンブランクが空気硬化する接着剤 と組み合わされて使用されている。ガラス繊維をポリアクリレート乳濁液のカー ボンブラック分散液で伝導コーティングすることは、米国特許公報第４０９０９ ８４号に記載されている。布地の伝導コーティングのために、接着剤としてラテ ックスを含有した溶液のカーボンブラック分散液が米国特許公報第４２３９７９ ４号に記載されている。

伝導性微粒子の分散液でコーティングする際に細かな構造と特に孔とを保持した ままにすべき場合に、分散液の粘性とその顔料含有量とを減少しなければならな い。しかしながら、それとともに浸漬又は塗り込みによって塗布可能なフィルム の層厚は、対応して僅かとなり、その際、伝導性微粒子と結合した僅かな表面被 覆によって、しばしば表面伝導性があまりにも著しく減少する。

更に後続の電解作用による金属メッキは、電解作用による金属析出が僅かな表面 伝導性の場合には通電のすぐ直後に始まり、かなり長い時間の後にやっと、金属 析出によって作用する伝導度の上昇によって、更に［のろのろと進行する」ので 、はんの限定的に可能であるにすぎない。

伝導性の炭素材料の低粘性分散液に浸漬して不導体をコーティングすることは、 確かに成る場合に、電解作用による金属析出に十分で技術的にも有効な表面伝導 性をもたらし得る。これは、特に銅張りされた導体プレートでの穿孔に電解作用 で金属メッキするのに適する。なぜならば、電解作用による金属析出が、直ぐ近 くで、典型的には通電に用いられる銅張りを囲んで周囲的２　ｍ　ｍでなお行わ れる場合には、その適用にとって十分だからである。

もちろん、そのようになお十分な表面伝導性は、電解作用による金属析出が接触 点からかなり離れるとできないか、あるいはかなり長い析出時間の後にようやく 可能でオ）るという欠点を有するだけではない。電解作用による析出が最初から 「完全に平たく」行われない場合には、不可避的に、例えば接触位置で最大で、 普通は不必要で望ましくない厚みを有した「くさび形」のような非常に不均一な 厚さの析出が生じる。

それだから表面伝導性を高めることは、遥かに僅かな表面伝導性でもって、電気 メッキが原則的に可能であり、それが電解作用による析出の改善された品質にお いて時間と材料を節約する場合に、追求するに値し経済的に重要な目的である。

銅張りされた導体プレートの穿孔の電気メッキに対してはとりわけ、一連の緊密 に似かよった方法が知られており（例えば、米国特許公報第４６１９７４１号、 米国特許公報第４６２２１０８号、米国特許公報第４６３１１１７号及び米国特 許公報第４６８４５６０号に記載されている）、その共通の特徴は、（普通はガ ラス繊維・エポキシ複合材料の導体プレートからなる）穿孔の絶縁された内壁が 分散した微細炭素を含有する溶液に浸漬されて、この炭素の非常に薄い層に被覆 されることである。連続処理において、炭素被覆は昇温下で乾燥されることによ って定着され、それによって、基層として後続の電解作用による穿孔の銅メッキ にとって十分な伝導層が生じる。

導体プレートの穿孔金属メッキに対する上記方法のすべてで、炭素の分散が界面 活性剤の使用によって行われることも共通している。炭素で被覆すべき基材の前 処理は、米国特許第４６１９７４１号、同第４６３１１１７号及び同第４６８４ ５６０号の教示に従い、その本質的な構成要素がエチレングリコール及びモノエ タノールアミンである浄化及び調節水溶液によって行われる。米国特許公報第４ ６２２１０８号においては、エチレングリコール及びモノエタノールアミンの他 に非イオン性の湿潤剤も含有する浄化及び調節溶液が記載されている。

合成樹脂表面に炭素粒子を付着作用する物理化学的根拠は、上記米国特許公報に は説明されていない。とりわけ、どのように浄化乃至調節溶液が付着過程に影響 を与え得るのかという認識は開示されていない。むしろ浄化乃至調節溶液の使用 後に当該溶液の残りを除去するために導体プレートを徹底的に洗うべきことが、 幾つかで指摘される（米国特許第４６８４５６０号第５欄第６４〜６５行及び米 国特許公報第４６１９７４１号第５欄第４７〜４８行参照）。

本発明の更に下記の記載において、基材表面を固体粒子で良好に被覆することを 達成するために固体分散液に合わされた予備浸漬溶液にいかなる鍵となる機能が 達せられたかが詳述される。

固体粒子を基材表面に良好に付着する構成要素を備えた特殊な実効ある予備浸漬 溶液も、既に記載されている。例えば、Ｍ、Ａ。

フッペ（ｔ（ｕｂｂｅ、　Ｃｏ１１ｏｉｄｓ　５ｕｔ（、，２５（１９８７）３ ２５）は、セルロース又はガラスをカチオン性の高分子電解質で前処理すること によって、水酸化チタン及びセルロース又はガラスの間の粘着力がファクター３ ０に高まることを記載している。同じようにＳ、ファーレンネス（Ｖａ＋ｅｎｎ ｅｓ）及びＴ、Ｇ、Ｍ、ファンデフエン（Ｖａｎ　ｄｅＹｅｎ）によって（Ｃｏ ｌｌｏｉｄｓ　Ｓｕ百８．３３（１９８８）６３）　、ガラス上にラテー　ソク ス小球の付着を強化することについて、カチオン性の高分子電解質（ｒｃａ目１ ｏｃＪ　）で前処理することが報告されている。ファーレンネス及びファンデフ エンは、正反対の電荷の間の相互作用としてその検査結果を解釈する。

また導体プレートを炭素粒子で被覆するために、基材をカチオン性の高分子電解 質で前処理する原理は既に用いられている（米国特許第４８７４４７７号）。

これまで不導体表面上の炭素粒子の付着品質は、未だ十分には解決されていない 。

本発明の課題は、不導体表面、とりわけ導体プレートでの穿孔の内壁における炭 素粒子の付着が高められ、コーティングされるべき表面が、コーティング効果を 得るためにコーティング剤に含有される第２の成分（Ｂ）と相互作用する成分（ Ａ）で被覆されるところでのみ、コーティングが選択的に達成されるような方法 を提供することである。

この課題は特許請求の範囲の教示にしたがって解決される。

本発明の中心点は、基材表面に分散された粒子の吸着に対するだけでなく、専ら 基材表面での局部的な凝結に対するプロセスである。基材表面は、そのために、 凝結を誘発する物質で被覆されなければならない。この基材誘発された局部的凝 結によって、単純な吸着と比べて、表面を１指した非常に大量の粒子が析出され 得る。

もちろん分散液内部に移行する必要のないそのような基材誘発された局部的凝結 の成就は、先ず一般的に記載されるべき一連の処理を必要とする。

当該プロセスの成就のための重要点は、ａ）基材上の凝結誘発剤及びｂ）凝結能 力のある分散液の同成分の調整である。要するに、２つの溶液、即ち、予備浸漬 溶液及びそれに応じて調整された低粘性流体の固体粒子分散液からなる「２成分 方法」である。

この分散液の設定は、安定剤のかなりの使用によって普通なら望ましくなくしば しば不可逆な凝結が可能な限り防止されたこれまでの分散液とは異なって形成さ れなければならない。本発明に従う分散液は「かろうじて」安定し、特に選択さ れた電解質を配量添加することによって凝結点に十分近くでもたらされる。

しかしながら、特に良好な結果を達成するためにアニオン的に又はカチオン的に 荷電されるべき安定化した界面活性剤の節約的な使用は、適切な不安定化物質と 接触して自発的に凝結する分散液を構成するのには概ね十分でない。本発明に従 う方法においてはそれ故、分散液は、各種の添加物によって、方法の諸条件のも とで相境界で凝結が起こるようにかなり不安定化する。

固体粒子の凝固を防ぐべき界面活性の安定剤の選択は、基材誘発された凝結の機 能のために、特に決定的というのではない。公知の安定剤のタイプの殆ど全ては １例えば安定化させるべき固体粒子との相溶性が考慮され、原則的に適する。

同様に、分散液の部分的不安定のために添加すべき塩類（電解質）の選択の場合 にも豊富な選択可能性がある。良好な結果は、銅、アンモニウム、ストロンチウ ム、バリウム、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム又はリチウム の沃化物、臭化物５塩化物又はフン化物で達成されるが、硝酸塩又は硫酸塩も適 する。

電解質添加物の典型的な濃度は、０．Ｏ５Ｍｏ　Ｉ／Ｑであるが、その際、しか しながら使用された安定剤次第で、著しく高い又は低い濃度でも合目的的であり うる。

この分散液に良好に適した溶剤は水であるが、例えば基材側での使用障害の際に は、水に対する添加物又は専ら他の溶剤として、例えばアルコール類又はケトン 類が使用されうる。

基材により誘発される凝結の原理により種々の表面に沈着することのできる微細 分割状の固体の選択は制限されない。種々の炭素材料に加えて、例えばシリカ（ Ｓ１０□）やタングステンブルー（ＨｚＷＯ３）のような微細分割状の酸化物、 あるいはＭ　ｏ　Ｓ　２のような成層化合物も基材により誘発されて凝結するこ とができる。

その分散液の専ら内部又は主として内部における凝結、それ故、その破壊を避け るためには、その凝結を開始させる物質が基材表面に付着したまま留まっていな ければならない。これはとりわけ、その表面から少なくとも非常にゆっくりとし か離脱できず、それによって起こりうる離脱プロセスが生じた凝結によって「追 い越される」ようなポリマー性凝結開始剤により行われる。更にこのような巨大 分子は一般に、その寸法により予想されるであろうよりも遥かに僅かな表面積し かカバーしない。と言うよりはむしろ、しばしばこれらの分子のかなりの部分が 「ループＪ又は「触手」の形状で溶液内部に突出し、それによって、それ以外は 類似した特性を有する小さな分子に比して、その有効性の劇的に高められた「到 達範囲」が条件付けられている。

基材誘発される凝結のための基材に対する：疑結開始性前処理には多数の水溶性 ポリマーが適していることが実証されており、その際、電荷の存在やその陰陽性 は明らかに特別な役割を演じていない。良好な結果はゼラチンで得られたが、ま た同様に溶解度を改善するために特定の数のアンモニウム基を有しているポリア クリレート（例えばＢＡＳＦ社のＢａ５ｏｐｌａｓｌの各型等）を用いても得ら れた。また例えばアルブミン類のような他の水溶性ペプチド類も適している。

上述の、一般に僅かなカチオン性の電荷密度を有している高分子量物質に加えて 、更に多くの他のカチオン性電荷の高分子電解質も凝結開始剤として非常によく 適しており、例えばアクリルアミド又はメタクリルアミドと、アミノアクリレー トの塩類乃至第４級化生成物又は単純アミン基乃至置換アミン基を有する高分子 電解質との共重合物等である。このような種類の多数の化合物が「凝固剤」とし て市販されており、例えばＳｕｐｅｒｌｌｏｃ（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａ ｍｉｄ社）　、　Ｅｌａｄｕｒｉｎ　（Ａｋｚｏ社）　、　５ｅｄｉｐｕｒ（Ｂ ＡＳＦ社）　、　Ｍａｇｎａｆｌｏｃ　（Ａｌｌｉｅｄ　Ｃｏ１１ｏｉｄｓ社） 　、　Ｎａ１ｃｏｌｙｌｅ（Ｎａｌｅｏ社）　、　５ａｎｆｌｏｃ　（Ｓａｎｙ ｏ社）又は５ｅｐａｒａｎ　（Ｄｏｔ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社）等の商品名を有し ている。

驚くべきことに、比較的低い電荷密度（＜　０　、５ｍｅｑ／ｇ）を有するカチ オン性の高分子電解質が比較的高い電荷密度を有するものよりも良好な凝結開始 剤であることが実証されることが見出された。これは、「カチオン性表面」とア ニオン的に安定化された固体粒子との間の静電気的相互作用が単純にその付着の 原因となるものではないということを示唆している。

しかしながらこれは、決してカチオン的に荷電した高分子量物質だけが凝結開始 剤として適しているということではない。一連の荷電を有しない水溶性の巨大分 子を用い、即ち、例えば小さ過ぎない平均分子量（とりわけ＞１００ＯＯＵ）の ポリアクリルアミド類、ポリビニルピロリドン類又はポリビニルアルコール類（ 例えばＨｏｅｃｈｓ１社のＭｏｗｉｏｌの種々の型等）を用いて、カチオン性の 高分子電解質のそれと匹敵する結果を得ることができる。他の適当な非荷電巨大 分子は、例えばポリエチレングリコール類及びポリエチレングリコールエーテル 類、エピクロルヒドリン・イミダゾール付加生成物類、ポリビニルイミダゾール 類、例えば寒天、澱粉、ペクチン又はデキストランのような多糖類、及び例えば アルギン酸のような糖ポリマーである。

最後に、アニオン性荷電を有する高分子量物質を用いても成る凝結開始作用を得 ることができる。その例は、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ある いは「アルギン酸」のナトリウム塩、マンヌロン酸とグルクロン酸との共重合物 である。他の適当なアニオン性荷電の高分子量物質は、例えばポリアクリル酸の ようなポリカルボン酸類又は例えばポリビニル燐酸のようなアルカリ塩類である 。

本発明に基づく効果が単純に、対抗する粒子の静電気的吸引に基づかないという 示唆は、例えばｐ　Ｈ約３．２におけるゼラチンのようなカチオン性凝結開始剤 の同じくカチオン的に安定化された固体粒子との組み合わせ（実施例３及び１０ を参照）によって凝結を引き起こすことができるという事実にある。

全く同様に、アニオン的に安定化された固体粒子もアルギン酸塩又はカルボキシ メチルセルロースナトリウム塩のようなアニオン性の凝結開始剤を用いて種々の 基材の上で心緒させることができる（実施例２及び５を参照）。

このような事情から、荷電的に中性の凝結開始剤を用いても同様にアニオン的又 はカチオン的に安定化された固体粒子を種々の基材の上で凝結できるということ も、もはや驚くべきことではない（実施例４．７．８．９．１１及び１１１を参 照）。

固体粒子の基材により誘発される凝結によってコーティング可能な基材材料。

基材により誘発される当該凝結法はしたかつて、そのコーティングされるべき物 質の緒特性については殆ど差別的でなく、即ち、実際上全ての物質を本発明に従 う方法でこのようにしてコーティングすることができる。実際には、基材の材料 は凝結過程に際して制限されるだけの役割しか演じない。この過程の達成のため に満たされるべきただ一つの前提条件は、その基材表面を凝結開始剤で十分に被 覆することである。

この前提条件は種々の水溶性ポリマーによって実際上全ての基材の上で満たすこ とができる。疎水性のＴＰＦＥでさえ、疎脂肪性のＴＰＦＥ　（テフロン）と同 様に凝結開始剤ゼラチンの水溶液に浸漬した後で、引き続いて水ですすいだ後で も、その表面上に充分な量の凝結開始物質を維持しており、したがってこれは本 発明に従うカーボンブランク分散液の中に浸漬したときに密なカーボンブランク 層で覆われる。

他の、例えばエポキシド類、ポリアミド類、ポリイミド類、フェノール樹脂類、 ＡＢＳ樹脂のような極性の合成樹脂、あるいは例えばポリエチレン類及びポリプ ロピレン類のような非極性の合成樹脂も、金属やガラスと同様に固体粒子で被覆 することができる。

領域選択的な被覆が望まれる場合には、これはポリマー溶液の中に浸漬するとき に既に対応的にマスキングすることによって達成することができる。ここで被覆 された領域は第２の浸漬段階において凝結した粒子によって覆われない。特定の 場合には、基材選択的な被覆をも達成することができる。この凝結過程の僅かな 基材特異性のために、いずれにしてもこれは後処理によってのみ実現することが できる。

本発明に基づき基材により誘発されるこの凝結の機構が単純に、（例えば陽荷電 を有する吸着されたポリマーによる）基材表面上の電荷と（例えば陰荷電を有す るアニオン性界面活性剤によってもたらされる）固体粒子上の反対電荷との間の 相互作用としては解釈できないということは驚くべきことであり、そして注目す べきことである。

実施例は、驚くべきことに、基材により誘発される凝結が、その基材表面と懸濁 している粒子とが同符号の電荷でＲ電されているか、あるいはまた実際上荷電さ れていないときにも起こりうろことを示している。実際には、（カチオン性、ア ニオン性及び中性のポリマーによる）基材の被覆と、それら懸濁している粒子の ための安定剤（カチオン性、アニオン性及びアンビバレントな界面活性剤）との 、殆ど全ての組み合わせを用いて、基材により誘発された凝結の効果を、それぞ れ異なった良好な結果とともに、はっきりと観測できた。とりわけ固体分散液の 安定化のためには電荷を有する界面活性剤が非荷電のものよりも、より良好であ ることが実証されている。

基材の上に吸着されているポリマーの電荷があまり重要でないことは、基材表面 （エボシキド）上のカチオン性ポリマー（アクリルアミド系高分子電解質）とア ニオン的に（Ａｅ＋ｏｓｏｌ　ＯＴ、Ｃｙａｎａｍｉｄｏ社）安定化されたカー ボンブランク分散液（Ｆｕ＋ｎａｃｅｒｕＢＰｒｉｎｌｅｘ　Ｌ　６、Ｄｅｇｕ ｓｓａ社）との組み合わせにおいて、減少した電荷密度とともにそのカチオン性 ポリマーの比較的高いカーボンブランク被覆が見出されることによっても証明さ れる。

低分子量のものに比しての高分子量の凝結開始剤の決定的な利点は、基材表面上 でのその良好な付着力にあり、これは既に多数の可能な配位位置によって純統計 的に与えられている。その上、表面上に吸着された高分子量物質は、「ループ」 及び「触手」によってその溶液の中へかなり突出し、その結果、その作用は直接 表面だけに限定されない。

基材により誘発される凝結に適したこの「ぎりぎりに」安定化された分散液の本 質的な構成要素の１つは、その電解質の含有量である。電解質の含有量が上昇す るにつれて、そのコロイド状分散液の安定性は、最終的に成る臨界的な凝結濃度 に達するまで低下する〔例えば、Ｊ、　ＧｒｅｇｏｒＹ：　”Ｍａｔｅｌａｌ　 ５ｃｉｅｎｃｅ　Ｆｏｒｕｍ”２５／２６　（１９８８）　１２５参照〕。この 分散液の「ぎりぎりの」調節に適した電解質濃度は実験的にめられなければなら ないが、その際、その電解質の選択は格別重要ではない。重要なことは、その分 散液が、一方においてその凝集限界（Ｆｌｏｃｋｕｎｇｓｇｒｅｎｚｅ）に充分 近い状態になっており、その際、他方において充分な安定性がなお保証されてい なければならないということである。

特に驚くべきことは、電解質の添加で故意にその凝結限界に近い状態にされてい る分散液によって技術的に確実にかつ良好に制御できるプロセスを実施すること ができるということである。しかしながらその安定性の枠は実際においては、一 方において、その電解質含有分散液がなお維持でき、しかも他方において、凝結 開始剤との接触において自発的凝結が起こるように直ちに設定される。

基材により誘発される凝結の方法によれば、簡単な吸着に依る方法で可能なもの よりも本質的に厚い固体粒子層を沈着させることができることは既に上記に詳述 したとおりである。例えば電子伝導性粒子からなるコーティングのより高い電気 伝導度がこれと結び付いている。更に、基材により誘発される凝結の本発明に従 う方法は、全ての表面に、特にエポキシ樹脂、ポリイミド類及びＰＴＦＥ　（テ フロン）にすら、適用できる。

更にまた、本発明に従う凝結は一般的に不可逆なプロセスであり、したがって一 旦沈着した固体粒子は直後に続くすすぎ過程に耐えるのに充分なほど強く付着し ていることに言及すべきである。

このようなすすぎ過程は実際技術においては前後に続く種々異なった浴液を用い るときの「キャリオーバ」の排除のために欠かすことができない。分散液中での 浸漬による固体粒子での基材被覆のための競合方法は、それに比べて、すすぎ過 程又は後続の電解作用による金属析出を行う前に、コーティングの追加的な熱的 後処理を必要とする（例えば米国特許第４８７４４７７号及び米国特許第４６２ ２１．０８号参照）。

この不可逆的凝結に伴う固体粒子よりなる層の「すすぎ抵抗性」のもう１つの利 点は、特に厚い層を構築する目的でのこの過程の繰り返し可能性にある。即ち、 例えば例８に記載された溶液（Ａ′ゼラチンを含む予備浸漬溶液、Ｂ：すすぎ水 、Ｃ°塩化カリウムを添加したカチオン的に安定化したカーボンブランク分散液 ）を用い、浸漬順序Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｃ・−・等によ って、連続的に厚いカーボンブラック層をその基材上に作り上げることができる 。

分散液（段階Ｃ）でのコーティングの後に絶縁体層を生じる溶液（Ｉ）中での中 間浸漬を行う場合には、多重コーティングもまた可能である。これには、例えば ポリアクリレートの濃縮溶液のような比較的高粘性のポリマー分散液が適してい る。このような絶縁中間層を備えた多重コーティングはコンデンサーを作り上げ る。

本発明にしたがう方法の別の利点は、健康や環境に対する危険を全く引き起こさ ないような物質により作業するということにある。そのポリマー凝結開始剤は大 部分が文字通り「可食性」であり、そして食品工業において広く用いられている （例えばゼラチンやカルボキシメチルセルロース）。微細分割状固体のための安 定剤としての界面活性剤の非危険性も殆どの場合に（例えば外用保健薬において ）長期間問題なく実用されたことによって実証されている。その上に当該方法に は有機溶剤を用いない。

本発明に従い担持材を高分散性固体からなる機能層で被覆することが、この発明 の枠内で専ら基材誘発された凝結の方法を利用しながら行われる。在来のコーテ ィング方法に対し、当該方法での利点は、種々の装置で有利な製造を可能とし、 その際、機能層での少量の結合剤が決定的な利点である。

例えば細かく分かれた金属、酸化物又は錯化合物のような例えば触媒作用による 活性固体は、担持材上での触媒作用による活性をそのまま維持しながら、引き上 げられて、その場合に、基材により誘発された凝結のプロセスが可能で、実際に 、全ての担持材と全ての分散可能な固体とを用いうろことが特に有利である。か くして、例えば箔片、膜材、繊維材料、発泡プラスチックを触媒作用で活性な物 質で被覆することができる。

基材を触媒で機能化するための典型的な例は、コロイド状のパラジウム酸化錫の 触媒での被覆に示される。そのような触媒は、外部電流のない（ａｕＢｅｎｓ＋ ＋ｏｍｌｏｓｅ）金属メッキを金属イオンと還元剤の溶液から導くために、技術 的に提供される。金属の還元はコロイド状パラジウムで行われる。この方法によ って、例えば合成樹脂の金属メッキは、十分な量のパラジウム酸化錫の触媒が合 成樹脂表面にもたらされる場合に、可能である。

合成樹脂（例えばエポキシ樹脂）かあるいはむしろ珪酸ガラスをポリマー（例え ばゼラチン）の水溶液に予め浸漬した後に、所謂基材は、コロイド状のパラジウ ム酸化錫の触媒（Ｎｏｖｉｇａｎｌｈ　（Ｒ）ＡＫ　Ｉ　（Ｓｅｈｅｒｉｎｇ　 ＡＧ社））の電解質含有の溶液との接触の際に、予備浸漬段階のない場合よりも 、遥かに密に又は迅速に触媒で被覆されることが明らかになった。そのように得 られた被覆は比較的すすぎ耐性があるので、そのように被覆された基材は、外部 電流のない金属メッキを生じる別の溶液で処理されうる。全ての過程は、触媒で の被覆のために時間浪費が短縮されることで著しく早められる。

固体粒子での装飾的なカバーも、基材により誘発された凝結の原則に従い、容易 に可能である。しばしばごくありきたりにのみ摩擦に対して抵抗力があり固体粒 子で被覆された表面の保護のために、むろん透明な保護ワニスが推奨される。ガ ラスに色調を与えることは、基材により誘発された凝結の原則に従い、例えば非 化学量論的な酸化タングステン、ＷＯＸで又は硫酸モリブデンで被覆することに よって可能である。とりわけＷｏｌのような非化学量論的な酸化物で被覆するこ とは、そのような層の色又は透明度が電気化学的ポテンシャルによって変化し、 それによって例えば電気的に「制御可能な」遮光ガラスが作りだされるので、非 常に興味をひくものである。

例えば珪素ゲル（Ｓ　ｉ　Ｏ２）のような吸収剤の塗布によって、製造のために クロマトグラフィによる薄層引き延ばしが用いられ、ガラスのような平滑な基材 上で、そのような薄層板が非常に僅かな層厚で保持されうる。当然ながら、基材 により誘発された凝結の原則は、特有の吸収剤で大きな表面の多孔質材を被覆す ることにも用いられうる。そのような装置は、例えばガスと液体の浄化と分離の 領域において重要である。

高分散性の伝導性固体の基材誘発された凝結によって、（溶液中に分散された粒 子を使った在来コーティングに比べて）相当に良好な伝導性コーティングが生じ る。これはとりわけ（凝結開始剤の溶液に中間浸漬して）繰り返し被覆すること が行われる場合には、比較的大量に析出された粒そが重要である。しかしながら 少量の絶縁効果のある結合剤でも有利に効果を表す。

固体粒子からなるそのような層の高い伝導性は、極端に電子工学的又は電気化学 的装置の構築も可能とする。そして凝縮物が良好な伝導性及び絶縁性層の交互塗 布によって生み出され、その際、絶縁層が例えば可溶性乃至分散性の合成樹脂の 吹きつけによって実現しうる。

絶縁層は濃縮され乃至「定着された」又はポリマーの電解質溶液の特性も有しう る。この場合、導体層及び電解質層の交互塗布によって、電解質凝縮物乃至電池 及び蓄電池が生じる。

例 次の例によって本発明の詳細な説明する。

例　１ 熱硬化性エポキシ樹脂からなる任意に形成された被加工物は、先ず０．５％のＡ ＋ｋｏｐａｌ　Ｎ　１５０　（ＩＩＯＥＣＨ３Ｔ社）と５％の硫酸とを含有した 水溶液中で２分間超音波によって浄化される。そしてプレートは、イオン除去さ れた水でのすすぎ後に、３０秒間水平に揺すられながら２５℃のＭｏｗｉｏｌ　 ８−８８　（ｔｌＯＥＣＨ３Ｔ社）の０．２％水溶液中で前処理される。溶液の 製造は５０℃で攪拌しながら固体を溶かすことによって行われる。

イオン除去された水でプレートをすすいだ（３０秒）後、１％水性分散液からな るＦｕ＋ｎａｃｅ＋ｕｓｓ　ｒ’＋１ｎｌｅｘ　Ｌ　６　（ＤＥＧＵＳＳＡ社） での吸着被覆が行われる。カーボンブランク分散液はカチオン的に、０．０５ｍ ｏｌ／Ｑの塩化カリウムと０．０２５ｍｏ　１／Ｑのエタノールも含有した３、 ２Ｘ１０−３ｍｏ　Ｉ／Ｑのヘキサデシルトリメチルアンモニウム臭化物（ＣＴ 　Ａ　Ｂ　）によって安定化される。

当該分散液の製造のために、先ずＩ４２０とＣＴＡＢとが用意され、その際、界 面活性剤は９８部のＨ２Ｏに各１部のＣＴＡＢとエタノールの溶液の状態で加え られることとなる。その中にカーボンブラックが攪拌されながら入れられ、次い で１５分間、超音波を用いて分散される。そしてＩＭの酸化カリウム溶液が攪拌 されながら加えられ、当該分散液は最終容量に満たされ、最終的に更に５分間、 ゛超音波洗浄される。コーティングは３０℃の浴温度で水平に揺すられながら（ ストローク゛４ｃｍ、振動数：　７５　ｍｉｎ”’）行われ、コーティング時間 は５分である。次いでイオン除去された水で洗浄される。

結果として生じた薄いカーボンブランク層は被加工物全体にわたって均一に広が る。乾燥した層の電気抵抗は二次平面に関しておおよそ１０５Ωである。層抵抗 の規定は同一材料の標準対象において行われる。その際、それぞれ１ｍｍ、０． ８ｍｍ及び０゜５ｍｍの径の１０個の穿孔を有し、２．８ｃｍＸ１．４５ｃｍの 大きさの両面で銅覆いされたエポキシ樹脂の導体プレート（厚み０．１７ｃｍ） が対象となる。このプレートは同じように浄化され、工作物のように炭素でコー ティングされる。プレートの乾燥の後、銅表面の間に生じる抵抗Ｒが測定される 。二次平面に関した抵抗ＲＱｕはこれから次式に従い計算される。

ＲＱｕ＝ＲＸ［２Ｘ（２，８＋１．４５）”］０ｘＸ（０，１＋０．０８”０． ０５）］７０．Ｉ７　［Ω］＝ＲＸ９２．５　［Ω］ 例　２ ガラス繊維補強されたエポキシ樹脂プレートは、例１に対応したすすぎに従い、 ２５℃のカルホキジメチルセルロース、ナトリウム塩（ＦＬＵＫＡ）の０．２％ 溶液中で３０秒間、水平に揺すられながら前処理される。溶液の製造は、７０℃ で攪拌されながら固体を溶解することによって行われる。次いで、イオン除去さ れた水で３０秒間洗浄される。

例１のように、Ｐｒ１ｎｌｅｘ　Ｌ　６で表面がコーティングされる。しかしな がら、結果として生じた均一のカーボンブラック層は比較的薄く、例１に対応し て算出された抵抗ＲＱｕは、乾燥後、１０５〜１０６Ωになる。

例　３ ＡＢＳ樹脂からなる被加工物が例１のように浄化され、イオン除去された水で洗 浄される。前処理が、０．２％ゼラチン溶液（ｐＨ３，２）中で３０秒間、水平 に揺すられながら行われる。

浴沈殿のためにゼラチン（ＦＬＵＫＡ）が１０分間の膨潤化後に先ず加熱されな がら溶解され、次いで５時間１０℃で保たれ、その後２０℃に加温される。

イオン除去された水でのすすぎ後、被加工物は例１と同じようにしてコーティン グされるが、ここでは５ＩＧＲＩ社の黒鉛化されたカーボンブランクが用いられ る。例１に対応して製造されたカチオン的に安定化した分散液は、次の組成：カ ーホンブランク１％、ＣＴＡＢ２．５Ｘ１０−”ｍｏ　Ｉ／Ｑ、塩化カリウム０ ．０７ｍｏｌ／Ｑ、エタノール０．０２ｍｏｌ／Ｑを有する。

例　４ ガラス繊維強化されたエポキシ樹脂からなるプレートが例１に対応して浄化され 、イオン除去された水で洗浄される。次いでポリアクリル酸アミド（ＡＬＤＲＩ ＣＩ＋）の０．２％溶液中で、２５℃で３０秒間、水平に揺すられながら前処理 される。溶液の製造は９０℃の温度で攪拌しながら固体を溶解することによって 行われる。その後、イオン除去された水で再び３０秒間、洗浄される。

カーボンブラックのＰｒ１ｎｌｅｘ　Ｌ　６で被覆することは例１に対応して行 われるが、分散液はＡｅ＋ｏｓｏｌ　ＯＴ　（ＣＹＡＮＡＭＩＤ社）でアニオン 的に安定化される。１％カーボンブランク分散液は、２．７×１０−３ｍ　ｏ　 ｌ　／　ＱのＡｅ＋ｏｓｏｌ　ＯＴと０．０４ｍｏ　］／Ｑの塩化カリウムとを 含有する。分散液の製造は例１に対応して行われるが、界面活性剤はまじり物の ない水溶液として存在する。

結果として生じる層は、非常に薄く均一である。乾燥した層の例１に対応して規 定された抵抗ＲＱ　ｕは約１０６Ωである。

例　５ ガラス繊維強化されたエポキシ樹脂からなるプレートが例１に対応して浄化され る。イオン除去された水でのすすぎ後、当該プレートはアルギン酸ナトリウム（ ＳＩＧＭＡ）の０．２％溶液中で、２５℃で３０秒間、水平に揺すられながら前 処理される。次いで、イオン除去された水で再び３０秒間、洗浄される。

カーボンブランクＰ＋１ｎｌｅｘ　Ｌ　６で表面を被覆することが引き続き行わ れ、しかも例４のようにアニオン的に安定化された同一の分散液からなる。均一 な薄い層の例１に対応して規定された抵抗は、乾燥後、ＲＱｕ＃１０６Ωになる ことが判明する。

例　６ ガラス繊維強化されたエポキシ樹脂からなるプレートが、例１に対応して浄化さ れる。イオン除去された水でのすすぎ後、当該プレートはカチオン的疑集剤５ｕ ｐｅ＋ｆｌｏｃ　Ｃ４９１（ＣＹＡＮＡＭＩＤ社）の０．０１％溶液中で、２５ ℃で３０秒間、水平に揺すられながら前処理される。次いで、イオン除去された 水で３０秒間、洗浄される。

例４に対応してアニオン的に安定化した分散液からなるカーボンブラックＰｒ１ ｎｌｅｘ　Ｌ　６で表面を被覆することが引き続き行われる。カーボンブランク コーティングの例１に対応して規定された抵抗は、乾燥後、ＲＱｕ＃１０５Ωに なることが判明する。

例　７ ガラスからなる被加工物は、０．５％のＡ＋ｋｏｐａｌ　Ｎ　１５０と１％の苛 性ソーダ水和物を含有した水溶液中で、５分間、３５℃の温度で超音波によって 浄化される。イオン除去された水でのすすぎ（３０秒）後、３０秒間、ポリビニ ルピロリドン（ＦＬＵＫＡ）の０゜２％溶液中に浸漬される。次いで、再びイオ ン除去された水で洗浄される。

１：９の比に希釈され、その後超音波で１５分間処理された分散液ｒＡｑｕａｄ ａｇＪ　（ＡＣＩＩＥＳＯＮ）からコロイド状グラファイトを析出することが引 き続き行われる。当該析出は５分間、２５℃で水平に揺すられながら行われる。

極端に薄く均一な全表面を覆うグラファイト層が形成される。

例　８ 穿孔（径＜１ｍｍ）を備え両側を銅メッキされたエポキシ樹脂の導体プレートは 、０．５％のＡ＋ｋｏｐａｌ　Ｎ　１５０　（ＨＯＥＣＨ３Ｔ社）と５％の硫酸 を含有した水溶液中で浄化される。浄化時間は超音波を同時に使用する場合、２ 分になる。そしてプレートは、イオン除去された水でのすすぎ（３０秒）後、０ ．２％のゼラチン溶液中で同様に３０秒間、前処理される。溶液の製造は、例３ に対応して行われるが、追加的に苛性ソーダ水和物の添加によってゼラチン溶液 のｐＨ値がｐＨ７，０に高められる。次いで、イオン除去された水で３０秒間、 洗浄される。

当該プレートは例１に対応してカチオン的に安定化した分散液においてｒ’＋１ ｎｌｅｘ　Ｌ　６をコーティングされる。しかしながら当該分散液は次の組成： ０．２５％のＰｒ１ｎｌｅｘ　Ｌ　６．８　Ｘ　１０−’ｍ　□　Ｊ　／　Ｑの ＣＴＡＢ、０．０５ｍｏ　Ｉ／Ｑの塩化カリウム及び６．３Ｘ１０−３ｍｏ　Ｉ ／Ｑのエタノールを有する。コーティングに引き続いて、イオン除去された水で 洗浄される。

銅表面も表面がエポキシ樹脂とガラス繊維から構成される穿孔内壁も、薄いカー ボンブラック層で完全に且つ均一に覆われる。

乾燥した層の例１に対応して算出された抵抗はＲＱｕ勺１０５Ωになることが判 明する。

例９ 穿孔（径＜１ｍｍ）を備え両側を銅メッキされたエポキシ樹脂の導体プレートは 、例８に対応して浄化され、ゼラチン溶液（ｐＨ７）中で前処理される。

当該プレートは例４に対応してアニオン的に安定化した分散液においてＰｒ１ｎ ｌｅｘ　Ｌ　６をコーティングされる。しカルながら当該分散液は次の組成゛１ ％のＰｒ１ｎｌｃｘ　Ｌ　６．２．　７　Ｘ　１０−３ｍｏ　ｌ／ＱのＡｅｒｏ ｓｏｌ　ＯＴ及び０．０４．ｍｏ　ｌ／Ｑの硝酸アンモニウムを有する。

例８のように、ここでも全表面が薄いカーボンブラック層で均一に覆われる。乾 燥した層の電気抵抗ＲＱ　ｕは１０５Ω以下である。

例　１０ 穿孔（径＜１ｍｍ）を備え両側を銅メッキされたエポキシ樹脂の導体プレートは 、例３に対応して浄化され、ゼラチン溶液（ｐ）（３，２）中で前処理される。

イオン除去された水でのすすぎ後、当該プレートは例１に対にして、カチオン的 に安定化した分散液からＰｒ１ｎｌｅｘ　Ｌ　６を析出することによって、コー ティングされる。しかしながら当該分散液は次の組成：１％のＰｒ１ｎｌｅｘ　 Ｌ６．３．２Ｘ１０−３ｍｏ　Ｉ／ＱのＣＴＡＢ、０．０２５ｍｏ　ｌ／Ｑのエ タノール及び０．０８ｍｏ　Ｉ／Ｑの塩化カルシウムを有する。

ここでも、全表面は薄いカーボンブラック層で均一に被覆される。乾燥した層の 電気抵抗ＲＱｕは約１０５Ωである。

例　１１ ポリエチレンからなる被加工物は、例１に対応して浄化され、Ｍｏｗｉｏｌ　８ −８８中で前処理される。イオン除去された水でのすすぎ後、被加工物は例４に 対応してアニオン的に安定化した分散液中でＰｒ１ｎｊｅｘ　Ｌ　６でコーティ ングされる。しかしながら当該分散液は次の組成：１％のＰｒ１ｎｌｅｘ　Ｌ　 ６．２．７Ｘ１０−３ｍｏ　１／ＱのＡｅｒｏｓｏｌ　ＯＴ及び０．０４ｍｏｌ ／Ｑの硫酸カリウムを有する。

付着する分散液の洗い落とし後、表面の均一な黒化をもとにしてカーボンブラン クでの被覆が認識される。

例　１２ ガラスプレートが、０．５％のＡｒｋｏｐａｌ　Ｎ　１５０と０．５％の苛性ソ ーダ水和物を含有した水溶液中で、２分間、３０℃の温度で超音波によって浄化 される。当該プレートは、例３に対応してゼラチン溶液（ｐＨ３，２）中で前処 理され、次いでイオン除去された水で洗浄される。

０．０４ｍｏｌ／Ｑの塩化カリウムも含有した１％の水性分散液から析出するこ とによって、コロイド状の二酸化珪素（Ａｅｒｏｓｉｌ　２００、ＤＥＧＵＳＳ Ａ社）での被覆が引き続き行われる。分散液の製造は超音波を用いて行われる。

コーティングのために、前処理されたプレートは、水平に揺すられながら２分間 、当該分散液（Ｔ＝３０℃）中に浸漬される。イオン除去された水でのすすぎ後 、今一度ゼラチン溶液中に浸漬され（３０秒）、再び洗浄され、その後２度、Ａ ｅｒｏｓｉ１分散液中に浸漬することによってコーティングされる。この処理は なお３度繰り返される。肉眼で認識可能なＡｅｒｏｓｉｌ　２００での表面の緊 密な被覆が結果として生じる。

例　１３ ガラスプレートが、例１２のように浄化される。イオン除去された水でのすすぎ （３０秒）後、例８に対応して、ゼラチン溶液（ｐＨ７）中で前処理され、洗浄 される。そして当該プレートは、２５℃で５分間、水平に揺すられながら、０． ０４Ｍの塩化カリウム水溶液でのタングステンブルーの分散液に浸漬される。イ オン除去された水でのすすぎ後、タングステンブルーでのガラス表面の緊密な被 覆が認識される。

３００ｍ１の分散液の製造のために、４ｇの酸化タングステン（Ｖｌ）が、亜鉛 と過剰の濃縮塩酸とに混合される。約９０分後、紺〜紫に色づいた懸濁液が濾過 され、残滓はイオン除去された水で洗われ、１２ｍ１の１Ｍ塩化カリウム溶液を 加えられ、そしてイオン除去された水で最終容量に補充される。次いで、１５分 間、超音波で分散される。

例　１４ ガラスプレートが、例１２のように浄化される。イオン除去された水でのすすぎ （３０秒）後、例８に対応して、ゼラチン溶液（ｐＨ７）中で前処理され、洗浄 される。その後当該プレートは、２５℃で５分間、水平に揺すられながら、硫化 モリブデン（１■）の水性分散液（粒子径〈１μｍ）中に浸漬される。当該分散 液は次の組成：１％の硫化モリブデン（ＩＶ）　、１　、Ｉ　Ｘ　１０−３ｍｏ 　ｌ／氾のＡｅｒｏｓｏｌ　ＯＴ、０．０４ｍｏｌ／Ｑの塩化カリウムを有し、 分散は超音波を用いて行われる。イオン除去された水でのすすぎ後、プレートは 同様にして今一度、ゼラチン溶液中で前処理され、洗浄されて２度当該分散液に 浸漬される。この流れは今一度繰り返される。

イオン除去された水でのすすぎ後、硫化モリブデン（［Ｖ）でのガラス表面の緊 密な被覆が認識される。

例　１５ ガラスプレートが、０．５％ノＡｒｋｏｐａｌ　Ｎ　１５０と０．５％の苛性ソ ーダ水和物を含有した水溶液中で、２分間、３０℃の温度で超音波によって浄化 される。当該プレートは、例３に対応してゼラチン溶液（ｐＨ３，２）中で前処 理され、次いでイオン除去された水で洗浄される。

０．０４ｍｏｌ／Ｑの塩化カリウムも含有した１％の水性分散液から析出するこ とによって、コロイド状の二酸化珪素（Ａｅｒｏｓｉｌ　２００．　ＤＥＧＵＳ ＳＡ社）での被覆が引き続き行われる。分散液の製造は超音波を用いて行われる 。コーティングのために、前処理されたプレートは、水平に揺すられながら２分 間、当該分散液（Ｔ＝３０℃）中に浸漬される。イオン除去された水でのすすぎ 後、今一度ゼラチン溶液中に浸漬され（３０秒）、再び洗浄され、その後２度、 Ａｅｒｏｓｉ１分散液中に浸漬することによってコーティングされる。この処理 はなお３度繰り返される。肉眼で認識可能なＡｅｒｏｓｉｌ　２００での表面の 緊密な被覆が結果として生じる。

例　１６ ガラスプレートが、例１２のように浄化される。イオン除去された水でのすすぎ （３０秒）後、例８に対応して、ゼラチン溶液（１）Ｈ７）中で前処理され、洗 浄される。そして当該プレートは、２５℃で５分間、水平に揺すられながら、０ ．０４Ｍの塩化カリウム水溶液でのタングステンブルーの分散液に浸漬される。

イオン除去された水でのすすぎ後、タングステンブルーでのガラス表面の緊密な 被覆が認識される。

３００　ｍ　ｌの分散液の製造のために、４ｇの酸化タングステンｍ）が、亜鉛 と過剰の濃縮塩酸とに混合される。約９０分後、紺〜紫に色づいた懸濁液が濾過 され、残滓はイオン除去された水で洗われ、１２ｍ１の１Ｍ塩化カリウム溶液を 加えられ、そしてイオン除去された水で最終容量に補充される。次いで、１５分 間、超音波で分散される。

例　１７ ガラスプレートが、例１２のように浄化される。イオン除去された水でのすすぎ （３０秒）後、例８に対応して、ゼラチン溶液（ｐＨ７）中で前処理され、洗浄 される。その後当該プレートは、２５℃で５分間、水平に揺すられながら、硫化 モリブデン（１ｖ）の水性分散液（粒子径く１μｍ）中に浸漬される。当該分散 液は次の組成＝１％の硫化モリブデン（ＩＶ）　、１　、Ｉ　Ｘ　１０−３ｍｏ 　ｌ／ＱのＡｅｒｏｓｏｌ　ＯＴ、０．０４ｍｏｌ／Ｑの塩化カリウムを有し。

分散は超音波を用いて行われる。イオン除去された水でのすすぎ後、プレートは 同様にして今一度、ゼラチン溶液中で前処理され、洗浄されて２度当該分散液に 浸漬される。この流れは今一度繰り返される。

イオン除去された水でのすすぎ後、硫化モリブデン（ｍでのガラス表面の緊密な 被覆が認識される。

例　１８ ガラス繊維強化されたエポキシ樹脂プレートが、次の方法流れに従い、化学的に 銅メッキされる。

１、超音波浄化　２５℃ ２、すすぎ　２５℃ ３、凝結開始剤１　２０℃ ・１．すすぎ１　２５℃ ５、活性化（Ｎｏｖｉｇａｎｔｈ　ＡＫ　Ｉ）　’　２５℃６、すすぎ１　２５ ℃ ７、定着（Ｎｏｖｉｇａｎｌｈ　ＡＫ　ＩＩ）　’　４５℃８、すすぎ１　２５ ℃ ９、化学的鋼（Ｎｏｖｉｇａｎｌｈ　ＩＩＣ）　’　３０℃１０、加圧空気浄化 　２０℃ １　この作業段階は水平に往復動運動されながら行われる。

超音波浄化のために、０．５％の＾ｒｋｏｐａｌ　Ｎ　＋５０　（Ｉｌｏｅｃｈ ｓ１社）と５％のＨ２ＳＯ４を含有した水溶液が用いられる。処理時間は２分で ある。すすぎ段階（３０秒）がイオン除去された水で行われる。

凝結開始剤は、０．２％のゼラチン水溶液（高いゲル強度：Ｆｌｕｋａ　；カタ ログナンバー４８７２４）である。当該溶液の製造のために、１０分間の膨潤の 後、ゼラチンは先ず６０℃で溶解され、次いで７℃で５時間そのまま維持され、 その後２０℃に温められる。

作業段階、活性化と定着は、パラジウム源（Ｐａｌｌａｄｉｕｍｋｅｉｍｅｎ） でのコーティングに役立つ。溶液は次の組成を有する。

活性化剤：　２５　ｍ　Ｉ　／　ＱのＮｏｖｉｇａｎｌｈＲＡＫ　Ｉ　＋３００ 　ｍ　ｌ　／　Ｑの塩酸＋６７５　ｍ　ｌ　／　Ｑの水（イオン除去）２定着剤 ：１００ｇ／ＱのＮｏｖｉｇａｎｌｈＲＡＸ　ｌｌ＋９５０　ｍ　ｌ　／　Ｑの 水（イオン除去）２ Ｓｃｈｅｒｉｎｇ　ＡＧ社、ベルリン Ｎｏｖｉｇａｎｌｈは、シェーリングＡＧ社（ベルリン）の製品である。

混合順序水、塩酸、ＮｏｖｉｇａｎｌｈＲＡＫ　１化学的銅メツキのための浴液 は次の組成を有する。

４０　ｍ　ｌ　／　Ｑの出発溶液ＮｏｖｉｇａｎｔｈＲＨＣ＋　８　ｇ　／　Ｑ の水酸化ナトリウム＋０．４ｍｌ／Ｑの安定剤ＮｏｖｉｇａｎｌｈＲＨＣ＋１５ 　ｍ　Ｉ　／　Ｑの還元溶液Ｃｕ＋　９４０ｍ　ｌ　／　Ｑの８２０　（イオン 除去）作業段階３（＠語間始剤）と５（活性化）の処理時間は変化する（表１参 照）。試験結果の点検゛のために銅層の抵抗が測定される。

表１゛ガラス繊維強化されたエポキシ樹脂プレートの化学的鋼メッキプレートｉ Ｅ！結−活性化剤　定着剤　化学的鋼　Ｒ［Ω／平方コｌａ　−３０秒　３分　 １分　８，９ １ｂ　３０秒　３０秒　３分　１分　４．５２８　−　１分　３分　１分　５． ５ ２ｂ　３０秒　１分　３分　１分　３．９３ａ　−３分　３分　１分　２．２ ３ｂ　３０秒　３分　３分　１分　２．１４ａ　−５分　３分　１分　１．９ ４ｂ　３０秒　５分　３分　１分　１．８表１から明らかなように、凝結開始剤 の使用によって、活性化の時間は短縮化される。長い活性化時間の場合には、凝 結開始剤の利点は平均化する。

例　１９ ガラスプレートが例１に対応して化学的に（還元的に）銅メッキされる。この際 、作業段階３（凝結開始剤）、５（活性化）、７（定着）及び９（化学的銅）の 処理時間は変化する（表２参照）。試験結果の検査は視覚的チェックにより行わ れる。

表２ニガラスプレートの化学的銅メツキプレート凝結開始剤　活性化剤　定着剤 　化学的銅ｌａ　３分　３分　３分 ｌｂ　１分　３分　３分　３０秒 ２　１分　３分　３分　１分 ３ａ　５分　５分　３分 ３ｂ　１分　５分　５分　３０秒 ゼラチンで前処理されていないプレート１ａと３ａは、凝結開始剤で前処理され たプレート１ｂ、２及び３ｂよりも、薄いパラジウムの被覆を有する。その結果 として、プレート１ａ及び３ａに、薄く、凝集付着の銅層のみが析出する。能力 、プレート１ｂ、２及び３ｂの場合、銅の緊密な被覆が保証される。ガラス表面 上に銅層が付着することは勿論すべての場合に僅かばかりである。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．連続して異なる水溶液に浸漬し、その際、第１の溶液（予備浸漬溶液）が著 しく水溶性の高分子物質を含み、第２の溶液が、（ａ）微細な固体粒子、（ｂ） この固体部分の沈澱を阻止する界面活性な添加物、並びに（ｃ）固体粒子と沈澱 を阻止する界面活性剤とを含む溶液の合目的的な不安定さのための塩類を含むこ とを特徴とする微細な固体粒子による表面のコーティング方法。
2. ２．浸漬プロセスの間に水によるすすぎプロセスが挿入されることを特徴とする 請求項１の方法。
3. ３．水が別の極性溶剤によって部分的又は全体的に代用されることを特徴とする 請求項１及び２の方法。
4. ４．固体粒子が電子伝導性であることを特徴とする請求項１〜３の方法。
5. ５．電子伝導性固体粒子での被覆が、電解作用による析出の準備として行われる ことを特徴とする請求項４の方法。
6. ６．予備浸漬溶液に含まれる高分子物質が、水溶性タンパク質及び多糖類並びに それらとともに用いられた自然物の群から選択されることを特徴とする請求項１ 〜３の方法。
7. ７．予備浸漬溶液に含まれる高分子物質が、単量体単位の双極性特性を有する合 成重合体又は重燭縮合体であることを特徴とする請求項１〜３の方法。
8. ８．予備浸漬溶液に含まれる高分子物質が、陽性乃至陰性電荷を有する高分子電 解質又は同時に陽性及び陰性電荷を帯びている所謂ベタインであることを特徴と する請求項１〜３の方法。
9. ９．第２の溶液に存在する沈澱を阻止する界面活性剤が、陰イオン性、陽イオン 性、アンビバレントな又は無電荷の界面活性剤から選択されることを特徴とする 請求項１〜３の方法。
10. １０．第２の溶液に存在する微細な固体粒子が、グラファイトかカーボンブラッ クからなることを特徴とする請求項１〜３の方法。
11. １１．第２の溶液に存在する合目的的な不安定さのための塩類が、１倍、２倍及 び３倍の陽性電荷の無機陽イオンのハロゲン化物、硼酸塩、炭酸塩、硝酸塩、燐 酸塩、硫酸塩及び塩素酸塩の群から選択されることを特徴とする請求項１〜３の 方法。
12. １２．固体粒子で覆われるべき物質が合成樹脂又は合成樹脂・複合材料からなる ことを特徴とする請求項１〜３の方法。
13. １３．合成樹脂の場合にはエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂又はテフロンであリ、 合成樹脂・複合材料の場合にはガラス樹脂で強化された合成樹脂であることを特 徴とする請求項１の方法。
14. １４．電子伝導性の固体粒子が、導体プレートの穿孔又は使用された電子成分の 電解作用による金属皮膜の準備として、用いられることを特徴とする請求項４及 び５の方法。
15. １５．導体プレートの場合に複層・導体プレートであることを特徴とする請求項 ４、５及び１２の方法。
16. １６．予備浸漬溶液が殺菌作用のある基材と混合されることを特徴とする請求項 １の方法。