JPH07507347A - 高効率冷却装置用ポリオールエステル潤滑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 高効率冷却装置用ポリオールエステル潤滑剤関連出願へのクロス・リファレンス 本出願は、アメリカ合衆国を指定し、１９９２年６月３日に出願した国際出願Ｐ ＣＴ／ＵＳ９２１０４４３８の部分継続出願である。明確な記載に反する場合を 除いて、その開示の全部は本明細書の一部とする。

本発明は、ある場合には完全な潤滑剤としても使用される潤滑剤の基剤、潤滑剤 に主たる潤滑性を与える潤滑基剤とともに、高圧抵抗性、腐食阻止その他を改良 する目的のために少な（とも１種の添加物を含む配合潤滑剤：主たる伝熱流体と ともに、本発明による潤滑剤を含む冷媒動作流体：およびこれらの物質を使用す る方法に関する。この潤滑剤と潤滑基剤は一般に大多数の、あるいはすべてのハ ロゲン化炭素冷媒と共に用いるのに適しており、特にペンタフルオロエタン、１ ．１−リフルオロエタン、１．１．１−）リフルオロエタンおよびテトラフルオ ロエタン類、特に１．１．１．２−テトラフルオロエタンのように、実質的に塩 素を含まず、フッ素基を含む有機冷媒伝熱流体と共に用いるのに適している。本 発明の潤滑剤および潤滑剤の基剤は、これらの伝熱流体と組み合わせて特に、比 較的低い粘度の潤滑剤が必要とされる高い操作効率を有する家庭用冷却装置（冷 凍機）において特に有用である。

関連技術の記載 塩素を含まない伝軌流体を冷媒系に用いることが望ましい。それは大気中に散逸 した時、トリクロロフルオロメタンやジクロロノフルオロメタンのように現在量 も普通に用いられているクロロフルオロカーボン伝熱流体よりも、環境に対して 害を及ぼすことが少ないからである。しかし塩素を含まない冷媒伝熱流体を広（ 商業的に使用することは、商業的に入手出来る適当な潤滑剤の欠如のためにこれ まで阻まれて来た。このことは技術上「冷媒１３４ａＪ、または単に［Ｒ１３４ ａＪとしてよく知られている、最も望ましい動作流体のひとつである１、　１． ２゜２−テトラフルオロエタンについて特にあてはまる。他のフッ素置換エタン もまた望ましい動作流体である。

以下の特許および公開された特許出願も、塩素を含まず、フッ素基を含む伝熱流 体と共に用いるのに有用な冷媒潤滑剤として、ポリオールエステルの多くの一般 的なりラスと特定の例を教示している：ＵＳ　４，８５１，１４４；ＵＫ　２２ １６５４１；ＬＪＳ　５．０２１．１７９；ＵＳ　５，０９６．６０６；ＷＯ９ ０／１２８４９　（ルブリゾール（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ））；ＥＰ　０４０６４７ ９　（共同油脂）；ＥＰ　０４３０６５７　（旭電化）；ＥＰ　０４３５２５３ 　（日本油脂）；ＥＰｏ　４４５６　］、　０および０４４５６１１　（ヘキス ト（Ｈｏｅｃｈｓｔ　ＡＧ）　）　；　Ｅ　Ｐ　Ｏ４４９４０６（東燃）：ＥＰ 　０４５８５８４　（！ニチェ７　ケミイ（ＵｎｉｃｈｅｍａＣｈｅｍｉｅＢＶ ）　）　；およびＥＰ　０４８５９７９（日立）。

発明の記載 請求項および実施例、または特に指示する場合を除いて、本記載中で物質の量ま たは反応および／または使用の条件を示すすべての数字量は、発明の最も広い範 囲を定義するため、「約」の文字で修飾されるものと理解すべきである。しかし 記述される正確な量に対応する境界内での発明の実施は通常好ましいものである 。

例えば、標準的なタイプの家庭用冷却装置では、比較的小さくて、よ（絶縁され たスペースの冷温を維持することが一般に要求さる。また廃熱が放出される回り の環境の温度は通常広い範囲には変化しないものである。これはその温度が人間 が合理的に快適と感するものであるからである。それ故に、比較的小出力の圧縮 機がそのような普通の家庭用冷却装置には一般に用いられ、潤滑剤は標準的な人 が快適な温度において比較的低い粘度のもので充分である。それは環境の温度が 非常に高く上昇することはなく、その故に昇温に伴う潤滑剤の粘度の激烈な低下 は大抵避けられるからである。そのような条件下では作業の経済性のために低粘 度の潤滑剤が好まれる。すべての他の因子が等しい場合、低粘度の潤滑剤は潤滑 された機械による動力消費を減少するからであり、また、消費者は電力費の上昇 によって家庭の機器の能率に対してより敏感になりつつある。一方、運転中には 潤滑が必要であるが、冷却装置の圧縮機や他の動力部分に対して働いてＬ）ない 朝間には冷媒動作流体に浸されることがない、冷却装置の部品の表面から潤滑剤 が枯渇してしまわないためには、ある程度の粘度が必要である。

より詳しくは、本発明のエステルは４０℃で１７センチストーク以下の粘性を有 する、より好ましくは４０℃において、１５．０．１４．２．１３，８．１３． ０．１２６．１２．０．１１．７．１１．３または１１．０センチストーク以下 （記載の順に好ましさが増加する）の粘性である。これとは独立に、本発明のエ ステルは、好ましくは４０℃において少なくとも６．５．６．９．７３．７．７ ．８０．８３．８５．８．７、または８．９センチストーク（記載の順に好まし さ力（増加する）の粘性を有する。

選択されたポリオールエステル類が、高品位の潤滑性をこの種の適用１こ対して 示すことが判明した。特に有用なものは、（ｉ）アルコール分子の少なくとも４ ５％が２．２−ジメチロール−１−ブタノール分子（「トリメチロールプロパン 」ともいい、以後の明細書中でｒＴＭＰＪと略する）であり、その残量の少なく とも７５％が、２，２−ジメチルプロ＜ンー１゜３−ジオール（「ネオペンチル グリコール」とも言い、以後の明細書でｒＮＰＧＪと略すＬ２．２−ジメチロー ル−１−ブロノぐノール（「トリメチロールエタン」ともいい、以後明細書中で ｒＴＭＥＪと略す）、および２．２−ジメチロールプロパン−１，３−ジオール （「ペンタエリスリトール」ともＬＸＬＮ、以後の、明細書でｒＰＥ」と略す） からなる群から選択されるアルコール分子の混合物を、（ｉｉ）酸分子の少なく とも７０％がペンタン酸であり、残量の少なくとも７５％がブタン酸、２−メチ ルプロパン酸、２−メチルブタン酸および３−メチルブタン酸からなる群から選 択される分子である酸分子の混合物と反応させて得られるエステルまたはエステ ル混合物である。（もちろん、ここに示したもの、および本発明の一部として説 明した他の全てのエステルと同じエステルもしくはエステル混合物は、酸そのも のを反応させる代わ引こ、酸無水物、アノルクロライドのおよび当該酸と本発明 のエステル製品に所望されるより低分子量のアルコールとのエステルのごとき酸 誘導体を反応させても得ることができる。酸は一般に、経済的に好ましく、こわ を基準として明細書中に特定しているが、酸との反応によって規定されているエ ステルを、アルコールを対応する酸誘導体と反応させても、もしくは他の反応に よっても容易に得られることが理解されるべきである。生成した最終エステル混 合物中の、アシル基とアルコール部分の混合物が唯一の実質的特徴である。）好 ましいアルコールと酸は明確に特定されるが、市販のもしくは工業的グレードの 製品に通常含まれるい（っかの不純物はほとんどの場合寛容される。しがしなが ら一般に、本明細書で特定したアルコール混合物中のヒドロキシル基または本明 細書酸混合物中カルボキシル基の好ましくは、２５．２１．１７．１２．８．５ ．３．２．１．０．５または０２％以下（記載の順に好ましさが増加する）が、 本発明の各潤滑基剤のタイプに対して明示されるもの以外のいずれかの分子の一 部であることが好ましい。ここに特定される特定の分子または部分のパーセンテ ージ、例えば前文で述べたカルボキシル基および水酸基のパーセンテージは、数 のパーセンテージと理解すべきであり、各化学部分のアボガドロ数を１当量とし てみなした場合のパーセンテージと等しい。

本発明の潤滑剤中エステル分子を生成すべく反応しているアルコール分子は、好 ましくは少なくともその７０．７８．８５．８９．９３．９６または９８％（記 載の順に好ましさが増加する）がＴＭＰである。本発明の潤滑剤中エステル分子 を生成すべ（反応している酸分子の少な（とも７４．７８．８２．８５．９２． ９７または９９％（記載の順に好ましさが増加する）が、１分子に５炭素原子を 有する酸から選択されたものであり、これとは独立して、５炭素原子の酸分子の 、合計で少なくとも７２．７６．８１．８５．９０．９３．９５．９７％（記載 の順に好ましさが増加する）がペンタン酸（直鎖）であるものが好ましい。

これらの好ましさは経験的に決定された多様な因子を考慮に入れて決定したもの であり、以下のような一般化を含むものである二分枝鎖酸は同じ炭素原子数の非 分枝鎖酸よりも低い粘度係数のエステルを生成するが、普通人間にとって快適な 周辺温度またはそれ以下の温度においては非分枝鎖より高い絶対粘度のエステル を生成する。２つの水酸基を持つアルコールは３つの水酸基を持つアルコールよ りも低い粘度のエステルを生成するが、一方、４またはそれ以上の水酸基を有す るアルコールからはより高い粘度のエステルが得られる。６またはそれ以上の炭 素原子を持つ酸はそれよりも少ない炭素原子を有する酸よりも高い粘度のエステ ルを生成、モして４または特に４以下の炭素原子を有する酸から生成するエステ ルは、もっと多い数の炭素原子を有する酸から生成されるエステルより容易に、 使用中に加水分解される：加水分解は、加水分解により生成する酸が通常潤滑剤 処理をされている金属表面の、少なくともある種のタイプの損傷腐食を推進する ので不利である。また冷却装置の圧縮機に存在する大部分の金属に対するカルボ ン酸の腐食性は酸分子の炭素原子数が減少するにつれて増加する。

これらのいろいろな因子の検討の結果、ＴＭＰとペンタン酸とのエステル分子が 低粘度潤滑基剤の理想に近いものであることが判明した。これは、実際の冷却装 置に対して普通望ましい程度に低い粘度を有し、少なくとも一５５°Ｃから少な くとも普通の気圧下でのフルオロカーボン冷媒の沸点、そして冷却装置の圧縮機 段階でしばしば容易に到達し得る、さらに高い温度までの温度範囲において、大 部分あるいはすべてのフルオロカーボン冷媒といずれの割合ででも混合し得るも のであり、他の高粘度で可溶性の低いヒンダードポリオールエステルを可溶化す ることが出来、そして分子当たり５以下の炭素原子を有する酸のエステルよりも 腐食の推進が実質的に少ないからである。

本発明の潤滑剤エステルを作成するために反応させる酸およびアルコール混合物 の各々についての上の記載は、エステルを生成するために実際に反応した酸とア ルコールの混合物についてだけ述べているもので、反応の目的で互いに接触させ る酸とアルコールの混合物が実際に反応する混合物と同じ組成を有するものであ ることを、必然的に意味するものではない。事実用いられるアルコールと酸の間 の反応は、最初に反応混合物中に加えられる酸の量が、その酸と反応するアルコ ールの当量より、酸の当量で１０〜２５％過剰である方がより効果的に進むこと が分かっている。（本明細書では酸の１当量は１グラム当量のカルボキシル基を 含む量であり、アルコールの１当量は１グラム当量の水酸基を含む量であると定 義する。）実際に反応した酸の混合物の組成は、製品のエステル混合物のアシル 基含量の分析によって決定し得る。

本発明の配合基剤として用いるために好ましい大部分の、またはすべてのエステ ルおよびエステルの混合物を作成するに当たって、反応する酸は反応するアルコ ールおよび製品のエステルよりも沸点の低いものである。この条件が満たされる 場合には、エステル化反応のＲ後に残った過剰の酸の大部分を蒸留によって除去 することが好ましく、最も好ましくは１〜５トル（ｔｏｒｒ）のような低圧での 蒸留する。

かかる真空蒸留の後で、製品はしばしばそのままで本発明による潤滑剤配合基剤 として使用し得る状態にある。製品をそれ以上精製することを所望する場合、最 初の真空蒸留の後製品の遊離酸の含量を、米国特許第３，４８５．７５４号に述 べられているごとくエポキシエステルで処理することにより、または石灰、アル カリ金属水酸化物、またはアルカリ金属炭酸塩のような適当なアルカリ性物質を 用いる中和によってさらに減少させてもよい。エポキシエステルで処理する場合 、過剰のエポキ／エステルは２回目の蒸留により、極く低圧で除去してもよいが 、エポキシエステルと酸の残部との反応の生成物は製品中に残しても有害ではな い。

アルカリとの中和を精製法として用いた場合、水洗によって過剰の未反応のアル カリと、アルカリによって中和された過剰の脂肪酸から生成した少量の石鹸を除 くことが、製品を本発明による潤滑剤および／または基剤として使用する前に特 に好ましい。

ある種の使用条件下では本明細書記載のエステルは完全な潤滑剤として機能する 。しかしながら完全な潤滑剤は当該技術分野で一般に使用されている他の成分、 例えば抗酸化剤、熱安定性改良剤、防食剤、金属不活性化剤、潤滑添加剤、粘度 指数改良剤、流動点および／またはフロックポイント抑制剤、洗浄剤、分散剤、 抑泡剤、抗摩耗剤および高極圧剤などを含むのが一般に好ましい。多くの添加剤 は多機能性である。例えばある種の添加剤は抗摩耗性と極圧抵抗性の両方を付与 しあるいは金属不活性化剤と防食剤の両方の作用を果たす。累積的に全ての添加 剤は潤滑剤組成物全量の好ましくは８重量％を越えず、より好ましくは５重量％ を越えない。

添加剤の有効量は一般に抗酸化剤では０．０１−５％、防食剤では０．０１−５ ％、金属不活性化剤では０．００１−０．５％、潤滑添加剤では０．５−５％、 粘度指数改良剤および流動点および／またはフロックポイント抑制剤ではそれぞ れ０．０１．−２％、洗浄剤および分散剤ではそれぞれ０１−５％、抑泡剤では ０゜００１−０．１、抗摩耗剤および抗極高圧剤では０．１−２％である。これ らの％は全て重量であり、潤滑組成物総量に基づく。情況によっては前述の添加 剤の量より多い場合または少ない場合において、より適する場合があり、また単 −分子型または混合型をそれぞれの添加成分のタイプに応じて使用してもよい。

以下に掲げた実施例は、請求の範囲に記載のものを除き、単に説明のためであり 、限定的なものではない。

適当な抗酸化剤および熱安定性改良剤の例はノフェニルー、ジナフチル−、フェ ニルナフチル−アミン類、ここで、フェニルおよびナフチル基は置換されていて もよく、例えばＮ、　Ｎ’−ンフェニルフェニレンジアミン、ｐ−オクチルジフ ェニルアミン、ｐ、ｐ−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフ チルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−（ｐ−ドデ／ル）フェニ ル−２−ナフチルアミン、ジー１−ナフチルアミンおよびジー２−ナフチルアミ ン：　フェノチアノン類、例えばＮ−アルキルフェノチアノン類：　イミノ（ビ スベンノル）；およびヒンダードフェノール類、例えば６−（ｔ−ブチル）フェ ノール、２．６−ノ（ｔ−ブチル）フェノール、４−メチル−２，６−ジ（ｔ− ブチル）フェノール、４゜４−メチレンビス（−２，６−ノー（ｔ−ブチル）フ ェノール）などである。

適当な銅金属不活性化剤の例は、イミダゾール、ベンズイミダゾール、２−メル カプトベンズチアゾール、２．５−ジメルカプトチアジアゾール、サリシリノン ーブロビレンジアミン、ピラゾール、ベンゾトリアゾール、トルトリアゾール、 ２−メチルベンザミダゾール、３．５−ジメチルピラゾールおよびメチレンビス ベンゾトリアゾールである。ベンゾトリアゾール誘導体が好ましい。より一般的 な金属不活性化剤および／または防食剤の池の例は有機酸およびそのエステル類 、金属塩および無水物、例えばＮ−オレイルザルコ／ン、ソルビタンモノオレエ ート、鉛ナフチネート、ドデシルこは（酸およびその部分エステルおよびアミド 、および４−ノニルフェノキン酢酸：　−級、２級および３級脂肪族および脂環 式アミン類および有機および無機酸のアミン塩、例えば油溶性アルキルアンモニ ウム力ルポキル−ト、異項環式窒素含有化合物、例えばチアジアゾール類、置換 イミダシリン類、およびオキサゾリン類：　キノリン類、キノン類、およびアン トラキノン類、プロピル没食子酸：　バリウムジノニルナフタレンスルフォネー ト；　アルケニルこはく酸または無水物のエステルおよびアミド誘導体、ジチオ カルバメート類、ジチオフォスフェート類、アルキル酸フォスフェート類のアミ ン塩およびその誘導体がある。

適当な潤滑添加剤の例は脂肪酸の長鎖誘導体および天然油脂、例えばエステル類 、アミド類、アミン類、イミダシリン類およびボレート類がある。

適当な粘度指数改良剤の例としては、ポリメタクリレート類、ビニルピロリドン とメタクリレート類とのコポリマー類、ポリブテン類、およびスチレン−アクリ レート・コポリマー類などがある。

適当な流動性および／またはフロックポイント抑制剤の例はポリメタクリレート 類、例えばメタクリレート−エチレン−酢酸ビニルターポリマー類；　アルキル 化ナフタレン誘導体：　および尿素とナフタレン類またはフェノール類とのフリ ーデル−クラフト触媒縮合反応生成物などがある。

適当な洗剤および／または分散剤の例としてはポリブチルこはく酸アミド類；ポ リブテニルりん酸誘導体：　長鎖アルキル置換芳香族スルホン酸およびそれらの 塩、およびアルキルスルフィド類、アルキルフェノール類およびアルキルフェノ ール類とアルデヒド類の縮合生成物などの金属塩がある。

適当な抑泡剤の例としてはシリコーン・ポリマー類およびある種のアクリレート 類がある。

適当な抗摩耗剤および抗極高圧剤の例としては硫化脂肪酸および脂肪酸エステル 類、例えば硫化オクチルタレート：　硫化テルペン類、硫化オレフィン類；オル ガノポリスルフィド類、有機りん誘導体、例えばアミンフォスフェート、アルキ ル酸フォスフェート類、ジアルキルフォスフェート類、アミンジチオフォスフエ ート類、トリアルキルおよびトリアリールフォスフォロチオネート類、トリアル キルおよびトリアリールフォスフイン類およびジアルキルフォスファイト類、例 えばフォスフオン酸モノヘキフルエステルのアミン塩、ジノニルナフタレンスル フォネートのアミン塩、トリフェニルフォスフェート、トリナフチルフォスフェ ート、ジフェニルクレ／ルおよびジクレシルフェニルフォスフェート類、ナフチ ルジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフォロチオネートジチオ力ル バメート類、例えばアンチモン・ジアルキルジチオカルバメート；塩素化および ／またはフッ素化炭化水素およびキサンティト類がある。

ある種の操作条件下では、殆んどの従来技術における、フルオロカーボン流動性 冷媒に関して有用なものとして知られた潤滑基剤の主たる構成成分であるこの種 のポリエーテルポリオール類の存在は最適安定性には至らず、またある種の最も 有用な潤滑添加剤とは相溶性に欠けると信じられている。即ち、本発明の一態様 では潤滑基剤と潤滑剤が実質上この様なポリエーテルポリオール類を含まないの が好ましい。”実賞上含まない”とは組成物が前記物質を約１０重量％以上、好 ましくは約２６重量％以上、およびより好ましくは約１．２重量％以上は含まな いことを意味している。

本発明の主たる態様の一つは適当な伝熱流体、例えばフルオロカーボンと本発明 の配合潤滑剤の両方を含む流動性冷媒である。好ましくは流動性冷媒と潤滑剤と は、流動性冷媒が均質性を維持し、即ち流動性冷媒が使用される冷凍システムの 操作中に曝される操作温度の全域にわたって視覚的に検出できる相分離または濁 りが無いと言う化学的特性および比率で存在する必要がある。操作範囲は一６０ ℃から＋１７５℃のごとき高温まで変えてよい。もし流動性冷却組成物が３０℃ まで単−相を維持するならそれはしばしば適当であるが、４０．５６．７１．８ ８または１００℃まで単−相が維持されるならその順に益々好ましくなる。同様 に流動性冷却組成物が０℃に冷却されたとき単−相を維持するならそれはしばし ば適当であるが、もし単−相が−１０、−２０、−３０、−４０、または−５５ ℃まで続くならばその順に益々好ましくなる。塩素を含まないハイドロフルオロ カーボン流動性冷媒を含む単−相混合物は、通常上述の適当なおよび好ましいタ イプのエステルと組み合わせて得られる。

どれだけの量の潤滑剤を伝熱流体と混合して流動性冷媒を形成すべきかを正確に 予測することはしばしば困難であるので、潤滑組成物が伝熱流体と上述の温度範 囲において全ゆる比率において単−相を形成するときを最も好ましいものとする 。しかしながらこれは極めて厳しい要求であり、１重量％までの本発明潤滑剤を 含む流動性冷媒混合物に対して、温度範囲全域にわたって単−相を形成するなら ばほぼ満足できる。潤滑剤を２．４．１０、および１５重量％まで含む混合物に 対して温度範囲全域にわたって単−相挙動を示すのがその順に従ってより好まし い。

場合によっては単−相挙動は必要でない。用語「混和性」は句「あらゆる比率に おいて混和性」と言う時を除き、冷却潤滑の分野および以降、２相が形成される がそれが少なくとも機械的に緩やかに撹拌されている限り安定を維持する均一分 散に容易に混合され得る時に使用される。ある種の冷却装置（および他の）コン プレッサーは流動性冷媒と潤滑剤のこのような混和性混合物で満足に操作するよ う設計されている。これに対し凝集または著しい増粘をもたらし、および２以上 の相を形成する混合物は商業的には受け入れられず、本明細書では「非混和性」 と言う。以下に記載したこのような混合物は比較例であって、本発明の態様では ない。

本発明の他の主な態様は本発明配合潤滑剤の、即ち全潤滑剤または潤滑基剤とし て、潤滑剤が流動性冷媒と接触するような方法で冷却装置を操作する方法での使 用である。

本発明の実施は更に以下の実施例および比較例から理解できる。

一般的エステル合成法 反応すべきアルコールと酸を適当な触媒、例えばジブチル錫ジアセテート、錫オ キザレート、りん酸および／またはテトラブチルチタネートと共に、かくはん機 、温度計、窒素吹込管、コンデンサー、および循環トラップを備えた丸底フラス コ中に仕込んだ。酸をアルコールより約１５モル％過剰に仕込んだ。触媒の量は 反応した酸とアルコールの合計量の００２から０．１重量％であった。

反応混合物を約２２０℃から２３０℃の範囲で加熱し、反応により生じる水を、 酸を還流して反応混合物に返しながらトラップに集めた。１時間当たりもとの反 応混合物の８から１２％の還流速度となるように、反応混合物上を減圧に維持し た。

反応混合物を水酸基価測定のため随時採取し、水酸基価が混合物１ｇ当たりＫＯ Ｈ５，０ｍｇ以下になった時、過剰の酸の大部分を使用装置で可能な最も高い減 圧度、即ち、約００５トルの残留圧に相当する圧を適用した後、カリ反応温度を 維持しながら蒸留することによって除去した。反応混合物を次いで冷却し、所望 ならば石灰、水酸化ナトリウム、またはエポキシエステルで処理して残留する酸 を除去した。得られた潤滑剤または潤滑基剤を乾燥し、相共存試験前に乾燥し、 濾過した。

相共存試験用の一般的方法 試験すべき潤滑剤の１ｍｌを耐乾性の容積目盛付試験管（直径１７ｍ、長さ１４ ５ｉｏ＋）に入れる。試験管に栓をし、−２９±０２℃に調節した冷浴中に置く 。試験管と内容物を５分間冷浴中で平衡にし、流動性冷媒を加えて総容ｊｌｌｏ ｍｌとする。

流動性？＠媒を加えて少なくとも１５分間おき（その間試験管と内容物は冷浴中 で平衡にし、内容物は所望により撹拌してもよい）、試験管内容物の相分離を視 覚的に観察する。もし何等かの相分離があるときは試験管を振ってこの組み合わ せが混和性として評価できるか、あるか総合的に受け入れられないかを決める。

もし−２９℃での相分離の兆候が無ければ冷浴の温度を相分離が観察されるまで 通常毎分０．３℃の割合で下げる。相分離の最初の観察温度が使用される冷却装 置の範囲内であるなら、不溶化開始温度として記録する。

特定の実施例ｖＡ成物 ９９９％がＴＭＰ分子であり、その残部のほとんどがＤＴＭＰ分子であるアルコ ール分子の混合物を、９９６％がペンタン酸（ｎ−ｔ＜レリ・ツクアン・ノド） であり、その残部のほとんどが２−メチルブタン酸である酸混合物と反応させて 上述の好ましいエステル混合物を作成した。この潤滑基剤のＩｓＯグレードは１ ０であった。

フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　ｃｔ、　６　識別記号　庁内整理番号Ｃｌ０Ｎ　３０：０ ８ ４０：３０ （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、　ＣＡ、ＪＰ、　ＫＲＩ

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. １．４０℃において１７センチストーク以下の粘度を有する液体であり、本質的 に（ｉ）アルコール成分の少なくとも４５％がＴＭＰであり、アルコール成分の 残部の、合計で少なくとも７５％がＮＰＧ、ＴＭＥおよびＰＥからなる群から選 択され、および（ｉｉ）アシル基の少なくとも７０％が直鎖ペンタノイル基であ り、アシル基の残部の少なくとも７５％がブタノイル、２−メチルプロパノイル 、２−メチルブタノイルおよび３−メチルブタノイル基からなる群から選択され る、ポリオールエステル分子の混合物からなる、潤滑剤または潤滑基剤として提 供されるのに適する組成物。
2. ２．（ｉ）アルコール成分の少なくとも約７０％がＴＭＰであり、アルコール成 分の残部の少なくとも約７５％がＮＰＧ、ＴＭＰ、ＴＭＥおよびＰＥからなる群 から選択される；（ｉｉ）アシル基の少なくとも約８５％がそれぞれ５炭素原子 を有し、そして５炭素原子を有するアシル基の少なくとも約８５％がそれぞれ直 鎖ペンタノイル基である；そして（ｉｉｉ）組成物の粘性が４０℃で約１５．０ センチストーク以下である、請求項１記載の組成物。
3. ３．（ｉ）アルコール成分の少なくとも約７８％がＴＭＰであり、アルコール成 分の残部の少なくとも約７５％がＮＰＧ、ＴＭＰ、ＴＭＥおよびＰＥからなる群 から選択される；（ｉｉ）アシル基の少なくとも約８５％がそれぞれ５炭素原子 を有し、そして５炭素原子を有するアシル基の少なくとも約９０％がそれぞれ直 鎖ベンタノイル基である；そして（ｉｉｉ）組成物の粘性が４０℃で約１４．２ センチストーク以下である、請求項２記載の組成物。
4. ４．（ｉ）アルコール成分の少なくとも約８５％がＴＭＰであり、アルコール成 分の残部の少なくとも約７５％がＮＰＧ、ＴＭＰ、ＴＭＥおよびＰＥからなる群 から選択される；（ｉｉ）アシル基の少なくとも約９２％がそれぞれ５炭素原子 を有し、そして５炭素原子を有するアシル基の少なくとも約９０％がそれぞれ直 鎖ペンタノイル基である；そして（ｉｉｉ）組成物の粘性が４０℃で約１３．８ センチストーク以下である、請求項３記載の組成物。
5. ５．（ｉ）アルコール成分の少なくとも約９６％がＴＭＰであり、アルコール成 分の残部の少なくとも約７５％がＮＰＧ、ＴＭＰ、ＴＭＥおよびＰＥからなる群 から選択される；（ｉｉ）アシル基の少なくとも約９７％がそれぞれ５炭素原子 を有し、そして５炭素原子を有するアシル基の少なくとも約９３％がそれぞれ直 鎖ペンタノイル基である；そして（ｉｉｉ）組成物の粘性が４０℃で約１１．３ センチストーク以下である、請求項４記載の組成物。
6. ６．本質的に少なくとも約９５重量％の請求項５に記載の組成物、および残量が 、抗酸化剤、熱安定性改良剤、防食剤、金属不活性化剤、潤滑性添加物、粘度指 数改良剤、流動点およびブロックポイント抑制剤、洗浄剤、分散剤、抑泡剤、抗 摩耗剤および抗極高圧剤より成る群から選ばれる１または複数の添加物から成る 群組成物。
7. ７．本質的に少なくとも約９２重量％の請求項３に記載の組成物、および残量が 、抗酸化剤、熱安定性改良剤、防食剤、金属不活性化剤、潤滑添加物、粘度指数 改良剤、流動点およびブロックポイント抑制剤、洗浄剤、分散剤、抑泡剤、抗摩 耗剤および抗極高圧剤より成る群から選ばれる１または複数の添加物から成る潤 滑剤組成物。
8. ８．本質的に少なくとも約９２重量％の請求項２に記載の組成物、および残量が 、抗酸化剤、熱安定性改良剤、防食剤、金属不活性化剤、潤滑添加物、粘度指数 改良剤、流動点およびブロックポイント抑制剤、洗浄剤、分散剤、抑泡剤、抗摩 耗剤および抗極高圧剤より成る群から選はれる１または複数の添加物から成る潤 滑剤組成物。
9. ９．本質的に少なくとも約９２重量％の請求項１に記載の組成物、および残量が 、抗酸化剤、熱安定性改良剤、防食剤、金属不活性化剤、潤滑添加物、粘度指数 改良剤、流動点およびブロックポイント抑制剤、洗浄剤、分散剤、抑泡剤、抗摩 耗剤および抗極高圧剤より成る群から選ばれる１または複数の添加物から成る潤 滑剤組成物。
10. １０．本質的に少なくとも８５重量％の、ペンタフルオロエタン、１，１−ジフ ルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、テトラフルオロエタンおよび これらの混合物より成る群から選ばれる主たる伝熱流体、および残量が、請求項 ９に記載の潤滑剤から成る冷媒動作流体。
11. １１．本質的に少なくとも８５重量％の、ペンタフルオロエタン、１，１−ジフ ルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、テトラフルオロエタンおよび これらの混合物より成る群から選ばれる主たる伝熱流体、および残量が、請求項 ８に記載の潤滑剤から成る冷媒動作流体。
12. １２．本質的に少なくとも８５重量％の、ペンタフルオロエタン、１，１−ジフ ルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、テトラフルオロエタンおよび これらの混合物より成る群から選ばれる主たる伝熱流体、および残量が請求項７ に記載の潤滑剤から成る冷媒動作流体。
13. １３．本質的に少なくとも８５重量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタン と残量が請求項６に記載の潤滑剤から成る冷媒動作流体。
14. １４．本質的に少なくとも８５重量％の、ペンタフルオロエタン、１、１−ジフ ルオロエタン、１，１、１−トリフルオロエタン、テトラフルオロエタンおよび これらの混合物より成る群から選ばれる主たる伝熱流体、および残量が請求項５ に記載の潤滑剤から成る冷媒動作流体。
15. １５．本質的に少なくとも８５重量％の、ペンタフルオロエタン、１，１−ジフ ルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、テトラフルオロエタンおよび これらの混合物より成る群から選ばれる主たる伝熱流体、および残量が請求項４ に記載の潤滑剤から成る冷媒動作流体。
16. １６．本質的に少なくとも８５重量％の、ペンタフルオロエタン、１，１−ジフ ルオロエタン、１，１、１−トリフルオロエタン、テトラフルオロエタンおよび これらの混合物より成る群から選ばれる主たる伝熱流体、および残量が請求項３ に記載の潤滑剤から成る冷媒動作流体。
17. １７．本質的に少なくとも８５重量％の、ペンタフルオロエタン、１，１−ジフ ルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、テトラフルオロエタンおよび これらの混合物より成る群から選ばれる主たる伝熱流体、および残量が請求項２ に記載の潤滑剤から成る冷媒動作流体。
18. １８．本質的に少なくとも８５重量％の、ペンタフルオロエタン、１，１−ジフ ルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、テトラフルオロエタンおよび これらの混合物より成る群から選ばれる主たる伝熱流体、および残量が請求項１ に記載の潤滑剤から成る冷媒動作流体。
19. １９．伝熱流体が本質的に少なくとも８５重量％の１，１，１，２−テトラフル オロエタン、および残量が請求項６に記載の潤滑剤から成る、伝熱流体の循環圧 縮、液化、膨張および蒸発より成る冷却装置の操作方法。
20. ２０．伝熱流体が本質的に少なくとも８５重量％の、ペンタフルオロエタン、１ ，１−ジフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、テトラフルオロエ タンおよびこれらの混合物より成る群から選ばれる主たる伝熱流体、および残量 か請求項１に記載された潤滑剤から成る、伝熱流体の循環圧縮、液化、膨張およ び蒸発より成る冷却装置の操作方法。