JPH07509263A

JPH07509263A - 風味保持性及び透明性の改良されたコポリエステル／ポリアミドブレンド

Info

Publication number: JPH07509263A
Application number: JP6503651A
Authority: JP
Inventors: ミルズ，デビッド　アール; スタッフォード，スティーブン　リー
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 1992-05-18
Filing date: 1993-05-07
Publication date: 1995-10-12
Also published as: EP0642553A1; CA2135300A1; KR950701664A; WO1993023474A1; KR100231626B1; US5266413A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】風味保持性及び透明性の改良されたコポリエステル／ポリアミドブレンド発明の分野本発明は、風味保持性及び透明性の改良されたコポリエステル／ポリアミドに関する。更に詳しくは、本発明は、臨界量の非ヒドロキシ官能性ポリアミドとブレンドされたポリ（エチレンテレフタレート）単位を含む、本質的に非晶性のコポリエステルに関する。非ヒドロキシ官能性ポリアミドを臨界量で使用することによって、ポリ（エチレンテレフタレート）中に含まれるアセトアルデヒドの濃度が減少され、それによって、食品などの貯蔵性、風味保持性及び芳香保持性が改良される。

発明の背景ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、二次成形適性及び耐クリープ性のような機械的性質が優れており、且つ分子が二軸延伸できるので、軽量プラスチック製品の製造に広く使用されている。しかしながら、成形又は押出プロセスの間に、ポリ（エチレンテレフタレート）単位を含むポリエステル又はコポリエステルの熱分解によってアセトアルデヒドが形成され、ポリエステル又はコポリエステルを二次成形して製品とする際に製品壁体中のアルデヒドが製品の内容物中に移行する。少量のアセトアルデヒドは食品及び飲料の風味保持性並びに食品、飲料、化粧品及び他の包装材料の内容物の芳香保持性に悪影響を与える。このために、アセトアルデヒドの包装材料の内容物への移行を最小にすることが望ましい。

アセトアルデヒド含量は、結晶質ＰＥＴ組成物中においては固体化又は固相化（ｓｏｌｉｄ−ｓｔａｔｅ）によってうまく減少させられている。ＰＥＴの固体化は、アセトアルデヒド含量を減少させるだけでなく、アセトアルデヒドを形成する傾向も減少させる。固体化がされない場合には、アセトアルデヒドのレベルを許容され得る範囲まで減少させるためには多量のポリアミドが必要である。このような多量のポリアミドは、ポリエステルブレンドの透明性に悪影響を与える。

従って、固体化されたＰＥＴは、固体化されていないＰＥＴよりもはるかに低いアセトアルデヒド含量を示し、しかも、多量のポリアミドを必要としない。

結晶質ＰＥＴは、はっきりと限定された融点を有するために、固体化され得る。

これとは対照的に、非晶性又は非晶質コポリエステルは、一定の結晶構造及びはっきりと限定された融点を有さず、従って、固体化プロセスの間に溶融して、多くの凝集塊を形成するので、固体化され得ない。その結果、ＰＥＴの非晶性コポリエステルは結晶質ＰεＴ樹脂よりも高レベルのアセトアルデヒドを示す。多量のポリアミドをブレンドすることによって非晶性コポリエステル中のアセトアルヒトレベルを許容され得る量まで低下させようとすると、曇りが生ずる。

ＰＥＴを基材とする樹脂において気体遮断性を増大するためにポリアミドを使用することは、米国特許第４．８３７，１１５号、特開昭６２−１８１３３６号公報、特開昭６２−２５７９５９号公報、特開昭６２−５１４４２号公報及び特開昭６１−２７６８５２号公報に開示されている。

米国特許Ｉ！　４．８３７．１１５号はポリエステル／高分子量ポリアミドブレンドを開示しており、該ブレンド中において、ポリエステルは、酸成分の少なくとも８０モル％がテレフタル酸であり且っジオール成分の少なくとも８０モル％がエチレングリコールであり、ボリアミドは不飽和脂肪酸とジアミンとを重合させることによって形成された脂肪酸である。

特開昭６２−１８１３３６号公報は、結晶質ポリエチレンテレフタレート樹脂と３０重量％以下の市販銘柄高分子量ポリアミド樹脂とをブレンドすることを開示している。

特開昭６２−２５７９５９号公報は、結晶質ポリエチレンテレフタレート樹脂と０．１−１５１ｉ量％の高分子量ポリアミドまたエチレン／ビニルアルコールコポリマーとをブレンドすることを開示している。

特開昭６２−５１４２２号公報は、最も内側の層が高分子量脂肪族ポリアミドと、酸成分が少なくとも８０モル％のテレフタル酸であり且つグリコール成分が少なくとも８０モル％のエチレングリコールである結晶質ＰＥＴとのブレンドからなる多層容器を開示している。

特開昭６１−２７６８５２号公報は、ポリアルキレンテレフタレートと、飽和ヒドロキシジカルボン酸成分単位を含まなければならないジカルボン酸成分単位からなる高分子量ポリアミドとのブレンドを開示している。

これとは対照的に、本発明者は意外にも、０．０５〜２．０重量％の臨界範囲で使用された非ヒドロキシ官能性ポリアミドが、透明性に悪影響を及ぼさずに、ポリ（エチレンテレフタレート）単位を含む、本質的に非晶性のコポリエステル中においては残留アセトアルデヒドを減少させるのに有効であることを見出した。

発明の要約従って、本発明の目的は、ポリ（エチレンテレフタレート）を基材とするコポリエステル中に含まれる残留アセトアルデヒドを減少させると共に、これらのコポリエステルから形成された容器中の内容物の風味保持性及び芳香保持性を改良することにある。

本発明の別の目的は、優れた透明性を示すコポリエステル／ポリアミドブレンド及び該ブレンドの製造方法を提供することにある。

本発明の更に別の目的は、耐衝撃性、耐応力亀裂性及び耐熱性のような優れた機械的性質を示すと同時に、それらの成型時に優れた溶融流動性を示すコポリエステル／ポリアミドブレンドを提供すること、並びに該ブレンドの製造方法を提供することにある。

これらの及びその他の目的は、（Ａ）ジカルボン酸１００モル％及びジオール１００モル％に基づき、（１）少なくとも５０モル％のテレフタル酸からの反復単位を含んでなるジカルボン酸成分；及び（２）少なくとも５０モル％のエチレングリコールからの反復単位を含んでなるジオール成分を含んでなるコポリエステル９８．０〜９９．９５重量％；並びに（Ｂ）非ヒドロキシ官能性ポリアミド２．０−０．０５重量％を含んでなる（（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は１００％である）、風味保持性の改良された、本質的に非晶性の、ポリ（エチレンテレフタレート）を基材とするコポリエステル組成物によって達成される。

発明の説明本発明の成分（Ａ）は、本質的に非晶性のポリ（エチレンテレフタレート）コポリエステルである。「本質的に非晶性の」とは、コポリエステルが示差走査熱量法（ＤＳＣ）によって測定された時に結晶点又は融点を全く示さないか、ごくわずかしか示さないことを意味する。本質的に非晶性のポリ（エチレンテレフタレート）コポリエステルは、少なくとも５０モル％のテレフタル酸からの反復単位を含むジカルボン酸成分及び少なくとも５０モル％のエチレングリコールからの反復単位を含むジオール成分（ジカルボン酸１００モル％及びジオール１００モル％を含む）からなるが、ただし、コポリエステル中に少なくとも２０モル％のジカルボン酸又はジオールコモノマーが存在する。従って、ポリ（エチレンテレフタレート）コポリエステルはジカルボン酸コモノマー、ジオールコモノマー又は両者を含むことがてきる。

テレフタル酸以外のジカルボン酸コモノマー又は適当な合成均等物の例は、炭素数が好ましくは８〜１４の芳香族ジカルボン酸、炭素数が好ましくは４〜１２の脂肪族ジカルボン酸又は炭素数が好ましくは８〜１２の脂環式ジカルボン酸である。テレフタル酸と共に含まれるジカルボン酸コモノマーの具体的な例は、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサンニ酢酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などである。これらの酸の対応する酸無水物、エステル、及び酸塩化物の使用も、用語「ジカルボン酸」に含まれる。

エチレングリコール以外のジオールコモノマーの例は、炭素数が好ましくは６〜１５の脂環式ジオール、又は炭素数が好ましくは３〜８の脂肪族ジオールである。エチレングリコールと共に含まれるジオールコモノマーの具体的な例は、１．　４−シクロヘキサンジメタツール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、３−メチルペンタンジオ−ルー（２，４）、２−メチルペンタンジオ−ルー（］、４）、２，２．４−トリメチルペンタン−ジオール−（１，３）、２−エチルヘキサンジオール−（１，３）、２，２−ジエチルプロパン−ジオール−（１，３）、ヘキサンジオール−（１，３）、１，４−ジー（ヒドロキシエトキシ）− ベンゼン、２゜２−ビス−（４−ヒドロキシエトキンル）−プロパン、２．４− ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２．２−ビス− （３−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンなどである。

ポリ（エチレンテレフタレート）を基材とするコポリエステルはまた、少量の三官能性又は四官能性コモノマー、例えば、トリメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、ピロメリット酸二無水物、ペンタエリトリトール、及び一般に当業界において公知の他のポリエステル形成性多酸又はポリオールを含むことができる。

本発明のために好ましいコモノマーは、イソフタル酸、１．４−シクロヘキサンジメタツール及びジエチレングリコールである。最も好ましいコポリエステル組成物は、本質的にテレフタル酸からの反復単位からなるジカルボン酸成分、並びに本質的に、エチレングリコール６０〜７５モル％及び１．４−シクロヘキサンジメタツール２５〜４０モル％からの反復単位からなるジオール成分を含む。

成分（Ａ）として有用なコポリエステルは、インヘレント粘度が０．４〜１．５ｄＬ／ｇである。好ましくは、コポリエステルは、インヘレント粘度が０．５〜１．２ｄＬ／　ｇである。

本発明のコポリエステルは、当業界で公知の常用の重縮合法によって製造できる。このような方法としては、ジカルボン酸とジオールとの直接縮合又はジカルボン酸ジアルキルを用いたエステル交換が挙げられる。例えば、テレフタル酸ジアルキル、例えば、テレフタル酸ジメチルは、触媒の存在下において高温でジオールによってエステル交換される。

本発明の第２の成分は、非ヒドロキシ官能性ポリアミドである。

ポリアミドの組成はアセトアルデヒドの減少に関してそれほど決定的ではない。

しかしながら、いくつかのポリアミドは、透明性及び分散性に関して性能がより優れている。本発明においては以下のポリアミドを使用できる：ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリカプロラクタム、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、及びポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド−コーチレフタルアミド）。更に、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ｍ−もしくはｐ−キシレンジアミン、Ｉ、３−もしくは１．４−シクロヘキサン（ビス）メチルアミン、炭素数６〜１２の脂肪族二酸、炭素数６〜１２の脂肪族アミノ酸もしくはラクタム、炭素数４〜１２の脂肪族ジアミン、及び他の一般に知られた、ポリアミド形成性二酸及びジアミンも使用できる。ポリアミドはまた、少量の三官能性又は四官能性コモノマー、例えば、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、又は公知の、他のポリアミドを形成性多酸及びポリアミンを含むことができる。しかしながら、透明性及び分散性が重大である場合には、低分子量部分芳香族ポリアミドが脂肪族ポリアミドよりも好ましい。

本発明に使用する好ましいポリアミドは、ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリカプロラクタム、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミドーコーイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コーチレフタルアミド）、及びポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド−コーチレフタルアミド）である。最も好ましいポリアミドはポリ（ｍ−キシレンアジパミド）である。

好ましいポリアミドは、数平均分子量が１５．０００未満の低分子量部分芳香族ポリアミド及び数平均分子量が７．０００未満の低分子量脂肪族ポリアミドである。このようなポリアミドの組み合わせもまた、本発明の範囲内に含まれる。「部分芳香族ポリアミド」とは、部分芳香族ポリアミドのアミド結合が少なくとも１個の芳香環と芳香族でないものを含むものを意味する。部分芳香族ポリアミドは０．８ｄＬ／ｇ未満の１．　Ｖ、を有する。好ましくは、部分芳香族ポリアミドのＩ。

■、は０．７ｄ／ｇ未満であり、数平均分子量は１２．０００未満である。脂肪族ポリアミドは１．１ｄＬ／　ｇ未満の１．Ｖ、を有する。好ましくは、脂肪族ポリアミドのｒ、　ｖ、は０．８ｄＬ／　ｇ未満であり、数平均分子量は６、０００未満である。最も好ましいポリアミドは、フェノール／テトラクロロエタン６０／４０中で０，２〜０．４ｄＬ／　ｇのインヘレント粘度を有するポリ（ｍ −キシリレンアジパミド）である。

ポリアミドは一般に、現場で又は別個の工程で製造できる二酸−ジアミン複合体から溶融液相重合によって製造する。いずれの方法においても、二酸及びジアミンを出発原料として使用する。あるいは、二酸のエステル型、好ましくはジメチルエステルも使用できる。

エステルを使用する場合には、反応は比較的低温、一般には８０〜１２０°Ｃにおいて、エステルがアミドに転化されるまで実施しなければならない。次いで、混合物を重合温度まで加熱する。ポリカプロラクタムの場合には、カプロラクタム又は６−アミノカプロン酸を出発原料として使用できる。二酸−ジアミン複合体を使用する場合には、混合物を溶融するまで加熱し、平衡に達するまで攪拌する。分子量は、二酸／ジアミン比によって制御する。過剰の二酸よりむしろ過剰のジアミンを使用するのが好ましい。これは、アセトアルデヒドとの反応に利用できる、比較的高濃度の末端アミノ基を生成する。

二酸−ジアミン複合体を別個の工程で製造する場合には、重合前に過剰のジアミンを添加する。重合は、ポリアミドの組成に応じて、大気圧又は高圧のいずれにおいても実施できる。

本発明の組成物又は製品は、２重量％以下、好ましくは１重量％未満のポリアミドを含むことができる。最も好ましくは、本発明のコポリエステル／ポリアミドブレンドは０．１〜０．５重量％のポリアミドを含む。コポリエステルの重量に基づき２重量％より多いポリアミドの使用は不所望のレベルの曇り及び色を生じることが測定されている。

本発明のコポリエステル／ポリアミドブレンドの製造方法は、コポリエステル及びポリアミドを各々、前述のような方法で製造することを含む。コポリエステル及びポリアミドは、乾燥空気又は乾燥窒素の雰囲気下、又は減圧下で乾燥する。

コポリエステル及びポリアミドを混合してから、例えば、−軸又は二軸スクリュー押出機中で溶融配合する。溶融温度は少なくともコポリエステルの融点の高さでなければならず、代表的には２６０〜３１０°Ｃの範囲である。好ましくは、溶融配合温度は前記範囲内で可能な限り低く保つ。溶融配合の完了後、押出液をストランドの形態で取り出し、切断のような通常の方法に従って回収する。溶融配合の代わりに、ポリエステル及びポリアミドをトライブレンドし、プラスチック製品の形態に熱成形又は圧伸成形することができる。

ポリアミドは、ポリエステル製造の後半の段階で添加できる。例えば、ポリアミドは、ペレット化する前、重縮合反応器から取り除いた時に溶融ポリエステルとブレンドできる。

本発明のブレンドは、押出又は射出形成による、全ての型の成型品の製造のための優れた出発原料として役立つ。具体的な用途としては、種々の包装、例えば、熱成形又は射出成形トレイ、リッド及びカップ、射出延伸ブロー成形ボトル、フィルム及びシート；押出ブロー成形ボトル及び多層製品が挙げられる。包装材料の内容物の例としては、食品、飲料及び化粧品が挙げられるが、これらに限定されない。

ブレンドの性能特性を向上させるために、本発明の組成物に多くの他の成分を添加することができる。例えば、耐衝撃性改良剤、離型剤、嵌め外し剤（ｄｅｎｅｓｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）　、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、着色剤、例えば、二酸化チタン及びカーボンブラック、ホスフェート安定剤、充填剤などを本発明の組成物に含ませることができる。これらの添加剤の全て及びそれらの使用は当業界で公知であり、詳しい解説を必要としない。従って、言及するのは限られた数であるが、本発明の目的の達成を妨げない限りにおいて、これらの化合物を全て使用できることを理解されたい。

無色透明の樹脂が望ましい用途においては、加工の間に発生するかすかな黄色の色は青色染料の添加によって消すことができる。着色剤は重合の間にブレンドのいずれかの成分に添加することもできるし、又は配合の間にブレンドに直接添加することもできる。ブレンドの間に添加する場合には、着色剤は純粋な形態で添加することもできるし、濃縮物として添加することもできる。着色剤の量は、その吸光係数及びその用途に望ましい色によって決まる。好ましい着色剤は、１− シアノ−６−（４−（２−ヒドロキシエチル）アニリノ）−３−メチル−３Ｈ− ジベンゾ（Ｆ、１．Ｊ）−イソキノリン−２，７−ジオンてあり、２〜１５ｐｐｍの量で使用する。

望ましい添加剤としては更に、耐衝撃性改良剤及び酸化防止剤が挙げられる。本発明において有用な、公知の、代表的な市販の耐衝撃性改良剤の例としては、エチレン／プロピレンターポリマー、スチレン基材ブロックコポリマー及び種々のアクリル樹脂コア／シェル型耐衝撃性改良剤が挙げられる。耐衝撃性改良剤は、全組成物の０．１〜２５重量％の常用量で、好ましくは０．１−１０重量％の量で使用され得る。本発明において有用な、代表的な市販の酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェノール、ホスフィツト、ジホスフィット、ポリホスフィツト、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらには限定されない。芳香族及び脂肪族ホスフィツト化合物の組み合わせもまた、挙げることができる。

本明細書中に示した結果に関して使用した材料及び試験方法は以下の通りである：コポリエステルは、テレフタル酸１００モル％、並びにエチレングリコール６５〜７０モル％及び１．４−シクロヘキサンジメタツール３５〜３０モル％からなるものであった。

アセトアルデヒドの発生（ＡＡ　Ｇｅｎ）は、以下の方法によって測定した。ペレット化したポリエステルを真空オーブン中で７０″Ｃにおいて１６時間乾燥させた。チニウスーオルセン（Ｔｉｎｉｕｓ−０１ｓｅｎ）メルトインデックサーにコポリエステル５ｇを充填し、５分間、試験温度に保持した。溶融ポリエステルを水中に押出し、粉砕まで一２５°Ｃの温度において貯蔵した。サンプルを２０メツシユ又はそれより細かく粉砕し、０．５ｇをサンプル管に入れて、それを直ちにシールした。パーキンエルマー自動サーマルデソーブション（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ　ＡｕｔｏｍａｔｉｃＴｈｅｒｍａｌ　Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ）　ＡＴＤ−５０を注入システムとするヒユーレット−パラカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ）　５８９０ガスクロマトグラフを用いて、動的ヘッドスペースのガスクロマトグラフィー分析によってサンプルを分析した。サンプルを６０°Ｃにおいて１０分間加熱することによってアセトアルデヒドが脱着された。

この脱着操作を３回繰り返した。

報告したアセトアルデヒド濃度は、６０”Ｃにおける１０分間の脱着サイクル４回の合計である。ガスクロマトグラフィーカラムは３０ｍ　Ｘｏ、５３Ｍ（内径）であった。

インヘレント粘度（＋、　Ｖ、　）は、フェノール６０重量％及びテトラクロロエタン４０重量％からなる溶剤１００ｍＬ当たりポリマー０．５０　ｇを用いて２５°Ｃにおいて測定した。

ポリアミドの数平均分子量を、ヘキサフルオロイソプロパツールを用いて沸点法によって測定した。

本発明を、以下の実施例を参照して更に説明するが、以下の実施例は本発明の代表例に過ぎない。以下の例中の全ての部及び百分率は特に断らない限り、重量基準である。

皿± ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）を以下の方法によって製造した。

アジピン酸４３．８ｇ、ｍ−キシリレンジアミン５３．０４ｇ　（３０％モル過剰）及び水５０．０　ｇを含む混合物を調製した。混合物を窒素雰囲気下の５００ｍＬフラスコ中に入れた。混合物を還流するまで２０〜３０分間攪拌しながら加熱した。水を蒸留して除き、温度を３０分間にわたって２７５°Ｃに上昇させた。混合物を２７５°Ｃにおいて３０分間攪拌した。

この方法によって生成したポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）は］。

■、が０．２０ｄＬ／　ｇであった。

前述のようにして調製したポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）とコポリエステルとのブレンドを、以下の方法によって調製した。

ポリアミドを微粉砕し、次いで、真空オーブン中で１２０”Ｃにおいて２４時間乾燥した。コポリエステルをコンエアー（ＣｏｎＡｉｒ）乾燥機中で６０°Ｃにおいて１６時間乾燥させた。ポリアミド粉末を０．１及び１．０重量％の濃度でコポリエステルペレットとトライブレンドした。ブレンドを、混合スクリューを装着した３／４ｉｎ、ブラベンダー押出機を用いて２５０°Ｃのダイ温度において押出及びペレット化した。ブレンドから発生したアセトアルデヒドを表■に要約する。

興至ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）を以下の方法によって製造しアジピン酸５１．１ｇ、ｍ−キシリレンジアミン４８．８　ｇ及び水６０．０　ｇを含む混合物を調製した。混合物を窒素雰囲気下の５００ｍＬフラスコ中に入れた。混合物を還流するまで２０〜３０分間攪拌しながら加熱した。水を蒸留して除き、温度を３０分間にわたって２７５°Ｃに上昇させた。圧力を１０分間にわたって０．３３２ｋＰａまで減少させた。混合物を２７５゛Ｃにおいて３０分間攪拌した。この方法によって生成したポリ（ｍ　−キシリレンアジパミド）は１．Ｖ、が１．　ＯｄＬ／　ｇであった。

ポリアミドを微粉砕し、次いで、真空オーブン中で１２０℃において２４時間乾燥した。コポリエステルをコンエアー（ＣｏｎＡｉｒ）乾燥機中で６０°Ｃにおいて１６時間乾燥させた。ポリアミド粉末を０．１及び１．０重量％の濃度でコポリエステルペレットとトライブレンドした。ブレンドを、混合スクリューを装着した３／４ｉｎ、ブラベンダー押出機を用いて２５０°Ｃのダイ温度において押出及びペレット化した。ブレンドから発生したアセトアルデヒドを表Ｉに要約する。

例３！、Ｖ、が１．４ｄＬ／　ｇの、市販銘柄ポリ（カプロラクタム）、ナイロン− ６を使用して、コポリエステルとのブレンドを調製した。ポリアミドを微粉砕し、次いで、真空オーブン中で１２０°Ｃにおいて２４時間乾燥させた。コポリエステルをコンエアー（ＣｏｎＡｉｒ）乾燥機中で６０°Ｃにおいて１６時間乾燥させた。ポリアミド粉末を１．０重量％の濃度でコポリエステルペレットとトライブレンドした。ブレンドを、混合スクリューを装着した３／４ｉｎ、ブラヘンダー押出機を用いて２５０°Ｃのダイ温度において押出及びペレット化した。ブレンドから発生したアセトアルデヒドを表■に要約する。

例４１、　Ｖ、が１．３ｄＬ／　ｇの商業的成形用ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）を用いて、コポリエステルとのブレンドを調製した。ポリアミドを微粉砕し、次いで、真空オーブン中で１２０　’Ｃにおいて２４時間乾燥させた。コポリエステルをコンエアー（ＣｏｎＡｉｒ）乾燥機中で６０”Ｃにおいて１６時間乾燥させた。ポリアミド粉末を１．０重量％の濃度でコポリエステルペレットとトライブレンドした。ブレンドを、混合スクリューを装着した３／４ｉｎ、ブラベンダー押出機を用いて２５０″Ｃのダイ温度において押出及びペレット化した。ブレンドから発生したアセトアルデヒドを表■に要約する。

例５［、Ｖ、が０．７４の、イー、アイ、デュポン社から入手できるセラー（Ｓｅｌａｒ）　ＰＡポリアミドを微粉砕し、真空オーブン中で１２０″Ｃにおいて４８時間乾燥させた。コポリエステルをコンエアー（ＣｏｎＡｉｒ）乾燥機中で６０ °Ｃにおいて１６時間乾燥させた。ポリアミド粉末を１．０重量％の濃度てコポリエステルペレットとトライブレンドした。ブレンドを、混合スクリューを装着した３／４ｉｎ、ブラベンダー押出機を用いて２５０℃のダイ温度において押出及びペレット化した。ブレンドから発生したアセトアルデヒドを表Ｉに要約する。

例６ｔ、　Ｖ、が０．８５の、三菱ガス化学（株）がら入手し得るＭＸＤ６ボリアミド、グレード＃６００１を微粉砕し、真空オーブン中で１２０”ｃにおいて４８時間乾燥させた。コポリエステルをコンエアー（ＣｏｎＡｉｒ）乾燥機中で６０ °Ｃにおいて１６時間乾燥させた。ポリアミド粉末を０．２５．０．５．１．０．２．０及び４．０重量％の濃度でコポリエステルペレットとトライブレンドした。ブレンドを、混合スクリューを装着した３／４ｉｎ、ブラベンダー押出機を用いて２７５℃のダイ温度において押出及びベレット化した。ブレンドから発生したアセトアルデヒドを表Ｉに要約する。

表１アセトアルデヒドの発生１．０　０．３　０．３３　カプロラクタム１．４　０　１２．６　１２．０５　セラーＰＡ　０．７４　０　１２．６　−１．０　５．３　− ６　ＭＸＤ６　０．８５　、　０　９．５　１１．３０．２５　−　７．６０．５　６．０　５．２＋、０　２．１　３．０２．０　２．１　１．６４．０　＋、４　１．７表Ｉの結果は、臨界量で使用した本発明の非ヒドロキシ官能性ポリアミドが、ポリ（エチレンテレフタレート）単位を含む、本質的に非結晶性のコポリエステル中においてアセトアルデヒドの濃度を減少させるのに有効であることを示す。更に、比較的低分子量のポリアミドは、ポリ（エチレンテレフタレート）単位を含むコポリエステル中のアセトアルデヒドの濃度の低下において、高分子量ポリアミドよりも有効であり、従って、好ましい。

前記の詳細な説明に鑑みて、多くの変更が、当業者にはおのずとわかるであろう。このような明白な修正は全て、添付した請求の範囲の目的とする全範囲内である。

国際調査報告フロントページの続き（５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号Ｃ０８Ｌ　７７：００）Ｉ

Claims

【特許請求の範囲】１．（Ａ）ジカルボン酸１００モル％及びジオール１００モル％に基づき、（１）少なくとも５０モル％のテレフタル酸からの反復単位を含んでなるジカルボン酸成分；及び（２）少なくとも５０モル％のエチレングリコールからの反復単位を含んでなるジオール成分を含んでなるコポリエステル９８．０〜９９．９５重量％（ただし、ジカルボン酸又はジオールコモノマーの少なくとも２０モル％がコポリエステル中に存在する）；並びに（Ｂ）非ヒドロキシ官能性ポリアミド２．０〜０．０５重量％を含んでなる（（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は１００％である）、風味保持性の改良された、本質的に非品性のコポリエステル組成物。２．（Ａ）ジカルボン酸１００モル％及びジオール１００モル％に基づき、（１）少なくとも５０モル％のテレフタル酸からの反復単位を含んでなるジカルボン酸成分；及び（２）少なくとも５０モル％のエチレングリコールからの反復単位を含んでなるジオール成分を含んでなるコポリエステル９８．０〜９９．９５重量％（ただし、ジカルボン酸又はジオールコモノマーの少なくとも２０モル％がコポリエステル中に存在する）；並びに（Ｂ）数平均分子量が１５，０００未満の低分子量部分芳香族非ヒドロキシ官能性ポリアミド、数平均分子量が７，０００未満の低分子量脂肪族非ヒドロキシ官能性ポリアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれた、低分子量非ヒドロキシ官能性ポリアミド２．０〜０．０５重量％を含んでなる（（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は１００％である）、風味保持性の改良された、本質的に非晶性のコポリエステル組成物。３．（Ａ）ジカルボン酸１００モル％及びジオール１００モル％に基づき、（１）少なくとも５０モル％のテレフタル酸からの反復単位を含んでなるジカルボン酸成分；及び（２）少なくとも５０モル％のエチレングリコールからの反復単位を含んでなるジオール成分を含んでなるコポリエステル９８．０〜９９．９５重量％（ただし、ジカルボン酸又はジオールコモノマーの少なくとも２０モル％がコポリエステル中に存在する）：並びに（Ｂ）非ヒドロキシ官能性ポリアミド２．０〜０．０５重量％を含んでなる（（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は１００％である）、本質的に非晶性のコポリエステル組成物からなる熱成形又は圧伸成形プラスチック製品。４．（Ａ）ジカルボン酸１００モル％及びジオール１００モル％に基づき、（１）少なくとも５０モル％のテレフタル酸からの反復単位を含んでなるジカルボン酸成分；及び（２）少なくとも５０モル％のエチレングリコールからの反復単位を含んでなるジオール成分を含んでなるコポリエステル９８．０〜９９．９５重量％（ただし、ジカルボン酸又はジオールコモノマーの少なくとも２０モル％がコポリエステル中に存在する）；並びに（Ｂ）数平均分子量が１５，０００未満の低分子量部分芳香族非ヒドロキシ官能性ポリアミド、数平均分子量が７，０００未満の低分子量脂肪族非ヒドロキシ官能性ポリアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれた、低分子量非ヒドロキシ官能性ポリアミド２．０〜０．０５重量％を含んでなる（（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は１００％である）、本質的に非晶性のコポリエステル組成物からなる熱成形又は圧伸成形プラスチック製品。５．前記ジカルボン酸成分が本質的にテレフタル酸からの反復単位からなり、且つ前記ジオール成分が本質的に、エチレングリコール６０〜７５モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール２５〜４０モル％からの反復単位からなる、請求の範囲第１項に係るコポリエステル。６．前記ジカルボン酸成分が本質的にテレフタル酸からの反復単位からなり、且つ前記ジオール成分が本質的に、エチレングリコール６０〜７５モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール２５〜４０モル％からの反復単位からなる、請求の範囲第３項に係る製品。７．前記非ヒドロキシ官能性ポリアミドが、ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリカプロラクタム、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コーイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コーテレフタルアミド）、及びポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド−コーテレフタルアミド）からなる群から選ばれる請求の範囲第１項に係る組成物。８．前記非ヒドロキシ官能性ポリアミドが、ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）である請求の範囲第７項に係る組成物。９．前記低分子量部分芳香族非ヒドロキシ官能性ポリアミドが、ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コーイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コーテレフタルアミド）、及びポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド−コーテレフタルアミド）からなる群から選ばれる請求の範囲第２項に係る組成物。１０．前記低分子量部分芳香族非ヒドロキシ官能性ポリアミドがポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）である請求の範囲第９項に係る組成物。１１．前記低分子量脂肪族非ヒドロキシ官能性ポリアミドがポリ（ヘキサメチレンアジパミド）及びポリ（カプロラクタム）からなる群から選ばれる請求の範囲第２項に係る組成物。１２．前記低分子量脂肪族非ヒドロキシ官能性ポリアミドがポリ（ヘキサメチレンアジパミド）である請求の範囲第１１項に係る組成物。１３．前記コポリエステル組成物の層を１層含んでなる多層製品である請求の範囲第３項に係る製品。１４．前記コポリエステル組成物の層を１層含んでなる多層製品である請求の範囲第４項に係る製品。１５．同時押出によって前記コポリエステル組成物の層を１層有するラミネートを形成し、そして該ラミネートを製品に成形することによって得られる請求の範囲第３項に係る製品。１６．同時押出によって前記コポリエステル組成物の層を１層有するラミネートを形成し、そして該ラミネートを製品に成形することによって得られる請求の範囲第４項に係る製品。１７．更に、耐衝撃性改良剤、離型剤、嵌め外し剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、着色剤、ホスフェート安定剤及び充填剤からなる群から選ばれた添加剤を含んでなる請求の範囲第１項に係る組成物。１８．更に、結晶化助剤、耐衝撃性改良剤、離型剤、嵌め外し剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、着色剤、ホスフェート安定剤及び充填剤からなる群から選ばれる添加剤を含んでなる請求の範囲第３項に係る製品。１９．熱成形ポリエステル製品中のアセトアルデヒド濃度を減少させる方法であって、本質的に非晶性のコポリエステルを、該ポリエステルに基づき０．０５〜２．０重量％の非ヒドロキシ官能性ポリアミドとドライブレンドし、組成物を溶融混練し、そして溶融混練組成物を製品に熱成形することを含んでなる方法。２０．熱成形ポリエステル製品中のアセトアルデヒド濃度を減少させる方法であって、本質的に非晶質のコポリエステルを、該ポリエステルに基づき０．０５〜２．０重量％の、数平均分子量が１５，０００未満の低分子量部分芳香族ポリアミド、数平均分子量が７，０００未満の低分子量脂肪族ポリアミド及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれた低分子量非ヒドロキシ官能性ポリアミドとドライブレンドし、組成物を溶融混練し、そして溶融混練組成物を製品に熱成形することを含んでなる方法。２１．請求の範囲第１９項の方法の製品。２２．請求の範囲第２０項の方法の製品。