JPH07738B2

JPH07738B2 - ポリエステル組成物

Info

Publication number: JPH07738B2
Application number: JP11876085A
Authority: JP
Inventors: 公義三浦; 忠男谷津; 貴幸中野
Original assignee: 三井石油化学工業株式会社
Priority date: 1985-06-03
Filing date: 1985-06-03
Publication date: 1995-01-11
Anticipated expiration: 2010-01-11
Also published as: JPS61276852A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、溶融成形性に優れ、機械的強度およびガスバ
リヤー性に優れ、容器用の素材として適した性能を有す
るポリエステル組成物およびその用途に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

従来、調味料、油、ビール、日本酒などの酒類、炭酸飲
料などの清涼飲料、化粧品、洗剤などの容器用の素材と
してはガラスが広く使用されていた。しかし、ガラス容
器はガスバリヤー性には優れているが、製造コストが高
いので通常使用後の空容器を回収し、循環再使用する方
法が採用されている。しかしながら、ガラス容器は重い
ので運送経費がかさむことの他に、破損し易く、取り扱
に不便であるなどの欠点があつた。

ガラス容器の前述の欠点を解消するものとしてガラス容
器から種々のプラスチツク容器への転換が拡大しつつあ
る。その素材としては、貯蔵品目の種類およびその使用
目的に応じて種々のプラスチツクが採用されている。こ
れらのプラスチツク素材のうちで、ポリエチレンテレフ
タレートはガスバリヤー性および透明性に優れているの
で調味料、清涼飲料、洗剤、化粧品などの容器の素材と
して採用されている。しかし、これらのうちでも最も厳
しいガスバリヤー性の要求されるビールおよび炭酸飲料
の容器の場合には、ポリエチレンテレフタレートでもま
だ充分であるとは言い難く、これらの容器に使用するた
めには肉厚を増すことによつてガスバリヤー性を向上さ
せなければならなかつた。現在、ポリエステル容器への
需要は増々増大しつつあるが、これらの用途を拡大する
ためにはガスバリヤー性に優れかつ溶融成形性に優れた
ポリエステルが強く要望されている。

特開昭59-64624号公報には、酸素および炭酸ガスに対し
て良好なガスバリヤー特性を有する包装材料としてのポ
リ（エチレンイソフタレート）の如きポリイソフタレー
トおよびそのコポリマー並びにそれから形成された成形
品が開示されている。

上記出願と同一出願人の出願に係る特開昭59-67049号公
報には、上記の如きポリイソフタレート又はそのコポリ
マーからなる層とポリ（エチレンテレフタレート）の如
きポリテレフタレート又はそのコポリマーからなる層と
からの多層包装材料及びそれからなる成形品例えばボル
トが開示されている。

また、特開昭59-39547号には、最内層がエチレンテレフ
タレートを主たる繰返し単位とするポリエステルからな
りそして外層がエチレンイソフタレートを主たる繰返し
単位とするポリエステルからなり、且つ容器の肉薄部分
が少なくとも一方向に配向されている、耐ガス透過性に
優れた多層容器が開示されている。

ポリエステルと異なる素材であるが、特開昭48-36296号
公報には、m-キシリレンジアミン又はm-キシリレンジア
ミンとｐ−キシリレンジアミンとの混合物をジアミン成
分としそして特定の芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカル
ボン酸との混合物のジカルボン酸成分とする透明性の良
好なポリアミドが開示されている。同公報には、同ポリ
アミドが良好な衝撃強度を示しそして優れた加工性を有
していることが記載されているが、そのガスバリヤー性
についての記載はない。

特開昭56-64866号公報には、最外層および最内層がエチ
レンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエス
テルからなりそして中間層がm-キシリレンジアミン又は
m-キシリレンジアミンとp-キシリレンジアミンの混合物
をジアミン成分とするポリアミドからなり、且つ肉薄部
分が少なくとも一方向に配向されている多層容器が開示
されている。同公報には、上記容器はポリエステルの優
れた力学的性質、透明性、耐薬品性等を損うことなく、
酸素に対する遮断性に優れていることが記載されてい
る。

また、特開昭58-183243号公報には、２つの内外両表面
層がポリエチレンテレフタレートからなりそして中間層
がポリエチレンテレフタレートとキシリレン基含有ポリ
アミドとの混合材料からなる２軸延伸ブロー成形ビン体
が開示されている。

さらに、特開昭56-100828号公報には、ハイドロキノン
とエピハロヒドリンとから製造される線状ヒドロキノン
フエノキシ重合体が酸素および二酸化炭素に対する低い
通気性によつて特徴づけられることが開示されている。

また、Journal of Applied Polymer Science,第７巻,21
35〜2144（1963）には、下記式（Ａ）である、で表わされるホモポリヒドロキシエーテルのガスバリヤ
ー性が開示されている。酸素透過性の最も低いものはＥ
がのものであり、その値は0.5cc-mil/100in²/24hr/atmで
ある。水蒸気移動度の最も低いものはＥがのものであり、その値は100゜Ｆ、90％R.H.の条件下で3
g-mil/100in²/24hrである。

また、Journal of Applied Polymer Science,第７巻,21
45〜2152（1963）には、下記式（Ｂ）但しR₁とR₂は同一ではないで表わされるコポヒドロキシポリエーテルのガスバリヤ
ー性が開示されている。酸素透過率の最も低いものはR₁
がでありそしてR₂がであるものおよびR₁がでありそしてR₂がであるものであり、いずれもその値は5g-ml/100in²/24h
r/atmである。水蒸気移動度の最も低いものはR₁がであり、そしてR₂がでありそしてR₂がであるもの、およびR₁がでありそしてR₂がであるもので、いずれも100゜Ｆ、90％R.H.の条件下で4
g-ml/100in²/24hrである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、新規なポリアミドを含有するポリエス
テル組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、ガスバリヤー性特に酸素及び炭酸
ガスに対するバリヤー性に優れたポリアミドとエチレン
フタレートを主たる構成成分とするポリアルキレンテレ
フタレートからなるポリエステル組成物を提供すること
にある。

本発明のさらに他の目的は、ガスバリヤー性に優れてい
るのみならず溶融成形性、延伸性に優れたポリエステル
組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、上記本発明のポリエステル
組成物の延伸成形体、延伸中空成形体用プリフオームお
よび延伸中空成形体を提供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は上下の説明から明
らかとなろう。

〔問題点を解決するための手段および利点〕

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１
に、エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリアルキ
レンテレフタレート（Ａ）およびポリアミド（Ｂ）から
なるポリエステル組成物であつて、該ポリアミド（Ｂ）
が（ａ）炭素数３〜６おオキシ飽和ジカルボン酸成分単
位を含有するジカルボン酸成分単位35〜50モル％、（ｂ）炭素数２〜12のジアミン成分単位35〜50モル％
および場合により（ｃ）炭素数５〜12のアミノカルボン酸成分単位０〜
35モル％から構成され、しかも（ｄ）極限粘度［η］が0.2〜3.0dl/gの範囲にあり、そして（ｅ）ガラス転移温度が40〜180℃の範囲にある、実質上線状のポリアミドであり、該ポリアミド（Ｂ）の
配合割合は該ポリアルキレンテレフタレート（Ａ）の10
0重量部に対して２ないし500重量部の範囲であることを
特徴とするポリエステル組成物によつて達成される。

本発明において用いられる上記ポリアミド（Ｂ）は新規
であり、例えば、（ａ）′炭素数３〜６のオキシ飽和ジカルボン酸を含む
ジカルボン酸、（ｂ）′炭素数２〜12のジアミン、および場合により、（ｃ）′炭素数５〜12のアミノカルボン酸から成る原料混合物、それから形成される塩又は低次縮
合物を、有機溶媒の存在下で重縮合せしめることを特徴
とする方法によつて製造される。

本発明において、原料の１つとして用いられるジカルボ
ン酸（ａ）′の一部又は全部としての炭素数３〜６のオ
キシ飽和ジカルボン酸としては、例えばタルトロン酸、
メチルタルトロン酸、リンゴ酸、メチルリンゴ酸、酒石
酸、メチル酒石酸、ジオキシグルタル酸およびジオキシ
アジピン酸等をあげることができる。

これらのうち、リンゴ酸および酒石酸が好ましく、さら
にリンゴ酸がもつとも好適に用いられる。ジカルボン酸
成分（ａ）′中に占める炭素数が３ないし６のオキシ飽
和ジカルボン酸成分の割合は通常２ないし100モル％、
好ましくは５ないし100モル％、とくに好ましくは10な
いし100モル％の範囲である。炭素数が３ないし６のオ
キシ飽和ジカルボン酸成分以外のジカルボン酸成分とし
ては、たとえば、炭素原子数が５ないし18の範囲にある
脂肪族系脂環族系または芳香族系のジカルボン酸が用い
られる。かかるジカルボン酸としては例えばグルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸などのα，ω‐脂肪酸ジカルボン酸；シ
クロヘキサン‐1,3-ジカルボン酸、シクロヘキサン‐1,
4-ジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸；テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸などを例示することができ
る。

また、他方の原料である炭素数２〜12のジアミン
（ｂ）′としては例えば脂肪族ジアミン、芳香環を含む
ジアミンが好ましく用いられる。かかるジアミンとして
は、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、1,
4-ジアミノブタン、1,6-ジアミノヘキサン、1,8-ジアミ
ノオクタン、1,10-ジアミノデカン、1,12-ジアミノドデ
カンなどの如き脂肪族ジアミン；パラキシリレンジアミ
ン、オルトキシリレンジアミン、メタキシリレンジアミ
ンの如き芳香環を含むジアミンを挙げることができる。
これらのジアミン成分は１種又は２種以上混合して用い
ることができる。これらのジアミンのうち、1,4-ジアミ
ノブタン、1,6-ジアミノヘキサン、1,10-ジアミノデカ
ンあるいはメタキシリレンジアミン等が好ましくは用い
られる。

上記方法において任意成分として用いられるもう１つの
原料は炭素数５〜12のアミノカルボン酸（ｃ）′であ
る。かかるアミノカルボン酸成分としては、炭素数６〜
10のものが好ましく用いられる。上記アミノカルボン酸
成分（ｃ）′にはポリアミド分子中でアミノカルボン酸
成分単位を形成するラクタム類も包含されると理解され
るべきである。該アミノカルボン酸成分としては、例え
ばδ‐アミノ吉草酸、ε‐アミノカプロン酸、ω‐アミ
ノカプリル酸、ω‐アミノカプリン酸などを例示するこ
とができる。

上記方法は、上記の如き、オキシ飽和ジカルボン酸を含
むジカルボン酸（ａ）′、ジアミン（ｂ）′および場合
によりアミノカルボン酸（ｃ）′からなる原料混合物を
有機溶媒の存在下で重縮合させることにより実施され
る。その際原料混合物はそれ自体公知の方法により塩の
形態にしてあるいは低次縮合物の形にして用いることも
できる。すなわち、ジカルボン酸成分（ａ）′は遊離の
酸として、アルキルエステルとしてあるいはジアミンと
の塩等として用いることができ、ジアミン成分（ｂ）′
は遊離の塩基としてあるいはジカルボン酸との塩として
用いることができ、またアミノカルボン酸成分（ｃ）′
はアミノカルボン酸として、ラクタムとして、アルキル
エステルとしてあるはジアミン又はジカルボン酸とのア
ミド又は塩として用いることができる。

これらの原料（ａ）′、（ｂ）′および（ｃ）′は一度
にあるいは分割して反応系に供給することができる。

重縮合反応は公知の溶融重縮合によつても実施すること
ができるが、溶媒の存在下で実施するのが望ましい。

かかる溶媒としては、生成するポリアミドを溶解するも
のが好ましく用いられる。かかる溶媒としては、例えば
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、p-クレ
ゾール、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、ジメチル
スルホキシド、N-メチル‐2-ピロリドン、N,N-ジメチル
ホルムアミド、N-メチルアセアミド、ヘキサメチレンホ
スホルアミドなどの有機溶媒を例示することができる。
溶媒の使用割合はとくに制限はないが、好ましくは生成
する重合体１重量部当り１ないし10重量部の割合で使用
される。溶媒は重縮合反応の初期に一括して用いること
ができ、また反応途中に分割して用いることもできる。
重縮合の反応温度は、通常90ないし200℃、好ましくは1
00ないし180℃である。また重縮合反応の時間にはとく
に制限はないが通常30分ないし10時間の範囲で終了する
のが好ましい。

重縮合反応後、反応系に生成したポリアミドの回収は、
例えば反応液を該ポリアミドに対する溶解性が小さい溶
媒中に注入してポリアミドを折出せしめて回収するなど
従来から公知の方法によつて実施することができる。

かくして、上記方法によれば、上記のとおり、（ａ）炭素数３〜６のオキシ飽和ジカルボン酸成分単
位を含有するジカルボン酸成分単位35〜50モル％、（ｂ）炭素数２〜12のジアミン成分単位35〜50モル％
および場合により（ｃ）炭素数５〜12のアミノカルボン酸成分単位０〜
30モル％から構成される実質上線状のポリアミドであつて、しか
も（ｄ）極限粘度［η］が0.2〜3.0dl/gの範囲にあり、そして（ｅ）ガラス転移温度が40〜180℃の範囲にある、ポリアミドが得られる。実質上線状構造とは直鎖状また
は分岐鎖を有する鎖状構造から実質的に成ることを意味
し、実質的にゲル状架橋構造（網状構造）ではないこと
を意味する。このことは、本発明のポリアミドが硫酸、
トルフロロ酢酸、ジメチルアセトアミド・塩化リチウム
混合溶媒、N-メチルピロリドン・塩化リチウム混合溶媒
などに実質的に完全に溶解することによつて確認され
る。

なお、上記モル％は、単位（ａ），（ｂ）および（ｃ）
の合計を基準とするものである。

上記ポリアミドは、ジカルボン酸成分単位（ａ）とジア
ミン成分単位（ｂ）からなる二元系ポリアミドであるこ
とができ、またこれらの単位（ａ），（ｂ）とさらにア
ミノカルボン酸成分単位（ｃ）からなる三元系共縮合ポ
リアミドであることもできる。いずれの場合にも、上記
ポリアミドは前記各成分単位の隣接したカルボキシ基と
アミノ基とが縮合してアミド結合を形成することによつ
てポリマー分子鎖を形成している。該ポリアミドの分子
末端は前記いずれの成分単位が配置されていてもよく、
またその分子末端に存在するカルボキシル基は他の低級
アミンによつてアミド化されている場合もあるし、また
他の低級アミドによつてアミド化されている場合もあり
得る。同様に分子末端に存在するアミノ基は他の低級カ
ルボン酸によつてアミド化されている場合もあり得る。

上記ポリアミドはN,N-ジメチルアセトアミド‐塩化リチ
ウム混合溶媒（重量比100:5）中で25℃で測定した極限
粘度〔η〕として0.2ないし3.0dl/gの範囲の値を持つこ
とが必要であり、さらには0.3ないし2.5dl/gの範囲の値
を持つことが好ましい。極限粘度〔η〕が3.0dl/gより
大きくなると、ポリアミドの溶融成形性が低下するよう
になりさらにはその延伸性も低下するようになる。また
極限粘度が0.3dl/gより小さいときには、ポリアミドお
よびその延伸物の機械的強度が低下するようになる。ま
た該ポリアミドのガラス転移温度は40ないし180℃の範
囲にあることが必要であり、さらには50ないし140℃の
範囲にあることが好ましい。また、ガラス転移温度が40
℃よりも低くなると、該ポリアミドの乾燥を経済的に容
易に実施できなくなる。

本発明のポリエステル組成物を構成するもう一方のポリ
アルキレンテレフタレート（Ａ）は、エチレンテレフタ
レートを主構成単位とするポリエステルである。該ポリ
アルキレンテレフタレートのうちのエチレンテレフタレ
ート構成単位の含有率は通常は50モル％以上、好ましく
は70モル％以上の範囲である。該ポリアルキレンテレフ
タレートを構成するジカルボン酸成分単位としては、テ
レフタル酸成分単位以外に他の芳香族系ジカルボン酸成
分単位の少量を含有していても差しつかえない。テレフ
タル酸成分単位以外の他の芳香族系ジカルボン酸成分単
位として具体的にはイソフタル酸、フタル酸、ナフタリ
ンジカルボン酸などを例示することができる。該ポリア
ルキレンテレフタレートを構成するジオール成分単位と
しては、エチレングリコール成分単位以外に他のジオー
ル成分単位の少量を含有していても差しつかえない。エ
チレングリコール成分単位以外の他のジオール成分単位
として具体的には、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、1,4-ビス（β‐
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,3-ビス（β‐ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、2,2-ビス（4-β‐ヒドロキシ
エトキシフエニル）プロパン、ビス（4-β‐ヒドロキシ
エトキシフエニル）スルホンなどの炭素原子数が３ない
し15のジオール成分単位を例示することができる。

また、該ポリアルキレンテレフタレートには、前記芳香
族系ジカルボン酸成分単位および前記ジオール成分単位
の他に必要に応じて多官能性化合物の少量を含有してい
ても差しつかえない。多官能性化合物成分単位として具
体的には、トリメリツト酸、トリメシン酸、3,3′,5,
5′‐テトラカルボキシジフエニルなどの芳香族系多塩
基酸、ブタンテトラカルボン酸などの脂肪族系多塩基
酸、フロログルシン、1,2,4,5-テトラヒドロキシベンゼ
ンなどの芳香族系ポリオール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トールなどの脂肪族系ポリオール、酒石酸、リンゴ酸な
どのオキシポリカルボン酸などを例示することができ
る。

該ポリアルキレンテレフタレートの構成成分の組成は、
テレフタル酸成分単位の含有率が通常50ないし100モル
％、好ましくは70ないし100モル％の範囲にあり、テレ
フタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸成分単位
の含有率が通常０ないし50モル％、好ましくは０ないし
30モル％の範囲にあり、エチレングリコール成分単位の
含有率が通常50ないし100モル％、好ましくは70ないし1
00モル％の範囲にあり、エチレングリコール成分単位以
外のジオール成分単位の含有率が通常０ないし50モル
％、好ましくは０ないし30モル％の範囲および多官能性
化合物成分単位の含有率が通常０ないし２モル％、好ま
しくは０ないし１モル％の範囲にある。また、該ポリア
ルキレンテレフタレートの極限粘度〔η〕（フエノール
‐テトラクロルエタン混合溶媒中（重量比1/1）で25℃
で測定した値）は通常0.5ないし1.5dl/g、好ましくは0.
6ないし1.2dl/gの範囲であり、融点は通常210ないし265
℃、好ましくは220ないし260℃の範囲であり、ガラス転
移温度は通常50ないし120℃、好ましくは60ないし100℃
の範囲にある。

本発明のポリエステル組成物において、該ポリアミド
（Ｂ）の配合割合は該ポリアルキレンテレフタレート
（Ａ）の100重量部に対して通常は２ないし500重量部、
好ましくは３ないし300重量部、とくに好ましくは５な
いし100重量部の範囲である。

本発明のポリエステル組成物には、前記ポリアルキレン
テレフタレート（Ａ）および前記ポリアミド（Ｂ）の他
に必要に応じて従来公知の核剤、無機充填剤、滑剤、ス
リツプ剤、アンチブロツキング剤、安定剤、帯電防止
剤、防曇剤、顔料などの各種の添加剤の適宜量が配合さ
れていても差しつかえない。

本発明のポリエステル組成物は通常の成形方法によりフ
イルム、シート、繊維、容器、その他種種の形状の成形
体の素材として未延伸の状態で使用することができる。
さらに、該ポリエステル組成物を延伸状態でフイルム、
シート、容器として成形すると、ガスバリヤー性がさら
に優れた成形体が得られる。次に、本発明のポリエステ
ル組成物の延伸成形物について説明する。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形物には、一軸延
伸物および二軸延伸物があり、その形態はフイルム、シ
ート、繊維のいずれであつてもよい。ここで、該ポリエ
ステルの延伸物が一軸延伸されたものである場合には、
その延伸倍率は通常1.1ないし10倍、好ましくは1.2ない
し８倍、とくに好ましくは1.5ないし７倍の範囲であ
る。また該延伸物が二軸延伸された物である場合には、
その延伸倍率は縦軸方向に通常1.1ないし８倍、好まし
くは1.2ないし７倍、とくに好ましくは1.5ないし６倍の
範囲であり、横軸方向には通常1.1ないし８倍、好まし
くは1.2ないし７倍、とくに好ましくは1.5ないし６倍の
範囲である。該延伸物はその使用目的に応じてヒートセ
ツトを施すことも可能である。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形物を製造する方
法としては、従来から公知のいずれの方法も採用するこ
とができる。一般には、前記ポリエステル組成物または
これにさらに必要に応じて前記添加剤を含む組成物より
成形したフイルム状物またはシート状物などの原成形物
をそのまま、あるいは一旦ガラス転移点以下の温度に冷
却固化させたのち再加熱して、次いでこの原成形物をガ
ラス転移点ないし融点、好ましくはガラス転移点ないし
ガラス転移点よりも80℃高い温度の範囲で延伸処理が施
される。延伸物にヒートセツトを施すには、前記延伸温
度ないしそれより高い温度で適宜の短時間加熱処理が行
われる。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形物を製造する方
法として原成形物がフイルム状物（シート状物）である
場合には、未延伸のフイルム状物（シート状物）を一軸
方向に延伸する方法（一軸延伸）、縦軸方向に延伸した
後さらに横軸方向に延伸する方法（二軸延伸）、縦軸方
向および横軸方向に同時に延伸する方法（二軸延伸）、
二軸延伸した後にさらにいずれかの一方向に遂次延伸を
繰返す方法、二軸延伸した後にさらに両方向に延伸する
方法、フイルム状物（シート状物）と金型との間の空間
を減圧にすることによつて延伸成形するいわゆる真空成
形法などを例示することができる。また、これらのポリ
エステル組成物延伸成形体は他の樹脂と積層した形態で
製造することも可能である。そのような製造方法とし
て、該ポリエステル組成物のフイルム状物（シート状
物）などの原成形物を他の樹脂のフイルム状物（シート
状物）などの原成形物と、それぞれ単層あるいは複層し
たのち延伸する方法、あるいはポリエステル組成物の延
伸成形物に他の樹脂のフイルム状物（シート状物）を装
着する方法などを例示することができる。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形体は、機械的強
度、透明性およびガスバリヤー性などの性質に優れてい
るので、フイルム、シート、管状体、容器、壜などの種
々の用途に利用することができる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体用プリフオーム
は、前記ポリエステル組成物層から形成されるものであ
り、従来から公知の方法によつて形成される。たとえ
ば、前記ポリエステル組成物からなる管状物を成形加工
することによつて本発明のポリエステル中空成形体用プ
リフオームが得られる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は前記ポリエステ
ル組成物から形成される延伸中空成形体であり、前記延
伸中空成形体用プリフオームを延伸ブロー成形すること
により製造される。該延伸中空成形体は一軸延伸状物で
ある場合もあるし、二軸延伸状物である場合もあるが、
一般には二軸延伸状物が機械的強度およびガスバリヤー
性に優れているので好適である。該延伸中空成形体の延
伸倍率は前記該ポリエステル組成物の延伸成形体におい
て記載した延伸倍率がそのまま適用される。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は前記ポリエステ
ル中空成形体用プリフオームを延伸ブロー成形すること
により製造される。その方法としては、前記温度のプリ
フオームを縦軸方向に延伸した後にさらにブロー成形す
ることによつて横軸方向に延伸する方法（二軸延伸ブロ
ー成形）などを例示することができる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は、機械的強度、
耐熱特性およびガスバリヤー性に優れているので種々の
用途に利用することができる。とくに、本発明の二軸延
伸ブロー成形容器はガスバリヤー性に優れているので、
調味料、油、ビール、日本酒などの酒類、コーラ、サイ
ダー、ジユースなどの清涼飲料、化粧品、洗剤などの容
器として優れているが、とりわけビールまたは炭酸飲料
の容器として使用すると容器の肉厚を薄くすることが可
能となり、また賞味期間を延長させることが可能とな
る。

次に、本発明を実施例によつて具体的に説明する。な
お、実施例および比較例において、性能評価は以下の方
法に従つて行つた。

ポリアミドの極限粘度〔η〕はN,N-ジメチルホルムアミ
ド‐塩化リチウム混合溶媒（重量比100:5）中25℃で測
定した。

ポリアミドのガラス転移温度は、示唆走査型熱量計を用
いて昇温速度10℃/minで測定して求めた。

また、ポリエステル組成物の延伸成形体、ポリエステル
組成物の延伸中空成形体のガスバリヤー性については、
酸素ガス透過係数はモコン（MOCON）社製オキシトラン
（OXTRAN）装置を用いて、また炭酸ガス透過係数はモコ
ン（MOCON）社製パーマトラン（PERMATRAN）C-IV装置を
用いて、それぞれ25℃で測定した。

実施例１ 150℃で10時間乾燥されたポリエチレンテレフタレート
（商品名、三井PET J125）100重量部に対して、50℃で
12時間減圧乾燥させたリンゴ酸、ヘキサメチレンジアミ
ンより製造したポリアミド、極限粘度〔η〕0.38dl/g、
ガラス転移温度（Tg）84℃〕５重量部のを混合し、この
混合物を押出し機を用いて、成形温度約260℃で溶融押
出、冷却後切断してポリエチレンテレフタレートとポリ
アミドとの組成物のペレツトを作製した。さらにこのペ
レツトを用いてプレス成形を行い、約100μの厚みをも
つプレスシートを作製した。得られたプレスシートは透
明性があり、さらにガスバリヤー性を測定した結果、炭
酸ガス透過係数は1.4ml・mm/m²・day・atm、または酸素
ガス透過係数は0.27ml・mm/m²・day・atmであつた。

実施例２〜４実施例１におけるポリアミドを表１記載のポリエチレン
テレフタレートに対して表１記載の量用いた以外は実施
例１と同様にして厚みが約100μのプレスシートを作製
した。得られたプレスシートの炭酸ガス透過係数は表１
記載のとおりであつた。

実施例５〜14 実施例１におけるポリアミドあるいはポリエチレンテレ
フタレートのかわりに表１記載のポリアミドあるいはポ
リエチレンテレフタレートをそれぞれ表１記載のとおり
用いた以外は実施例１と同様にして厚みが約100μのプ
レスシートを作製した。得られたプレスシートの炭酸ガ
ス透過係数は表２記載のとおりであつた。

比較例１実施例１のポリエチレンテレフタレートを用いてプレス
成形を行い、厚みが約100μであるプレスシートを作製
した。このプレスシートの炭酸ガス透過係数は25ml・mm
/m²・day・atm、また酸素ガス透過係数は4.6ml・mm/m²
・day・atmであつた。

比較例２実施例１におけるポリアミドのかわりにポリヘキサメチ
レンアジパミド（〔η〕0.87dl/g、Tg49℃）を用いる以
外は実施例１と同様にして、厚みが約100μであるポリ
エチレンテレフタレートとポリヘキサメチレンアジパミ
ドとの組成物のプレスシートを作成した。このプレスシ
ートの炭酸ガス透過係数は20ml・mm/m²・day・atmであ
つた。

比較例３実施例２におけるポリアミドのかわりにポリメタキシリ
レンアジパミド（〔η〕0.83dl/g、Tg86℃）を用いる以
外は実施例１と同様にして、厚みが約100μであるポリ
エチレンテレフタレートとポリメタキシリレンアジパミ
ドとの組成物のプレスシートを作成した。このプレスシ
ートの炭酸ガス透過係数は9ml・mm/m²・day・atmであつ
た。

実施例15 実施例１におけるプレスシートを二軸延伸装置を用い
て、縦軸方向および横軸方向にそれぞれ３倍に同時延伸
して、二軸延伸フイルムを作製した。

得られた二軸延伸フイルムは厚みが約11μであり、厚み
むらも少く均一に延伸されたものであつた。この延伸フ
イルムの炭酸ガス透過係数は1.2ml・mm/m²・day・atmで
あつた。

実施例16〜23 実施例13におけるプレスシートのかわりに表３記載のプ
レスシートまたは押出しシートを用いた以外は実施例13
と同様にして表３記載の倍率の同時二軸延伸を行い、延
伸フイルムを作製した。得られた延伸フイルムはそれぞ
れ表３記載の平均厚みをもつており、いずれも均一に延
伸されたものであつた。さらにこれらの二軸延伸フイル
ムの炭酸ガス透過係数はそれぞれ表３のとおりであつ
た。

比較例4,5 実施例13におけるプレスシートのかわりに、比較例１お
よび比較例３におけるプレスシートをそれぞれ用いる以
外は実施例13と同様にして縦軸方向および横軸方向にそ
れぞれ３倍に同時延伸して厚みがそれぞれ約11μの二軸
延伸フイルムを作製した。これらの延伸フイルムの炭酸
ガス透過係数は16ml・mm/m²・day・atmおよび8ml・mm/m
²・day・atmであつた。

実施例24 実施例１におけるポリエチレンテレフタレートとポリア
ミドとの混合物を、射出成形機を用いて成形温度約270
℃で射出成形して厚さ32mmのプレフオーム（コールドパ
リソン）を作製した。ついで、二軸延伸吹込成形機を用
いて縦約2.5倍および横約４倍に二軸延伸して内容積が
約１の延伸ボトルを成形した。この延伸ボトルの炭酸
ガス透過度は0.5ml/day・bottle・atmであつた。

実施例25 実施例24におけるポリエチレンテレフタレートとポリア
ミドとの混合物のかわりに実施例５におけるポリエチレ
ンテレフタレートとポリアミドとの混合物を用いる以外
は実施例24と同様にして内容積が約１の二軸延伸ボト
ルを作製した。この延伸ボトルの炭酸ガス透過度は0.9m
l/day・bottle・atmであつた。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステル組成物は溶融成形性、延伸成形性
およびガスバリヤー性に優れ、延伸成形体、延伸中空成
形体プリフオーム、延伸中空成形体用素材として優れて
いる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ２９Ｋ 67:00 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 22:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンテレフタレートを主構成単位とす
るポリアルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリアミ
ド（Ｂ）からなるポリエステル組成物であって、該ポリ
アミド（Ｂ）が（ａ）炭素数３〜６のオキシ飽和ジカルボン酸成分単
位を含むジカルボン酸成分単位35〜50モル％、（ｂ）炭素数２〜12のジアミン成分単位35〜50モル％
および場合により（ｃ）炭素数５〜12のアミノカルボン酸成分単位０〜
30モル％から構成され、しかも（ｄ）極限粘度［η］が0.2〜3.0dl/gの範囲にあり、そして（ｅ）ガラス転移温度が40〜180℃の範囲にある、実質上線状のポリアミドであり、該ポリアミド（Ｂ）の
配合割合は該ポリアルキレンテレフタレート（Ａ）の10
0重量部に対して２ないし500重量部の範囲であることを
特徴とするポリエステル組成物。