JPH07509742A

JPH07509742A - グルタルイミド含有ポリマーおよびスチレン−アクリロニトリルコポリマーからなる透明な成形材料

Info

Publication number: JPH07509742A
Application number: JP6504935A
Authority: JP
Inventors: ベゼッケ，ジークムント; デッカース，アンドレアス; ギュンターベルク，ノルベルト; ザイツ，フリートリッヒ
Original assignee: ビーエーエスエフ　アクチエンゲゼルシャフト
Priority date: 1992-08-05
Filing date: 1993-07-17
Publication date: 1995-10-26
Also published as: EP0654066B1; ES2099961T3; ATE151803T1; KR100257650B1; EP0654066A1; WO1994003540A1; DE4225875A1; DE59306210D1; KR950702597A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】グルタルイミド含有ポリマーおよびスチレン−アクリロニトリルコポリマーからなる透明な成形材料本発明は、（Ａ）（ａｌ）ビニル芳香族そツマ−５０〜９０重量％、（Ｃ２）アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルまたはこれらの混合物１０〜５０重量％および（Ｃ３）その他のモノマー０〜３０重量％からなるモノマー混合物を重合することにより得られたコポリマー１〜９９重量％および（Ｂ）（１）（ｂｌ）（ｂ＋＋）ビニル芳香族モノマー１００〜５０重量％および（ｂ　＋ｚ）アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルまたはこれらの混合物０〜５０重量％からなる混合物６０〜９９重量％および（ｂ２）メタクリル酸またはアクリル酸のＣ，〜Ｃ２０−アルキルエステルまたはそのようなエステルの混合物４０〜１重量％からなるモノマー混合物を重合させ、かつ（２）（１）で得られたポリマーを一般式Ｉ゛ＲＮＨ２■ （式中のＲは、Ｃ２〜Ｃｒ　ｏ　７　ルキシ、Ｃｓ　−Ｃｍ−シクロアルキル、０６〜Ｃｌ０−アリールまたはｃ６〜Ｃｌ０−アリール−ｃ１〜ｃ４−アルキルを表し、この場合にこれらの基は、０２〜Ｃｌ０−アルキル基を除いて、０１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ□〜ｃ４−アルコキシおよびハロゲン原子からなる群から遷択される基により三置換まで置換されていてもよい）で示されるアミンと反応させることにより得られたビニル芳舎族モノマーをベースとしたポリマー９９〜１重量％を含有する透明な成形材料に関する。

更に本発明は、この透明な成形材料の製造方法、成形体を製造するためのその使用およびこの透明な成形材料を含有する成形体に関する。

ポリ−スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）は、重要な特性を有する透明な、容易に加工可能の材料である。しかしながら若干の使用目的のためには熱形状安定性が不十分である。ＳＡＮより高いガラス転移温度を有するその他のポリマーと混合することにより熱形状安定性を高め、良好な機械的特性を有する透明な製品を得ることが可能である。もちろんポリマーが熱力学的に相容性である、すなわち混合可能であることが前提である。

しかしながら一般に化学的に異なるポリマーの混合物は互いに相容性でない。混合可能のポリマー系に関する概要は、たとえば、Ｆｏｕｌ　ｅｌ　ｘｌ、Ｊ、Ｍｓｅｒｏｍｏｌ、ｓｃｉ。

Ｒｅｖ、Ｍｉｃ＋ｏｍｏ１．Ｃｈｅｍ、Ｃｌ８（１）、１０９〜１　６　Ｂ　（１９Ｂｏ）に記載されている。完全な混合可能性の外面的特徴として唯一のガラス転移温度の発生または透明な試料またはフィルムの形成が挙げられる（Ｊ、Ｂ＋ｓｎｄ＋ｕｐ、Ｅ。

）１．Ｉｍｍｅ＋ｇｕｌ、Ｐｏｌｙｍｅｌ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ、３．＾ｕｌｌ　Ｖｌ、　３４７〜３７０参照）。一般に、配合物が二相系であり、混合パートナ −のガラス転移温度がそれぞれ純粋のポリマーのガラス転移温度の範囲内である場合に部分的相容性が存在する。

ＳＡＮ中のアクリロニトリル含量が１０〜３０重量％である場合にポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）およびポリ−スチレン−アクリロニトリルが互いに分子で混合可能であることは公知である（Ｐｉｕｌ　ｅｌ　ａｌ。

前記引用）。それにより透明なポリマー配合物が得られるが、この配合物の熱形状安定性が不十分である。

ＳＡＮコポリマーの熱形状安定性を高めるために、欧州特許出願公開第９５２７４号明細書により、このコポリマーをポリグルタルイミドと混合することができる。欧州特許出願公開第９５２７４号明細書には、たとえばポリメタクリルイミド（ＰＭＩ）１〜９９重量％および５ＡＮＩ〜９９重量％からなる混合物が記載されており、ＰＭＩのイミド含量に応じて相容性（低いイミド含量）または非相容性（高いイミド含量）の混合物が得られる。メチルメタクリレートおよびスチレンの単位から製造された、欧州特許出願公開第９５２７４号明細書に提案されているポリグルタルイミドは、イミド窒素原子が非置換であるかまたはメチル基により置換されている。

相容性のＰＭＩ／ＳＡＮ配合物は、透明性を維持しなからＳＡＮより高いガラス転移温度を有する。これに対して非相容性の配合物は２つのガラス転移温度を有し、濁るかまたは不透明である。

欧州特許出願公開第２１６５０５号明細書には、ポリメチルメタクリレートをメチルアミンと反応させることにより得られたポリメタクリルイミドとＳＡＮコポリマーとを混合する場合に、このコポリマーの熱形状安定性が高められることが記載されている。欧州特許出願公開第２１６５０５号明細書に使用されるポリメタクリルイミドは、コモノマー単位としてα−メチルスチレンまたはスチレンを２５重量％まで含有することができる。しかしながら、そのようなアクリルの多いＳＡＮコポリマーとの混合物は二相の、従って不透明の成形材料を生じる。

ＳＡＮポリメタクリルイミド成形材料を技術的に利用するために、一般には溶融状態の混合物のみが咳当する。一般にポリメタクリルイミドはその高いガラス転移温度およびその低い流動能力のために最低でも２７０℃、有利には２９０〜３１０℃の温度で加工する。

これらの条件下でＳＡＮ−ＰＭＩ成形材料は一般に黄変を生じ、これはこの高い加工温度でのＳＡＮ成分の！色に起因する。

従って、本発明の課題は、ＳＡＮコポリマーとビニル芳香族化合物を含有するポリメタクリルイミドまたはポリアクリルイミドを混合することにより、混合成分として純粋なポリメタクリルイミドまたはポリアクリルイミドに比較して減少した黄変を有し、高められた熱形状安定性を有する透明な成形材料を提供することであった。

前記課題は、冒頭に記載の透明な成形材料により解決される。

更にこの透明な成形材料を製造する方法、成形体を製造するためのその使用およびこの透明な成形材料を含有する成形体が見出された。

成分（Ａ）として含有されるコポリマーは、ビニル芳香族モノマー５０〜９０重量％、有利には６０〜８０重量％、アクリロニトリルまたはメタクリレートリルまたはこれらの混合物１０〜５０重量％、有利には２０〜４０Ｉｉ量％およびその他のモノマー０〜３０重量％、有利には０〜２０重量％からなるモノマー混合物を自体公知方法で重合することにより得られる。

ビニル芳香族モノマーとして、有利にはスチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、モノクロロスチレンおよびビニルトルエンが適しており、特にスチレンおよびα−メチルスチレンが有利である。

その他のモノマーとして、メタクリル酸およびアクリル酸の０１〜Ｃ２゜−アルキルエステル、無水マレイン酸、メタクリル酸およびアクリル酸の置換または非置換のアミドおよびマレイン酸イミドが適しており、無水マレイン酸が有利である。

成分（Ａ）の量は透明な成形材料の全重量に対して１〜９９重量％、有利には３０〜７０１ｔｊ１％である。

成分（Ａ）の製造は、一般に周知の重合法、たとえば溶液重合、塊状重合または懸濁重合により実施する。

そのような方法は、たとえばＫｕｎｓｌｓ！ｏｆｌｈａｎｄｂｕｃｈ、Ｖｉｅｖｅｇ　ｕｎｄ　Ｄａｕｍｕｅｌｌｅ＋、Ｂｘｎｄ　Ｖ、Ｐｏ１７ｓ１７＋ｏ１．Ｃｘｒｌ−Ｈｓｎｓｅ＋−Ｖｅ＋ｌａｇ、Ｍｕｅｎｃｈｃｎ　１９６９　、　１２４頁以下に記載されている。

成分（Ｂ）として含有されるビニル芳香族モノマーをベースとしたポリマーは、（ｂ、、）ビニル芳香族モノマー１００〜５０重量％、有利には１００〜６０重量％および（ｂ、□）アクリロニトリルまたはメタクリレート含量またはこれらの混合物０〜５０重量％、有利には０〜４０重量％からなる混合物６０〜９９重量％、有利には６０〜９０重量％、およびメタクリル酸またはアクリル酸のＣ２〜Ｃ２゜−アルキルエステルまたはそのようなエステルの混合物４０〜１重量％、有利には４０〜１０重量％からなるモノマー混合物を重合させ、引き続き（２）（１）で得られたポリマーを一般式Ｉ：ＲＮＨ２１（式中のＲは０２〜Ｃ１゜−アルキル、０６〜Ｃ８−シクロアルキル、０６〜Ｃｌ０−アリールまたはＣ６〜Ｃ０゜−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表し、この場合にこれらの基は、０２〜Ｃ１゜−アルキル基を除いて、０１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよびハロゲン原子からなる群から選択される基により三置換まで置換されていてもよい）で示されるアミンと反応させることにより得られる。

ビニル芳瞥族モノマーとして、有利にはスチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、モノクロロスチレンおよびビニルトルエンが適しており、特に有利にはスチレンおよびα−メチルスチレンが適している。

メタクリル酸のＣ１〜Ｃｏｏ−アルキルエステルとして、有利にはＣ１〜Ｃ４− アルキルエステル、たとえばメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、インブチルメタクリレートおよびｔ−ブチルメタクリレートおよびこれらのモノマーの混合物が該当し、この場合にメチルメタクリレートが特に有利である。

アクリル酸の０１〜Ｃ２゜−アルキルエステルとして、有利にはＣ８〜Ｃ４−アルキルエステル、たとえばメチルアクリレート（ＭＡ）、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレートおよびこれらのモノマーの混合物が該当し、この場合にメチルアクリレートが特に有利である。

従来の観察により、分子量（重量平均分子量Ｍ　ｗ　）５００００〜２０００００ｇ１モルを有するスチレン６５〜８０重量％およびメチルメタクリレート２０〜３５重量％からなるポリマーが特に有利であることが判明した。

アクリロニトリルおよび／またはメタクリレート含量の添加は一般に耐応力亀裂性を向上する。

５０重量％未溝のビニル芳香族モノマー含量を有して製造されるポリマーは、一般にイミド化の後で成分（Ａ）と相容性でなく、かつ透明な配合物が得られない。

４０重量％より多いアクリレートおよびメタクリレート含量を有して製造されるポリマーは、一般にイミド化の後で成分（Ａ）と相容性でなく、かつ透明な配合物が得られない。

透明な成形材料の全重量に対する成分（Ｂ）の量は本発明により９９〜１重量％、有利には７０〜３０重量％である。

成分（Ｂ）の製造は一般に公知の重合法、たとえば塊状重合、溶液重合または懸濁重合により実施する。

そのような方法はたとえば、にｕｎｓｌｓｌｏｆｌｈｉｎｄｂｕｃｈ、Ｂｄ。

９、Ｖｉｅｗｅｇ　ｕｎｄ　Ｅｓ５ｅ＋、Ｐｏ１７ｍｅｌｈｙｌｏ＋ｅｔｈａｃｒ７１ｇｌ、Ｃｘｒｌ−Ｈａｎｓｅ＋−Ｖｅ＋ｌａｇ、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ、　１９７５　、　３６頁以下に記載されている。

イミド化試薬１　、　ＲＮ　Ｈ２として、０２〜Ｃ１ｏ−アルキルアミン、０６〜Ｃ８−シクロアルキルアミン、０６〜Ｃｌ０−アリールアミン、Ｃ６〜Ｃｌ０ −アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミンの群から選択される第１アミンが使用され、この場合にアミンのシクロアルキル基、アリール基およびアラルキル基は０１〜ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよびハロゲン原子、たとえばフッ素原子、塩素原子および臭素原子からなる群から選択される基により三置換まで置換されていてもよい。

例としては、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、１−プロピルアミン、Ｄ−ブチルアミン、１−メチルプロピルアミン、２−メチルプロピルアミン、１．１− ジメチルエチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、１−メチルブチルアミン、２−メチルブチルアミン、３−メチルブチルアミン、２−ジメチルプロピルアミン、１ −エチルプロピルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−へブチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ −ドデシルアミン、ステアリルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロへブチルアミン、シクロオクチルアミン、アニリン、２−＋　４ −メチルアニリン、２−１４−メトキシアニリン、２−１４−クロロアニリン、２−．４−ブロモアニリン、ベンジルアミン、フェネチルアミンおよびフェニルプロピルアミンが挙げられ、シクロヘキシルアミンが特　−に有利である。

イミド化は常法で、たとえば米国特許第４２４６３７４号明細書に記載の方法と同様に溶剤不含で押出し機内で、または溶剤中で実施することができる。

イミド化を押出し機内で実施しない場合は、有利な実施態様はエステル基のアミツリシスにより得られたアルコールを反応混合物から除去することである。これは特に有利にはアルコールの連続的蒸留により達成される。このために有利にはイミド化のために反応混合物から除去すべきアルコールより高い沸点を有するアミンを使用し、従ってアミンを全く除去しないかまたはわずかな量でいっしょに除去する。

除去したアミンをたとえば更に蒸留によりアルコールから分離し、再び反応混合物に導入することにより、原則的に蒸留すべきアルコールと同じかまたはそれよ特表千７−５０９７４２　（５）り低い沸点を有するアミンも使用することができる。

しかしながら、反応をより簡単に制御するために、ここで提案された変更例（アミンの沸点〉アルコールの沸点）が有利である。

反応は一般に、コポリマー（１）およびアミンからなる混合物を有利には溶剤中で酸素を排除して加熱して沸騰させ、反応中に生じたアルコールを蒸留により連続的に反応混合物から除去するようにして実施するこの場合にアミンは反応の開始時に直ちに加えるかまたはたとえば連続的に消費する程度で加えることができる。

使用されるアミンとコポリマー（１）との重量比は１．１〜４００　：　１．有利には１゛１〜２００　：　１の範囲内で選択する。

溶剤としては、原則的にすべての非プロトン性の極性溶剤、たとえばＮ、Ｎ’−二置換された、環式または非環式のカルボン酸アミド、たとえばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−一四置換された、環式または非環式の尿素、たとえばテトラメチル尿素、Ｎ−置換された、環式または非環式の（ポリ）アミン、たとえばジシクロヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ ’　、Ｎ’　−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチルへキサメチレンジアミン、高沸点のエーテル、たとえばエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アルキレンカーボネート、たとえばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、およびほかの常用の非プロトン性および極性の溶剤、たとえばヘキサメチル燐酸トリアミド、ニトロアルカン、たとえばニトロメタン、ジメチルスルホキシド、ジフェニルスルホキシドおよびスルホランを使用することができ、この場合にＮ −メチルピロリドンが有利である。

使用される溶剤とポリマーの重量比は一般に１．１〜１００１、有利には１１〜１０°１の範囲内である。

反応温度は一般に１００〜２８０℃、有利には１２０〜２２０℃の範囲内で選択する。

反応圧力は一般に重要でない。反応は一般に８０〜２５０ｋＰａ、有利には大気圧下で実施する。

ｐ　Ｈ値は使用されるアミンのために一般に７より高し１゜反応時間は一般に１〜２０時間、有利には１〜１０時間の範囲内である。

更に、反応を促進するために、反応混合物に触媒を使用されるポリマーに対して０〜２重量％の範囲内の量で加えることができる。例としては第三アミン、たとえばトリシクロヘキシルアミン、置換されたグアニジン、例えば１，１，３．３−テトラメチルグアニジン、１．３−ジフェニルグアニジン、四置換されたアルキルアンモニウム化合物、たとえばトリメチルステアリルアンモニウムクロリド、有機チタン化合物、たとえばテトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、有機錫化合物、たとえばジブチル錫オキシド、ジブチル錫シトデカネート、芳香族アミンおよびイミド、たとえばキノリン、イソキノリン、４−ベンジルピリジン、４−フェニルピリジン、２−ヒドロキシピリジン、１．３＋、１．４− および２．３−ベンゾジアジン、２．２’−，２゜３′−および２，４′−ビピリジル、イミド、たとえばＮ、Ｎ’　−ジシクロへキシルカルボジイミド、およびアンチモントリオキシド、錫ジオキシド、ナトリウムアミド、ナトリウムおよびカリウムアルコラード、たとえばナトリウムおよびカリウムメタノラード、アンモニウムクロリドおよびアンモニウムヨーシトが拳げられる。

本発明による透明な成形材料の製造は、成分（Ａ）および（Ｂ）を通常の混合装置、たとえば混線機、バンバリーミキサ、単軸または二輪スクリュー押出し機内で溶解混合することにより、または成分（Ａ）および（Ｂ）を溶液中で混合し、引き続き溶剤を蒸発するかまたは沈殿剤とともにまたは沈殿剤中で沈殿することにより行うことができる。

成形体、特に滅菌可能な医学的物品、フィルムまたは繊維の製造は、公知方法、たとえば押出しまたは射出成形により実施することができる。

本発明による透明な成形材料およびこれから製造された成形体、フィルムまたは繊維は、常用の添加剤および加工助剤を含有することができる。その割合は一般にコポリマーの全重量に対して５重量％まで、有利には２重量％までである。

常用の添加剤は、たとえば安定剤および酸化遅延剤、熱分解および紫外線による分解を阻止する剤、滑剤、離型剤、染料、顔料、可塑剤および帯電防止剤である。

本発明による熱可塑性材料に添加することができる酸化遅延剤および熱安定剤は、たとえば立体障害フェノール、ヒドロキノン、亜燐酸塩およびこれらの誘導体およびこれらの置換体およびこれらの化合物の混合物であり、混合物の重量に対して１重量％までの濃度が有利である。

Ｕ■安定剤の例は置換されたレゾルシン、サリチレート、ベンゾトリアゾールおよびベンゾフェノンであり、これらは一般に１重量％までの量で使用することができる。

一般に熱可塑性材料に１重量％まで加えることができる滑剤および離型剤は、たとえばステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸アルキルエステルおよびアミドおよびペンタエリトリットと長鎖脂肪酸とのエステルである。適当な染料は、有機染料、たとえばアントラキノンレッド、有機顔料および塗料、たとえばフタロシアニンブルー、無機顔料、たとえばチタンオキシドおよびカドミウムスルフィドである。可塑剤として、たとえばジオクチルフタレート、ジベンジルフタレートおよびブチルベンジルフタレートが挙げられる。

その他の添加剤として防炎加工剤を一般に１〜４０重量％の量で使用することができる。

そのような防炎加工剤は、たとえば有機燐化合物、たとえば燐酸、亜燐酸およびホスホン酸およびホスフィン酸のエステルおよび第三ホスフィンおよびホスフィンオキシトである。例としてトリフェニルホスフィンオキシトが挙げられる。

防炎加工剤としては、燐−窒素結合を有する化合物、たとえばホスホンニトリルクロリド、燐酸エステルアミド、燐酸アミド、ホスフィン酸アミド、トリス−（アジリジニル）ホスフィンオキシトまたはテトラキス＝（ヒドロキシメチル）ホスホニウムクロリドが適している。

本発明による透明な成形材料は、従来技術から製造されたものに比べてきわめて良好な透明度および減少した黄変を有する。

例使用されるスチレン−アクリロニトリルコポリマー（成分Ａ）は以下の組成を有する統計的コポリマーであった。

第１表使用されるＳＡＮコポリマーの組成および特性ＡＮ’　スチレン　ｖＺ２　１ｇ３（重量％）（重量％）ＳＡＮ−１２５７５８１１０７ＳＡＮ−２３３６７７８１０９１）ＡＮ＝アクリロニトリル、２）ＶＺ＝粘度数、３）Ｔｇ＝ＤＳＣによるガラス転移温度イミド化されたスチレン−ＭＭＡコポリマー（成分Ｂ）の製造同じ方向に回転し、かみあうスクリューを有する２軸押出し機（ＺＳＫ−４０，Ｗｅ＋ｎｅ＋　ｕｎｄ　ＰＩｌｅｉｄｅ＋ｅｒ社）内で相応するコポリマー（第２表参照）を、毎時１０ｋｇの量で連続的に２７０℃の温度でシクロヘキシルアミン毎時５ｋｇと反応させた。反応帯域後にポリマー溶融物を同じ押出し機工でガス抜きし、粒状化した。

比較例（欧州特許公告第２３４７２６！）明細書に類似して）ＰＭＩ−３オートクレーブ内で、トルエン／メタノール６００ｇ中の相応するコポリマー（第２表参照）２００ｇの溶液にメチルアミン８ｇを加え、２３０℃に加熱した。

８時間復温合物を冷却し、形成されたポリマーをメタノール中で沈殿させ、引き続き乾燥した。

第２表イミド化されたスチレン−ＭＭＡコポリマー（成分Ｂ）の組成および特性スチレン’　ＭＭＡ’　イミド化度２　７　ｇ３（重量％）　（１鳳％）　（％）　（℃）本！町によるＰＭＩ−１７５２５８４１１７尤敬としてＰＭＩ−２５０５０７８１３４ＰＭＩ−３７５２５７９１１５１）出発ポリマー中のスチレンまたはＭＭＡ含量２）理論的イミド化度（Ｎ含量から算定した）３）ＤＳＣによるガラス転移温度イミド化されたＭＭＡ／スチレン／アクリロニトリルターポリマー（成分Ｂ）の製造撹拌器、充填カラムおよび内部温度計を有する２１の３つロフラスコ内で、ＭＭＡ３７．５重量％、スチレン３７．５重量％およびＡＮ２５重量％から製造したポリマー２００ｇ、シクロヘキシルアミン１５０ｇおよびＮ−メチルピロリドン６００ｇからなる混合物を窒素下で加熱して沸騰させた。

約３０分後金部のポリマーが溶解し、内部温度は１４０℃であった。１時間経過して頭部温度が最初の１３５℃から６５℃（メタノールの沸点）に低下した。

今や生じたメタノールを頭部温度が７０℃をこえないようにして６時間かけて緩慢に取り出した。引き続き過剰に存在するアミンを頭部を介して蒸留した。このようにして形成されたポリメタクリルイミドを引き続きメタノール中で沈殿させ、その後乾燥した。

第３表イミド化されたＭＭＡ／スチレン／アクリロニトリルターポリマー（成分Ｂ）の組成および特性ＡＮ’　スチレン”　ＭＭＡ’　イミド化１１　７ｇ！（重量％）　（重量％）　（％）　（℃）ＰＭＩ−４２５３７，５３７，５１１８１５１１）出発ポリマー中のスチレン、ＡＮまたはＭＭＡ含２）＠論的イミド化度（Ｎ含量から算定した）３）ＤＳＣによるガラス転移温度ポリマー混合物の製造本発明によるポリマー配金物を製造するために、以下の第４表に相応する２つの成分を５０：５０重量％の混合比で、二軸押出し機Ｚ　Ｓ　Ｋ　−２５（Ｗｅｒｎｅ＋　ｕｎｄＰＩｌｅｉｄｅｒｅ＋社）内で２７０℃で混合し、かつ粒状化光学的特性の検査はＤＩＮ５０３６により圧縮した円板で行った。ガラス転移温度Ｔｇの測定はＭｅｔｔＩｅｒ社のＤＳＣ装置（ＤＳＣ−３０）を使用して行った。

第４表２、　３ＡＮ−２ＰＭＩ−１清澄　淡黄色　１１４３、　５ＡＮ−Ｉ　ＰＭＩ− ４清？■　淡黄色　１２１７、　５ＡＮ−２ＰＭＩ−３濁Ｉ）　黄色　ｌｏｇ／１１３フロントページの続き（７２）発明者　デッカース、アンドレアスドイツ連邦共和国　Ｄ　−６７００ルートヴイッヒスハーフェン　エッシェンバッハシュトラーセ　４８（７２）発明者　ギュンターベルク、ノルベルトドイツ連邦共和国　Ｄ　−６７２０シュバイヤー　ナハティガレンヴエーク　躬（７２）発明者　ザイツ、フリートリッヒドイツ連邦共和国　Ｄ　−６７０１フリーデルスハイム　フォンーヴイーザーーシュトラーセ　１

Claims

【特許請求の範囲】１．（Ａ）（ａ１）ビニル芳香族モノマー５０〜９０重量％、（ａ２）アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルまたはこれらの混合物１０〜５０重量％および（ａ３）その他のモノマー０〜３０重量％からなるモノマー混合物を重合することにより得られたコポリマー１〜９９重量％および（Ｂ）（１）（ｂ１）（ｂ１１）ビニル芳香族モノマー１００〜５０重量％および（ｂ１２）アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルまたはこれらの混合物０〜５０重量％からなる混合物６０〜９９重量％、および（ｂ２）メタクリル酸またはアクリル酸のＣ１〜Ｃ２０−アルキルエステルまたはそのようなエステルの混合物４０〜１重量％からなるモノマー混合物を重合させ、かつ（２）（１）で得られたポリマーを一般式Ｉ：ＲＮＨ２Ｉ（式中のＲはＣ２〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ６〜Ｃ１０−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表し、この場合にこれらの基は、Ｃ２〜Ｃ１０−アルキル基を除いて、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよびハロゲン原子からなる群から選択される基により三置換まで置換されていてもよい）で示されるアミンと反応させることにより得られたビニル芳香族モノマーをベースとしたポリマー９９〜１重量％を含有する透明な成形材料。２．（Ａ）（ａ１）ビニル芳香族モノマー５０〜９０重量％、（ａ２）アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルまたはこれらの混合物１０〜５０重量％および（ａ３）その他のモノマー０〜３０重量％からなるモノマー混合物を重合することにより得られたコポリマー１〜９９重量％および（Ｂ）（１）（ｂ１）（ｂ１１）ビニル芳香族モノマー１００〜５０重量％および（ｂ１２）アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルまたはこれらの混合物０〜５０重量％からなる混合物６０〜９９重量％、および（ｂ２）メタクリル酸またはアクリル酸のＣｌ〜Ｃ２０−アルキルエステルまたはそのようなエステルの混合物４０〜１重量％からなるモノマー混合物を重合させ、かつ（２）（１）で得られたポリマ−を一般式Ｉ：ＲＮＨ２Ｉ（式中のＲはＣ２〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ６〜Ｃ１０−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表し、この場合にこれらの基は、Ｃ２〜Ｃ１０−アルキル基を除いて、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよびハロゲン原子からなる群から選択される基により三置換まで置換されていてもよい）で示されるアミンと反応させることにより得られたビニル芳香族モノマーをベースとしたポリマー９９〜１重量％を混合することを特徴とする、請求の範囲１記載の透明な成形材料の製造方法。３．成形体を製造するための請求の範囲１記載の透明な成形材料の使用。４．請求の範囲１記載の透明な成形材料から得られる成形体。