JPH0751343B2 - 中空容器 - Google Patents

中空容器

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JPH0751343B2
JPH0751343B2 JP63259551A JP25955188A JPH0751343B2 JP H0751343 B2 JPH0751343 B2 JP H0751343B2 JP 63259551 A JP63259551 A JP 63259551A JP 25955188 A JP25955188 A JP 25955188A JP H0751343 B2 JPH0751343 B2 JP H0751343B2
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JP
Japan
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resin
hollow container
ethylene
rubber
weight
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勝美 矢野
茂光 神戸
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日本石油化学株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、醤油、サラダ油等の食品用容器、アルコー
ル、清涼飲料用容器、洗剤等の容器あるいはベンゼン、
トルエン、キシレン等の有機溶剤やガソリン、灯油、軽
油、重油等の油類の液体容器として有用な中空容器に関
し、特にガスバリヤー性、剛性、耐衝撃性に優れ、層間
剥離強度が高く、自動車用のガソリンタンク等の大型中
空容器としての厳しい要求物性に耐えうる積層構造体か
らなる中空容器に関する。
(従来技術) 従来、中空容器の素材としてポリオレフィン系樹脂が一
般的に使用されているが、該ポリオレフィン系樹脂は安
価であり、耐水性、ヒートシール性等が優れ、安価であ
るものの、ガスバリヤー性、耐溶剤性等が劣るという欠
点を有する。
したがって、ガスバリヤー性の向上、耐溶剤性等の種々
の性能を満足するために異種の材料と積層することが試
みられている。例えば特公昭55−49989号公報において
は、一層に結晶性ポリオレフィンに不飽和多価カルボン
酸およびその無水物をグラフトした変性結晶性ポリオレ
フィンを使用し、これをナイロンと積層する複層中空成
形びんの製造方法が開示されている。同様な方法として
無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸またはその誘導体
で変性されたオレフィン系樹脂を接着層としてポリオレ
フィン樹脂とポリアミド樹脂とを積層した容器またはそ
の製造方法も種々提案されている。
例えば特開昭50−86579号、同51−96878号、同51−1254
63号、同51−150468号、同52−45465号、同52−62574
号、同53−21676号、同53−23774号、同54−113678号、
同55−91634号、同56−106857号、同56−120345号、同5
7−11046号、同57−42745号、同57−125044号等々が挙
げられる。
しかしながら、これら従来の多層容器は、実用上より環
境の厳しい条件下で使用した場合において、未だ充分な
接着力を有していない。
特にガソリンタンク等の燃料用の大型容器のような耐衝
撃性に伴う強固な接着強度を必要とする用途において、
その差異が顕著であり、その改善に切望されている。
(発明が解決しようとする課題) 本発明は上記の点に鑑み、従来の多層からなる中空容器
の欠点である、実用上のポリアミド樹脂等のバリヤー樹
脂に対する接着強度を向上せしめることを目的とするも
のである。
(課題を解決するための手段) 本発明は、A) ポリオレフィン系樹脂、 B) オレフィン系重合体(b−1)、ゴム(b−2)
および不飽和カルボン酸もしくはその誘導体(b−3)
を有機過酸化物の存在下で溶融反応させた反応物に、更
にゴム(b−4)を配合し、溶融混合して得られる接着
性樹脂、及び C) ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂及びエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の中から選ばれた1
種のバリヤー性樹脂 を使用した中空容器であって、各樹脂の構成がA/B/C/B/
Aの順に積層された5層構造体からなる中空容器であ
る。
本発明のA)のポリオレフィン系樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1、ポリ−4−
メチルペンテン−1等のα−オレフィンの単独もしくは
共重合体であり、特に好ましくは密度0.94〜0.97g/cm3
のエチレン−α−オレフィン共重合体または微量のラジ
カル発生剤で変性した該エチレン−α−オレフィン共重
合体であって、メルトフローレートが2g/10分以下、更
には1g/10分以下、N値が1.8〜2.5の範囲のものが成形
加工性、容器の剛性を保持するためにも好ましい。
[但し、N値は温度210℃で直径D=2mm、長さL=40mm
のダイ(L/D=20)から溶融樹脂を押出し、次式によっ
て求めたものである] N値=log(γ150/γ20)/log(τ150/τ20) (γ:せん断速度、τ:せん断応力を表わし、添え字
150,20はそれぞれ荷重150Kgf/cm2、荷重20Kgf/cm2を示
す。) 本発明のB)接着性樹脂とは、オレフィン系重合体(b
−1)、ゴム(b−2)および不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体(b−3)を有機過酸化物の存在下で溶融
反応させた反応物に、更にゴム(b−4)を配合し、溶
融混合して得られるのである。
上記オレフィン系重合体(b−1)としては、A)成分
のポリオレフィン系樹脂および中低圧法、高圧法による
低密度ポリエチレン、エチレンと酢酸ビニル、スチレ
ン、(メタ)アクリル酸またはそのエステル等の極性基
含有モノマーとの共重合体等が挙げられる。これらのオ
レフィン系重合体は単独であるいは混合して用いらるこ
とができる。これらの中でも密度0.86〜0.97g/cm3のエ
チレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−(メタ)
アクリル酸エステル共重合体、エチレン−ビニルエステ
ル共重合体の群から選択された少なくとも1種のエチレ
ン共重合体が好ましい。
特にA)のポリオレフィン系樹脂と接着性樹脂のベース
レジンを同種のレジンで構成することは、接着性や剛性
等の機械的強度が要求される大型容器に対して有効であ
る。
これらエチレン−α−オレフィン共重合体のα−オレフ
ィンとしては、炭素数3〜12、好ましくは3〜8の範囲
で、具体的には、プロピレン、1−ブテン、4−メチル
−ペンテン−1、1−ヘキセン、1−オクテン等が挙げ
られる。
共重合体の具体例としては、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−1−ブテン−共重合体、エチレン−4
−メチル−ペンテン−1共重合体、エチレン−1−ヘキ
セン共重合体等が挙げられる。
また密度0.86〜0.91g/cm3、示差走査熱量測定法(DSC)
による最大ピーク温度100℃以上、沸騰n−ヘキサン不
溶分10重量%以上であるエチレン−α−オレフィン共重
合体も接着性の面において特に優れるので好ましい。
尚、DSCによる最大ピーク温度の測定および沸騰n−ヘ
キサン不溶分の測定は以下の通りである。
[DSCによる最大ピーク温度の測定] 熱プレス成型された厚さ100μmのフィルムから約5mgの
試料を精秤し、それをDSC装置にセットし、170℃に昇温
してその温度で15min.保持した後、降温速度2.5℃/min.
で0℃まで冷却する。
次に、この状態から昇温速度10℃/min.で170℃まで昇温
して測定を行う。0℃から170℃に昇温する間にあらわ
れたピークの最大ピークの頂点の位置の温度をもって最
大ピーク温度とするのである。
[沸騰n−ヘキサン不溶分] 熱プレスを用いて、厚さ200μmのシートを成形し、20m
m×30mmのシートを3枚切取り、2重管式ソックスレー
抽出器を用いて、沸騰n−ヘキサンで5時間抽出を行っ
た後、n−ヘキサン不溶分を取り出し、真空乾燥(7hr.
真空下、50℃)後、次式により沸騰n−ヘキサン不溶分
を算出する。
ゴム(b−2)およびゴム(b−4)としては、ポリイ
ソブチレン、スチレン−ブタジェン共重合体ゴム、ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体ゴム、ポリブタジェ
ンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン共重
合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ウレタ
ンゴム、シリコンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ゴム、液状ポリブタジエンゴム等の合成ゴム、天然ゴム
が挙げられ、これらは単独もしくは混合して使用でき、
かつ(b−2)(b−4)のゴムは同種または異種でも
よい。
上記ゴム(b−2)の配合量はオレフィン系樹脂100重
量部に対して0.5〜50重量部、好ましくは1.0〜40重量
部、より好ましくは2.0〜30重量部である。
またゴム(b−4)の配合量はオレフィン系樹脂(b−
1)、ゴム(b−2)および不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体(b−3)の溶融反応物100重量部に対して
0.5〜50重量部である。これらゴムの配合量が少ないと
接着強度の改良効果が充分ではなく、過多になると剛性
などの低下を生ずるので好ましくない。
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体(b−3)として
は、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸等が挙げられ、他の誘導体としては、上記不飽和カ
ルボン酸の金属塩アミド、イミド、エステル等が挙げら
れる。
該不飽和カルボン酸もしくはその誘導体(b−3)の配
合量は、オレフィン系樹脂(b−1)100重量部に対し
て0.05〜10重量部、好ましくは0.1〜5.0重量部、更に好
ましくは0.1〜3.0重量部である。
該配合量が0.05重量部未満では、接着性効果が低く、10
重量部を超えるゲルや着色の原因となるので好ましくな
い。
またこれらは1種で用いても2種以上を併用してもよ
い。
本発明の接着性樹脂は上記のオレフィン系樹脂(b−
1)、ゴム(b−2)および不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体(b−3)の所定量を有機過酸化物の存在下
で溶融反応させた後、ついで該反応物にゴム(b−4)
を所定量添加し、溶融混合して得るものである。上記溶
融反応または溶融混合に使用する装置はバンバリーミキ
サー、ニーダー、ミキシングロール、押出機等の一般的
な混練機でよく、これらを単独もしくは組み合わせるこ
とにより簡便に行うことができるが、溶剤の存在下で行
ってもよい。
また溶融反応もしくは溶融混合する温度は使用する樹
脂、ゴムの劣化有機化酸化物の分解温度等を考慮して、
使用する樹脂の融点以上で行われるが、一般的には150
℃〜300℃の範囲で行われる。
上記有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキシド、
ラウリルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ターシ
ャリーブチルオキシベンゾエート、2・5−ジメチル−
2・5ジ(ターシャリーブチルパーオキシ)ヘキシン−
3、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
これらはオレフィン系樹脂100重量部に対して0.005〜2.
0重量部、好ましくは0.01〜1.0重量部の範囲で使用され
る。
上記添加量が0.005重量部未満ではオレフィン系樹脂の
好ましい変性効果が発揮されず、2重量部を超えて添加
してもそれ以上の効果が薄いばかりでなく、オレフィン
系樹脂に過度の分解あるいは架橋反応を惹起させること
がある。
本発明の接着性樹脂は、オレフィン系樹脂(b−1)、
ゴム(b−2)および不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体(b−3)を有機過酸化物の存在下で溶融反応させ
た反応生成物に更にゴム(b−4)を溶融混合させるこ
とにより飛躍的に接着強度が増大する組成物が得られ
る。
この原因については明らかでないが上記(b−1)(b
−2)(b−3)の反応物をフィルムにして、該フィル
ムを溶剤と共にソックスレー抽出器内で煮沸状態で数時
間抽出後、該フィルムを取り出して真空乾燥させて赤外
吸収スペクトル(IR)で抽出後のゴム(b−2)の量を
測定した結果、ゴム(b−2)は全く抽出されていなか
った。
また該反応物にゴム(b−4)を添加し溶融混合した組
成物を上記と同様にフィルムに成型し、抽出した結果、
ゴム(b−4)の添加量分が抽出されていることが確認
されている。
従って、上記反応物中のゴム(b−2)は有機過酸化物
の作用によってオレフィン系樹脂に付加反応し、ゴム
(b−4)は単に溶融混合されているものと推定され
る。
本発明においては、更に必要により、これに未変性オレ
フィン重合体をドライブレンドして使用しても差し支え
ないものである。
本発明のC)バリヤー性樹脂としては、ポリアミド系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物の中から選ばれる1種の樹脂である。
C1)ポリアミド系樹脂としては、ナイロン6、ナイロン
6.6、ナイロン6.10、ナイロン6.12、ナイロン11、ナイ
ロン12、ナイロン4.6等のような脂肪族系ポリアミド系
樹脂;ポリヘキサメチレンジアミンテレフタレート、ポ
リヘキサメチレンジアミンイソフタルアミド、キシレン
基含有ポリアミドのような方向族系ポリアミド系樹脂も
しくはその変性物またはそれらの混合物等が挙げられ
る。
C2)ポリカーボネート系樹脂としては、4,4−ジヒドロ
キシジフェニル−2,2−プロパン(通称ビスフェノー
ル)をはじめとする4,4−ジジオキシアリルアルカン系
ポリカーボネートであるが、その中でも特に4,4−ジヒ
ドロキシジフェニル−2,2−プロパンのポリカーボネー
トで、数平均分子量15,000〜80,000のものが好ましい。
これらのポリカーボネート系樹脂は、任意の方法で製造
される。例えば4,4−ジヒドロキシジフェニル−2,2−プ
ロパンのポリカーボネートの製造には、ジオキシン化合
物として、4,4−ジヒドロキシジフェニル−2,2−プロパ
ンを用いて苛性アルカリ水溶液および溶剤の存在下にホ
スゲンを吹き込んで製造する方法、または4,4−ジヒド
ロキシジフェニル−2,2−プロパンとジフェニルカーボ
ネートなどの炭酸エステルを反応させてエステル交換す
る方法等がある。
ポリカーボネート系樹脂は、これら2価のフェノールの
ホモポリマーまたは2種以上のコポリマーあるいはこれ
らのブレンド物であってもよい。またポリカーボネート
樹脂はその一部が分岐されていてもよい。
なお、少量であれば1,4−シクロヘキサンジオール等の
脂環ジオール、1,6−ヘキサンジオール等の脂肪族ジオ
ール、p−キシレングリコール等の芳香族基含有脂肪族
ジオール等を2価のフェノールと併用して使用してもよ
い。
C3)ポリエステル系樹脂としては、好ましくは芳香環を
重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香族ジカ
ルボン酸(あるいはそのエステル形成性誘導体)とジオ
ール(あるいはそのエステル形成性誘導体)とを主成分
とする縮合反応により得られる重合体ないし共重合体で
ある。
ここで言う芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カ
ルボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボン
酸、4,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、1,2−ビ
ス(フェノキシ)エタン4,4′−ジカルボン酸もしくは
それらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
またジオール成分としては、炭素数2〜10の脂肪族ジオ
ールすなわちエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、デカ
メチレングリコール、シクロヘキサンジオールなど、あ
るいは分子量400〜6000の長鎖グリコール、すなわちポ
リエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等およびそれらの
混合物が挙げられる。
具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
ヘキサメチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−
ナフタレート、ポリエチレン−1,2−ビス(フェノキ
シ)エタン4,4′−ジカルボキシレート等が挙げられ
る。更に好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレートである。
これらの芳香族ポリエステルの固有粘度は、トリフルオ
ル酢酸(25)/塩化メチレン(75)100ml中、0.32gの濃
度として25±0.1℃下に測定される。好ましくは固有粘
度が0.4〜4.0dl/gである。0.4dl/g以下であると芳香族
ポリエステルが充分な機械強度を発揮できず好ましくな
い、また4.0dl/gを超えると、溶融時の流動性が低下
し、成型物の表面光沢が低下するため好ましくない。
C4)ポリ塩化ビニリデン系樹脂としては、塩化ビニリデ
ンの単独重合体または少なくとも塩化ビニリデンを60重
量%を含む共重合体、多元共重合体をいう。
上記塩化ビニリデンと共重合体可能なモノマーとして
は、塩化ビニル、アクリロニトリル、(メタ)アクリル
酸もしくはそのエステル、ブタジェン、イソブチレン、
酢酸ビニル、スチレン、エチレン、プロピレン、ビニル
アルキルケトン、ビニルエーテル、マレイン酸もしくは
その誘導体等が挙げられる。特に塩化ビニリデン70〜90
重量%と、塩化ビニル10〜30重量%の共重合体が好まし
い。
また必要に応じて可塑剤、安定剤等が添加してあっても
よい。
C5)エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物(以下EVOH
と称する)とは、エチレン含有率15〜60モル%のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体をケン化して得られるケン化度
90〜100%の重合体である。
該エチレン含有率が15モル%未満では、EVOHの成形温度
と分解温度とが接近し過ぎて成形が難しい。一方60モル
%を超えるとガスバリヤー性や機械的特性が劣るものと
なる。
またケン化物が90%未満では、EVOHの機械的特性、耐油
性、耐水性が劣るものとなる。
本発明は、上記A),B)およびC)の各樹脂構成がA/B/
C/B/Aの順に積層された5層構造体からなる中空容器で
あって、該各樹脂の厚み比が0.70〜0.98/0.01〜0.15/0.
01〜0.15の範囲であることが剛性、耐衝撃性等の機械的
特性、バリヤー性等の容器としての性能を維持し、かつ
経済性等の面で好ましい。
このような中空容器の製造方法は、通常吹き込み成形法
(ブロー成形法)によって成型される。
また本発明においては、上記A),B)及びC)の各樹脂
が混合された樹脂組成物層を含めて中空容器を形成して
もよい。具体的には、上記中空容器を製造したときに発
生する不良品あるいはバリ等を使用して、中空容器の外
層、中間層、内層のいずれか1層もしくは2層を形成す
るようにすると経済的にも安価な中空容器ができるので
好ましい。
本発明においては、本発明の要旨を逸脱しない範囲で他
の合成樹脂または顔料、染料、滑剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、架橋剤等の添加剤、無機もしくは有機の充填
剤等を配合しても差し支えない。
[実施例] (高密度ポリエチレンの調整) 無水塩化マグネシウム、アルミニウムトリエトキシドお
よび四塩化チタンをボールミリングして得た固体触媒と
トリエチルアルミニウムとからなる触媒を用いて、エチ
レン−プロピレン共重合体[密度=0.951g/cm3、メルト
フローレート(MFR)=0.30g/10min]を調整した。
上記共重合体100重量部に対して、ラジカル発生剤とし
て2,5−ジメチル(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−
3を150×10-4重量%、ステアリン酸カルシウム0.05重
量部および(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフ
ァイト0.05重量部と共に溶融混合し中空容器中の高密度
ポリエチレン[密度=0.951g×cm3、メルトフローレー
ト(MFR)=0.15g/10min、N値=2.15、メルトテンショ
ン=12g、ダイスウエル=1.55]を得た。
(接着性樹脂の調整) オレフィン系樹脂(b−1)として、高密度ポリエチレ
ン[密度=0.956g×cm3、メルトフローレート=0.3g/10
分、商品名:日石スタフレンE012、日本石油化学(株)
製]100重量部、ゴム(b−2)としてポリイソブチレ
ン[商品名:ビスタネックス#140、エッソ化学(株)
製]の所定量を第1表に示す割合で用いて、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体(b−3)として無水マレイン
酸0.5重量部を有機過酸化物として2・5−ジメチル−
2・5−ジ(ターシャリーブチルパーオキシ)ヘキシン
−30.05重量部の存在下で、180〜220℃に設定した押出
機(スクリュー径=50mm、L/D=26)で溶融反応を行っ
た。得られた反応生成物に更にゴム(b−4)として
(b−2)と同じポリイソブチレンを第1表に示す割合
で添加し、上記と同じ押出機を使用して溶融混合を行
い、接着性樹脂B)とした。
実施例1〜6および比較例1〜3 A) 上記で調整した高密度ポリエチレン(以下HDPEと
略す) B) 上記で調整した接着性樹脂(以下Nと略す) C) ナイロン6(以下PAと略す)[商品名:アミラン
1046、東レ(株)製] 上記A),B)およびC)の各樹脂を用いて、ブロー成型
機にA/B/C/B/Aの構成になるように配置し、3種5層の
内容積501の中空容器を成型した。また比較例としてゴ
ムを全く使用しない場合と(b−2)と(b−4)を使
用しない場合について行った結果を第1表に示した。
該中空容器の成型条件および厚み比は以下の通りであ
る。
[成型条件] 多層射出ブロー成型機[HDPE用押出機のスクリュー径=
65mm、Nポリマー用押出機のスクリュー径=40mm、ナイ
ロン用押出機のスクリュー径=50mmの3種5層ダイス、
日本製鋼所製]を使用し、以下の条件で成形した。
射出圧:80kg/cm2 樹脂温度:230〜240℃ 吹込み時間:180秒 タンク重量:4.3〜4.5kg タンク最低厚み:4mm [中空容器の各樹脂の厚み比] HDPE(2.5mm)/N(0.1mm)/PA(0.2mm)/N(0.1mm)/HD
PE(2.5mm) 上記の中空容器を用いて以下の試験を行った。
(落下試験) 上記中空容器内に水40を充填し、高さ11mより落下さ
せてその破損状況を観察した。
(接着強度) 落下試験に使用した中空容器の側壁を幅25mmに細断し、
各樹脂間の層間剥離強度を、テンシロンを用いて引張速
度50mm/min.、180゜剥離した時の強度で示した。接着面
が剥がれずに樹脂片が切断してしまう場合を「破断」と
称し、樹脂片の一部がつながったまま延びた場合を「ほ
とんど破断」と称する。
実施例7〜10および比較例4〜7 実施例1のナイロン6に代えてポリカーボネート樹脂
〔タフロンA2500(出光石化)〕ポリエステル樹脂〔ダ
イヤナイト(三菱レーヨン)〕、塩化ビニリデン樹脂
〔サランレジンF−216(旭化成)〕、EVOH〔エバールE
P−F101(クラレ)〕の各樹脂を使用して、高密度ポリ
エチレンとの間に挟んでプレス成形した。該プレス成形
シートから試験片を作製して、接着強度を測定した結果
を第1表に示した。また比較例として各樹脂に対して、
ゴムを全く使用しないものを用いて行ったものを第1表
に示した。
実施例11〜12 実施例1で使用した接着性樹脂のベースレジンである高
密度ポリエチレンの代わりに線状低密度ポリエチレン
(以下LLDPEと略す)[密度=0.920g/cm3、メルトフロ
ーレート=0.8g/10分、商品名:日石リニレックスAF121
0、日本石油化学(株)製]および超低密度ポリエチレ
ン(以下ULDPEと略す)[密度=0.900g/cm3、メルトフ
ローレート=0.5g/10分、DSC=120℃、n−ヘキサン抽
出残分=80wt%、商品名:日石ソフトレックスD9005、
日本石油化学(株)製]を用いて接着性樹脂を調整し、
該接着性樹脂を使用して、ナイロン−6と高密度ポリエ
チレンとの間に挟んでプレス成形して、試験片を作製し
て接着強度の測定を行い、その結果を第1表に示した。
(発明の効果) 上述のように本発明の中空容器は、従来の多層からなる
中空容器の欠点である、実用上のポリアミド樹脂等のバ
リヤー樹脂に対する接着強度を向上せしめることがで
き、剛性、耐衝撃強度に優れ、特にガソリンタンク等の
大型容器として有効に使用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B32B 27/30 C 8115−4F 27/32 C 8115−4F 27/34 7421−4F 27/36 7421−4F 102 7421−4F

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】A) ポリオレフィン系樹脂、 B) オレフィン系重合体(b−1)、ゴム(b−2)
    および不飽和カルボン酸もしくはその誘導体(b−3)
    を有機過酸化物の存在下で溶融反応させた反応物に、更
    にゴム(b−4)を配合し、溶融混合して得られる接着
    性樹脂、及び C) ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
    リエステル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂及びエチ
    レン−酢酸ビニル供重合体ケン化物の中から選ばれた1
    種のバリヤー性樹脂 を積層してなる中空容器であって、各樹脂の構成がA/B/
    C/B/Aの順に積層されていることを特徴とする中空容
    器。
  2. 【請求項2】各樹脂A/B/Cの厚み比が0.70〜0.98/0.01〜
    0.15/0.01〜0.15の範囲である請求項(1)に記載の中
    空容器。
  3. 【請求項3】A)のポリオレフィン系樹脂が、密度0.94
    〜0.97g/cm3のエチレン−α−オレフィン共重合体また
    は微量のラジカル発生剤で変性した該エチレン−α−オ
    レフィン共重合体である請求項(1)または(2)に記
    載の中空容器。
  4. 【請求項4】B)のオレフィン系重合体(b−1)が、
    密度0.86〜0.97g/cm3のエチレン−α−オレフィン共重
    合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体
    及びエチレン−ビニルエステル共重合体の群から選択さ
    れた少なくとも1種のエチレン共重合体である請求項
    (1)〜(3)のいずれか1項に記載の中空容器。
  5. 【請求項5】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体(b
    −3)が、無水マレイン酸である請求項(1)〜(4)
    のいずれか1項に記載の中空容器。
  6. 【請求項6】B)接着性樹脂が、オレフィン系重合体
    (b−1)100重量部に対して、ゴム(b−2)0.5〜50
    重量部および不飽和カルボン酸もしくはその誘導体(b
    −3)0.05〜10重量部を有機過酸化物の存在下で溶融反
    応させた反応物に、更にゴム(b−4)0.5〜50重量部
    を配合して得られることを特徴とする請求項(1)
    (5)のいずれか1項に記載の中空容器。
  7. 【請求項7】請求項(1)に記載の樹脂組成物層を含む
    中空容器。
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