JPH0751737A - 耐食性、延靭性に優れた高Si含有ステンレス継目無鋼管の製造方法 - Google Patents

耐食性、延靭性に優れた高Si含有ステンレス継目無鋼管の製造方法

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JPH0751737A
JPH0751737A JP20391993A JP20391993A JPH0751737A JP H0751737 A JPH0751737 A JP H0751737A JP 20391993 A JP20391993 A JP 20391993A JP 20391993 A JP20391993 A JP 20391993A JP H0751737 A JPH0751737 A JP H0751737A
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義和 山田
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Abstract

(57)【要約】 【構成】重量%で、C:0.08%以下と、Si:5.0〜 8.0%
と、Mn:2.0%以下と、Ni:10〜35%と、Cr:10 〜25%
と、Cu:0.5〜3.0 %、Mo:0.2〜 2.0%及びPd:0.005〜1.
0%からなる群から選択された1種以上と、残部Fe及び
不可避的不純物からなり、Cr,Mo,Si及びNi含有量が(3)
式を満たした鋼塊を、1050〜1150 ℃、且つ(2) 式を満
足する温度域T(℃)に均熱後、熱間プレス穿孔、押出
を950 ℃以上の温度域で終了する耐食性、延靭性に優れ
た高Si含有ステンレス継目無鋼管の製造方法。 Cr(%) +Mo(%) +3×Si(%) −Ni(%) −14<
5 …(3) T<1470−35×Si(%) −5×Ni(%)
…(2) 【効果】95%硫酸中においては65〜100 ℃、98%硫酸中
では150 〜220 ℃の環境で良好な耐食性を有し、かつ構
造用材料としての延靭性に優れた高Si含有ステンレス
継目無鋼管を熱間プレス穿孔、押出によって容易に得ら
れる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、硫酸製造プラントの
乾燥塔、吸収塔等の装置材料として有用な、延靭性なら
びに高温、高濃度硫酸中での耐食性に優れた高Si含有
ステンレス継目無鋼管の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】接触式硫酸製造法で重要となる吸収、乾
燥、冷却行程において、装置材料は一般的に、濃度95
〜99%、温度65〜120℃の硫酸環境に曝される。
中でも配管類には、従来、Cr鋳鉄、高Si鋳鉄、ステ
ンレス鋼、高Ni合金等が使用されている。しかし、鋳
鉄では装置の設計上、制限を受けるばかりでなく、内部
欠陥が多いためメインテナンスにも難がある。一方、ス
テンレス鋼及び高Ni合金は構造用材料として適してい
るが、SUS316L等の汎用ステンレスでは上記環境
に耐えず、また、UNS N10276等の高Ni合金
でも100℃以上の温度では使用できない。
【0003】一般に乾燥塔での操業環境は、濃度95
%、温度65℃程度の硫酸中であるが、配管類の一部に
おいては100℃程度まで温度が上昇することもある。
さらに、98%硫酸環境である吸収塔は、現状100〜
120℃で操業されているが、温度を上げることにより
操業効率の向上を図ることが可能となるため、150℃
以上での使用に耐える配管が必要とされている。
【0004】上記環境での使用を目的としたステンレス
鋼として、特開昭52−4418号公報及び特開平2−
290949号公報には、ステンレス鋼のSi含有量を
高めることにより、95%及び98%のいずれの硫酸濃
度においても高温まで良好な耐食性が得られると開示さ
れている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、高Si含有ス
テンレス鋼ではSi含有量の増加に伴い、硬い(HV:
500〜1000)金属間化合物やδフェライト等の脆
化相が生成する。特に鋳造過程において最終凝固する鋼
塊中心に近い部位ほど偏析が著しいため、この脆化相が
増加し、熱間加工性に劣るばかりでなく、製品となった
鋼管の延靭性も著しく劣化する。したがって、通常の鋳
造法によって得られた鋼塊では、熱間押出による鋼管製
造が困難であり、且つ構造用材料として重要な延靭性に
も劣るという問題点を有する。しかるに、上記の特開昭
52−4418号公報及び特開平2−290949号公
報によるものでは、この点が十分に考慮されていない。
【0006】この発明は上記のような従来技術における
問題を解決するためになされたもので、熱間プレス穿
孔、押出による継目無鋼管の製造が容易となる高Si含
有ステンレス鋼の成分範囲及び製造条件を規定すること
により、95%硫酸中においては65℃以上、98%硫
酸中では150℃以上の環境で良好な耐食性を有し、か
つ構造用材料としての延靭性に優れたステンレス鋼管を
得ることを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記課題は、以下に述べ
る成分限定、製造条件により解決される。第1発明は、
重量%で、C:0.08%以下と、Si:5.0〜8.
0%と、Mn:2.0%以下と、Ni:10〜35%
と、Cr:10〜25%と、残部Fe及び不可避的不純
物からなり、Cr,Si及びNi含有量が(1)式を満
たした鋼塊を、1050〜1150℃、且つ(2)式を
満足する温度域T(℃)に均熱後、熱間プレス穿孔、押
出を950℃以上の温度域で終了することを特徴とする
耐食性、延靭性に優れた高Si含有ステンレス継目無鋼
管の製造方法である。
【0008】第2発明は、重量%で、C:0.08%以
下と、Si:5.0〜8.0%と、Mn:2.0%以下
と、Ni:10〜35%と、Cr:10〜25%と、C
u:0.5〜3.0%、Mo:0.2〜2.0%及びP
d:0.005〜1.0%からなる群から選択された1
種以上と、残部Fe及び不可避的不純物からなり、C
r,Mo,Si及びNi含有量が(3)式を満たした鋼
塊を、1050〜1150℃、且つ(2)式を満足する
温度域T(℃)に均熱後、熱間プレス穿孔、押出を95
0℃以上の温度域で終了することを特徴とする耐食性、
延靭性に優れた高Si含有ステンレス継目無鋼管の製造
方法である。
【0009】 Cr(%) +3×Si(%) −Ni(%) −14<5 …(1) T<1470−35×Si(%) −5×Ni(%) …(2) Cr(%) +Mo(%) +3×Si(%) −Ni(%) −14<5 …(3)
【0010】
【作用】以下に、この発明のステンレス鋼管の成分添加
理由、成分限定理由を述べる。Cは含有量が多くなると
炭化物を形成し、耐食性を劣化させるため、その上限値
は0.08%とする。
【0011】Siは高温、高濃度硫酸中での耐食性を著
しく向上させる成分であるが、上記環境で良好な耐食性
を得るには、5.0%以上含有する必要がある。また、
8.0%を超えて添加すると多量の金属間化合物の生成
により、鋳造時に凝固割れが発生し、鋼塊の製造が不可
能となる。したがって、Si含有量は5.0〜8.0%
とする。
【0012】Mnは脱酸作用を有する成分であり、オー
ステナイト生成元素でもある。しかし、その含有量が
2.0%を超えると耐食性が劣化する。したがって、M
n含有量の上限値は2.0%とする。
【0013】Niはオーステナイト組織を得るのに必須
の成分であり、含有量が10%未満ではδフェライトや
金属間化合物等の脆化相が多くなり、熱間加工性、及び
鋼管の延靭性を劣化させる。また、Cr,Mo及びSi
含有量の増加にともないNi含有量も多くする必要があ
る(詳細は後述する)。ただし、その含有量を多くする
とコスト高になるばかりでなく、後述する部分溶融温度
が低下し、熱間加工が可能な温度範囲が狭くなり鋼管の
製造が不可能となるため、上限値は35%とする。
【0014】Crはステンレス鋼の一般的な耐食性に対
して最も重要な元素であり、高Si含有ステンレス鋼に
おいては、その含有量を10%以上とする必要がある。
一方、高温高濃度硫酸中での耐食性もCr含有量の増加
にともない向上するが、25%を超えると耐食性に及ぼ
す効果は飽和する。また、Cr含有量が多くなると熱間
加工時の変形抵抗が増すとともに、脆化相の析出も促進
される。したがって、Cr含有量は10〜25%とす
る。
【0015】Cuは95%硫酸中での耐食性向上に有効
な成分であることを発明者らは見出した。特にその効果
は、温度が高くなるほど顕著となるが、含有量が0.5
%未満では発揮されない。また、3.0%を超えて添加
しても耐食性に及ぼす効果は飽和するので、Cu含有量
は0.5〜3.0%とする。
【0016】Moは95%硫酸中での耐食性向上に有効
な成分であることを発明者らは見出したが、含有量が
0.2%未満ではその効果が発揮されない。また、2.
0%を超えて添加しても耐食性に及ぼす効果は飽和し、
かつ含有量の増加にともない変形の抵抗の増加や脆化相
の形成が促進されるので、上限値は2.0%とする。
【0017】Pdは硫酸中での耐食性向上に有効な成分
であることを発明者らは見出した。しかし、その含有量
が0.005%未満ではその効果が発揮されず、また、
1.0%を超えて添加しても耐食性に及ぼす効果は飽和
し、コスト高となる。したがって、Pd含有量は0.0
05〜1.0%とする。
【0018】また、本発明者らは、熱間押出時の割れ発
生及び鋼管の延靭性と脆化相の体積率との関係を調べた
結果、脆化相の体積率は(4)式の値Fp(%)で表す
ことができ、この値が5以上になると、熱間押出時に割
れが発生するばかりでなく、鋼管の延靭性が著しく劣化
することを見出した。したがって、Cr,Mo,Si及
びNi含有量は上記の限定に加えて、(3)式を満たす
範囲とする。
【0019】 Fp=Cr(%) +Mo(%) +3×Si(%) −Ni(%) −14 …(4) Cr(%) +Mo(%) +3×Si(%) −Ni(%) −14<5 …(3) なお、上記成分範囲の鋼は、常法に従って、溶鋼内に所
定の添加成分を母合金または単体の形で添加することに
より調整される。
【0020】次に、製造条件の限定理由を述べると、こ
の鋼において鋳造ままの鋼塊では、上記した脆化相の体
積率が(4)式の値Fpよりも多くなる。特に、偏析が
著しい鋼塊中心ほど脆化相は増加し、内面疵等の原因と
なるため、より多くのNi添加が必要となる。しかし、
Ni含有量を増加することは、後述する部分溶融温度の
低下につながり、熱間加工が可能な温度域を逆に狭める
結果となる。
【0021】本発明者らは脆化相の体積率に及ぼす長時
間均熱の影響の詳細に検討した結果、特定の温度域で均
熱処理を施すことにより、鋼塊中心部においても表層部
とほぼ同程度の体積率となり、その値が(4)式で表せ
るFp(%)に低減することを見出した。ただし、均熱
温度が1050℃未満では100時間以上の均熱を施し
ても、上記効果が得られず、また、1150℃を超える
と逆に体積率は増加する。さらに、この鋼はSi含有量
の増加に伴い低融点化合物を形成する。このため、均熱
温度が高すぎると部分溶融を起こし、熱間加工中に割れ
を生じる。本発明者らは、この鋼の部分溶融する最低温
度が(5)式の値Tm(℃)となることを見出した。し
たがって、鋼塊に対する熱間プレス穿孔、押出前の均熱
条件は、1050〜1150℃、且つ前記(2)式を満
足する温度域T(℃)とする。
【0022】 Tm=1470−35×Si(%)−5+Ni(%) …(5) T<1470−35×Si(%)−5×Ni(%) …(2) また、この鋼においては950℃未満の温度域で熱間延
性が低下し、表面割れが発生する。したがって、熱間プ
レス穿孔及び押出の終了温度は950℃以上とする。
【0023】
【実施例】本発明に係る実験例及び実施例について説明
する。 実施例1 表1に示す化学成分の150kgインゴットを用意した
(試料番号2〜5,7,8,11〜13,15,17が
本発明組成のインゴット、他が本発明組成外のインゴッ
トである)。これらインゴットに、1050℃で10時
間の均熱処理を行い、熱間引張サンプルを採取した。ま
た、表1の試料番号11及び15の鋼のインゴットにお
ける脆化相の体積率と均熱処理条件との関係を調べるた
め、1000〜1200℃の温度域で均熱処理を行いミ
クロ観察用サンプルを採取した。さらに、均熱処理後の
インゴットから内径29mm、外径80mmの熱間押出
用鋼塊を削り出し、均熱処理と同様の1050℃加熱
後、終了温度950℃の熱間押出を行い、10t ×44
φの継目無鋼管を製造した。なお、試料11及び15の
鋼では仕上温度を900〜1000℃に変化させた鋼管
も作成した。鋼管の割れの有無を目視観察するととも
に、1100℃の固溶化熱処理を施した後、腐食試験サ
ンプル(3t ×15w ×50l )、引張試験片(6φ、
GL=24mm)及び2mmVノッチ付きシャルピー衝
撃試験片(ハーフサイズ)を採取した。また、試料番号
16〜20の鋼では孔食電位測定(JIS G057
7)用サンプルを採取した。ただし、割れが発生した鋼
管では、割れの無い健全部から上記サンプルを採取し
た。また、8%を超えるSi含有量の試料番号21の鋼
では、鋳込みままのインゴット全体に割れが発生してい
たため、熱間押出はできなかった。
【0024】図1及び図2に、95%,65℃及び98
%,150℃硫酸中での耐食性とSi含有量との関係を
示す。図1及び図2によれば本環境では5%以上のSi
含有により、腐食速度が著しく低下することがわかる。
【0025】図3に、95%,100℃硫酸中での耐食
性及び3.5%NaCl中での孔食電位とCr含有量と
の関係を示す。図3によればCr含有量が10%未満に
なると、Si含有量が8%程度であっても孔食電位は著
しく低下することがわかる。また、硫酸中での耐食性は
Cr含有量の増加にともない向上するが、25%を超え
ると腐食速度は一定になることが理解される。
【0026】図4及び図5に、95%,100℃硫酸中
での耐食性とCu含有量及びMo含有量との関係を各々
示す。図4及び図5によればCuを0.5%以上、ある
いはMoを0.2%以上添加すると、95%,100℃
硫酸中での腐食速度は著しく低下する。しかし、その含
有量がCuでは3%、Moでは2%を超えると腐食速度
は一定になることがわかる。
【0027】図6に、95%,100℃及び98%,2
20℃硫酸中での耐食性とPd含有量との関係を示す。
図6によれば95%,100℃及び98%,220℃硫
酸中での耐食性は、0.005%以上のPd添加により
向上することがわかる。しかし、その含有量が1.0%
を超えると腐食速度は一定になる。
【0028】図7に、インゴットの熱間引張試験によ
り、部分溶解して絞りが0%になる最低温度とNi及び
Si含有量との関係を示す。図7によれば部分溶融する
最低温度は(5)式の値Tm(℃)で表せることがわか
る。
【0029】 Tm=1470−35×Si(%)−5×Ni(%) …(5) 図8に、試料番号11及び15の鋼のインゴットにおけ
る脆化相の体積率Fpと均熱処理条件との関係を示す。
図8によれば試料番号11及び15の鋼とともに、熱間
温度が1050℃未満では、100時間均熱を施しても
脆化相の体積率は鋳造ままと変わらなく、特に、インゴ
ット表層部に比べ中心部では著しく多い。これに対し、
1050〜1150℃の温度域で均熱した場合、中心
部、表層部ともに体積率は低下し、ほぼ同じ値となる。
さらに、1150℃を超える温度では体積率が増加する
ことがわかる。
【0030】図9に、試料番号11及び15の鋼の熱間
押出時の割れの有無と仕上温度との関係を示す。図9に
よれば仕上温度が950℃未満になると、試料11及び
15ともの熱間押出時に割れが発生することがわかる。
【0031】図10に、脆化相の体積率、熱間押出時の
割れの有無、引張試験での伸び及びシャルピー衝撃試験
における0℃の吸収エネルギと成分との関係を示す。図
10によれば脆化相の体積率は(4)式の値Fp(%)
と良く対応していることがわかる。また、この値が5以
上になると熱間押出時に割れが発生するとともに、鋼管
の伸び及び吸収エネルギが著しく低下し、構造用材料と
してては不適格であることが理解される。
【0032】 Fp=Cr(%) +Mo(%) +3×Si(%) −Ni(%) −14 …(4) 実施例2 表2に示す化学成分の内径50mm、外径210mmの
鋼塊を素材として表3に示す条件の熱間プレス穿孔及び
熱間押出により、13t ×140φの継目無鋼管を製造
した。なお、プレス穿孔前の均熱時間はいずれも3hr
とした。鋼管は実施例1と同様、割れの有無を目視観察
し、1100℃の固溶化熱処理後、腐食試験サンプル、
引張試験片及び2mmVノッチ付きシャルピー衝撃試験
片(フルサイズ)を採取した。
【0033】この鋼管の熱間加工時の割れの有無、引張
試験での伸び、シャルピー衝撃試験における0℃の吸収
エネルギ及び高温高濃度硫酸中での腐食速度を表4に併
せて示す。表4によれば、本発明法で製造した高Si含
有ステンレス継目無鋼管は割れの発生もなく、95%,
65℃以上の硫酸、98%,150℃以上の硫酸中で良
好な耐食性を有し、延靭性にも優れていることがわか
る。特に、Cu,Mo,Pdのいずれか1種以上を含有
した鋼種では95%,100℃硫酸中でも耐食性に優れ
ることが理解される。
【0034】
【発明の効果】以上のように、この発明によれば、95
%硫酸中においては65〜100℃、98%硫酸中では
150〜220℃の環境で良好な耐食性を有し、かつ構
造用材料としての延靭性に優れた高Si含有ステンレス
継目無鋼管を熱間プレス穿孔、押出によって容易に得ら
れる効果がある。したがって、硫酸製造プラントの乾燥
塔、吸収塔等の配管類に利用できるステンレス鋼管の提
供が可能となる。
【0035】
【表1】
【0036】
【表2】
【0037】
【表3】
【0038】
【表4】
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1による鋼の95%,65℃硫
酸中での耐食性とSi含有量との関係を示す図。
【図2】実施例1による鋼の98%,150℃硫酸中で
の耐食性とSi含有量との関係を示す図。
【図3】同じく実施例1による鋼の95%,100℃硫
酸中での耐食性及び3.5%NaCl中での孔食電位と
Cr含有量との関係を示す図。
【図4】実施例1による鋼の95%,100℃硫酸中で
の耐食性とCu含有量との関係を示す図。
【図5】同じく実施例1による鋼の95%,100℃硫
酸中での耐食性とMo含有量との関係を示す図。
【図6】実施例1による鋼の95%,100℃及び98
%,220℃硫酸中での耐食性とPd含有量との関係を
示す図。
【図7】同じく実施例1による鋼の部分溶融する最低温
度とNi及びSi含有量との関係を示す図。
【図8】実施例1による試料11及び12の脆化相の体
積率と均熱処理条件との関係を示す図。
【図9】同じく実施例1による試料11及び15の熱間
押出時の割れの有無と仕上温度との関係を示す図。
【図10】実施例1による鋼の脆化相の体積率、熱間押
出時の割れの有無、引張試験での伸び及びシャルピー衝
撃試験における0℃の吸収エネルギと成分との関係を示
す図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 泰男 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 江原 隆一郎 広島県広島市西区観音新町四丁目6番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 中本 英雄 広島県広島市西区観音新町四丁目6番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 山田 義和 広島県広島市西区観音新町四丁目6番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 長野 肇 東京都千代田区丸の内二丁目5番1号 三 菱重工業株式会社内 (72)発明者 中村 誠 東京都千代田区丸の内二丁目5番1号 三 菱重工業株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で、C:0.08%以下と、S
    i:5.0〜8.0%と、Mn:2.0%以下と、N
    i:10〜35%と、Cr:10〜25%と、残部Fe
    及び不可避的不純物からなり、Cr,Si及びNi含有
    量が(1)式を満たしてなる鋼塊を、1050〜115
    0℃、且つ(2)式を満足する温度域T(℃)に均熱
    後、熱間プレス穿孔及び押出を950℃以上の温度域で
    終了することを特徴とする耐食性、延靭性に優れた高S
    i含有ステンレス継目無鋼管の製造方法。 Cr(%) +3×Si(%) −Ni(%) −14<5 …(1) T<1470−35×Si(%) −5×Ni(%) …(2)
  2. 【請求項2】 重量%で、C:0.08%以下と、S
    i:5.0〜8.0%と、Mn:2.0%以下と、N
    i:10〜35%と、Cr:10〜25%と、Cu:
    0.5〜3.0%、Mo:0.2〜2.0%及びPd:
    0.005〜1.0%からなる群から選択された1種以
    上と、残部Fe及び不可避的不純物からなり、Cr,M
    o,Si及びNi含有量が(3)式を満たしてなる鋼塊
    を、1050〜1150℃、且つ(2)式を満足する温
    度域T(℃)に均熱後、熱間プレス穿孔及び押出を95
    0℃以上の温度域で終了することを特徴とする耐食性、
    延靭性に優れた高Si含有ステンレス継目無鋼管の製造
    方法。 Cr(%) +Mo(%) +3×Si(%) −Ni(%) −14<5 …(3) T<1470−35×Si(%) −5×Ni(%) …(2)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP1141432A4 (en) * 1998-12-17 2002-06-05 Ati Properties Inc CORROSION-RESISTANT AUSTENITIC STAINLESS STEEL

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EP1141432A4 (en) * 1998-12-17 2002-06-05 Ati Properties Inc CORROSION-RESISTANT AUSTENITIC STAINLESS STEEL

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