JPH0753263A - 被覆ダイヤモンド焼結体及びその製造法 - Google Patents
被覆ダイヤモンド焼結体及びその製造法Info
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- JPH0753263A JPH0753263A JP5219275A JP21927593A JPH0753263A JP H0753263 A JPH0753263 A JP H0753263A JP 5219275 A JP5219275 A JP 5219275A JP 21927593 A JP21927593 A JP 21927593A JP H0753263 A JPH0753263 A JP H0753263A
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Abstract
下のダイヤモンドの微粒子からなる芯粒子粉体を気中に
分散させ、この分散した芯粒子粉体の粒子を分散度βが
70%以上である分散状態で被覆形成物質前駆体と接触
又は衝突させることによって、単一粒子の表面を被覆形
成物質で被覆した被覆ダイヤモンドを結合材と共に、2
000MPa未満の圧力及び1850℃を越えないダイヤ
モンドが熱力学的に安定ではないが準安定な圧力、温度
の焼結条件下で焼結する、ダイヤモンド焼結体の製造方
法。 【効果】 本方法により、均一で、緻密で、且つ強固に
焼結された、高度に制御された微組織を有する高性能な
被覆ダイヤモンド焼結体が得られる。
Description
からなる、芯粒子粉体の粒子又は主に同粒子からなる芯
粒子粉体の粒子を含有する、均一で、緻密で且つ高硬度
な微組織が制御された高性能な被覆ダイヤモンド焼結体
及びその製造法に関する。
き、多くの非常に優れた性質を有するが、反面、その共
有結合性に起因して、自己拡散係数が非常に小さいため
に極めて難焼結性であり、しかもダイヤモンドは熱力学
的には超高圧力下でのみ安定で、高温下では圧力が不十
分な場合には黒鉛に相移転する。ダイヤモンドを含有す
る緻密で高硬度なダイヤモンド焼結体は、ダイヤモンド
のグラファイト相への相転移を防止し、且つこのダイヤ
モンド焼結体を緻密に焼結するために、ダイヤモンドが
熱力学的に安定な2000MPaを越える超高圧力及び高
温度下で製造していた。例えば、T. NOMAらの報告(J.
Mater. Scie. 19(1984) 2319−2322)によれば、ダイヤ
モンドは、6000MPa(60kb)、1300℃以上で
焼結される。これらの焼結条件は、極限状態として大変
厳しいもので、例えばガードル型或はベルト型等の超高
圧力装置を使用しなければ発生し得なかった。それが
為、2000MPaを越える超高圧力を発生させる、ガー
ドル型或はベルト型等の超高圧力装置を使用する制約に
より、ダイヤモンド焼結体は多量生産が困難で製造コス
トが高く、また大型形状品を製造できなかった。
高圧力下での実験により、ダイヤモンドが熱力学的には
安定な状態でなくとも、熱力学的に準安定である場合、
相転移に要する時間が極めて長いために事実上安定に存
在し、その事実上安定に存在する上限として図1の線
を示して報告している(H.T. Hall, Science, 169 (197
0) 868−869)。従って、これによれば、図1の熱力学
的平衡線に対して安定ではない低圧力・高温度下の条
件でも、図1の線を越えない温度、例えば圧力が約3
5kbまでの場合、約1400K(約1100℃)までで
あれば、ダイヤモンドが事実上安定に存在する。この事
実に基づき、この条件下で、ダイヤモンド焼結体の製造
が可能であれば、2000MPa未満の比較的緩い超高圧
力を発生可能の超高圧力装置、例えばピストン・シリン
ダー(PC)型超高圧力装置、又は公知の技術として1
000MPaまで加圧が可能な超高圧HIP装置、或は超
高圧HIP装置を除く熱間静水圧加圧(HIP:Hot Isost
atic Press)装置、若しくはホットプレス(HP:Hot Pr
ess)装置を使用して製造することが可能となる。これ
により、前記ガードル型やベルト型等の、2000MPa
を越える超高圧力を発生させる超高圧力装置の場合と異
なり、多量生産が容易で、且つ大型形状の焼結体が製造
可能となる。
的緩い超高圧力を作用可能の超高圧力装置、例えばピス
トン・シリンダー(PC)型超高圧力装置、又は100
0MPaまで加圧が可能な超高圧HIP装置、或はこの超
高圧HIP装置を除く熱間静水圧加圧(HIP:Hot Isost
atic Press)装置、若しくはホットプレス(HP:Hot Pr
ess)装置を使用した、ダイヤモンドの微粒子からな
り、これを比較的多く含有する緻密で高性能なダイヤモ
ンド焼結体の多量生産や大型形状品の製造が強く求めら
れている。
イヤモンドを比較的多く含有するダイヤモンド焼結体を
効果的に緻密化せしめるのは容易ではない。すなわちダ
イヤモンド焼結体を焼結するときに、結合材の原料粉体
の形態で加えられる結合材物質が変形乃至移動してダイ
ヤモンド粒子間間隙を充填し、結合材物質及びダイヤモ
ンド粒子によって囲まれる空隙や気孔の排除及び消滅に
対して効果的に圧力が作用して初めて緻密化は可能とな
る。そのためには結合材、及び/又はダイヤモンドと反
応して結合材を生成する結合材の原料粉体が、ダイヤモ
ンド粉体粒子に接してその周りに存在しなければならな
い。特に、圧力が2000MPa未満で、ダイヤモンドが
熱力学的には安定ではないが、準安定な圧力・温度の焼
結条件においては、ダイヤモンドは直接の結合は殆ど期
待できないので、得られるダイヤモンド焼結体中の結合
材の原料粉体の存在しないダイヤモンド粒子部分は未焼
結となり、これが原因でダイヤモンド焼結体の性能は著
しく低下する。そして結合材物質の原料粉体だけでの添
加では、この結合材物質の原料粉体が微細であっても理
想的な均一な添加、即ち個々のダイヤモンド粒子の周り
にむらなく均一に分布させることは極めて困難である。
仮にこの均一な分布が実現したとしても結合材物質の原
料粉体を粒子単位で添加するために均一の意味にも限界
がある。従って、ダイヤモンドを多く含有するダイヤモ
ンド焼結体の製造に大変な問題となる。
粉体粒子に結合材の原料粉体を混合するだけでは不十分
であるので、用いる微粒子からなるダイヤモンド粉体粒
子として、これに結合材の原料粉体と同種及び/又は異
種の結合材となる物質を被覆形成物質としてその表面に
被覆した、被覆ダイヤモンド粉体粒子を用いることによ
りこの結合材の分布をむらなく均一にすることができる
ことになるので、この被覆されたダイヤモンド粉体粒子
を作製する被覆法が重要な技術となる。
材及び/又はダイヤモンドと反応して結合材となる物質
を微粒子のダイヤモンド粒子の表面に被覆させて存在さ
せることにより、2000MPa未満の比較的緩い超高圧
力を作用可能の超高圧力装置、例えばピストン・シリン
ダー(PC)型超高圧力装置、又は1000MPaまで加
圧が可能な超高圧HIP装置、或は超高圧HIP装置を
除く熱間静水圧加圧(HIP:Hot Isostatic Press)装
置、若しくはホットプレス(HP:Hot Press)装置を使
用して、ダイヤモンドの微粒子からなりこれを比較的多
くの含有する緻密で高性能なダイヤモンド焼結体の多量
生産や大型形状品の製造が初めて可能となるのである。
質の被覆法としては気相法、湿式メッキ法など種々の方
法があるが、中でも気相法は、原理的に、(1)雰囲気
の制御が容易である、(2)基本的に結合材及び/又は
焼結助剤としての物質の選択に制限がなく、活性金属を
始めとする金属単体物質、窒化物、炭化物、硼化物、酸
化物など、いろいろな種類の物質を被覆出来る、(3)
結合材及び/又は焼結助剤として目的物質を高純度に被
覆できる、(4)結合材となる物質及び/又は焼結助剤
となる物質の被覆量を任意に制御できるなど、他の被覆
法では成し得ない大きな利点がある。
/又は焼結助剤となる物質の、ダイヤモンド粉体粒子へ
の被覆は、ダイヤモンド粉体粒子が微粒子である場合又
は主に微粒子からなる粒子である場合に個々のダイヤモ
ンド粉体粒子への被覆は、以下の理由により不可能であ
った。即ち、被覆されるべきダイヤモンド粉体粒子が、
微粒子である場合の、この被覆されるべき芯粒子粉体の
粒子又は主に微粒子からなる芯粒子粉体の粒子は、粉体
粒子同士の付着力が強いため凝集性が高く、殆どの単一
粒子が凝集体を形成している。そしてこの凝集体は、そ
の凝集力を上回る特別な作用を加えない限り崩し壊すこ
とができないために凝集体をそのままで被覆しても、一
個一個の粒子表面への結合材及び/又は焼結助剤による
被覆は不可能で、結局この凝集体の表面が結合材及び/
又は焼結助剤で被覆された被覆凝集体が生成することに
なる。これにより凝集体を形成する個々のダイヤモンド
粒子は、凝集体表面に位置する粒子ではその粒子表面は
被覆量は多いものの、被覆むらが生じたり凝集体内部に
位置する粒子では全く被覆されないという問題があっ
た。
るべきダイヤモンド芯粒子粉体粒子が微粒子である場合
のこの被覆されるべき芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子
からなる芯粒子粉体の個々の粒子を被覆する目的でこの
粒子を分散させて被覆する試みは既にあった。例えば、
特開昭58−31076号公報に開示されている装置・
方法によれば、PVD装置内に設置された容器の中に芯
粒子粉体の粒子を入れ、容器を電磁気的な方法により振
動させ、前記容器内の芯粒子を転動させながらPVD法
により被覆する。又、特開昭61−30663号公報に
開示されている装置によれば、PVD装置内に設置され
た容器の中に芯粒子粉体の粒子を入れ、容器を機械的な
方法により振動させ、前記容器内の芯粒子をは転動させ
ながらPVD法により被覆するとされている。しかし、
これらの容器の振動により芯粒子粉体の粒子を転動させ
ながら被覆する装置或いは方法では、実際には、微粒子
芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子からなる芯粒子粉体の
粒子であるダイヤモンド粉体粒子の凝集体を崩すのに要
する凝集力を上回る作用を加えることができないため、
この凝集体を崩すことができずむしろ造粒作用が働き、
容器内に導入する前以上に、より多く、或いはより大き
な凝集体を形成するだけであった。特開平3−1538
64号公報に開示されている装置及び方法は、内面に障
壁及び/又は凹凸を備えた回転容器内に粒子を入れ、こ
の回転容器を回転させながら蒸着法により芯粒子表面に
被覆を行うことを目的とするものであるが、このような
装置或いは方法においては、微粒子の芯粒子粉体の粒子
又は主に微粒子からなる芯粒子粉体の粒子であるダイヤ
モンド粉体粒子の凝集体を崩すのに要する凝集力を上回
る作用を加えることができないため、この凝集体を壊す
ことができないばかりか、より多く、或いはより大きな
凝集体を形成するだけであった。
応ガス雰囲気中に置かれた粉体を反応ガスの流れと重力
の作用とによって浮遊させて、反応ガスの化学反応によ
り生成される析出物質によって粉体の表面を被覆する装
置が開示されている。又、特開平2−43377号公報
には、微粒子を減圧下において流動化させながら、熱化
学反応処理を行い被覆を行う方法が開示されている。こ
れらの気流による流動層を利用する装置或いは方法で
は、微粒子芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子からなる芯
粒子粉体の粒子であるダイヤモンド粉体粒子の一個一個
を流動化させることが事実上不可能で、このダイヤモン
ド粉体粒子の凝集体を崩せなかった。特開昭54−15
3789号公報には、金属の蒸気を発生させた真空容器
内を粉末材料を落下させ金属を被覆する装置が開示され
ている。又、特開昭60−47004号公報には真空槽
中の高周波プラズマ領域にモノマーガスと粉体粒子を導
入し、プラズマ重合により有機物の被覆膜を形成させる
方法が開示されている。これらの装置或いは方法の如
く、単に導入するだけでは微粒子芯粒子粉体の粒子又は
主に微粒子からなる芯粒子粉体の粒子であるダイヤモン
ド粉体粒子の凝集体を壊せなかった。
高周波合成音波により芯粒子粉体の凝集体を崩して流動
化させ被覆する方法が開示されている。しかし、流動層
に振動を与えるこの方法では、微粒子芯粒子粉体の粒子
又は主に微粒子からなる芯粒子粉体の粒子であるダイヤ
モンド粉体粒子の凝集体を崩せなかった。特開昭62−
250172号公報には、前処理として、ジェットミル
処理した粉体を、減圧加熱処理室に滞留させ、ここで加
熱処理を施した後、粉体フィーダーでスパッタリング室
に自然落下で導入し、ターゲットを垂直に設けた円筒状
のスパッタリング室に自然落下させて被覆する装置及び
方法が開示されている。又特開平2−153068号公
報には、前処理としてジェットミル処理した粉体を、減
圧加熱処理室で滞留させ、ここで加熱処理を施した後、
粉体フィーダーでスパッタリング室のスパッタリング源
を納めた回転容器に粉体状で導入し、容器を回転さた状
態でスパッタリングする装置及び方法が開示されてい
る。これらの装置では、ジェットミル処理によりその時
だけ粉体は一時的に分散されるが、被覆前の加熱工程
で、この粉体を滞留させる構造であり、そのような方法
のため、仮にジェットミル処理で一時的に一次粒子状態
に分散してもこの加熱工程でのこの粉体の滞留のため再
凝集し、結局、被覆工程に導入される時には凝集したま
まである。
れも微粒子芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子からなる芯
粒子粉体の粒子であるダイヤモンド粉体粒子に被覆する
装置或いは方法としての問題解決はなされておらず、そ
のため、ダイヤモンド粉体粒子一個一個に結合材となる
物質及び/又は焼結助剤となる物質を被覆法により均一
に被覆を施した被覆されたダイヤモンド粉体粒子が作製
できなかった。そのために、前記ダイヤモンドの微粒子
からなり、これを比較的多く含有する緻密で高性能なダ
イヤモンド焼結体の多量生産や大型形状の製造ができな
かった。
されるべきダイヤモンド粉体粒子であって、例えば10
μm以下の平均粒子径の粒子である、微粒子芯粒子粉体
の粒子又は主に微粒子からなる芯粒子粉体の粒子を単一
粒子単位で、結合材となる物質及び/又は焼結助剤とな
る物質を被覆形成物質として被覆を施した被覆されたダ
イヤモンド粉体粒子と、別に添加される結合材との混合
物からの、ダイヤモンドが熱力学的には安定ではないが
準安定な圧力、温度における焼結による高性能なダイヤ
モンド焼結体及びその製造方法の解明が強く求められて
いる。
に微粒子からなる芯粒子粉体粒子がダイヤモンド粉体粒
子である単一粒子単位に、結合材及び/又は焼結助剤と
なる物質にとどまらず、粒界制御が可能な可能な表面改
質剤となる物質を被覆形成物質としてを被覆を施した被
覆されたダイヤモンド粒子と、結合材との混合物を20
00MPa未満の圧力、及び1850℃を越えない温度に
おいて、ダイヤモンドが熱力学的に準安定な圧力・温度
で焼結することからなる、均一で、緻密で、且つ強固に
焼結された、微組織が制御された高性能な微粒子からな
るダイヤモンド粒子を比較的多く含有するダイヤモンド
焼結体及びその製造法を提供することを目的とする。
を重ねた結果微粒子芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子か
らなる芯粒子粉体がダイヤモンド粉体粒子であるダイヤ
モンド粉体粒子の単一粒子単位に結合材及び/又は焼結
助剤を被覆するためには、体積基準頻度分布で平均粒子
径が10μm以下の芯粒子粉体の粒子が主に単一粒子状
態で気中に存在する高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合
物中の芯粒子粉体の粒子を、分散度βが70%以上であ
る高い分散状態の被覆空間の被覆開始領域で、被覆を開
始しなければならないことを見い出した。
粉体の粒子が主に単一粒子状態で気中に存在する高分散
芯粒子粉体の粒子・気体混合物の状態に分散させたこの
芯粒子粉体の粒子は、滞留させなくとも、時間の経過と
共にブラウン凝集、乱流凝集、音波凝集等により再凝集
する傾向にあり、一旦再凝集すると、特別に高い分散性
能を有する分散処理手段により分散させなければ、再凝
集の状態を崩して再分散させることが困難であり、この
ため、体積基準頻度分布で平均粒子径が10μm以下の
芯粒子粉体の粒子が主に単一粒子状態で気中に存在する
高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物中のこの芯粒子粉
体の粒子を、分散度βが70%以上である高い分散状態
で被覆空間の被覆開始領域に導く必要があること、また
そのためには、(II)この芯粒子粉体の粒子からなる凝
集体を崩し、且つ主に単一粒子状態で気中に存在する高
分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物中の芯粒子粉体の粒
子を高い分散状態に分散させる、一以上からなる特別に
高い分散性能を有する分散処理手段群が必要であること
を見い出したのである。
ダイヤモンド粉体粒子を、2000MPa未満の圧力及
び1850℃を越えない温度において密度が85%以上
に焼結できる結合材とともにダイヤモンドが熱力学的に
安定ではないが準安定である2000MPa未満の圧力お
よび1850℃を越えない温度において焼結することに
より、均一で、緻密で、且つ強固に焼結された、微組織
が制御された高性能なダイヤモンド焼結体が得られたの
である。
満の比較的緩い超高圧力を発生可能なPC型超高圧力装
置、又は1000MPaまで加圧が可能な超高圧HIP装
置、或は上記の超高圧HIP装置以外のHIP装置、若
しくはHP装置を使用して、各々の焼結環境下におい
て、ダイヤモンドをグラファイト相に相転移させること
なく緻密で、且つ強固に焼結された焼結体となしうるの
である。更にまた、この被覆されたダイヤモンド粉体粒
子が、恰も前記被覆物質そのものの粒子の如き焼結挙動
を示すことを見い出し、これにより、被覆ダイヤモンド
焼結体の強化が可能な、短径が500μm以下で、この
短径に対する長径との比が2以上の形状の金属又は化合
物の一種類以上からなる繊維状物質を添加して焼結可能
であることも、見い出し、本発明に至った。
らなる芯粒子粉体の粒子、又は主に同微粒子からなる芯
粒子粉体の粒子であって、その表面が被覆形成物質で被
覆されたものと、結合材との混合物を焼結してダイヤモ
ンド焼結体を製造するに当り、この被覆形成物質で被覆
されたダイヤモンド粒子は、芯粒子粉体を被覆空間に投
入し、気相を経て生成する被覆形成物質前駆体及び/又
は気相状態の被覆形成物質前駆体を、芯粒子粉体の粒子
に接触及び/又は衝突させて、芯粒子粉体の粒子の表面
を被覆形成物質で被覆したものであって、 (A) 微粒子高分散処理手段群の最終処理手段が、
(a) この芯粒子粉体の粒子を気中に分散させる分散
手段、および(b) 芯粒子粉体の粒子を気中に分散さ
せた芯粒子粉体の粒子と気体との混合物において低分散
芯粒子粉体部分を分離し、芯粒子粉体の粒子が主に単一
粒子状態で気中に存在する高分散芯粒子粉体の粒子・気
体混合物を選択する高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合
物選択手段とこの高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物
選択手段により選択分離された低分散芯粒子粉体部分を
微粒子高分散処理手段群中の分散手段の内の最終分散手
段及び/又は最終分散手段以前の処理手段に搬送するフ
ィードバック手段とを備えた高分散芯粒子粉体の粒子・
気体混合物選択手段、から選ばれる微粒子高分散処理手
段群により、体積基準頻度分布で平均粒子径が10μm
以下の微粒子芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子からなる
芯粒子粉体の粒子を、気中に分散させて高分散芯粒子粉
体の粒子・気体混合物とする分散工程、 (B) この分散工程で分散させた芯粒子粉体の粒子
を、分散度βが70%以上の分散状態で、被覆空間の被
覆開始領域において被覆形成物質前駆体と接触及び/又
は衝突させて被覆を開始する被覆工程、からなる被覆手
段によって調製されたものとし、また結合材は2000
MPa未満で1850℃を越えないダイヤモンド粒子が熱
力学的に準安定な条件で密度85%以上に焼結されるも
のとし、そして、この被覆されたダイヤモンド粒子と結
合材との体積で1〜90:99〜10の割合の混合物を
2000MPa未満の圧力、及び1850℃を越えないダ
イヤモンドが熱力学的に安定ではないが、準安定な圧力
及び温度の焼結条件において焼結することを特徴とする
被覆ダイヤモンド焼結体の製造法を提供するものであ
る。
体を製造する方法において、被覆形成物質で被覆された
ダイヤモンド粒子が、被覆されたダイヤモンド粒子の被
覆形成物質を介して接触状態で集合塊を形成した被覆さ
れたダイヤモンド粒子の集合塊を、解砕及び/又は破砕
する被覆されたダイヤモンド粒子集合塊の解砕・破砕工
程、及び/又はこの被覆ダイヤモンド粒子集合塊と一次
粒子単位の被覆されたダイヤモンド粒子とを選択分離す
る選択分離工程を更に経て調製されたものであり、そし
てこの被覆されたダイヤモンド粒子と結合材との混合物
を、ダイヤモンドが熱力学的に安定ではないが準安定な
2000MPa未満の圧力、及び1850℃を越えない温
度において焼結する上記焼結体の製造法にも関する。
体を製造する方法において、その表面を被覆形成物質で
被覆するべきダイヤモンドの微粒子からなる芯粒子粉体
の粒子又は主に同粒子からなる芯粒子粉体の粒子が、溶
融塩浴を用いる浸漬法により、浸漬法に由来する被覆物
質で一層以上被覆された微粒子芯粒子粉体の粒子又は主
に微粒子からなる芯粒子粉体の粒子であり、これを被覆
形成物質で被覆して得られた被覆されたダイヤモンド粒
子と結合材と共にダイヤモンドが熱力学的に安定ではな
いが準安定な2000MPa未満の圧力、及び1850℃
を越えない温度において焼結する上記焼結体の製造法に
も関する。
焼結体を製造する方法において、被覆形成物質で被覆さ
れたダイヤモンド粒子が、体積基準頻度分布で平均粒子
径が10μm以下の芯粒子粉体を、微粒子高分散処理手
段群の最終処理により気中に分散させて高分散芯粒子粉
体の粒子・気体混合物とし、その芯粒子粉体の粒子の分
散度βを70%以上とする分散性能を有する微粒子高分
散処理手段群による分散工程を設け、微粒子高分散処理
手段群により分散させた高分散芯粒子粉体の粒子・気体
混合物を被覆工程に直接放出するか、又は分散工程と被
覆工程の間に、微粒子高分散処理手段群により分散させ
た高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物を放出する放出
部から、搬送に不可避の、中空部材、中空を形成せしめ
る部材からなる中間部材、及びパイプから選択される一
種類またはそれ以上の部材を介して搬送するか,及び/
又は前記分散性能で気中に分散させた高分散芯粒子粉体
の粒子・気体混合物中の粒子の気中分散状態を維持する
気中分散維持手段、前記分散性能で気中に分散させた高
分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物中の粒子の気中分散
状態を高める気中分散促進手段、芯粒子粉体の粒子と気
体との混合物の内の、低分散芯粒子粉体部分を分離し、
芯粒子粉体の粒子が主に単一粒子状態で気中に存在する
高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物を選択する高分散
芯粒子粉体の粒子・気体混合物選択手段の一種またはそ
れ以上を介して搬送して調製されたものであり、そし
て、この被覆されたダイヤモンド粒子と結合材との混合
物を、ダイヤモンドが熱力学的に安定ではないが準安定
な2000MPa未満の圧力、及び1850℃を越えない
温度において焼結する上記焼結体の製造法にも関する。
焼結体を製造する方法において、被覆形成物質で被覆さ
れたダイヤモンド粒子が、体積基準頻度分布で平均粒子
径が10μm以下の芯粒子粉体を、微粒子高分散処理手
段群の最終処理により気中に分散させて高分散芯粒子粉
体の粒子・気体混合物とし、その芯粒子粉体の粒子の分
散度βを70%以上とする分散性能を有する微粒子高分
散処理手段群による分散工程の一部以上と前記被覆工程
の一部以上とを、空間を一部以上共有して行うことによ
り調製されたものであり、そして、この被覆されたダイ
ヤモンド粒子と結合材との混合物を、ダイヤモンドが熱
力学的に安定ではないが準安定な2000MPa未満の圧
力、及び1850℃を越えない温度において焼結する上
記焼結体の製造法にも関する。
焼結体を製造する方法において、被覆形成物質で被覆さ
れたダイヤモンド粒子が、体積基準頻度分布で平均粒子
径が10μm以下の芯粒子粉体を、微粒子高分散処理手
段群の最終処理により気中に分散させて高分散芯粒子粉
体の粒子・気体混合物とし、その芯粒子粉体の粒子の分
散度βを70%以上とする空間領域の内の、高分散芯粒
子粉体の粒子・気体混合物中の芯粒子粉体の粒子のすべ
ての粒子が通過する面を含む空間領域に、被覆空間の被
覆開始領域を位置せしめるか、又は体積基準頻度分布で
平均粒子径が10μm以下の芯粒子粉体を、微粒子高分
散処理手段群の最終処理により気中に分散させて高分散
芯粒子粉体の粒子・気体混合物中とし、その芯粒子粉体
の粒子の分散度βを70%以上とする空間領域の内の、
回収手段の回収部に回収する全ての粒子が通過する面を
含む空間領域に、被覆空間の被覆開始領域を位置せしめ
ることにより調製されたものであり、そしてこの被覆さ
れたダイヤモンド粒子と結合材との混合物を、ダイヤモ
ンドが熱力学的に安定ではないが準安定な2000MPa
未満の圧力、及び1850℃を越えない温度において焼
結する上記焼結体の製造法にも関する。
焼結体を製造する方法において、被覆形成物質で被覆さ
れたダイヤモンド粒子が、粒度分布が、平均粒子径をD
Mとしたとき、体積基準頻度分布で(〔DM/5,5
DM〕,≧90%)である芯粒子粉体に被覆形成物質を
被覆して調製されたものであり、そして、この被覆され
たダイヤモンド粒子と結合材との混合物を、ダイヤモン
ドが熱力学的に安定ではないが準安定な2000MPa未
満の圧力、及び1850℃を越えない温度において焼結
する、上記焼結体の製造法にも関する。そして本発明
は、上記した製造法によって製造される被覆ダイヤモン
ド焼結体にも関するものである。
微粒子からなる芯粒子粉体の粒子又は主に同微粒子から
なる芯粒子粉体の粒子であって、その表面が被覆形成物
質で被覆されたものと結合材とを、2000MPa未満の
圧力及び1850℃を越えない温度において焼結してダ
イヤモンド粒子の焼結体を製造するに際して、上記した
表面が被覆形成物質で被覆されたダイヤモンド粒子とし
て、気相法により気相を経て生成する被覆形成物質前駆
体及び/又は気相状態の被覆形成物質前駆体と、微粒子
高分散処理手段群の最終処理手段により気中に分散させ
た平均粒子径が10μm以下の微粒子からなる高分散芯
粒子粉体の粒子・気体混合物とを、被覆空間の被覆開始
領域で、高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物中の芯粒
子粉体の粒子の分散度がβ≧70%である分散状態で合
流させ、接触及び/又は衝突させてダイヤモンド粒子の
表面を被覆形成物質で被覆したものを用いることによ
り、これまでに得られなかったダイヤモンドの粒子表面
の未焼結部のない、均一で、緻密で且つ強固に焼結され
た制御された微組織を有する高性能なダイヤモンド焼結
体を2000MPa未満の比較的緩い超高圧力を発生可能
な圧力装置を用いて得ることができた。そして、上記し
た被覆芯粒子の調製に際して、被覆形成物質前駆体は、
原子、分子、イオン、クラスター、原子クラスター、分
子クラスター、クラスターイオン等からなる気相状態
の、或いは気相を経て生成したばかりのもので、高分散
状態のダイヤモンド芯粒子と接触及び/又は衝突を始め
ることにより、一次粒子状態の個々の芯粒子の表面に被
覆形成物質は強固に結合し、その結果、この芯粒子の表
面を被覆形成物質により単一粒子単位で被覆を施した被
覆されたダイヤモンド粒子が製造できるのである。以下
に本発明を詳細に説明する前に、本明細書中に使用する
用語をはじめに定義することにし、そして必要によって
その用語の具体的内容を説明し、次いで被覆形成物質で
被覆されたダイヤモンド粒子の調製がどのような技術的
手段によって行なわれるものであるのかの説明を行うこ
とにする。
するダイヤモンド粒子をいう。例えば、具体的には、被
覆形成物質が超微粒子状、島状、連続質状、一様な膜
状、突起物状等の内の一種以上の形態で芯粒子としてダ
イヤモンド粒子に被覆を施した被覆された粒子をいう。
からなる芯粒子粉体の粒子であるダイヤモンド粒子の表
面に、被覆形成物質を被覆した被覆ダイヤモンド粒子を
製造するためのダイヤモンド粒子の原料粒子には、天然
及び/又は人工のダイヤモンド粉体粒子がある。天然品
の場合は、超高純度のものを選択できるので好適であ
る。合成品の場合は、合成時に触媒として使用された物
質を可能な限り取り除いたものが好ましい。合成品で特
に好適な例として、例えば物理蒸着法(PVD法)或い
は化学蒸着法(CVD法)による、気相を介して合成さ
れて触媒物質を含まない超高純度なダイヤモンドが選択
可能である。薄膜状に合成される場合は、不純物の混入
に注意しながら粉砕して使用する。粒状或いは粉体状に
合成される場合は、そのまま使用することができる。こ
れ以外の高純度な例として単結晶からなるものが選択可
能である。或いは、積極的に不純物を除去したものが選
択できる。
るためのダイヤモンド原料粉体としては、その平均粒子
径が10μm以下のダイヤモンド粒子が用いられる。具
体的には、ダイヤモンドは平均粒径DMが10μm以下
で体積基準頻度分布が(〔DM/5,5DM〕,≧90
%)のダイヤモンド粉体粒子が一般に流通しているので
これを適用できる。用途に応じて、比較的分布の幅の狭
い平均粒径DMが10μm以下で体積基準頻度分布が
(〔DM/3,3DM〕,≧90%)のダイヤモンド粉体
粒子、或いは分級等によりダイヤモンド粒子の粒径が管
理され更に分布の幅の狭い平均粒径DMが10μm以下
で体積基準頻度分布が(〔DM/2,3DM/2〕,≧9
0%)のダイヤモンド粉体粒子を選択できる。
ン流、プラズマ、ガス、蒸気、エアロゾルの一種以上か
らなる気相状態を少なくとも一度は経て被覆する方法、
又は気相状態の被覆形成物質の原料により被覆する方法
をいう。
はまた、母材粒子、種粒子或は被覆される粒子ともい
う。この芯粒子は、ダイヤモンドからなる。
体の粒子とは、芯粒子粉体を構成する粒子をいう。本発
明で用いる被覆に供する微粒子芯粒子粉体の粒子又は主
に微粒子からなる芯粒子粉体の粒子は、平均粒子径が体
積基準頻度分布で10μm以下である。好ましくは、平
均粒子径をDMとしたとき、DMが10μm以下で、粒度
分布が体積基準頻度分布で(〔DM/5,5DM〕,≧9
0%)である。このような比較的分布の幅の狭い粉体で
は、平均粒子径で粉体の分散特性又は凝集特性が特徴付
けられ、DMの値に適した条件で微粒子高分散処理手段
群を作動させれば分散できる。平均粒子径が10μm以
下の芯粒子粉体の粒子の粒度分布が、幅広い分布又は互
いに離れた複数のピークを持つ分布の粉体では、好適に
は適当な選択分離処理、例えば分級処理を行ってそれぞ
れ分級された粉体ごとに、被覆処理を施す。これによ
り、それぞれ分級された粉体ごとに上記条件の下で、被
覆空間の被覆開始領域で分散度が分散度βが70%以上
の状態で被覆が開始され、芯粒子粉体の粒子一つ一つの
粒子に被覆が可能となる。
物質をいう。例えば、具体的には、超微粒子状、島状、
連続質状、一様な膜状、突起物状等の一種以上からなる
形態で芯粒子粉体の粒子に被覆を形成する物質をいう。
特に、被覆形成物質の形態が超微粒子状の場合、超微粒
子の粒子径は、例えば0.005μm〜0.5μmの範囲
のものをいう。この被覆形成物質は、被覆形成物質自体
がそのままで被覆を形成するか、又は被覆形成物質と芯
粒子のダイヤモンドとが反応して及び/又はダイヤモン
ド粒子に固溶して及び/又は二種類以上の被覆形成物質
同志が反応して及び/又は合金化して及び/又は固溶し
て被覆を形成するための目的とする無機化合物、合金、
金属間化合物等の一種類又はそれ以上を生成し、被覆さ
れたダイヤモンド粒子の焼結を促進する焼結助剤及び/
又は結合材となる単体物質及び/又は化合物及び/又は
ダイヤモンド粒子の表面改質剤となる単体物質及び/又
は化合物から選択される。
物質は、ダイヤモンドをグラファイト相に相転移を促進
しない被覆形成物質が選択される。このダイヤモンド粒
子の粒界を制御する表面改質剤としても被覆形成物質が
選択可能である。必要に応じて、例えば、ダイヤモンド
粒子と焼結助剤及び/又は結合材との化学結合性を高め
たり、又は個々のダイヤモンド粒子を任意の物質から隔
離し、これにより、ダイヤモンドのグラファイト相への
相転移を抑止したり或いはダイヤモンドと任意の物質と
の反応を抑止したりすることができる。これにより、焼
結助剤及び/又は結合材としての被覆形成物質の選択の
幅が飛躍的に大きく広がり好適である。
2a、3a、4a、5a、6a、7a、1b、2b、3
b、4b、5b、6b、7b、8族の金属、半導体、半
金属、希土類金属、非金属及びその酸化物、窒化物、炭
化物、酸窒化物、酸炭化物、炭窒化物、酸炭窒化物、硼
化物、珪化物の一種類又はそれ以上、例えばAl、B、
Si、Fe、Ni、Co、Ti、Nb、V、Zr、H
f、Ta、W、Re、Cr、Cu、Mo、Y、La、T
iAl、Ti3Al、TiAl3、TiNi、NiAl、
Ni3Al、SiC、TiC、ZrC、B4C、WC、W
2C、HfC、VC、TaC、Ta2C、NbC、Mo2
C、Cr3C2、Si3N4、TiN、ZrN、Si2N
2O、AlN、HfN、VxN(x=1〜3)、Nb
N、TaN、Ta2N、TiB、TiB2、ZrB2、V
B、V3B2、VB2、NbB、NbB2、TaB、TaB
2、MoB、MoB2、MoB4、Mo2B、WB、W
2B、W2B5、LaB6、B13P2、MoSi2、BP、A
l2O3、ZrO2、MgAl2O4(スピネル)、Al2S
iO5(ムライト)の一種類又はそれ以上を含む物質であ
ることができる。この被覆されたダイヤモンド粒子表面
を被覆する被覆形成物質の被覆による添加量は、特に制
限はないが、好適には被覆ダイヤモンド焼結体を緻密化
可能な程度の任意の量が選択される。
て芯粒子粉体を被覆空間に導入することをいう。搬送ガ
スにより投入する場合には、芯粒子粉体を芯粒子粉体の
粒子・気体混合物の流れの方向に乗せて導入したり、気
体に乗せて流れの方向へ、或いは気体に乗り方向が変え
られて導入することをもいう。または、搬送ガスの作用
を受けて導入することをもいう。例えば、搬送ガスの波
動現象、具体的には非線系波動によって導入することを
もいう。或いは、ガス中の音波、超音波、磁場、電子線
等によって被覆空間に導入することをもいう。また、外
場、例えば電場、磁場、電子線等により導入することを
もいう。具体的には、電場、磁場、電子線等により粉体
粒子を帯電させ、または帯磁させ、引力又は斥力により
被覆空間に導入することをもいう。また、ガスの背圧や
減圧によって吸い込まれ、導入することも含む。
する被覆形成物質前駆体及び/又は気相状態の被覆形成
物質前駆体と芯粒子粉体の粒子が接触及び/又は衝突す
る空間をいう。あるいは、芯粒子粉体の粒子の表面を被
覆形成物質で被覆する空間領域をいう。
具体的には、被覆室とは、被覆空間を含む仕切られた、
又は略仕切られた(略閉じた、半閉じた)室であって、
被覆空間を一部以上含む室である。
本発明において、気相状態とは、分子流、イオン流、プ
ラズマ、ガス、蒸気、エアロゾルなどの状態をいう。真
空とは、技術的には、減圧状態をさす。どんな減圧下で
も、厳密にはガス、分子、原子、イオン等が含まれる。
る。より詳しくは、気相状態の被覆形成物質の原料がそ
のまま、又は被覆形成物質の原料から気相を経て形成及
び/又は合成され、被覆を施す対象物となる粒子である
芯粒子に被覆を形成する直前までの物質をいう。被覆形
成物質前駆体は、被覆形成物質の原料から、気相を経て
形成及び/又は合成する限り、状態の制限はない。被覆
形成物質の原料が気相の場合、この原料が被覆形成物質
前駆体にもなりうる。被覆形成物質前駆体そのものが気
相であってもよい。また、被覆形成物質前駆体が反応性
物質の場合は、反応前でも良く、反応中でもよく、反応
後でもよい。被覆形成物質前駆体の具体例としては、イ
オン、原子、分子、クラスター、原子クラスター、分子
クラスター、クラスターイオン、超微粒子、ガス、蒸
気、エアロゾル等が挙げられる。
質となる原料物質をいう。被覆形成物質の原料の形態の
具体例として、塊状の固体、粉体粒子、気体、液体等が
挙げられる。
として増田、後藤氏らが提案(化学工学、第22回、秋
季大会研究発表講演要旨集、P349(1989)参
照)したように、全粒子の重量に対する、見かけの一次
粒子の重量の割合と定義する。ここで、見かけの一次粒
子状態の粒子とは、任意の分散状態の粉体粒子の質量基
準の頻度分布fm2と完全分散されている粉体粒子の質量
基準の頻度分布fm1のオーバーラップしている部分の割
合を示し、次の式のβで表される。
ではない。上式は質量基準で表した粒度分布を基にして
分散度を評価しているが、本来分散度は体積基準で表し
た粒度分布を基にして評価されるべきものである。しか
し粉体粒子密度が同じである場合には質量基準で表した
粒度分布と体積基準で表した粒度分布は同じになる。そ
こで実用上測定が容易な質量基準の粒度分布を測定し、
それを体積基準の粒度分布として用いている。従って本
来の分散度βは次の式及び図2(a)の斜線部分の面積で
表される。
ではない。そして芯粒子粉体の分布及び平均粒子径は、
特に断らない限り基本的には体積基準を用いることとす
る。
まれる体積割合をもって表したものをいう。
径、但しD1<D2とするとき、D1以上でD2以下の粒子
が体積で90%以上含まれる分布を表し、図2(b)のよ
うに斜線の部分の割合が90%以上である粒子からなる
粉体を表す。
≧90%)の定義 粒度分布が、体積基準頻度分布で(〔DM/5,5
DM〕,≧90%)分布とは、DMを体積基準の平均粒子
径とするとき、DMの1/5倍の粒子径以上、DMの5倍
の粒子径以下の粒子を体積で90%以上含む分布を表
す。例えば、平均粒子径DMが5μmで体積基準頻度分
布が(〔DM/5,5DM〕,≧90%)とは、体積基準
の平均粒子径が5μmで、1μm以上且つ25μm以下
の粒子径の粒子が体積で90%以上含まれるような分布
を表す。ここで、体積基準の平均粒子径DMは、
Diは区分の幅)内にある粒子群の体積をViとすると、 DM=Σ(viDi)/Σvi と表される。
始される領域を被覆開始領域という。従って、微粒子高
分散処理手段群の最終処理以前では、初めて被覆が開始
される領域でも、ここでいう被覆開始領域ではない。
以下の芯粒子粉体を、微粒子高分散処理手段群の最終処
理により気中に分散させて高分散芯粒子粉体の粒子・気
体混合物とし、その芯粒子粉体の粒子の分散度βを70
%以上とした領域に被覆空間の被覆開始領域を位置せし
める被覆室を設ける。この被覆空間の被覆開始領域にお
ける分散度であれば、体積基準頻度分布で平均粒子径が
10μm以下の微粒子芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子
からなる芯粒子粉体の粒子を、実質的に粒子一個一個の
単位に気中に分散して被覆に供することができ、被覆空
間の被覆開始領域を通過する全ての芯粒子粉体の粒子の
表面の少なくとも一部と、被覆形成物質前駆体とは接触
及び/又は衝突するため、必ず粒子一個一個一個の単位
に被覆形成物質を付けることができる。
て、体積基準頻度分布で平均粒子径が10μm以下の芯
粒子粉体を、微粒子高分散処理手段群の最終の分散処理
により気中に分散させて高分散芯粒子粉体の粒子・気体
混合物とし、その芯粒子粉体の粒子の分散度βを80%
以上とする。この被覆空間の被覆開始領域での分散度で
あれば、芯粒子粉体の粒子が体積基準頻度分布で平均粒
子径が10μm以下の微粒子芯粒子粉体の粒子又は主に
微粒子からなる芯粒子粉体の粒子に対して事実上芯粒子
同士による閉ざされた部分がなく、一個一個の粒子の表
面のいたるところに被覆形成物質前駆体を接触及び/又
は衝突させることが可能であり、一個一個の粒子表面に
ほぼ一様に被覆できる。
おいて、体積基準頻度分布で平均粒子径が10μm以下
の芯粒子粉体を、微粒子高分散処理手段群の最終の分散
処理により気中に分散させて高分散芯粒子粉体の粒子・
気体混合物とし、その芯粒子粉体の粒子の分散度βを9
0%以上とする。この被覆空間の被覆開始領域の分散度
であれば、芯粒子粉体の粒子が体積基準頻度分布で平均
粒子径が10μm以下の微粒子の芯粒子粉体の粒子又は
主に微粒子からなる芯粒子粉体の粒子であっても事実上
凝集しておらず、一個一個の粒子の表面全てに事実上一
様に被覆できる。特に、処理能率が低くてもよいから、
高品位な被覆を行いたいときは、分散度は、95%以上
がより好ましい。この場合、微量の芯粒子粉体の粒子を
処理して、完全分散の芯粒子粉体の粒子の気中個数濃度
を低くすることにより可能となる。これにより完全に一
個一個の粒子の全表面に一様に被覆できる。
粒子を気中に分散させる分散手段、又は(b) 芯粒子
粉体の粒子を気中に分散させた芯粒子粉体の粒子と気体
との混合物において低分散芯粒子粉体部分を分離し、芯
粒子粉体の粒子が主に単一粒子状態で気中に存在する高
分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物を選択する高分散芯
粒子粉体の粒子・気体混合物選択手段とこの高分散芯粒
子粉体の粒子・気体混合物選択手段により分離された低
分散芯粒子粉体部分をこの微粒子高分散処理手段群中の
分散手段の内の最終分散手段及び/又は最終分散手段以
前の処理手段に搬送するフィードバック手段とを備えた
高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物選択手段、を有す
るものである。
が10μm以下の芯粒子粉体を微粒子高分散処理手段群
の最終処理により気中に分散させて高分散芯粒子粉体の
粒子・気体混合物とし、その芯粒子粉体の粒子の分散度
βを70%以上とする分散性能を有するものである。前
記被覆開始領域における種々の分散度、例えばβ≧70
%、80%、90%に対応してそれらと同等以上の分散
性能の微粒子高分散処理手段群を設けることにより、被
覆開始領域において、各分散度に応じた高品位な被覆を
施すことができる。
場合、この分散処理手段を微粒子高分散処理手段群の最
終処理手段という。又、微粒子高分散処理手段群の最終
の処理手段が、微粒子高分散処理手段の最終の分散手段
へ、高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物選択処理工程
時に於いて低分散状態であったために選択分離された部
分を搬送するフィードバック手段を備えた高分散芯粒子
粉体の粒子・気体混合物選択手段、又は最終の分散手段
より前の処理手段に、高分散芯粒子粉体の粒子・気体混
合物選択処理工程時に於いて低分散状態であったために
選択分離された部分を搬送するフィードバック手段を備
えた高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物選択手段の場
合、この高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物選択手段
を微粒子高分散処理手段群の最終処理手段という。尚、
この、微粒子高分散処理手段群の最終処理手段であるフ
ィードバック手段を備えた高分散芯粒子粉体の粒子・気
体混合物選択手段より前に設ける(例えば、このフィー
ドバック手段を備えた高分散芯粒子粉体の粒子・気体混
合物選択手段と最終分散手段の間、或いは最終分散手段
より前)高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物選択手段
は、フィードバック手段の有無にかかわらず微粒子高分
散処理手段群の構成要素である。
この分散手段は少しでも或いは僅かでも分散効果を有す
るものは分散手段として使用可能であり、これを分散手
段とする。例えば、一般に供給手段として用いる空気輸
送用のロータリーフィーダーやインジェクションフィー
ダー(粉体工学会編:“粉体工学便覧”、日刊工業新聞
社(1986)P568、P571)は、分散効果も有
するので、分散目的の手段として使用する場合は分散手
段である。後述の分散維持・促進手段も分散目的で(β
を高める目的で)使用する場合は分散手段となる。そし
てこの分散手段は単一の装置、機器である場合も、複合
された装置、機器である場合もあり、これらを総称して
微粒子高分散処理手段群と呼ぶ。この微粒子高分散処理
手段群は、芯粒子粉体の粒子の加速及び/又は速度勾配
に置く気流による分散、この芯粒子粉体の粒子の静止障
害物及び/又は回転体でなる障害物への衝突による分
散、芯粒子粉体の粒子の流動層及び/又は脈流及び/又
は回転ドラム及び/又は振動及び/又は掻取りからなる
機械的解砕による分散等の内の選択された一種類以上の
分散の機構を備えたものをいう。
エジェクタ型分散機、ベンチュリ型分散機、細管、撹拌
機、気流中の障害物を利用した分散機、ジェットの吹付
けを利用した分散機、螺旋管、回転羽根を利用した分散
機、回転するピンを利用した分散機(ケージミル)、流
動層型分散機、脈流を利用した分散機、回転ドラムを利
用した分散機、振動を利用した分散機、振動ふるい、ス
クレーパによる掻き取りを利用した分散機、SAEI、Gone
ll式分散機、中条式分散機、Roller式分散機、オリフィ
ス型分散機、B.M式分散機、Timbrell式分散機、Wright
式分散機等の選択された一種以上からなる分散手段を備
えたものである(粉体工学会編:“粉体工学便覧”、日
刊工業新聞社(1986)P430)。
拌羽根を利用した分散機、特開昭58−163454号
に記載の高速気流と分散ノズルを利用した分散機、特開
昭59−199027号に記載の回転羽根による分散作
用とプラズマイオンによる分散作用を利用した分散機、
特開昭59−207319号に記載のプラズマイオンに
よる分散作用を利用した分散機、特開昭59−2166
16号に記載のエジェクタとプラズマイオンによる分散
作用を利用した分散機、特開昭59−225728号に
記載のエジェクタとイオン流の分散作用を利用した分散
機、特開昭59−183845号に記載のプラズマイオ
ンの分散作用を利用した分散機、特開昭63−1664
21号に記載の分散羽根と圧力気体による分散作用を利
用した分散機、特開昭62−176527号に記載のラ
イン状又はリング状スリット型噴出口を用いた分散機、
特開昭63−221829号に記載の網状羽根を利用し
た分散機、特開昭63−1629号に記載の噴射ノズル
からの高速気流による分散作用を利用した分散機、実開
昭63−9218号に記載の多数の細孔を利用した分散
機、実開昭62−156854号に記載のエジェクタ型
分散機、実開昭63−6034号に記載の細孔とオリフ
ィスを利用した分散機等の公報に記載のものも使用可能
である。微粒子高分散処理手段群に好適な分散手段とし
て、特願昭63−311358号、特願平1−7107
1号、特願平2−218537号等に記載の装置が挙げ
られる。
手段 高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物選択手段とは、芯
粒子粉体の粒子・気体混合物から、低分散芯粒子粉体の
粒子・気体混合物を分離し、主に単一粒子状態の粒子を
含む高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物を選択する手
段をいう。一次粒子の集合体である凝集粒子は、見かけ
の粒子径が一次粒子の粒子径に比べ大きくなることか
ら、例えば乾式分級手段により分離が可能である。この
高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物選択手段の例とし
ては、重力を利用した分級手段、慣性力を利用した分級
手段、遠心力を利用した分級手段、静電気を利用した分
級手段、流動層を利用した分級手段等から一種以上選択
された乾式分級手段が挙げられる。高分散芯粒子粉体の
粒子・気体混合物選択手段の例としては、重力分級機、
慣性分級機、遠心分級機、サイクロン、エアセパレー
タ、ミクロンセパレータ、ミクロプレックス、ムルチプ
レックス、ジグザグ分級機、アキュカット、コニカルセ
パレータ、ターボクラシファイア、スーパセパレータ、
ディスパージョンセパレータ、エルボジェット、流動層
分級機、バーチュアルインパクタ、O-Sepa、ふるい、バ
イブレーティングスクリーン、シフタ(粉体工学会編:
“粉体工学便覧”日刊工業新聞社、P514(198
6))等が挙げられる。
粒子が気中に一様に浮遊した均質流れ(一様な浮遊流
れ)、(b)芯粒子粉体の粒子が気中のある領域で非一様
な分布を示す不均質流れ(非均質浮遊流れ)、(c)芯粒
子粉体の粒子の摺動層を伴う流れ(摺動流れ)、又は
(d)芯粒子粉体の粒子の静止層を伴う流れをいう。
の粒子・気体混合物の内、芯粒子粉体の粒子が主に単一
粒子状態以外の状態で気中に存在する芯粒子粉体の粒子
・気体混合物をいう。
の粒子が主に単一粒子状態で気中に存在する芯粒子粉体
の粒子・気体混合物をいう。高分散芯粒子粉体の粒子・
気体混合物は、極めて高分散であっても、実際には凝集
粒子を含む。低分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物は、
実際には、凝集していない単粒子を含み、選択分離して
低分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物と高分散芯粒子粉
体の粒子・気体混合物に分けられる。低分散芯粒子粉体
の粒子・気体混合物は、凝集粒子の選択分離及び/又は
再分散により、高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物と
なる。
という。回収手段の内で回収処理の行われる部分を回収
部という。被覆空間の被覆開始領域を通過して被覆した
被覆粒子は、気中から直接取り出して回収するか、又は
気中から取り出して一時的に蓄えてから回収するか、又
は、気体と共に回収される。回収手段の回収部として
は、隔壁(障害物)を利用した回収手段の回収部、重力
を利用した回収手段の回収部、慣性力を利用した回収手
段の回収部、遠心力を利用した回収手段の回収部、帯電
による引力を利用した回収手段の回収部、熱泳動力を利
用した回収手段の回収部、ブラウン拡散を利用した回収
手段の回収部、ガスの背圧や減圧等による吸引力を利用
した回収手段の回収部等が利用可能である。回収手段の
回収部の好適な例として、重力集塵機、慣性集塵機、遠
心力集塵機、濾過集塵機、電気集塵機、洗浄集塵機、粒
子充填層、サイクロン、バグフィルター、セラミックス
フィルター、スクラバー等が挙げられる。
造に用いる結合材としては、圧力が2000MPa未満
で、1850℃を越えない温度で焼結することにより、
密度85%以上に緻密に焼結される結合材が選択され
る。好適には、更に、ダイヤモンドをグラファイト相に
相転移するのを促進しない結合材が選択される。或い
は、圧力が2000MPa未満で、1850℃を越えない
温度で焼結することにより、ダイヤモンドと反応して生
成する反応生成物の密度が85%以上である緻密な結合
材となるものが選択される。より好ましくは、圧力が2
000MPa未満で、1850℃を越えない温度で焼結し
て、密度が90%以上の緻密で、及び/又はビッカース
硬度が600以上の高硬度の結合材となるものが選択さ
れる。圧力が2000MPa未満で、1850℃を越えな
い温度で焼結することにより、密度85%以上の緻密な
結合材となる原料粉体は、周期律表第1a、2a、3
a、4a、5a、6a、7a、1b、2b、3b、4
b、5b、6b、7b、8族金属、半導体、半金属、希
土類金属の内の一種類以上及び/又はこれらの内の一種
類以上を含む化合物の少なくとも一種類を含む粉体又は
粒子から選択される。より具体的には、この粉体又は粒
子が、B、Ti、Zr、Hf、Ta、Nb、V、Si
C、TiC、ZrC、B4C、WC、HfC、TaC、
NbC、Si3N4、TiN、ZrN、AlN、HfN、
TaN、TiB、TiB2、ZrB2、HfB、Hf
B2、LaB6、MoSi2、BP、Al2O3、Al2Si
O5(ムライト)、ZrO2(Y2O3、MgO又はCaO
安定剤を添加したジルコニア:PSZ又は正方晶ジルコ
ニア多結晶体:TZP)、MgAl2O4(スピネル)の
内の少なくとも一種類から選ばれる粉体又は粒子であり
うる。好適な例として、例えばアルミナでは、高純度で
易焼結性の微細な原料、例えば、特開昭63−1516
16号公報に記載のアンモニウム・アルミニウム炭酸塩
熱分解法によるアルミナであれば、常圧の普通焼結でも
1400℃程度の温度で緻密化するので好適である。更
に、アルミナの焼結を促進する効果のあるマグネシア
(MgO)及び/又はチタニア(TiOx、x=1〜
2)を体積で10%まで含有する微細で高純度なアルミ
ナ粉体であれば、前記特開昭63−151616号公報
に記載のアルミナ以外の高純度アルミナ、例えばバイヤ
ー法、有機アルミニウム加水分解法、及びアルミニウム
ミョウバン熱分解法、エチレンクロルヒドリン法、水中
火花放電法等による、1μm以下の微細な粒子からなる
純度99%以上の高純度・易焼結性アルミナでも差し支
えない。
物、好適には、共沈法によって製造される易焼結性のイ
ットリア添加部分安定化ジルコニア(2−4mol%Y2O
3−ZrO2)粉体、或いはアルミナ−ジルコニア系粉体
(FCレポート、1〔5〕(1983) 13−17)
や、チタン酸化物であるチタニア粉体(TiO2:第1
5回高圧討論会講演要旨集、(1973)P174)が
選択される。また、チタンの窒化物として、窒化チタン
(TiN:山田外、窯業協会誌、89、(1981)6
21〜625)も選択可能である。
ンド粒子を調製する場合に採用される微粒子高分散処理
手段群を添付の図面に基づいて説明することにする。
微粒子高分散処理手段群の基本的な構成の一例を表すブ
ロック図である。芯粒子粉体の粒子を分散させる最終の
分散手段A、最終の分散手段以前の分散処理手段群の構
成要素dで構成されている。εは、芯粒子粉体の粒子の
内、主に単一粒子状態で気中に存在する高分散芯粒子粉
体の粒子・気体混合物である。構成要素dとしては、分
散手段、供給手段、高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合
物選択手段等任意の処理手段を単独又は組み合わせて使
用できる。構成要素dは、必ずしも設けなくとも良い。
微粒子高分散処理手段群は、好適には最終の処理手段で
ある分散手段Aの処理後、体積基準頻度分布で平均粒子
径が10μm以下の芯粒子粉体に対し、分散度が分散度
βで70%以上を実現できる構成のものである。
を調製する際の微粒子高分散処理手段群の基本的な構成
の第2の他の一例を表すブロック図である。芯粒子粉体
の粒子を分散させる最終の分散手段A、最終の分散手段
Aへ芯粒子粉体の粒子が、主に単一粒子状態で気中に存
在する高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物、以外の低
分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物ηをフィードバック
させるフィードバック手段Cを備えた最終の高分散芯粒
子粉体の粒子・気体混合物選択手段B、最終の分散手段
以前の分散処理手段群の構成要素d、最終分散手段と最
終選択手段の間の微粒子高分散処理手段群の構成要素e
で構成されている。εは、芯粒子粉体の粒子の内、主に
単一粒子状態で気中に存在する高分散芯粒子粉体の粒子
・気体混合物である。構成要素dとしては、分散手段、
供給手段、選択手段等任意の処理手段を単独又は組み合
わせて使用できる。構成要素eとしては、分散手段以外
の処理手段、例えば供給手段、選択手段等任意の処理手
段を単独又は組み合わせて使用できる。構成要素d及び
eは、必ずしも設けなくとも良い。微粒子高分散処理手
段群は好適には、最終の処理手段である選択手段Bによ
る処理後、前記分布の芯粒子粉体に対し分散度が分散度
βで70%以上を実現できる構成である。
を調製する際の微粒子高分散処理手段群の基本的な構成
の第3の例を表すブロック図である。芯粒子粉体の粒子
を分散させる最終の分散手段A、最終の分散手段Aより
前の処理手段へ芯粒子粉体の粒子が、主に単一粒子状態
で気中に存在する高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合
物、以外の低分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物ηをフ
ィードバックさせるフィードバック手段Cを備えた高分
散芯粒子粉体の粒子・気体混合物選択手段B、最終の分
散手段以前の微粒子高分散処理手段群の構成要素d、最
終の分散手段と最後の選択手段の間の微粒子高分散処理
手段群の構成要素eで構成されている。εは、芯粒子粉
体の粒子の内、主に単一粒子状態で気中に存在する高分
散芯粒子粉体の粒子・気体混合物である。構成要素dと
しては、分散手段、供給手段、選択手段等任意の処理手
段を単独又は組み合わせて使用できる。構成要素dとし
ては、分散手段以外の処理手段、例えば供給手段、選択
手段等任意の処理手段を単独又は組み合わせて使用でき
る。構成要素d及びeは、必ずしも設けなくとも良い。
微粒子高分散処理手段群は、好適には、最終の処理手段
である選択手段Bによる処理後、前記分布の芯粒子粉体
に対し分散度が分散度βで70%以上を実現できる構成
である。
槽、芯粒子生成手段等の粉体の供給源も本微粒子高分散
処理手段群の構成に含めてもよい。例えば図3(c)の場
合、フィードバック手段Cのフィードバック先を供給槽
とする構成も高分散処理手段群の構成として良いことは
言うまでもない。又、微粒子高分散処理手段群の分散工
程の前に、芯粒子粉体の粒子を解砕及び/又は粉砕する
解砕工程を入れても良いことは言うまでもない。
な構成の具体的な代表例をより詳細にしたブロック図に
基づいて更に詳しく説明することにする。 構成1 図4(a)は、被覆されたダイヤモンド粒子を調製する際
の微粒子高分散処理手段群の第1の構成を説明するブロ
ック図であって図3(a)に対応するものである。本例
は、被覆される芯粒子粉体を供給する供給槽100、被
覆される芯粒子粉体を分散させる最終分散手段Aから構
成されている。εは、芯粒子粉体の粒子の内、主に単一
粒子状態で気中に存在する高分散芯粒子粉体の粒子・気
体混合物である。
の微粒子高分散処理手段群の第2の構成を説明するブロ
ック図であって図3(a)に対応するものである。本例
は、被覆される芯粒子粉体を供給する供給槽100、被
覆される芯粒子粉体を分散させる分散手段a、被覆され
る芯粒子粉体を分散させる最終分散手段Aから構成され
ている。εは、芯粒子粉体の粒子の内、主に単一粒子状
態で気中に存在する高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合
物である。
の微粒子高分散処理手段群の第3の構成を説明するブロ
ック図であって図3(a)に対応するものである。本例
は、被覆される芯粒子粉体を供給する供給槽100、被
覆される芯粒子粉体を分散させる分散手段a、分散手段
aで分散させた芯粒子粉体の粒子・気体混合物のうちか
ら主に単一粒子状態で気中に存在する高分散芯粒子粉体
の粒子・気体混合物、以外の低分散芯粒子粉体の粒子・
気体混合物ηを分散手段aへフィードバックさせるフィ
ードバック手段C、主に高分散芯粒子粉体の粒子・気体
混合物を最終の分散手段Aへ導入する高分散芯粒子粉体
の粒子・気体混合物選択手段b、被覆される芯粒子粉体
を分散させる最終分散手段A、から構成されている。ε
は、芯粒子粉体の粒子の内、主に単一粒子状態で気中に
存在する高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物である。
の微粒子高分散処理手段群の第4の構成を説明するブロ
ック図であって図3(b)に対応するものである。本例
は、被覆される芯粒子粉体を供給する供給槽100、被
覆される芯粒子粉体を分散させる最終分散手段A、最終
分散手段Aで分散させた芯粒子粉体の粒子・気体混合物
のうちから主に単一粒子状態で気中に存在する高分散芯
粒子粉体の粒子・気体混合物、以外の低分散芯粒子粉体
の粒子・気体混合物ηを分散手段Aへフィードバックす
るフィードバック手段C、高分散芯粒子粉体の粒子・気
体混合物を放出する最終の高分散芯粒子粉体の粒子・気
体混合物選択手段Bから構成されている。εは、芯粒子
粉体の粒子の内、主に単一粒子状態で気中に存在する高
分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物である。
の微粒子高分散処理手段群の第5の構成を説明するブロ
ック図であって図3(b)に対応するものである。本例
は、被覆される芯粒子粉体を供給する供給槽100、被
覆される芯粒子粉体を分散させる分散手段a、被覆され
る芯粒子粉体を分散させる最終分散手段A、最終分散手
段Aで分散させた芯粒子粉体の粒子・気体混合物のうち
から主に単一粒子状態で気中に存在する高分散芯粒子粉
体の粒子・気体混合物、以外の低分散芯粒子粉体の粒子
・気体混合物ηを分散手段Aへフィードバックするフィ
ードバック手段C、高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合
物を放出する最終の高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合
物選択手段Bから構成されている。εは、芯粒子粉体の
粒子の内、主に単一粒子状態で気中に存在する高分散芯
粒子粉体の粒子・気体混合物である。
の微粒子高分散処理手段群の第6の構成を説明するブロ
ック図であって図3(b)に対応するものである。本例
は、被覆される芯粒子粉体を供給する供給槽100、芯
粒子粉体の粒子・気体混合物のうちから主に低分散芯粒
子粉体の粒子・気体混合物を取り除き、主に高分散芯粒
子粉体の粒子・気体混合物を分散手段Aへ導入する高分
散芯粒子粉体の粒子・気体混合物選択手段b、選択分離
された芯粒子粉体の粒子を分散させる最終分散手段A、
最終分散手段Aで分散させた芯粒子粉体の粒子・気体混
合物のうちから主に単一粒子状態で気中に存在する高分
散芯粒子粉体の粒子・気体混合物、以外の低分散芯粒子
粉体の粒子・気体混合物ηを分散手段Aへフィードバッ
クさせるフィードバック手段C、高分散芯粒子粉体の粒
子・気体混合物を放出する最終の高分散芯粒子粉体の粒
子・気体混合物選択手段Bから構成されている。εは、
芯粒子粉体の粒子の内、主に単一粒子状態で気中に存在
する高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物である。
の微粒子高分散処理手段群の第7の構成を説明するブロ
ック図であって図3(c)に対応するものである。本例
は、被覆される芯粒子粉体を供給する供給槽100、被
覆される芯粒子粉体を分散させる分散手段a、被覆され
る芯粒子粉体を分散させる最終分散手段A、最終分散手
段Aで分散させた芯粒子粉体の粒子・気体混合物のうち
から主に単一粒子状態で気中に存在する高分散芯粒子粉
体の粒子・気体混合物、以外の低分散芯粒子粉体の粒子
・気体混合物ηを分散手段aへフィードバックするフィ
ードバック手段C、高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合
物を放出する最終の高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合
物選択手段Bから構成されている。εは、芯粒子粉体の
粒子の内、主に単一粒子状態で気中に存在する高分散芯
粒子粉体の粒子・気体混合物である。
状態を維持するために、気中分散維持手段を微粒子高分
散処理手段群と被覆室の間に付加することもできる。こ
こでいう気中分散維持手段とは、気中に分散担持された
芯粒子粉体の粒子の再凝集を防止して分散度βを維持す
る手段をいう。又、このようにして達成された芯粒子の
高分散状態を促進するために、気中分散促進手段を微粒
子高分散処理手段群と被覆室の間に付加することもでき
る。ここでいう気中分散促進手段とは、気中に分散担持
された芯粒子粉体の粒子のうち主に再凝集した粒子の再
分散を促進し、分散状態の低下を鈍らせたり、一旦低下
した分散状態を元の高分散の状態まで回復するように再
分散を促す手段をいう。
段の好適な例としては、パイプ振動装置、パイプ加熱装
置、プラズマ発生装置、荷電装置等が挙げられる。パイ
プ振動装置は、発振器を設置したパイプの振動により、
気中に分散している粒子に分散機とは言えない振動を与
えることで、再凝集を抑制し高分散状態を維持する手段
又は再凝集した粒子の分散を促進する手段である。パイ
プ加熱装置は、加熱したパイプにより搬送気体の外側か
ら熱を加えて搬送気体を膨張させ、分散機とは言えない
ほどに流速を加速して再凝集を抑制し、再凝集した粒子
の分散を促進する手段である。プラズマ発生装置は、芯
粒子粉体を分散担持している気中にプラズマを発生さ
せ、そのプラズマイオンと芯粒子との衝突により、再凝
集を抑制し高分散状態を維持する手段又は再凝集した粒
子の分散を促進する手段である。荷電装置は、芯粒子粉
体を分散担持している気中に、コロナ放電、電子ビー
ム、放射線等の方法で単極イオンを発生させ、単極イオ
ン雰囲気中を通過させることで粒子を単極に帯電させ、
静電気の斥力により再凝集を抑制し高分散状態を維持す
る手段又は再凝集した粒子の分散を促進する手段であ
る。
状態の芯粒子粉体は粒子の表面を被覆形成物質で被覆す
るために被覆室に送られる。この被覆室には被覆開始領
域を含む被覆空間が設けられている。微粒子高分散処理
手段群と被覆室とは直結することが望ましいが、搬送に
不可避の中空部材及び/又はパイプを使って接続しても
良い。この場合にも、被覆開始領域でのβ≧70%を実
現することが不可欠である。微粒子高分散処理手段群と
被覆室を別々に置いてその間を連結する場合は、芯粒子
粉体をその分散状態のまま被覆室へ導入してやれば良
い。そのためには、この間に芯粒子粉体の分散状態を維
持するための装置である気中分散維持手段及び/又は分
散状態を高めるための装置である気中分散促進手段及び
/又は芯粒子粉体の粒子・気体混合物から、低分散芯粒
子粉体部分を分離し、主に単一粒子状態の粒子を含む高
分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物を選択する高分散芯
粒子粉体の粒子・気体混合物選択手段を設けることもで
きる。
るに際して、微粒子高分散処理手段群が、(1)被覆室、
又は(2)被覆空間、又は(3)被覆開始領域と一部以上空
間を共有することもできる。例えば、微粒子高分散手段
群中の分散空間と被覆室とを、又は微粒子高分散手段群
中の分散空間と被覆開始領域を有する被覆空間とを、又
は微粒子高分散手段群中の分散空間と被覆開始領域と
を、空間的に共有することもできる。ここで被覆開始領
域とは、β≧70%の分散状態で搬送された高分散状態
の芯粒子粉体に気相を経て生成する被覆形成物質前駆体
及び/又は気相状態の被覆形成物質前駆体が接触及び/
又は衝突し、被覆を開始する領域を指し、次の図5(a)
〜(e)で示される態様が考慮される。すなわち、図5
(a)〜(e)において被覆開始領域は2で示される領域で
ある。
の分散状態で被覆を始める被覆空間の被覆開始領域2を
微粒子高分散処理手段群又は微粒子高分散処理手段群の
放出部1を覆って設ける。図5(b)において微粒子高分
散処理手段群又は微粒子高分散処理手段群の放出部1か
ら放出される芯粒子粉体の粒子4が全て通る前記β≧7
0%の分散状態で被覆を始める被覆空間の被覆開始領域
2を設ける。上記の構成により、全ての芯粒子粉体の粒
子はβ≧70%の分散状態で被覆が始められる。図5
(c)において微粒子高分散処理手段群又は微粒子高分散
処理手段群の放出部1から放出される芯粒子粉体の粒子
4の内、回収部5に入る粒子が必ず通過する前記β≧7
0%の分散状態で被覆を始める被覆空間の被覆開始領域
2を設ける。
70%の分散状態で被覆を始める被覆空間の被覆開始領
域2を設ける。図5(e)において高分散芯粒子粉体の粒
子・気体混合物の粒子のみが到達可能な位置に回収部5
を設ける。従って、ここでの領域6は重力を利用した選
択手段となる。回収部に入る高分散芯粒子粉体の粒子・
気体混合物の粒子が、必ず通過する前記β≧70%の分
散状態で被覆を始める被覆空間の被覆開始領域2を図の
斜線部のように設ける。β≧70%の分散状態で被覆始
めた芯粒子のみ回収でき、被覆開始領域を通っていない
芯粒子と被覆開始領域を通過した被覆粒子とは混ざるこ
とはない。上記したところから、被覆されたダイヤモン
ド粒子を製造するための装置は、微粒子高分散処理手段
群と被覆室又は微粒子高分散処理手段群と被覆室と回収
手段から構成されるものであるが、これらの装置の構成
要素は、種々の組み合わせ方をすることが可能で、これ
らの装置の構成例を図面にもとづいて説明するとつぎの
とおりである。
めの第一の装置の構成を説明するブロック図である。本
例のこの装置は、被覆装置の製造装置本体2−A、被覆
室2−B1、被覆空間2−B2、被覆開始領域2−B
3、微粒子高分散処理手段群2−C1、回収手段2−D
から構成されている。微粒子高分散処理手段群2−C1
は、被覆室2−B1に直結してある。
めの第二の装置の構成を説明するブロック図である。本
例のこの装置は、被覆装置の製造装置本体2−A、被覆
室2−B1、被覆空間2−B2、被覆開始領域2−B
3、微粒子高分散処理手段群2−C1、不可避の中空部
材2−C2、回収手段2−Dから構成されている。微粒
子高分散処理手段群2−C1は、被覆室2−B1に不可
避の中空部材2−C2を介して接続してある。
めの第三の装置の構成を説明するブロック図である。本
例のこの装置は、被覆装置の製造装置本体2−A、被覆
室2−B1、被覆空間2−B2、被覆開始領域2−B
3、微粒子高分散処理手段群2−C1、気中分散維持手
段2−C3、回収手段2−Dから構成されている。微粒
子高分散処理手段群2−C1は、被覆室2−B1に気中
分散維持手段2−C3を介して接続してある。
めの第四の装置の構成を説明するブロック図である。本
例のこの装置は、被覆装置の製造装置本体2−A、被覆
室2−B1、被覆空間2−B2、被覆開始領域2−B
3、微粒子高分散処理手段群2−C1、回収手段2−D
から構成されている。微粒子高分散処理手段群2−C1
は、被覆室2−B1と空間を共有している。
めの第五の装置の構成を説明するブロック図である。本
例のこの装置は、被覆装置の製造装置本体2−A、被覆
室2−B1、被覆空間2−B2、被覆開始領域2−B
3、微粒子高分散処理手段群2−C1、回収手段2−D
から構成されている。微粒子高分散処理手段群2−C1
は、被覆室2−B1中に設けている。
めの第六の装置の構成を説明するブロック図である。本
例のこの装置は、被覆装置の製造装置本体2−A、被覆
室2−B1、被覆空間2−B2、被覆開始領域2−B
3、微粒子高分散処理手段群2−C1、回収手段2−D
から構成されている。微粒子高分散処理手段群2−C1
の分散空間中に、被覆室2−B1を設けている。
めの第七の装置の構成を説明するブロック図である。本
例のこの装置は、被覆装置の製造装置本体2−A、被覆
室2−B1、被覆空間2−B2、被覆開始領域2−B
3、微粒子高分散処理手段群2−C1、回収手段2−
D、再被覆供給手段2−Eから構成されている。回収手
段2−Dから被覆後の被覆粒子を高分散処理手段群2−
C1に再被覆供給手段2−Eにより搬送して、繰り返し
て被覆処理が行える。かかる構成の装置のいずれかによ
り、被覆されたダイヤモンド粒子が製造されるものであ
る。
芯粒子粉体を被覆形成物質で被覆した被覆粒子につい
て、再び被覆形成物質で被覆すること、またはこの再被
覆を反復することもできる。この場合、被覆粒子は再被
覆供給手段に送られる。ここで、再被覆供給手段とは、
再被覆を行うために被覆後の被覆粒子を微粒子高分散処
理手段群へ搬送する手段をいう。具体的には、(a)被覆
粒子を回収する回収手段、及び(b)この回収手段から微
粒子高分散処理手段群に被覆粒子を搬送する被覆粒子搬
送手段を備えた手段である。または、(a)被覆粒子を回
収する回収手段、(b)この回収手段から微粒子高分散処
理手段群に被覆粒子を搬送する被覆粒子搬送手段、(c)
及び被覆後の被覆粒子を分級する被覆粒子分級手段を備
えた手段である。被覆量が多い場合、被覆前の芯粒子粉
体の粒子の粒度分布と被覆後の被覆粒子の粒度分布は変
わってしまう。そこで、被覆後の被覆粒子の粒度分布を
被覆粒子分級手段により調整し、再被覆処理を行えば効
果的である。この再被覆処理は、必要によって繰り返す
ことができ、そして被覆形成物質の被覆量を所望のもの
に設定することができる。更に、この被覆形成物質の種
類を変えてこの被覆処理を繰り返すことができ、このよ
うにして複数成分の物質を被覆形成物質として多重被覆
することもできる。
覆形成物質が、気相を経る気相法によって、芯粒子粉体
の粒子表面に被覆される被覆粒子の製造装置であれば制
限はない。例えば、化学蒸着(CVD)装置としては、
熱CVD装置、プラズマCVD装置、電磁波を利用した
CVD(可視光線CVD、レーザCVD、紫外線CV
D、赤外線CVD、遠赤外線CVD)装置、MOCVD
装置等、或いは、物理蒸着(PVD)装置としては、真
空蒸着装置、イオンスパッタリング装置、イオンプレー
ティング装置等が適用可能である。より具体的には、例
えば、特開平3−75302号公報の超微粒子で表面が
被覆された粒子およびその製造方法に記載の被覆粒子製
造装置が好適である。
粒子である微粒子芯粒子粉体、又は主に微粒子からなる
芯粒子粉体の粒子を被覆空間に投入し気相を経て生成す
る被覆形成物質前駆体及び/又は気相状態の被覆形成物
質前駆体をこの芯粒子粉体の粒子に接触及び/又は衝突
させてこの芯粒子粉体の粒子の表面を被覆形成物質で被
覆する被覆ダイヤモンド粒子が製造されるが、本発明の
基本的な工程を要約すると次の通りである。
分布で平均粒子径が10μm以下の微粒子芯粒子粉体の
粒子又は主に微粒子からなる芯粒子粉体の粒子を、気中
に分散させて高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物とす
る分散工程、(B) この分散工程で分散させた高分散
芯粒子粉体の粒子・気体混合物の芯粒子粉体の粒子を、
分散度βが70%以上の分散状態で、被覆空間の被覆開
始領域において被覆形成物質前駆体と接触及び/又は衝
突させて被覆を開始する被覆工程を設けた被覆法。
の微粒子芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子からなる芯粒
子粉体の粒子を、微粒子高分散処理手段群により分散さ
せた高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物の芯粒子粉体
の粒子の分散度βが70%以上を実現する微粒子高分散
処理手段群により気中に分散させて高分散芯粒子粉体・
気体混合物とする分散混工程、(B) この分散工程で
分散させた高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物の芯粒
子粉体の粒子を、分散度βが70%以上の分散状態で、
被覆空間の被覆開始領域において被覆形成物質前駆体と
接触及び/又は衝突させて被覆を開始する被覆工程を設
けた被覆法。
の微粒子芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子からなる芯粒
子粉体の粒子を、微粒子高分散処理手段群により分散さ
せた高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物の芯粒子粉体
の粒子の分散度βが70%以上を実現する微粒子高分散
処理手段群により気中に分散させて高分散芯粒子粉体・
気体混合物とする分散混工程、(B) この分散工程で
分散させた高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物の芯粒
子粉体の粒子を、被覆工程に直接搬送する搬送工程、
(C) この搬送工程で搬送した高分散芯粒子粉体の粒
子・気体混合物の芯粒子粉体の粒子を、分散度βが70
%以上の分散状態で、被覆空間の被覆開始領域において
被覆形成物質前駆体と接触及び/又は衝突させて被覆を
開始する被覆工程を設けた被覆法。
の微粒子芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子からなる芯粒
子粉体の粒子を、微粒子高分散処理手段群により分散さ
せた高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物の芯粒子粉体
の粒子の分散度βが70%以上を実現する微粒子高分散
処理手段群により気中に分散させて高分散芯粒子粉体・
気体混合物とする分散混工程、(B) この分散工程で
分散させた高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物の芯粒
子粉体の粒子を、搬送に不可避の、中空部材、中空を形
成する部材からなる中間部材、及びパイプから選択され
る1種類又はそれ以上の部材を介して搬送する搬送工
程、(C) この搬送工程で搬送した高分散芯粒子粉体
の粒子・気体混合物の芯粒子粉体の粒子を、分散度βが
70%以上の分散状態で、被覆空間の被覆開始領域にお
いて被覆形成物質前駆体と接触及び/又は衝突させて被
覆を開始する被覆工程を設けた被覆法。
の微粒子芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子からなる芯粒
子粉体の粒子を、微粒子高分散処理手段群により分散さ
せた高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物の芯粒子粉体
の粒子の分散度βが70%以上を実現する微粒子高分散
処理手段群により気中に分散させて高分散芯粒子粉体・
気体混合物とする分散混工程、(B) この分散工程で
分散させた高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物の芯粒
子粉体の粒子を、この分散性能で気中に分散させた高分
散芯粒子粉体の粒子・気体混合物の芯粒子粉体の粒子の
気中分散状態を維持する気中分散維持手段、この高分散
芯粒子粉体の粒子・気体混合物の芯粒子粉体の粒子の気
中分散状態を高める気中分散促進手段、芯粒子粉体の粒
子と気体との混合物において低分散芯粒子粉体の粒子・
気体混合物を分離し、芯粒子粉体の粒子が主に単一粒子
状態で気中に存在する高分散芯粒子粉体の粒子・気体混
合物を選択する高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物選
択手段の1種類又はそれ以上を介して搬送する搬送工
程、(C) この搬送工程で搬送した高分散芯粒子粉体
の粒子・気体混合物の芯粒子粉体の粒子を、分散度βが
70%以上の分散状態で、被覆空間の被覆開始領域にお
いて被覆形成物質前駆体と接触及び/又は衝突させて被
覆を開始する被覆工程を設けた被覆法。
体積基準頻度分布で平均粒子径が10μm以下の微粒子
芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子からなる芯粒子粉体の
粒子を、微粒子高分散処理手段群により分散させた高分
散芯粒子粉体の粒子・気体混合物の芯粒子粉体の粒子の
分散度βが70%以上を実現する空間領域の内の、高分
散芯粒子粉体の粒子・気体混合物中の芯粒子粉体の粒子
の全ての粒子が通過する面を含む空間領域に、被覆空間
の被覆開始領域を位置させるか、又は、体積基準被覆分
布で平均粒子径が10μm以下の微粒子芯粒子粉体の粒
子又は主に微粒子からなる芯粒子粉体の粒子を、微粒子
高分散処理手段群により分散させた高分散芯粒子粉体の
粒子・気体混合物の芯粒子粉体の粒子の分散度βが70
%以上を実現する空間領域の内の、回収手段の回収部に
回収する全てに粒子が通過する面を含む空間領域に、被
覆空間の被覆開始領域を位置させるか、又は、前記I及
びIIにおいて、体積基準頻度分布で平均粒子径が10μ
m以下の微粒子芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子からな
る芯粒子粉体の粒子を、微粒子高分散処理手段群により
分散させた高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物の芯粒
子粉体の粒子の分散度βが70%以上を実現する微粒子
高分散処理手段群により気中に分散させて高分散芯粒子
粉体の粒子・気体混合物とする分散工程の一部以上と前
記被覆工程の一部以上とを、空間を一部以上共有して行
うものである。
た被覆されたダイヤモンド粉体粒子を、2000MPa未
満の圧力及び1850℃を越えない温度において密度が
85%以上に焼結できる結合材とともにダイヤモンドが
熱力学的に安定ではないが準安定である2000MPa未
満の圧力及び1850℃を越えない温度において焼結さ
れてダイヤモンドの焼結体とされる。
て結合材を被覆すると、あたかも結合材だけの粒子から
なるものと同様の粒子分布となり、これにより形状に基
づく難焼結性繊維状物質を混合しても緻密に強固に焼結
が可能となり、焼結体の好強度化、高靭化が図れる。こ
の被覆ダイヤモンド粉体粒子に混合する、繊維状物質は
短径が500μm以下で、短径に対する長径との比が2
以上である形状の、金属又は化合物の少なくとも一種類
からなる物質で、短径が500μm以下で、短径に対す
る長径との比が2以上である形状の棒状物質及び/又は
融解紡糸して繊維形状にした連続繊維である長繊維及び
/又は結晶自体が繊維形状をとる自形繊維である短繊維
及び/又は一方向に結晶成長させて繊維形状にしたウィ
スカー(wisker)からなる。このウィスカー(ヒゲ結
晶)には、その形成においては、相変化や体積全体に及
ぼす化学反応という現象は起こらないものと定義されて
いる真性のウィスカー及び/又は相変化とか体積全体に
及ぶ化学変化によって生成する結晶の一つの結晶面のみ
を成長させることにより、長い針状晶となった単結晶を
指す広義のウィスカー及び/又は断面積が8×10-5 i
n2以下で、長さが平均直径の10倍以上の単結晶である
ウィスカーがある。
a、3a、4a、5a、6a、7a、1b、2b、3
b、4b、5b、6b、7b、8族の金属、半導体、半
金属、希土類金属、非金属の内の一種類以上を含む化合
物の少なくとも一種類を含む。短径が500μm以下
で、短径に対する長径との比が2以上である形状の繊維
状物質が用いられる。具体的には、周期律表第1a、2
a、3a、4a、5a、6a、7a、1b、2b、3
b、4b、8族の金属、半導体、半金属、希土類金属、
及びその炭化物、酸化物、窒化物、酸炭化物、酸窒化
物、炭窒化物、酸炭窒化物、硼化物、珪化物の少なくと
も一種類からなる、短径が500μm以下で、短径に対
する長径との比が2以上である形状の繊維状物質が使用
される。好適には、例えば、Al、B、Si、Fe、N
i、Co、Ti、Nb、V、Zr、Hf、Ta、W、R
e、Cr、Cu、Mo、TiAl、Ti3Al、TiA
l3、TiNi、NiAl、Ni3Al、SiC、B
4C、Cr3C2、TiC、ZrC、WC、W2C、Hf
C、TaC、Ta2C、NbC、VC、Mo2C、Si3
N4、TiN、ZrN、Si2N2O、AlN、HfN、
VxN(x=1〜3)、NbN、TaN、Ta2N、Ti
B、TiB2、ZrB2、VB、V3B2、VB2、Nb
B、NbB2、TaB、TaB2、MoB、MoB2、M
oB4、Mo2B、WB、W2B、W2B5、LaB6、B
P、B13P2、MoSi2、Al2O3、ZrO2(Y
2O3、MgO又はCaO安定剤を添加した部分安定化ジ
ルコニア:PSZ、又は正方晶ジルコニア多結晶体:T
ZP)、MgAl2O4(スピネル)、Al2SiO5(ム
ライト)の少なくとも一種類からなる、短径が500μ
m以下で、短径に対する長径との比が2以上の形状の繊
維状物質が選択されうる。
子は、上記したように気相法によりその表面を被覆する
ので基本的に被覆形成物質に制限はない。被覆ダイヤモ
ンド焼結体を、用途に応じて任意に材料設計する上で必
要に応じて、被覆を施す前に、ダイヤモンド粉体粒子表
面に事前に、同種及び/又は異種の被覆形成物質を同種
及び/又は異種の被覆方法により被覆を施してもよい。
例えば、ダイヤモンド粒子表面に、目的とする金属の炭
化物からなる被覆を形成する場合、事前に炭素を被覆し
た被覆ダイヤモンド粒子を使用すればよい。事前に物質
を被覆する方法は、特に制限するものではないが、例え
ば、特開平2−252660号公報に記載の溶融塩浸漬
法、特開平1−207380号公報に記載の溶融塩不均
化反応法を始め、電気メッキ法、無電解メッキ法、クラ
ッド法、物理蒸着法(スパッタリング法、イオンプレー
ティング法等)や化学蒸着法等が好適である。目的とす
る金属化合物の金属の種類は、本発明の結合材及び/又
は焼結助剤として適用可能の範囲であれば特に制限され
ない。
る被覆膜は、緻密な高硬度高融点物質であり、ダイヤモ
ンド粒子を他の物質から隔離する作用を有し、結合材の
選択の幅が飛躍的に広がる。この溶融塩を用いる浸漬法
により被覆膜を設けた、ダイヤモンド粉体粒子のみで
は、緻密に焼結することが困難であるが、この溶融塩を
用いる浸漬法により形成された高硬度高融点物質の被覆
膜で被覆されたダイヤモンド粉体粒子に、更に一層以上
の本発明の気相法による被覆法により、十分緻密で高硬
度に焼結可能な結合材として適用可能な物質を適量被覆
すると焼結促進により好適である。
覆された粒子の被覆形成物質を介して、接触状態で集合
塊を形成する場合がある。この被覆されたダイヤモンド
粒子からなる粉体は、単一粒子状態の被覆された粒子
と、この単一粒子状態の被覆された粒子が数個から数十
個接触した集合塊、更に多数個の単一粒子状態の被覆さ
れた粒子が接触した集合塊から構成され、その形状及び
大きさが不均一で不規則になる。この単一粒子状態の被
覆された粒子からなる集合塊は、解砕及び/又は破砕し
てから成形又は焼結処理に供するのが好ましい。この被
覆されたダイヤモンド粒子の集合塊の解砕及び/又は破
砕には、種々の解砕手段、例えば、ボールミル、振動ボ
ールミル、乳鉢、ジェットミル等が利用可能である。ま
た、単一粒子状態の被覆された粒子と、この単一粒子状
態の被覆された粒子の集合塊とを選択分離して、単一粒
子状態の被覆された粒子のみを成形又は焼結処理に供し
てもよい。
気相法により、被覆形成物質を被覆させた被覆ダイヤモ
ンド粒子を結合材と混合して、残部が前記粉体、板状物
質、粒子等及び/又は前記繊維状物質を混合した混合物
を、粉体状で、若しくは成形後焼結する。
法或はCVD法による気相を介して合成される超高純度
のダイヤモンド、或は長時間かけて超高圧合成した超高
純度のダイヤモンドを用いれば、圧力を伝達可能なカプ
セルに脱気封入して超高圧HIP焼結又はHIP焼結を
行うか或は真空若しくは不活性ガス中でPCによる焼結
又はHP焼結を行うことにより、熱力学的に安定な状態
ではなくとも、前記Hallらの報告の1100℃よりも遥
かに高い1850℃までダイヤモンドが現実上安定に存
在する。しかし、1850℃を越えると短時間でグラフ
ァイト相に相転移する。従って、焼結温度の上限は18
50℃である。
の比較的緩い超高圧力を作用可能のPC型超高圧力装
置、又は超高圧HIP装置、或はHIP装置、若しくは
HP装置を使用した被覆ダイヤモンド含有高硬度高密度
複合焼結体の製造に関して、焼結温度の上限が1850
℃であることと、この焼結温度範囲で、前記結合材の適
用条件を明らかにし、且つ、ダイヤモンドが熱力学的に
安定な状態となるための圧力を作用させることを必要と
していないということを明示するものである。
合は、圧力は2000MPa未満を適用しても差し支えな
いが、このPC型超高圧力装置の耐久性を考慮すると1
500MPaを越えないことが好ましい。圧力発生に関す
る従来公知の技術としては、超高圧HIP装置の場合1
000MPaまでHIP圧力を作用可能であり、この超高
圧HIP装置を除くHIP装置及びHP装置の場合は、
200MPaまでそれぞれ作動可能である。
ンド焼結体は、高度に微組織が制御された高性能な焼結
体である。用途として最も一般的な機械部材用に、被覆
ダイヤモンド焼結体でそのビッカース硬度が好適には6
00以上の高硬度で、その密度が85%以上の緻密な被
覆ダイヤモンド焼結体が製造出来る。好適には、被覆ダ
イヤモンド焼結体でそのビッカース硬度が好適には80
0以上の高硬度で、及び/又は、その密度が90%以上
の緻密な被覆ダイヤモンド焼結体が製造出来る。より好
ましくは、例えば、耐摩耗性の高い機械部材への適用を
考慮すると、相対的にダイヤモンドの含有量を増し、且
つ緻密に焼結することにより、ビッカース硬度は100
0以上の高硬度の被覆ダイヤモンド焼結体が製造出来
る。より一層耐摩耗性を要求される工具用等には、更に
ダイヤモンドの含有量を増し、且つ緻密に焼結すること
により、ビッカース硬度2000以上の被覆ダイヤモン
ド焼結体が製造出来る。
その製造法を実施例により説明する。 実施例1 平均粒子径が1μmで、体積基準頻度分布が(〔DM/
2,3DM/2〕,≧90%)のダイヤモンド粒子を炭
化チタンで被覆した。使用した装置は、図12及びその
部分拡大図である図13に示したものであり、図6(b)
に示した構成の具体例である。本例の被覆形成物質前駆
体を生成する装置の構成は実施例1と同一である。微粒
子高分散処理手段群αは、供給槽を備えた供給機31
3、分散手段である撹拌式分散機6−F1、高分散芯粒
子粉体の粒子・気体混合物選択手段であるサイクロン6
−Iで構成されており、図3(b)に示したものであり、
図4(d)に示した構成の具体例である。サイクロン6−
Iの高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物の放出部は、
搬送に不可避のパイプ307で狭義の被覆室6−cへ接
続してあり、低分散芯粒子粉体部分の放出部は、ホッパ
ー6−J、ロータリーバルブ6−Kを介して搬送管31
0で撹拌式分散機6−F1へ接続してある。本装置の微
粒子高分散処理手段群によれば、体積基準の粒度分布と
して、平均粒子径DMが1μmで、体積基準頻度分布が
(〔DM/5,5DM〕,≧90%)の芯粒子粉体の粒子
を、最終の処理手段であるサイクロン6−Iの高分散芯
粒子粉体の粒子・気体混合物の放出部で、分散度β≧7
5%に分散できる。狭義の被覆室6−cに図のごとく被
覆空間6−L2及び被覆空間の被覆開始領域6−L1が
設けてある。6−Cと6−Dを結合するフランジ部の制
約による搬送に不可避のパイプ307による分散度βの
低下は少なくとどめられる。したがって、被覆開始領域
において、分散度β≧70%で被覆が開始される。
ガス噴出口301に供給源302からアルゴンガスを2
0リットル/分で供給する。このアルゴンガスは印加さ
れた高周波によってプラズマ化され、プラズマトーチ6
−A内プラズマ室6−aでプラズマ焔を形成する。被覆
形成物質の原料の供給槽を備えた供給機314から0.
4g/分で供給した被覆形成物質の原料である炭化チタ
ンは、5リットル/分のキャリアガス303に担持され
て、プラズマトーチ6−Aの下部に設けられた被覆形成
物質の原料の投入口304からプラズマ焔中に導入さ
れ、プラズマ焔の熱により蒸発して気相を経て、被覆形
成物質前駆体生成室6−bで被覆形成物質前駆体とな
る。芯粒子粉体の供給槽を備えた供給機313から2.
0g/分で供給されるダイヤモンドの芯粒子は、撹拌式
分散機6−F1により分散させ、15リットル/分のキ
ャリアガス305により担持されパイプ306を介して
サイクロン6−Iに搬送される。サイクロン6−Iは、
微粉側の最大粒子径が1.5μmとなるように調節され
ており、主に単一粒子からなるβ=85%の分散状態の
高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物を、搬送に不可避
のパイプ307を介し放出口308から狭義の被覆室6
−cに放出させる。一方、サイクロン6−Iにより選択
分離した低分散芯粒子粉体部分は、ホッパー6−J、ロ
ータリーバルブ6−Kを経て、10リットル/分のキャ
リアガス309によりパイプ310中を搬送され、撹拌
式分散機6−F1へフィードバックする。高分散状態の
ダイヤモンドの芯粒子は、被覆空間6−L2の被覆開始
領域6−L1において被覆形成物質前駆体とβ=82%
の分散状態で接触及び/又は衝突し始める。
表面に被覆を施された被覆されたダイヤモンド粒子は、
気体と共に被覆粒子冷却室6−dを降下し、被覆粒子回
収部6−Gに至る。この被覆されたダイヤモンド粒子か
らなる製品は、フィルター312により気体と分離し、
集められ取り出される。このようにしてダイヤモンド粒
子に体積で10%の炭化チタンが被覆された被覆された
ダイヤモンド粒子が得られた。得られた被覆された粒子
である、炭化チタンで表面を被覆したダイヤモンド微粒
子を、走査型電子顕微鏡で観察したところ、図9に示す
とおり、個々の粒子は、いずれも、一様に0.005μ
m程度の炭化チタンが超微粒子状に被覆したものであっ
た。この被覆されたダイヤモンド粒子と、結合材とし
て、高純度で易焼結性のアルミナ(特開昭63−151
616号公報に記載のアルミナ粉体)を用いたダイヤモ
ンド焼結体を製造した。すなわち、この被覆されたダイ
ヤモンド粒子を体積で55%、結合材粉体として、平均
粒径が0.2μmの高純度・易焼結性アルミナ粉体を体
積で43.4%、及びこのアルミナ粉体の焼結助剤とし
てマグネシア(MgO)及びチタニア(TiOx、x=
1〜2)を体積でそれぞれ0.6%及び1.0%添加し
た。これらをアルミナ製ボールミルを用い、アセトン中
湿式で2時間混合した。その後、10-6torr,200℃
でこの混合粉体を真空乾燥した。次いで、直径10mm、
厚さ8mmの円盤状に型押し形成し、外側にh−BN成形
体を配置したパイロフィライト圧力媒体に埋め込み、こ
れをピストン・シリンダー(PC)型超高圧装置にセッ
トし、焼結温度1300℃、焼結圧力1500MPaで3
時間保持し、焼結した。しかる後に、降温、降圧して焼
結体を取り出した。
ド、炭化チタン及びα型アルミナ以外の回折ピークは認
められなかった。焼結体は、表1に示すように、密度が
96.0%で大変緻密であり、しかもビッカース微小硬
度は、Hv(0.5/10)4110と大変高硬度であ
った。得られた焼結体の表面をダイヤモンドペーストで
研磨し、研磨面に観察のための通常の金蒸着を施した研
摩面の電子顕微鏡写真(×5000)を図10に示す。
この図から未焼結部や気孔、欠陥等は全くなく、ダイヤ
モンド粒子の周りに結合材のアルミナ及び炭化チタンが
均一に分布した制御された微組織からなることが分か
る。
/2,3DM/2〕,≧90%)のダイヤモンド粒子を
炭化チタンで被覆した。使用した装置は、図11及びそ
の部分拡大図である図12に示したものであり、図6
(d)に示した構成の具体例である。本例の被覆形成物質
前駆体を生成する装置の構成は実施例1と同一である。
微粒子高分散処理手段群αは、供給槽を備えた供給機2
14、撹拌式分散機5−F1、細管分散機211及び衝
突板を利用した分散機5−H2で構成されており、図3
(a)に示したものであり、図4(b)に示した構成に属す
る微粒子高分散処理手段群の具体例である。細管分散機
211は、内径4mmのステンレス製である。微粒子高分
散処理手段群αの最終分散手段である衝突板を利用した
分散機5−H2は、SiC製の衝突板213がステンレ
ス製のホルダー212により設置された構成である。こ
の衝突板を利用した分散機5−H2は狭義の被覆室5−
cの中に設けられており、微粒子高分散処理手段群αと
狭義の被覆室5−cは共有の空間を有している。また、
被覆空間5−L1及び被覆空間の被覆開始領域5−L2
は、狭義の被覆室5−c内に設けてある。本装置の微粒
子高分散処理手段群は、平均粒子径DMが1μmで、体
積基準頻度分布が(〔DM/5,5DM〕,≧90%)の
芯粒子粉体の粒子を、最終の分散処理である衝突板を利
用した分散機5−H2の衝突板215を衝突直後、分散
度β≧70%に分散できる。したがって、分散度β≧7
0%の状態で被覆が開始される。
ガス噴出口201に供給源202から20リットル/分
のアルゴンガスを供給する。このアルゴンガスは印加さ
れた高周波によってプラズマ化され、プラズマトーチ5
−A内プラズマ室5−aでプラズマ焔を形成する。被覆
形成物質の原料の供給槽を備えた供給機215から0.
4g/分で供給した被覆形成物質の原料である平均粒子
径2μmの炭化チタンの粉末は、5リットル/分のキャ
リアガス203に担持されて、プラズマトーチ5−Aの
下部に設けられた被覆形成物質の原料の投入口204か
ら、プラズマ焔中に導入され、プラズマ焔の熱により蒸
発して気相を経て、被覆形成物質前駆体生成室5−bで
被覆形成物質前駆体となる。芯粒子粉体の供給槽を備え
た供給機214から2.0g/分で供給されるダイヤモ
ンドの芯粒子は、撹拌式分散機5−F1により分散さ
せ、20リットル/分の割合で供給されるキャリアガス
205により担持され、細管分散機211を経て、被覆
室中に設けた衝突板を利用した分散機5−H2によっ
て、分散度β=82%に気中に分散させる。高分散状態
のダイヤモンドの芯粒子は、被覆空間5−L2の被覆開
始領域5−L1において被覆形成物質前駆体とβ=82
%の分散状態で接触及び/又は衝突し始める。
表面に被覆を施された被覆されたダイヤモンド粒子は、
気体と共に被覆粒子冷却室5−dを降下し、被覆粒子回
収部5−Gに至る。この被覆されたダイヤモンド粒子か
らなる製品は、フィルター210により気体と分離し、
集められ取り出される。このようにしてダイヤモンド粒
子に体積で10%の炭化チタンが被覆された被覆粒子が
得られた。得られた被覆粒子である、炭化チタンで表面
を被覆したダイヤモンド微粒子を、走査型電子顕微鏡で
観察したところ、個々の粒子は、いずれも、一様に0.
005μm程度の炭化チタンが超微粒子状に被覆したも
のであった。このようにして得た炭化チタンを体積で1
0%被覆を施した被覆されたダイヤモンド粒子を、下記
の表1に示した割合のアルミナ粉体、マグネシア粉体及
びチタニア粉体と湿式混合し、乾燥し、直径16mm、厚
さ5mmの円盤状に型押し成形し、これを、h−BN粉体
を充填したパイレックスガラス製のカプセルに配置し、
10-6Torr、400℃、12時間加熱脱気後、封入し
た。このカプセルを、アルゴンガスを圧力媒体とするH
IP装置に配置し、焼結温度1300℃、焼結圧力15
0MPaで3時間保持して焼結した。
晶相を調べたところ、ダイヤモンド、炭化チタンおよび
α型アルミナ以外の回折ピークは認められなかった。焼
結体は、表1に示すように、密度が98.8%で大変緻
密であり、しかもビッカース微小硬度はHv(0.5/
10)3150と大変高硬度であった。また実施例1と
同様、ダイヤモンドの周りを結合材のアルミナ及び炭化
チタンが均一に分布した制御された微組織の焼結体が得
られた。
モンド微粒子を下記の表1に示した割合のアルミナ粉
体、マグネシア粉体およびチタニア粉体と湿式混合し、
実施例2と同様に円盤状に型押し成形し、カプセルに封
入した。その後、超高圧HIP装置を使用して、焼結温
度1300℃、焼結圧力1000MPaで3時間保持して
焼結した。粉末X線回折により実施例3の焼結体の結晶
相を調べたところ、ダイヤモンド、炭化チタン及びα型
アルミナ以外の回折ピークは認められなかった。焼結体
は、表1に示すように、密度が98.8%で大変緻密で
あり、しかもビッカース微小硬度は、Hv(0.5/1
0)3580と大変高硬度であった。また、実施例1と
同様、ダイヤモンドの周りを結合材のアルミナ及び炭化
チタンが均一に分布した制御された微組織の焼結体が得
られた。
で、体積基準頻度分布が(〔DM/2,3DM/2〕,≧
90%)のダイヤモンド粒子をチタン金属の炭化物であ
る炭化チタンを被覆した。使用した装置は、図13及び
その部分拡大図である図14に示したものであり、図6
(b)に示した構成の具体例である。本例の被覆形成物質
前駆体を生成する装置の構成は実施例1と同一である。
微粒子高分散処理手段群αは、供給槽を備えた供給機3
13、分散手段である撹拌式分散機6−F1、高分散芯
粒子粉体の粒子・気体混合物選択手段であるサイクロン
6−Iで構成されており、図3(b)に示したものであ
り、図4(d)に示した構成の具体例である。サイクロ
ン6−Iの高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物の放出
部は、搬送に不可避のパイプ307で狭義の被覆室6−
cへ接続してあり、低分散芯粒子粉体部分の放出部は、
ホッパー6−J、ロータリーバルブ6−Kを介して搬送
管310で撹拌式分散機6−F1へ接続してある。本装
置の微粒子高分散処理手段群によれば、体積基準の粒度
分布として、平均粒子径DMが1μmで、体積基準頻度
分布が(〔DM/5,5DM〕,≧90%)の芯粒子粉体
の粒子を、最終の処理手段であるサイクロン6−Iの高
分散芯粒子粉体流の放出部で、分散度β≧75%に分散
できる。狭義の被覆室6−cに図13及び図14のごと
く被覆空間6−L2及び被覆空間の被覆開始領域6−L
1が設けてある。6−Cと6−Dを結合するフランジ部
の制約による搬送に不可避のパイプ307による分散度
βの低下は少なくとどめられる。したがって、被覆開始
領域において、分散度β≧70%で被覆が開始される。
ガス噴出口301に供給源302からアルゴンガスを2
0リットル/分で供給する。このアルゴンガスは印加さ
れた高周波によってプラズマ化され、プラズマトーチ6
−A内プラズマ室6−aでプラズマ焔を形成する。被覆
形成物質の原料の供給槽を備えた供給機314から0.
4g/分で供給した被覆形成物質の原料である炭化チタ
ンは、5リットル/分のキャリアガス303に担持され
て、プラズマトーチ6−Aの下部に設けられた被覆形成
物質の原料の投入口304からプラズマ焔中に導入さ
れ、プラズマ焔の熱により蒸発して気相を経て、被覆形
成物質前駆体生成室6−bで被覆形成物質前駆体とな
る。
から2.0g/分で供給されるダイヤモンドの芯粒子
は、撹拌式分散機6−F1により分散させ、15リット
ル/分のキャリアガス305により担持されパイプ30
6を介してサイクロン6−Iに搬送される。サイクロン
6−Iは、微粉側の最大粒子径が1.5μmとなるよう
に調節されており、主に単一粒子からなるβ=85%の
分散状態の高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物を、搬
送に不可避のパイプ307を介し放出口308から狭義
の被覆室6−cに放出させる。一方、サイクロン6−I
により選択分離した低分散芯粒子粉体部分は、ホッパー
6−J、ロータリーバルブ6−Kを経て、10リットル
/分のキャリアガス309によりパイプ310中を搬送
され、撹拌式分散機6−F1へフィードバックする。高
分散状態のダイヤモンド粒子は、被覆空間の6−L2の
被覆開始領域6−L1において被覆形成物質前駆体とβ
=82%の分散状態で接触及び/又は衝突し始める。
表面に被覆が施された被覆されたダイヤモンド粒子は、
気体と共に被覆粒子冷却室6−dを降下し、被覆粒子回
収部6−Gに至る。この被覆粒子からなる製品は、フィ
ルター312により気体と分離し、集められ取り出され
る。このようにしてダイヤモンド粒子に体積で10%の
炭化チタンが被覆された被覆粒子が得られた。得られた
被覆されたダイヤモンド粒子である、炭化チタンで表面
に被覆を施したダイヤモンド微粒子を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、個々の粒子は、いずれも、一様に
0.005μm程度の炭化チタンが超微粒子状に被覆し
たものであった。これを実施例2と同様に焼結した。但
し結合材と焼結助剤の割合、焼結条件は表1に示すとお
りとした。
ド、炭化チタン及びα型アルミナ以外の回折ピークは認
められなかった。焼結体は、表1に示すように、密度が
97.8%で大変緻密であり、しかもビッカース微小硬
度は、HV(0.5/10)2930と大変高硬度であっ
た。焼結体は、未焼結部や気孔、欠陥等は全くなく、ダ
イヤモンド粒子の周りに結合材のアルミナ及び炭化チタ
ンが均一に分布した制御された微組織からなることが分
かる。
を行って得た、炭化チタンを体積で10%を被覆した被
覆ダイヤモンド粉体粒子を実施例2と同様に、下記の表
1に示した割合のPSZと湿式混合し、乾燥し、直径1
6mm、厚さ5mmの円盤状に型押し成形し、外側にh−B
N成形体を配置したパイレックスガラス製のカプセルに
配置し、HIP装置で焼結温度1300℃、焼結圧力1
50MPaで3時間保持し、焼結した。しかる後に降温、
降圧して焼結体を取り出した。粉末X線回折によりいず
れの焼結体も、ダイヤモンド、炭化チタン及びPSZを
構成する単斜晶酸化ジルコニウム及び正方晶酸化ジルコ
ニウム以外の回折ピークは認められなかった。焼結体
は、表1に示すように、いずれも密度が98.0%〜9
8.5%で大変緻密であり、しかもビッカース微小硬度
は、Hv(0.5/10)1810〜1990と大変高
硬度であった。また、実施例1と同様、ダイヤモンドの
周りを結合材のPSZ及び炭化チタンが均一に分布した
制御された微組織の焼結体が得られた。
を行い、金属チタンを体積で10%を被覆した被覆ダイ
ヤモンド粉体粒子を得た。その後、実施例1と同様に、
但し結合材として窒化チタンを用いて焼結した。結合材
の割合、焼結条件は下記の表1に示すとおりである。粉
末X線回折により、焼結体の結晶相を調べたところ、被
覆した金属チタンはダイヤモンドと反応してTiCを生
成し、ダイヤモンドとTiCとTiNの回折ピークが認
められたのみで、その外の回折ピークが認められなかっ
た。焼結体は、表1に示すように、密度が、97.8〜
99.1%で、大変緻密であり、しかもビッカース微小
硬度は、Hv(0.5/10)2860〜3430と大
変高硬度であった。また、実施例1と同様、ダイヤモン
ドの周りを結合材の炭化チタン、窒化チタンが均一に分
布した制御された微組織の焼結体が得られた。
を行い、窒化チタンを体積で20%被覆した被覆ダイヤ
モンド粉体粒子を得た。これを実施例3と同様に、但し
結合材として窒化チタン粉体を用い焼結した。結合材の
割合、焼結条件は下記の表1に示すとおりである。粉末
X線回折により、焼結体の結晶相を調べたところ、ダイ
ヤモンドと窒化チタンの回折ピークが認められたのみ
で、その外の回折ピークが認められなかった。焼結体
は、表1に示すように、密度が、99.0%で、大変緻
密であり、しかもビッカース微小硬度は、Hv(0.5
/10)2840と大変高硬度であった。また、実施例
1と同様、ダイヤモンドの周りを結合材の窒化チタンが
均一に分布した制御された微組織の焼結体が得られた。
チタンの被覆量が体積で20%の被覆されたダイヤモン
ド粉体粒子を得た。これを実施例1と同様に、但し結合
材として窒化チタンを用いて焼結した。結合材の割合、
焼結条件は下記の表1に示すとおりである。X線回折に
より実施例10の焼結体の結晶相を調べたところ、ダイ
ヤモンド及び窒化チタン以外の回折ピークは認められな
かった。焼結体は、表1に示すように、密度が99.7
%で大変緻密であり、しかもビッカース微小硬度は、H
v(0.5/10)3400と大変高硬度であった。
10%で混合し、これを実施例2と同様に焼結した。焼
結条件は表1に示すとおりとした。粉末X線回折によ
り、焼結体の結晶相を調べたところ、ダイヤモンド、ア
ルミナ、SiCが検出され、それ以外の回折ピークは認
められなかった。焼結体は、表1に示すように、密度
が、99.4%で、大変緻密であり、しかもビッカース
微小硬度は、Hv(0.5/10)2880と大変高硬度
であった。焼結体は、結合材のアルミナ及び炭化チタン
に更にSiCウィスカーがダイヤモンド粒子の周りに均
一に分布した制御された微組織の焼結体が得られた。
行い、炭化チタンを体積で10%被覆した被覆ダイヤモ
ンド粉体粒子を得た。これを実施例2と同様に焼結し
た。但し結合材と焼結助剤の割合、焼結条件は表1に示
すとおりとした。X線回折により、焼結体の結晶相を調
べたところ、ダイヤモンド、PSZを構成する単斜晶酸
化ジルコニウム、正方晶酸化ジルコニウム、炭化チタ
ン、炭化ケイ素以外の回折ピークは認められなかった。
焼結体は、表1に示すように、相対密度が、99.8%
で、大変緻密であり、しかもビッカース微小硬度、Hv
(0.5/10)1880と大変高硬度であった。焼結体
は、結合材のPSZ、炭化チタン、炭化ケイ素ウィスカ
ーがダイヤモンドの回りに均一に分布した高度に制御さ
れた微組織の焼結体であった。
均粒子径が10μm以下のダイヤモンドの微粒子からな
る芯粒子粉体を気中に分散させ、この分散した芯粒子粉
体の粒子を分散度βが70%以上である分散状態で被覆
形成物質前駆体と接触又は衝突させることによって、単
一粒子状態でその表面を被覆形成物質で被覆した被覆ダ
イヤモンドを結合材と共に、2000MPa未満の圧力及
び1850℃を越えないダイヤモンドが熱力学的に安定
ではないが準安定な圧力、温度の焼結条件で焼結するこ
とにより、均一で、緻密で、且つ強固に焼結された、高
度に制御された微組織を有する高性能な被覆ダイヤモン
ド焼結体が得られた。
図である。
βを表わし、(b)は粒径D1〜D2の範囲の粒子が体積で
90%を占める粉体の粒径対体積基準頻度を表わす。
成を示すブロック図。
より詳細に説明するブロック図。
様を示す図。
造するための装置の構成を説明するブロック図。
子の走査型電子顕微鏡写真。
真。
Claims (8)
- 【請求項1】 ダイヤモンドの微粒子からなる、芯粒子
粉体の粒子又は主に同微粒子からなる芯粒子粉体の粒子
であってその表面が被覆形成物質で被覆されたものと、
結合材との混合物を焼結してダイヤモンド焼結体を製造
する方法において、 この被覆形成物質で被覆されたダイヤモンド粒子は、芯
粒子粉体を被覆空間に投入し、気相を経て生成する被覆
形成物質前駆体及び/又は気相状態の被覆形成物質前駆
体を、この芯粒子粉体の粒子に接触及び/又は衝突させ
て、この芯粒子粉体の粒子の表面を被覆形成物質で被覆
したものであって、 (A) 微粒子高分散処理手段群の最終処理手段が、
(a) この芯粒子粉体の粒子を気中に分散させる分散
手段、および(b) 芯粒子粉体の粒子を気中に分散さ
せた芯粒子粉体の粒子と気体との混合物において低分散
芯粒子粉体部分を分離し、芯粒子粉体の粒子が主に単一
粒子状態で気中に存在する高分散芯粒子粉体の粒子・気
体混合物を選択する高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合
物選択手段とこの高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物
選択手段により選択分離された低分散芯粒子粉体部分を
微粒子高分散処理手段群中の分散手段の内の最終分散手
段及び/又は最終分散手段以前の処理手段に搬送するフ
ィードバック手段とを備えた高分散芯粒子粉体の粒子・
気体混合物選択手段、から選ばれる微粒子高分散処理手
段群により、体積基準頻度分布で平均粒子径が10μm
以下の微粒子芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子からなる
芯粒子粉体の粒子を、気中に分散させて高分散芯粒子粉
体の粒子・気体混合物とする分散工程、 (B) この分散工程で分散させた芯粒子粉体の粒子
を、分散度βが70%以上の分散状態で、被覆空間の被
覆開始領域において被覆形成物質前駆体と接触及び/又
は衝突させて被覆を開始する被覆工程、からなる被覆手
段によって調製されたものとし、 また結合材は2000MPa未満で1850℃を越えない
ダイヤモンド粒子が熱力学的に準安定な条件で密度85
%以上に焼結されるものとし、 そしてこの被覆されたダイヤモンド粒子と結合材との体
積で1〜90:99〜10の割合の混合物を2000MP
a未満の圧力、及び1850℃を越えないダイヤモンド
が熱力学的に安定ではないが準安定な圧力、温度の焼結
条件において焼結することを特徴とする被覆ダイヤモン
ド焼結体の製造法。 - 【請求項2】 前記被覆されたダイヤモンド粒子が、 被覆されたダイヤモンド粒子の被覆形成物質を介して接
触状態で集合塊を形成した被覆されたダイヤモンド粒子
の集合塊を、解砕及び/又は破砕する被覆されたダイヤ
モンド粒子集合塊の解砕・破砕工程、及び/又はこの被
覆ダイヤモンド粒子集合塊と一次粒子単位の被覆された
ダイヤモンド粒子とを選択分離する選択分離工程を更に
経て調製されたものであることを特徴とする、請求項1
に記載の被覆ダイヤモンド焼結体の製造法。 - 【請求項3】 被覆形成物質で被覆するべきダイヤモン
ドの微粒子からなる芯粒子粉体の粒子又は主に同微粒子
からなる芯粒子粉体の粒子が、溶融塩浴を用いる浸漬法
により、浸漬法に由来する被覆物質で一層以上被覆され
た微粒子芯粒子粉体の粒子又は主に微粒子からなる芯粒
子粉体の粒子であることを特徴とする、請求項1、又は
請求項2に記載の被覆ダイヤモンド焼結体の製造法。 - 【請求項4】 被覆されたダイヤモンド粒子が、体積基
準頻度分布で平均粒子径が10μm以下の芯粒子粉体
を、微粒子高分散処理手段群の最終処理により気中に分
散させて高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物とし、そ
の芯粒子粉体の粒子の分散度βを70%以上とする分散
性能を有する微粒子高分散処理手段群による分散工程を
設け、微粒子高分散処理手段群により分散させた高分散
芯粒子粉体の粒子・気体混合物を被覆工程に直接放出す
るか、又は分散工程と被覆工程の間に、微粒子高分散処
理手段群により分散させた高分散芯粒子粉体の粒子・気
体混合物を放出する放出部から、搬送に不可避の、中空
部材、中空を形成せしめる部材からなる中間部材、及び
パイプから選択される1種類又はそれ以上の部材を介し
て搬送するか、及び/又は、前記分散性能で気中に分散
させた高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物中の粒子の
気中分散状態を維持する気中分散維持手段、前記分散性
能で気中に分散させた高分散芯粒子粉体の粒子・気体混
合物中の粒子の気中分散状態を高める気中分散促進手
段、芯粒子粉体の粒子と気体との混合物の内の、低分散
芯粒子粉体部分を分離し、芯粒子粉体の粒子が主に単一
粒子状態で気中に存在する高分散芯粒子粉体の粒子・気
体混合物を選択する高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合
物選択手段の1種又はそれ以上を介して搬送して調製さ
れたものであることを特徴とする、請求項1に記載の被
覆ダイヤモンド焼結体の製造法。 - 【請求項5】 被覆されたダイヤモンド粒子が、体積基
準頻度分布で平均粒子径が10μm以下の芯粒子粉体
を、微粒子高分散処理手段群の最終処理により気中に分
散させて高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物とし、そ
の芯粒子粉体の粒子の分散度βを70%以上とする分散
性能を有する微粒子高分散処理手段群による分散工程の
一部以上と前記被覆工程の一部以上とを、空間を一部以
上共有して行うことにより調製されたものであることを
特徴とする、請求項1に記載の被覆ダイヤモンド焼結体
の製造法。 - 【請求項6】 被覆されたダイヤモンド粒子が、体積基
準頻度分布で平均粒子径が10μm以下の芯粒子粉体
を、微粒子高分散処理手段群の最終処理により気中に分
散させて高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物とし、そ
の芯粒子粉体の粒子の分散度βを70%以上とする空間
領域の内の、高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物中の
芯粒子粉体の粒子の全ての粒子が通過する面を含む空間
領域に、被覆空間の被覆開始領域を位置せしめるか、又
は体積基準頻度分布で平均粒子径が10μm以下の芯粒
子粉体を、微粒子高分散処理手段群の最終処理により気
中に分散させて高分散芯粒子粉体の粒子・気体混合物中
とし、その芯粒子粉体の粒子の分散度βを70%以上と
する空間領域の内の、回収手段の回収部に回収する全て
の粒子が通過する面を含む空間領域に、被覆空間の被覆
開始領域を位置せしめることにより調製されたものであ
ることを特徴とする、請求項1、請求項4又は請求項5
に記載の被覆ダイヤモンド焼結体の製造法。 - 【請求項7】 使用する、芯粒子粉体の粒子の粒度分布
が、平均粒子径をDMとしたとき、体積基準頻度分布で
(〔DM/5,5DM〕,≧90%)であることを特徴と
する、請求項1、請求項4、請求項5又は請求項6に記
載の被覆ダイヤモンド焼結体の製造法。 - 【請求項8】 請求項1、請求項2、請求項3、請求項
4、請求項5、請求項6又は請求項7に記載の被覆ダイ
ヤモンド焼結体の製造法により製造た被覆ダイヤモンド
焼結体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21927593A JP3960484B2 (ja) | 1993-08-12 | 1993-08-12 | 被覆ダイヤモンド焼結体及びその製造法 |
| US08/288,947 US5536485A (en) | 1993-08-12 | 1994-08-11 | Diamond sinter, high-pressure phase boron nitride sinter, and processes for producing those sinters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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|---|---|
| JPH0753263A true JPH0753263A (ja) | 1995-02-28 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21927593A Expired - Fee Related JP3960484B2 (ja) | 1993-08-12 | 1993-08-12 | 被覆ダイヤモンド焼結体及びその製造法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3960484B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013115096A (ja) * | 2011-11-25 | 2013-06-10 | Tomei Diamond Co Ltd | ダイヤモンド含有ヒートシンク材及びその製法 |
| US9114504B2 (en) | 2010-08-27 | 2015-08-25 | Element Six Abrasives S.A. | Method of making polycrystalline diamond material |
| JP2015224158A (ja) * | 2014-05-27 | 2015-12-14 | 三菱マテリアル株式会社 | ダイヤモンド複合焼結体とその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| GB201108975D0 (en) | 2011-05-27 | 2011-07-13 | Element Six Ltd | Superhard structure, tool element and method of making same |
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1993
- 1993-08-12 JP JP21927593A patent/JP3960484B2/ja not_active Expired - Fee Related
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