JPH0753473A - アリールカーボネート類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 アリールカーボネート類の製造方法を提供す
る。 【構成】 芳香族モノヒドロキシ化合物をホスゲンまた
は芳香族モノヒドロキシ化合物のクロロホルメート類と
反応させることによって芳香族エステル基を有するカー
ボネート類を製造することができ、ここでは、不均一触
媒としての酸化アルミニウム類の存在下、５０から３５
０℃の範囲の温度で反応を生じさせる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、不均一触媒としての酸化アルミ
ニウム類存在下、塩化水素を除去しながら芳香族モノヒ
ドロキシ化合物をホスゲンとか或は芳香族モノヒドロキ
シ化合物のクロロホルメート類と反応させることによっ
て、芳香族エステル基を有するカーボネート類を製造す
る方法に関する。

【０００２】芳香族エステル基を有するカーボネート類
は、溶融エステル交換方法によるポリカーボネート類の
製造、フェニルウレタン類の製造に適切であるか、或は
薬学および植物保護分野における活性物質のための中間
体である。

【０００３】芳香族ヒドロキシ化合物の相界面ホスゲン
化（Ｓｃｈｏｔｔｅｎ−Ｂａｕｍａｎｎ反応）でアリー
ルカーボネートが入手可能であることは知られている。
ここでは、溶媒と苛性ソーダ溶液が用いられており、ア
ルカリが存在していることが原因でホスゲンまたはクロ
ロホルメート類の部分鹸化が生じる可能性があることか
ら、それが欠点となっている。全ての場合において、副
生成物として食塩が多量に生じる。更に、その溶媒の回
収に注意を払う必要がある。

【０００４】従って、触媒としてハロゲン化テトラメチ
ルアンモニウムを存在させた、溶媒使用なしの縮合方法
が提案された（米国特許第２．８３７．５５５号）。こ
れに必要とされる触媒量は比較的多量である。一般に、
経済的反応率を得るに必要とされている触媒量は、使用
フェノール量に関して５から７重量％である。反応温度
は１８０から２１５℃であり、熱的に不安定なハロゲン
化テトラメチルアンモニウムが分解する危険性を伴って
いる。更に、その後その触媒を水洗浄で除去する必要が
あり、これが、その回収をずっと困難にしている。加う
るに、化学量論的に必要される量よりもずっと高い割合
でホスゲンが消費される。

【０００５】別の方法（米国特許第３．２３４．２６３
号）に従い、触媒として第三級窒素塩基を用い、アルカ
リ（またはアルカリ土類）金属化合物を多量に存在させ
てクロロ蟻酸フェニルを加熱することにより、ジアリー
ルカーボネート類が得られている。しかしながら、この
方法では上昇させた温度が用いられていると共に、単に
経済的に許容される程の反応時間を得ようとするにもア
ルカリまたはアルカリ土類金属化合物の如き触媒を部分
的に溶解させる必要があり、これらが欠点となってい
る。この方法では、最初に導入されるホスゲンの半分が
ＣＯ₂の形態で失われる。加うるに、全く別の工程段階
でそのクロロホルメートを合成する必要がある。

【０００６】カナダ特許出願公開第２ ０５８ ３５９
号（米国特許第５ １６７ ９４６号）に従い、アルミ
ニウム化合物の存在下で芳香族ヒドロキシ化合物のホス
ゲン化を行うことによってジアリールカーボネート類が
得られているが、このアルミニウム化合物は、その反応
条件下で少なくとも部分的に溶解性を示すか、或は溶解
性を示すハロゲン化アルミニウムに変化し、明らかに、
この形態では均一触媒として作用している（米国特許第
２ ３６２ ８６５号のコラム１、ライン４５から５
３）。これが、三塩化アルミニウムが特に好適な理由
（溶解性）である。非常に良好な収率が得られている
が、その触媒をその生成物から分離させるのは困難であ
る。実際、これらの化合物は特定度合の揮発性を有して
いることと、これらのアルミニウム化合物が原因となる
熱分解を生じる可能性があり、これが不純物、品質の低
下および収率の低下をもたらすことを考慮に入れる必要
がある。同じことが米国特許第２ ３６２ ８６５号の
方法にも適用され、ここでも、チタン、鉄、亜鉛および
錫を金属としてか或はそれらの可溶塩類の形態として、
特に塩化物およびフェノラートとして用いることが述べ
られている。

【０００７】従って、不均一な不溶触媒を用いる方が常
識的であると考えられ、その方が反応混合物の処理が非
常に簡単になる。これに関連した提案も行われた。従っ
て、ヨーロッパ特許出願公開第５１６ ３５５号の開示
では、特別な三フッ化アルミニウムが推奨されており、
これは任意にアルミノシリケート類などの如き支持体に
取り付けられている。しかしながら、この三フッ化アル
ミニウムの合成は、フッ素またはフッ化水素酸を取り扱
うことから、非常に複雑で高価である。更に、本発明に
従う反応に適した触媒として、ＷＯ ９１／０６５２６
の中に、多孔質支持体上の金属塩類が記述されている。
その試験実施例から分かるであろうように、上記触媒を
用いたフェノールの完全連続ホスゲン化は気相内でのみ
可能であり、これは、比較的高い反応温度を伴ってお
り、感受性を示すクロロホルメート類が分解を生じる危
険性を伴っている。これらの触媒を用いたフェノールの
ホスゲン化は、明らかに、液相内では実施不可能であ
る、と言うのは、その液状の熱フェノールがその活性触
媒の構成要素を洗い流してしまうからである。

【０００８】従って、本発明の目的は、入手がより簡潔
である、有効な不均一触媒を開発することを包含してい
る。

【０００９】酸化アルミニウム類はホスゲンまたはクロ
ロホルメート類と芳香族ヒドロキシ化合物との反応を行
うに傑出した触媒であることをここに見い出した。これ
は特に驚くべきことであると共に予想外であった、と言
うのは、上記化合物は、以前のＷＯ ９１／０６５２６
の開示に従い、不活性であることが知られていたからで
ある。本発明の意味における触媒活性は報告されていな
い。それとは対照的に、酸化アルミニウム類は好適には
抵抗力を示す不活性な支持材料として述べられている。

【００１０】従って、本発明は、芳香族モノヒドロキシ
化合物をホスゲンまたは芳香族モノヒドロキシ化合物の
クロロホルメート類と反応させることによるアリールカ
ーボネート類の製造方法を提供するものであり、これ
は、不均一酸化物として酸化アルミニウム類を存在さ
せ、任意に０．２から２０バールの圧力下、５０から３
５０℃の範囲の温度で実施することを特徴としている。

【００１１】本発明に従う方法は、その触媒の分離を容
易に行うことが可能であると共にその粗反応生成物の中
に不純物が残存していないと言った大きな利点を有して
いる。従って、その処理が大きく簡潔化される。

【００１２】本発明に従う方法に適した芳香族モノヒド
ロキシ化合物は、式 Ａｒ¹−ＯＨ （Ｉ） ［式中、Ａｒ¹は、フェニル、ナフチル、アントリル、
フェナントリル、インダニルまたはテトラヒドロナフチ
ルを表すか、或はＮ、ＯおよびＳ群からのヘテロ原子を
１または２個有する５員もしくは６員の芳香族複素環式
化合物由来の基を表し、ここで、これらの同素環式また
は複素環式基は、１または２個の置換基、例えば直鎖も
しくは分枝Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル基、直鎖もしくは分枝Ｃ
₁−Ｃ₄−アルコキシ基で置換されていてもよく、これら
は、フェニル、シアノおよびハロゲン（例えばＦ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ）で置換されていてもよく、そしてここで更
に、これらの複素環式基は縮合ベンゼン環に連結してい
てもよい］で表される化合物である。

【００１３】式（Ｉ）で表される芳香族モノヒドロキシ
化合物の例は、フェノール、ｏ−、ｍ−およびｐ−クレ
ゾール、ｏ−、ｍ−およびｐ−イソプロピルフェノー
ル、相当するハロゲノまたはアルコキシフェノール類、
例えばｐ−クロロフェノールまたはｐ−メトキシフェノ
ールなど、そしてまたナフタレン、アントラセンおよび
フェナントレンのモノヒドロキシ化合物、そして更に４
−ヒドロキシピリジンおよびヒドロキシキノリンなどで
ある。任意に置換されていてもよいフェノール類が好適
に用いられ、極めて特に好適にはフェノールそれ自身で
ある。

【００１４】本発明に従う方法は、ホスゲンを用いる
か、或は芳香族モノヒドロキシ化合物のクロロホルメー
ト類を用いて実施され得る。ホスゲンを用いてこれを実
施する場合、最初にそのクロロホルメートを生じさせた
後、これを更にその反応混合物内に存在している芳香族
モノヒドロキシ化合物と反応させることによってジアリ
ールカーボネートを生じさせる。

【００１５】クロロホルメート類と芳香族モノヒドロキ
シ化合物を用いると、対称もしくは非対称のカーボネー
ト類が生じ得る。

【００１６】従って、本発明に従う方法に適切な芳香族
クロロホルメート類は、式（ＩＩ） Ａｒ¹−ＯＣＯＣｌ （ＩＩ） ［式中、Ａｒ¹は、式（Ｉ）で挙げたのと同じ意味を有
する］で表されるものである。

【００１７】不均一触媒として適切な酸化アルミニウム
類は、種々の修飾形で結晶形態として存在している可能
性があり、例えばα−酸化アルミニウム類、γ−酸化ア
ルミニウム類、η−酸化アルミニウム類、χ−酸化アル
ミニウム類およびρ−酸化アルミニウム類などであって
もよく、そしてまた非晶質部分を含んでいてもよい。

【００１８】上記酸化アルミニウムおよびそれらの給
源、或はこの種類の化合物の製造方法は、例えばＫｉｒ
ｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、第３
版、２巻、２１８ｆｆ頁、ＮｅｗＹｏｒｋ １９７８お
よび「Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、
第５版、Ａｌ巻、５５７ｆｆ頁、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １
９８５の中に記述されている。ここでは、天然源、即ち
種々のアルミニウム鉱物由来の酸化アルミニウム、そし
てまた他のアルミニウム中間体、例えばアルミニウム
塩、アルミニウムアルコキサイド類およびアルミニウム
オルガノ−化合物などから得られる酸化アルミニウムも
考えられ得る。

【００１９】本発明の意味で好適な酸化アルミニウム類
は、例えば乾燥剤、吸収剤または触媒支持体などとして
用いられているいわゆる「活性化酸化アルミニウム類」
である。これらは非晶質であるか、部分結晶性を示す
か、或は結晶性を示す（例えばγ−およびη−Ａｌ
₂Ｏ₃）。更に、好適な酸化アルミニウムはまた、ＢＥＴ
表面積が≧２ｍ²／ｇのα−酸化アルミニウムである。

【００２０】天然に存在しているか或は合成の酸化アル
ミニウム類が用いられ得る。

【００２１】好適には天然に存在している酸化アルミニ
ウム類は、アルカリおよびアルカリ土類金属、鉄または
ケイ素などの如き他の元素を少量含んでいる可能性があ
る。上記不純物量が＜２重量％の生成物が好適に用いら
れ、特に好適には＜１重量％である。合成酸化アルミニ
ウムが特に純粋である。これらの酸化アルミニウム類
は、好適には２から５００ｍ²／ｇ、特に好適には４か
ら４５０ｍ²／ｇ、極めて特に好適には６から４００ｍ²
／ｇのＢＥＴ表面積を有している。酸性、中性および塩
基性の酸化物が用いられ得る。

【００２２】これらの触媒は、例えば粉末または成形品
として用いられてもよく、そして反応を行った後、例え
ば濾過、沈降または遠心分離でそれらを分離する。これ
らの酸化アルミニウム類を固定床構造配置で用いる場
合、これらは、好適には成形品、例えば球、シリンダ
ー、ロッド、中空シリンダー、環などとして用いられ
る。

【００２３】これらの酸化アルミニウム触媒は、撹拌し
ている容器またはバブルカラム内の懸濁触媒として働く
場合、使用するモノヒドロキシ化合物の量に関して０．
５から１００重量％、好適には５から１００重量％、特
に好適には５から５０重量％の量で用いられる。

【００２４】固定床触媒で向流もしくは並流または細流
相として触媒を働かせる連続方法の場合、１時間毎の触
媒１ｇ当たり０．１から２０ｇの芳香族ヒドロキシ化合
物、好適には０．２から１０ｇ・ｇ^-1・ｈ^-1、特に好適
には０．２から５ｇ・ｇ^-1・ｈ^-1の芳香族ヒドロキシ化
合物から成る触媒充填量で用いられる。

【００２５】バッチ式試験で用いる酸化アルミニウム類
は、同じ供給材料を用いる場合、精製を行うことなく再
び用いられ得る。その供給材料を変える場合、不活性溶
媒、以下に例えば反応媒体として挙げる如き不活性溶
媒、またはメタノール、エタノール、イソプロパノール
またはブタノールなどのアルコール類、または酢酸のエ
ステル類またはアミド類などを用いた抽出によるか、或
は過熱蒸気または空気を用いた処理を行うことによっ
て、便利にこれらの酸化アルミニウム類の精製を行う。

【００２６】連続操作の場合、その用いる酸化アルミニ
ウム類を長期間に渡ってその反応槽内に残存させること
も可能である。任意に空気を少量（用いる蒸気量に関し
て約０．１から２０重量％）添加した過熱蒸気を１５０
から８００℃で通すことによるか、或は酸素を０．０１
から２０重量％含んでいる希釈ガス、例えば窒素または
二酸化炭素などまたは独立して二酸化炭素を２００から
８００℃で通すことによって、任意に再生を行うことも
可能である。この好適な再生温度は、２５０から７００
℃、特に好適には２５０から６００℃である。

【００２７】本発明に従う方法は、５０から３５０℃、
好適には１００から３００℃、特に好適には１００から
２５０℃の範囲の温度で実施される。本発明に従う方法
を実施しながら、上に挙げた範囲内でその温度を変化さ
せてもよく、好適な様式では、温度を上昇させる。

【００２８】本発明に従う方法は０．２から２０バー
ル、好適には１から５バールの圧力で実施される。

【００２９】本発明に従う方法は、脂肪族および芳香族
炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、オクタン、ベン
ゼン、異性体キシレン類、ジエチルベンゼン、アルキル
ナフタレン類、ビフェニル、ハロゲン化炭化水素、例え
ばジクロロメタン、トリクロロエチレンなどの如き溶媒
を用いて実施され得る。

【００３０】この方法は好適には溶融状態で実施され、
例えば式（Ｉ）で表される芳香族モノヒドロキシ化合物
の溶融物の中に酸化アルミニウムが入っている懸濁液の
中にホスゲンまたは式（ＩＩ）で表されるクロロホルメ
ートを通し、そしてその反応が終了した後、例えば濾過
または遠心分離などでその触媒の分離を行う。

【００３１】この合成の更に好適な態様は、連続運転用
バブルカラムまたはバブルカラムカスケードの中で、そ
の中に酸化アルミニウム触媒を懸濁させながら、式
（Ｉ）で表される芳香族モノヒドロキシ化合物の溶融物
の中にホスゲンまたはホスゲン／塩化水素混合物または
式（ＩＩ）で表されるクロロホルメート類を吹き込むこ
とによる態様である。

【００３２】この操作の更に好適な様式は並流方法であ
り、ここでは、管の中に配置されている触媒充填物上に
例えば上から並流で式（Ｉ）で表される芳香族ヒドロキ
シ化合物とホスゲンまたは式（ＩＩ）で表されるクロロ
ホルメートを供給し、そしてこの管の下方の足部の所
で、塩化水素とホスゲン化された生成物を取り出す。

【００３３】特に好ましい結果が得られる更に好適な態
様は、本発明に従う反応を細流相で実施することを含ん
でおり、ここでは、酸化アルミニウムの床の上に式
（Ｉ）で表される芳香族モノヒドロキシ化合物を溶融物
または溶液の形態で上から添加し、そしてこの液体の流
れを、下方から上昇して来るホスゲンまたはクロロホル
メートの流れと遭遇させる。この態様は、好適には、気
体と液体の流れ分布を改良するための中間隔壁が備わっ
ていてもよい垂直管内で実施される。

【００３４】式（Ｉ）で表される芳香族モノヒドロキシ
化合物とホスゲンのモル比を０．５から８：１、好適に
は１．５から３：１にして、これらの反応相手を反応さ
せる。この場合の等モル比は２：１である。

【００３５】相当する様式で、芳香族モノヒドロキシ化
合物とクロロホルメートとを０．２５から４：１、好適
には０．８から１．５：１のモル比で反応させる。この
場合の等モル比は１：１である。

【００３６】不均一触媒を用いて得られる粗芳香族カー
ボネートはしばしば非常に高純度であり、これらは数多
くの目的に関して、残存塩化水素または他の揮発性物質
の脱気を行った後のこの形態でも用いられ得る。より厳
格な要求が伴う用途では、任意に、例えば蒸留または晶
析などでそのカーボネートのさらなる精製を行ってもよ
い。

【００３７】

【実施例】実施例１ フロースポイラ、ブロワー／撹拌機および還流コンデン
サが備わっている平底容器の中で、１４．１ｇ（フェノ
ールに関して１０重量％）のＣＡＭＡＧ製粉末酸化アル
ミニウム５０７−Ｃ−Ｉ（中性）の存在下、１４１ｇ
（１．５０モル）のフェノールにホスゲンを０．７５モ
ル／時で連続的にバブリングした。反応を約２時間行っ
た後のフェノール変換率は４１％であり、ここでは、ジ
フェニルカーボネートが６６ｇ生じていた。このカーボ
ネートを生じる選択率は＞９９％であった。

【００３８】実施例２ １４．１ｇのＬａ Ｒｏｃｈｅ製酸化アルミニウム球Ａ
−２を用い１４０℃で実施例１を繰り返した。２時間反
応させた後のフェノール変換率は１１．９％であり、こ
こでは、ジフェニルカーボネートが１９．２ｇ生じてい
た。このカーボネートを生じる選択率は９９％以上であ
った。

【００３９】実施例３ １４．１ｇのＬａ Ｒｏｃｈｅ製γ−酸化アルミニウム
球Ａ−２０１を用い１４０℃で実施例１を繰り返した。
２時間反応させた後のフェノール変換率は１６．９％で
あり、ここでは、ジフェニルカーボネートが２７．１ｇ
生じていた。このカーボネートを生じる選択率は９９％
以上であった。

【００４０】実施例４ １４．１ｇのＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製γ−酸化ア
ルミニウム球ＳＰＨ−５０１を用い１４０℃で実施例１
を繰り返した。２時間反応させた後のフェノール変換率
は２０．０％であり、ここでは、ジフェニルカーボネー
トが３２．０ｇ生じていた。このカーボネートを生じる
選択率は９９％以上であった。

【００４１】実施例５ １４．１ｇのＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製γ−酸化ア
ルミニウム球ＳＰＨ−５０８を用い１４０℃で実施例１
を繰り返した。２時間反応させた後のフェノール変換率
は１６．７％であり、ここでは、ジフェニルカーボネー
トが２６．８ｇ生じていた。このカーボネートを生じる
選択率は９９％以上であった。

【００４２】実施例６ １４．１ｇのＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製γ−酸化ア
ルミニウム球ＳＰＨ−５１２を用い１４０℃で実施例１
を繰り返した。２時間反応させた後のフェノール変換率
は１５．８％であり、ここでは、クロロ蟻酸フェニルが
０．４ｇそしてジフェニルカーボネートが２５．１ｇ生
じていた。このカーボネートとクロロ蟻酸フェニルを生
じる選択率は９９％以上であった。

【００４３】実施例７（比較） 酸化アルミニウムを添加しないで実施例１を１４０℃で
繰り返した。２時間反応させた後のフェノール変換率は
０．２％未満であった。

【００４４】実施例８ 温度計および還流コンデンサが備わっている３つ口フラ
スコの中で、０．９４ｇ（フェノールに関して１０重量
％）のＣＡＭＡＧ製粉末酸化アルミニウム５０７−Ｃ−
Ｉ（中性）の存在下、９．４ｇ（０．１０モル）のフェ
ノールと１５．７ｇ（０．１０モル）のクロロ蟻酸フェ
ノールの混合物を１００℃に加熱した。５時間反応後、
ジフェニルカーボネートを生じるフェノール変換率は３
８％であることが確認された。カーボネート選択率は＞
９９％であった。

【００４５】実施例９ 同じ触媒を用い１２０℃で実施例８を繰り返した。３時
間反応させた後、ジフェニルカーボネートを生じるフェ
ノール変換率は７９％であった。カーボネート選択率は
＞９９％であった。

【００４６】実施例１０ 同じ触媒を用い１４０℃で実施例８を繰り返した。１時
間反応させた後、ジフェニルカーボネートを生じるフェ
ノール変換率は９０％であった。カーボネート選択率は
＞９９％であった。

【００４７】実施例１１ 同じ触媒を用い１６０℃で実施例８を繰り返した。１時
間反応させた後、ジフェニルカーボネートを生じるフェ
ノール変換率は９９％であった。カーボネート選択率は
＞９９％であった。

【００４８】実施例１２ ０．９４ｇのＬａ Ｒｏｃｈｅ製球状酸化アルミニウム
Ａ−２を用い１４０℃で実施例８を繰り返した。０．５
時間反応させた後、ジフェニルカーボネートを生じるフ
ェノール変換率は８０％であった。カーボネート選択率
は＞９９％であった。

【００４９】実施例１３ ０．９４ｇのＭｏｒｔｏｎ Ｔｈｉｏｋｏｌ製酸化アル
ミニウム顆粒（直径１−２ｍｍ）を用い１４０℃で実施
例８を繰り返した。１時間反応させた後、ジフェニルカ
ーボネートを生じるフェノール変換率は７４％であっ
た。カーボネート選択率は＞９９％であった。

【００５０】実施例１４ ０．９４ｇのＭｏｒｔｏｎ Ｔｈｉｏｋｏｌ製酸化アル
ミニウム顆粒（直径３．２ｍｍ）を用い１４０℃で実施
例８を繰り返した。３時間反応させた後、ジフェニルカ
ーボネートを生じるフェノール変換率は９３％であっ
た。カーボネート選択率は＞９９％であった。

【００５１】実施例１５ ０．９４ｇのＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製酸化アルミ
ニウム顆粒Ａｃｔｉｖｅ Ａ（直径２−５ｍｍ）を用い
１４０℃で実施例８を繰り返した。１時間反応させた
後、ジフェニルカーボネートを生じるフェノール変換率
は６１％であった。カーボネート選択率は＞９９％であ
った。

【００５２】実施例１６ ０．９４ｇのＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製球状α−酸
化アルミニウムＳＰＨ５１２（直径４−５ｍｍ）を用い
１４０℃で実施例８を繰り返した。５時間反応させた
後、ジフェニルカーボネートを生じるフェノール変換率
は５５％であった。カーボネート選択率は＞９９％であ
った。

【００５３】実施例１７ ０．９４ｇのＣｏｎｄｅａ製球状酸化アルミニウム（直
径１．４ｍｍ）を用い１６０℃で実施例８を繰り返し
た。３時間反応させた後、ジフェニルカーボネートを生
じるフェノール変換率は８１％であり、５時間後のそれ
は９１％であった。カーボネート選択率は＞９９％であ
った。

【００５４】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。

【００５５】１．芳香族モノヒドロキシ化合物をホスゲ
ンまたは芳香族モノヒドロキシ化合物のクロロホルメー
ト類と反応させることによるアリールカーボネート類の
製造方法において、この反応を、不均一触媒として１種
以上の酸化アルミニウム類を存在させ０．２から２０バ
ールの圧力下５０から３５０℃の範囲の温度で実施する
ことを特徴とする方法。

【００５６】２．ＢＥＴ方法で測定した表面積が２から
５００ｍ²／ｇの活性化酸化アルミニウムまたはα−酸
化アルミニウムの１種以上を、触媒として、完全な連続
方法でない操作方法では該モノヒドロキシ化合物の量に
関して０．５か１００重量％の量で用いるか、或は完全
な連続操作方法では１時間毎の触媒１ｇ当たり０．１か
ら２０ｇのモノヒドロキシ化合物から成る充填量で用い
ることを特徴とする第１項記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ヨゼフ・ブイシユ ドイツ47809クレーフエルト・ブランデン ブルガーシユトラーセ28

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族モノヒドロキシ化合物をホスゲン
   または芳香族モノヒドロキシ化合物のクロロホルメート
   類と反応させることによるアリールカーボネート類の製
   造方法において、この反応を、不均一触媒として１種以
   上の酸化アルミニウム類を存在させ０．２から２０バー
   ルの圧力下５０から３５０℃の範囲の温度で実施するこ
   とを特徴とする方法。