JPS60197639A - 炭酸ジメチルの製造法 - Google Patents
炭酸ジメチルの製造法Info
- Publication number
- JPS60197639A JPS60197639A JP5273684A JP5273684A JPS60197639A JP S60197639 A JPS60197639 A JP S60197639A JP 5273684 A JP5273684 A JP 5273684A JP 5273684 A JP5273684 A JP 5273684A JP S60197639 A JPS60197639 A JP S60197639A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethyl carbonate
- methanol
- phosgene
- column
- methyl chloroformate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ホスゲンとメタノールを原料とする炭酸ジメ
チルの製造に関し、短時間に高純度の炭酸ジメチルを得
ることができ工業的に有利に実施できる新規なブーセス
を提供するものである。
チルの製造に関し、短時間に高純度の炭酸ジメチルを得
ることができ工業的に有利に実施できる新規なブーセス
を提供するものである。
炭酸ジメチルは、農薬、医薬原料の合成及び天然樹脂用
の溶剤として利用され工業的に非常に有用な物質である
。
の溶剤として利用され工業的に非常に有用な物質である
。
炭酸ジメチルの製造方法として、−酸化炭素、メタノー
ル、酸素によって合成する方法がいくつか提唱されてい
るが、反応圧力が高いとか、反応速度が極めておそいな
どの問題を有しており工業的に有利な製造法とは言い難
い。
ル、酸素によって合成する方法がいくつか提唱されてい
るが、反応圧力が高いとか、反応速度が極めておそいな
どの問題を有しており工業的に有利な製造法とは言い難
い。
またホスゲンとアルコールとの反応によってクロルギ酸
メチルを経由して炭酸ジメチルな合成することは良く知
られている（例えば、ＲｌＱ、 Ｂｒｅｗｓｔｅｒ、
Ｗ、 Ｅ、 Ｍｃ、 Ｅｗｅｎ著 中西香爾記ブルース
ター有機化学（上）Ｐ、２８Ｂ東京化学同人）。
メチルを経由して炭酸ジメチルな合成することは良く知
られている（例えば、ＲｌＱ、 Ｂｒｅｗｓｔｅｒ、
Ｗ、 Ｅ、 Ｍｃ、 Ｅｗｅｎ著 中西香爾記ブルース
ター有機化学（上）Ｐ、２８Ｂ東京化学同人）。
しかしこの方法も、次の様な問題点を持っている。つま
りホスゲンとメタノールからクールギ酸メチルを合成す
るのは比較的容易であるが、クロルギ酸メチルとメタノ
ールの反応において、反応速度が反応開始時は速いが、
反応が進むに伴ない指数関数的に減速し、クロルギ酸メ
チルの転化率を９５％以上にするには、極めて長い反応
時間を必要とする。
りホスゲンとメタノールからクールギ酸メチルを合成す
るのは比較的容易であるが、クロルギ酸メチルとメタノ
ールの反応において、反応速度が反応開始時は速いが、
反応が進むに伴ない指数関数的に減速し、クロルギ酸メ
チルの転化率を９５％以上にするには、極めて長い反応
時間を必要とする。
この難点に対し１特開昭第５０−８５５２８号公報は、
反応がある程度進んだ段階においてメタノールを追加す
るという方策を提唱している。しかしこの方法では反応
時間の面でわずかに改善されるものの、クールギ酸メチ
ルの転化率を９５％以上にするには、まだ長い反応時間
が必要である。またクールギ酸メチルの未反応量が少な
くなったものの未反応メタノールが、炭酸ジメチル中に
多量に共存し１そのままでは、高純度の炭酸ジメチルを
得たとは言えない。
反応がある程度進んだ段階においてメタノールを追加す
るという方策を提唱している。しかしこの方法では反応
時間の面でわずかに改善されるものの、クールギ酸メチ
ルの転化率を９５％以上にするには、まだ長い反応時間
が必要である。またクールギ酸メチルの未反応量が少な
くなったものの未反応メタノールが、炭酸ジメチル中に
多量に共存し１そのままでは、高純度の炭酸ジメチルを
得たとは言えない。
この様な従来の難点を克服し、短時間に高純度の炭酸ジ
メチルを工業的に有利に製造する方法を確立すべく、鋭
意検討を進めた結果、この発明に到達した。
メチルを工業的に有利に製造する方法を確立すべく、鋭
意検討を進めた結果、この発明に到達した。
本発明の詳細な説明すると、原料であるメタノールとし
ては、通常工業用のものが使用されるが、ホスゲンの利
用率を考慮して、含水率の小さいものが好ましい。また
ホスゲンとしては、−酸化炭素と塩素を活性炭触媒存在
下で反応させて得られる通常のホスゲンが使用される。
ては、通常工業用のものが使用されるが、ホスゲンの利
用率を考慮して、含水率の小さいものが好ましい。また
ホスゲンとしては、−酸化炭素と塩素を活性炭触媒存在
下で反応させて得られる通常のホスゲンが使用される。
本発明は、ホスゲンとメタノールとの反応によって、ギ
酸メチルを経由して炭酸ジメチルを製造し、蒸留によっ
て高純度の炭酸ジメチルを得るものであり、この発明の
各工程を、詳細に説明する。
酸メチルを経由して炭酸ジメチルを製造し、蒸留によっ
て高純度の炭酸ジメチルを得るものであり、この発明の
各工程を、詳細に説明する。
第１工程
反応器中に存在するメタノールへホスゲンを導入する。
この時、ホスゲンの反応への利用率を高める上で、ホス
ゲンは液状で導入し、メタノールは、ホスゲンに対し絶
えず過剰モルであること、さらに反応温度もホスゲンの
沸点以下が好ましい。
ゲンは液状で導入し、メタノールは、ホスゲンに対し絶
えず過剰モルであること、さらに反応温度もホスゲンの
沸点以下が好ましい。
第２工程
第１工程における生成物と第６エ程における塔頂流出物
を混合する。この時、クロルギ酸メチルとメタノールの
モル比は、クロルギ酸メチルの転化率が８５〜９５９６
となる反応時間をできるだけ短くすることと過剰のメタ
ノール量をできるだけ少なくするということの兼合いか
ら１：１．１〜１．６とするのが良い。
を混合する。この時、クロルギ酸メチルとメタノールの
モル比は、クロルギ酸メチルの転化率が８５〜９５９６
となる反応時間をできるだけ短くすることと過剰のメタ
ノール量をできるだけ少なくするということの兼合いか
ら１：１．１〜１．６とするのが良い。
なお炭酸ジメチルとメタノールは、共沸する為、未反応
アルコール量が多いと、蒸留に際し、余分の炭酸ジメチ
ルをメタノール及びクロルギ酸メチルと共に塔頂より流
出させることとなり、単位時間当りの炭酸ジメチルの生
産量が減ると同時に余分のエネルギーを必要とし、経済
的に不利であり、メタノールとクロルギ酸メチルの一合
は、極めて重要な意味を有する。次に混合液を昇温混合
する。この時満足できる反応速度を得るには、反応温度
を５０’〜７０’Ｃとするのが良い。
アルコール量が多いと、蒸留に際し、余分の炭酸ジメチ
ルをメタノール及びクロルギ酸メチルと共に塔頂より流
出させることとなり、単位時間当りの炭酸ジメチルの生
産量が減ると同時に余分のエネルギーを必要とし、経済
的に不利であり、メタノールとクロルギ酸メチルの一合
は、極めて重要な意味を有する。次に混合液を昇温混合
する。この時満足できる反応速度を得るには、反応温度
を５０’〜７０’Ｃとするのが良い。
第３工程
第２工程で得られた炭酸ジメチルを主成分とする反応液
を蒸留塔へ導く。蒸留塔としては、充填塔、棚段塔など
通常の蒸留装置が用いられる。そして蒸留によって未反
応のメタノール及びり―ルギ酸メチルと炭酸ジメチルを
分離する。
を蒸留塔へ導く。蒸留塔としては、充填塔、棚段塔など
通常の蒸留装置が用いられる。そして蒸留によって未反
応のメタノール及びり―ルギ酸メチルと炭酸ジメチルを
分離する。
なおメタノールと炭酸ジメチルは、共沸組成物を形成す
る。従って蒸留に際し、塔頂よりメタノールと炭酸ジメ
チルの共沸組成物及びりｐルギ酸メチルを、凝縮回収し
、塔底から炭酸ジメチルを得る。塔頂より得られた回収
物は、第２工程へ循環供給する。
る。従って蒸留に際し、塔頂よりメタノールと炭酸ジメ
チルの共沸組成物及びりｐルギ酸メチルを、凝縮回収し
、塔底から炭酸ジメチルを得る。塔頂より得られた回収
物は、第２工程へ循環供給する。
この様に未反応アルコール及びクールギ酸メチルを蒸留
操作によって循環使用することにより、第２工程の反応
時間を従来の時間より短縮化が行なえると同時に、メタ
ノール及びクロルギ酸メチルの含有量の少ない高純度の
炭酸ジメチルを、短時間に得ることが場末る。従って、
第２工程の反応時間の短縮化に伴い反応釜の容量も、従
来の方式のものに比べ非常にコンパクトとなり、工業的
に極めて有利な方法であると言える。・ 以下本発明を実施例によって更に詳細に説明する。なお
実施例中の％は重量％を示す。
操作によって循環使用することにより、第２工程の反応
時間を従来の時間より短縮化が行なえると同時に、メタ
ノール及びクロルギ酸メチルの含有量の少ない高純度の
炭酸ジメチルを、短時間に得ることが場末る。従って、
第２工程の反応時間の短縮化に伴い反応釜の容量も、従
来の方式のものに比べ非常にコンパクトとなり、工業的
に極めて有利な方法であると言える。・ 以下本発明を実施例によって更に詳細に説明する。なお
実施例中の％は重量％を示す。
実施例
ジムロート、滴下ロート、温度計及び攪拌機を付した３
００ｄの４ツロフラスコに、メタノール ５９．３５Ｊ
Ｉ（１，８５５モル）を仕込み、攪拌しながらホスゲン
１０２．８２Ｆを１１／ｍｉｎの速度で添加した。こ
の時反応液が０℃以下となるように冷却を続け、添加後
０゜３時間攪拌を継続した。
００ｄの４ツロフラスコに、メタノール ５９．３５Ｊ
Ｉ（１，８５５モル）を仕込み、攪拌しながらホスゲン
１０２．８２Ｆを１１／ｍｉｎの速度で添加した。こ
の時反応液が０℃以下となるように冷却を続け、添加後
０゜３時間攪拌を継続した。
その後この液に蒸留の際、塔頂より回収された液 ２６
．９４１Ｃ組成 ＭｅＯＨ４０，９９６、クロルギ酸メ
チル ２８．０％、炭酸ジメチル１７．５９６、ＨＣＪ
１ Ｍ、 ５％）を加えた。混合後、液の全重量は１
８１．２５＃となり、組成は、ＭｅＯＨ２１，１９６、
りＣｌルギ酸ｆｉ９−に５２．１３５％、炭酸ジメチル
４．５６９６であり、メタノールとクロルギ酸メチル
のモル比は１．２１である。
．９４１Ｃ組成 ＭｅＯＨ４０，９９６、クロルギ酸メ
チル ２８．０％、炭酸ジメチル１７．５９６、ＨＣＪ
１ Ｍ、 ５％）を加えた。混合後、液の全重量は１
８１．２５＃となり、組成は、ＭｅＯＨ２１，１９６、
りＣｌルギ酸ｆｉ９−に５２．１３５％、炭酸ジメチル
４．５６９６であり、メタノールとクロルギ酸メチル
のモル比は１．２１である。
次に攪拌しながら、反応液が沸騰状態となるまで徐々に
昇温し２時間攪拌した。そして炭酸ジメチルを主成分と
する生成物が１０９．４＃得られこの液の組成はメタノ
ール １０，０９６、クロルギ酸メチル ６．９１％、
炭酸ジメチル７８．２６’；ｌ；、ＨＣＪ ４．７５９
６であり、ホスゲン基準による炭酸ジメチルの選択率は
８８゜５９６であった。さらに、この液を蒸留塔（直径
５０ ｄ、蒸留段高さ ５０儂、回収段高さ ４５儂、
回収段には磁性のラシヒリング ５〆×５、蒸留段には
磁性ラシヒリング ３１１１Ｘ５を充填した釜容量２０
０ｄのガラス製蒸留塔）にて精留を行った。そして釜か
ら９９．５９６以上の純度の炭酸ジメチル ８９．５１
１が得られ、塔頂よりメタノール及びクロルギ酸メチル
、炭酸ジメチルの混合物 ２６．９４＃を回収した。
昇温し２時間攪拌した。そして炭酸ジメチルを主成分と
する生成物が１０９．４＃得られこの液の組成はメタノ
ール １０，０９６、クロルギ酸メチル ６．９１％、
炭酸ジメチル７８．２６’；ｌ；、ＨＣＪ ４．７５９
６であり、ホスゲン基準による炭酸ジメチルの選択率は
８８゜５９６であった。さらに、この液を蒸留塔（直径
５０ ｄ、蒸留段高さ ５０儂、回収段高さ ４５儂、
回収段には磁性のラシヒリング ５〆×５、蒸留段には
磁性ラシヒリング ３１１１Ｘ５を充填した釜容量２０
０ｄのガラス製蒸留塔）にて精留を行った。そして釜か
ら９９．５９６以上の純度の炭酸ジメチル ８９．５１
１が得られ、塔頂よりメタノール及びクロルギ酸メチル
、炭酸ジメチルの混合物 ２６．９４＃を回収した。
特許出願人 三菱瓦斯化学株一式会社
代表者長野和吉
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 メタノールとホスゲンを反応させて炭酸ジメチルを製造
するにあたり （１） ホスゲンに対し、メタノールをホスゲンの沸点
以下にて過剰モル共存させ、反応せしめ主にクールギ酸
メチルを含む生成物を得る第１工程 （２）第１工程から得られた生成物及び第３工程から得
られる塔頂流出物を混合し、メタノールとクロルギ酸メ
チルのモル比を、１．１〜１．５：１とし５０〜６５℃
に昇温混合し、炭酸ジメチルを生成せしめる第２工程 （３）＄２工程で得られた炭酸ジメチルの主成分液を蒸
留し、塔頂よりメタノールと炭酸ジメチルの共沸物及び
クールギ酸メチルを回収し、塔底より炭酸ジメチルを得
る第６エ程 （４） 塔頂より回収されたメタノールと炭酸ジメチル
の共沸物及びクールギ酸メチルを、第２工程へ循環供給
する工程 の各工程を含む炭酸ジメチルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5273684A JPS60197639A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 炭酸ジメチルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5273684A JPS60197639A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 炭酸ジメチルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60197639A true JPS60197639A (ja) | 1985-10-07 |
Family
ID=12923212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5273684A Pending JPS60197639A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 炭酸ジメチルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60197639A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100744824B1 (ko) | 2006-06-29 | 2007-08-01 | 한국과학기술연구원 | 디알킬 카보네이트의 제조방법 |
| WO2009072501A1 (ja) | 2007-12-03 | 2009-06-11 | Asahi Glass Co., Ltd. | カーボネート化合物の製造方法 |
| WO2009072502A1 (ja) | 2007-12-03 | 2009-06-11 | Asahi Glass Co., Ltd. | カーボネート化合物の製造方法 |
| WO2014024891A1 (ja) | 2012-08-10 | 2014-02-13 | 旭硝子株式会社 | カーボネート化合物および芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
| WO2014088029A1 (ja) | 2012-12-06 | 2014-06-12 | 旭硝子株式会社 | カーボネート化合物の製造方法 |
| CN107382733A (zh) * | 2017-08-01 | 2017-11-24 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种碳酸二甲酯的合成方法 |
-
1984
- 1984-03-19 JP JP5273684A patent/JPS60197639A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100744824B1 (ko) | 2006-06-29 | 2007-08-01 | 한국과학기술연구원 | 디알킬 카보네이트의 제조방법 |
| WO2009072501A1 (ja) | 2007-12-03 | 2009-06-11 | Asahi Glass Co., Ltd. | カーボネート化合物の製造方法 |
| WO2009072502A1 (ja) | 2007-12-03 | 2009-06-11 | Asahi Glass Co., Ltd. | カーボネート化合物の製造方法 |
| WO2014024891A1 (ja) | 2012-08-10 | 2014-02-13 | 旭硝子株式会社 | カーボネート化合物および芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
| US9221740B2 (en) | 2012-08-10 | 2015-12-29 | Asahi Glass Company, Limited | Method for producing carbonate compound and method for producing aromatic polycarbonate |
| WO2014088029A1 (ja) | 2012-12-06 | 2014-06-12 | 旭硝子株式会社 | カーボネート化合物の製造方法 |
| US9796655B2 (en) | 2012-12-06 | 2017-10-24 | Asahi Glass Company, Limited | Method for producing carbonate compound |
| CN107382733A (zh) * | 2017-08-01 | 2017-11-24 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种碳酸二甲酯的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5988492A (ja) | モノマ−またはオリゴマ−のアルコキシシランの連続的製造方法 | |
| CN1290243A (zh) | 制备芳香族羧酸并能有效处理气态流出物的方法 | |
| JPS61172852A (ja) | 炭酸ジフエニルの製造方法 | |
| JP3755834B2 (ja) | アリールカーボネートの製造方法 | |
| JP2557099B2 (ja) | ジメチルカーボネートの分離方法 | |
| JPH1017529A (ja) | アリールカーボネートの連続製造法 | |
| JPS61238745A (ja) | アリルアルコ−ルの製造法 | |
| JP2002060367A (ja) | ２−ビニルシクロドデカノンの製造方法 | |
| JPH08239348A (ja) | アリールカーボネート類の製造方法 | |
| JP2554965B2 (ja) | ジアルキル炭酸エステルの精製処理方法 | |
| JPH07304713A (ja) | 芳香族炭酸エステルの製造方法 | |
| JP2003342236A (ja) | ジメチルカーボネートの製造方法 | |
| TWI453193B (zh) | 製備烷二醇及碳酸二烷酯之方法 | |
| JPS6114144B2 (ja) | ||
| CN117143136A (zh) | 四甲基硅烷及其制备方法 | |
| JP3143598B2 (ja) | 高純度無水フタル酸の製造方法 | |
| JPH0368853B2 (ja) | ||
| JP3682805B2 (ja) | 飽和脂肪族カルボン酸アミドの製造方法 | |
| JP2662965B2 (ja) | 酢酸アリルおよびアリルアルコールの製造法 | |
| JP2004018500A (ja) | クロロスルホニルイソシアネートの製造方法 | |
| JP2633111B2 (ja) | ジエチルカーボネートの製造装置及び該装置を用いた製造方法 | |
| JPS58146562A (ja) | インドリンの製造方法 | |
| JPS5845409B2 (ja) | ジオ−ルの製造方法 | |
| JP3956444B2 (ja) | ブタンジオールの製造方法 | |
| JP3744097B2 (ja) | １，４−ブタンジオールの製造方法 |