JPH0753641B2 - 工業用殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、式（Ｉ）で表わされるα−クロルベンズアル
ドキシムアセテート誘導体と式（II）で表わされる3,3,
4,4−テトラクロルテトラヒドロチオフエン−1,1−ジオ
キシドとを含有し、両者の相乗効果を利用する新規な工
業用殺菌剤に関する。本発明の工業用殺菌剤は、特に、
紙パルプ製造の工業用水系において好適に使用される。

（従来の技術） 従来、紙パルプ工業分野における抄紙工程からの廃水、
各種産業分野における循環冷却水等種々の用水系にあっ
ては、また、工業用水を使用して作る水性塗料、紙用塗
工液、ラテックス、捺染糊、皮革などにあっては、それ
らに有害な微生物が増繁殖しやすく、これが生産性や品
質の低下の原因となっている。特に、紙パルプ工業分野
における用水系では、細菌、糸状菌及び酵母類の増繁殖
によりスライムが発生し、パルプスラリーが流れる水
路、とりわけスラリーが接する壁面の粗い場所やチエス
ト、フローボックス、輸送パイプ、その他パルプスラリ
ーの流速が小さくなって淀むような場所において、スラ
イムが付着形成される。このスライムは、しばしば脱離
し、紙切れや紙パルプ製品汚染の原因となっているほ
か、微生物の繁殖による種々の障害を発生させている。

このような障害発生は、高速マシンを使用する際には特
に大きな問題となり、著しい生産性低下、経済的損失を
招来している。

更に、金属加工油剤の冷却用循環用水系においても、微
生物が増繁殖し加工油剤の冷却性能や乳化性を阻害した
り、また悪臭が発生し作業環境の悪化をさせ公衆衛生上
好ましくない現象をひきおこしている。

有害微生物の繁殖によるその他の障害は、水性塗料、紙
用塗工液、高分子ラテックス、製紙用パルプ、糊、皮
革、金属加工油剤などの工業用製品にもみられる。

ところで、前記用水系、又は前記工業用製品における有
害微生物の発生を抑制し、ないしは防除する薬剤として
は、これまで例えば有機金属化合物類、有機塩素化合物
類、有機硫黄化合物類、第４級アンモニウム塩化合物類
などが使用されてきたが、これらの化合物類は人体に対
し毒性を有し、また悪臭や異臭を発し、更には発泡など
の好ましくない現象を生じる。加えて、これらの防除剤
含有水系は、これを一般河川や海等に投流した場合には
魚介類に対し悪影響を与え環境保全上問題を生ずる。

（発明の目的、構成及び効果） 本発明者等は、上記したような欠点を除去すべく殺菌剤
について鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至
ったものである。本発明は、 下記式 （式中、ｎは０〜２の整数）で表わされるα−クロルベ
ンズアルドキシムアセテート誘導体と下記式 3,3,4,4−テトラクロルテトラヒドロチオフエン−1,1−
ジオキシドを含有することを特徴とする工業用殺菌剤で
ある。

式（Ｉ）で表わされる化合物は特公昭51−33171号公報
に記載されている殺菌剤であり、また式（II）で表わさ
れる化合物も米国特許第2957887号明細書に記載されて
いる殺菌剤である。

これら各々の殺菌剤はある種類の微生物に効果が限定さ
れるなど殺菌効果が不十分であり、また、効果の持続性
にも欠けるなど工業用殺菌剤としてはまだ満足すべきも
のではない。

本発明の工業用殺菌剤は、構成成分個別では到底予期す
ることのできない極めて優れた殺菌作用を発揮し、また
有害微生物である糸状菌、細菌、酵母類等に対してその
種類に係わりなく広い適用範囲を有する。

本発明における式（Ｉ）の化合物としては、例えば、α
−クロルベンズアルドキシムアセテート、α−クロル−
４−クロルベンズアルドキシムアセテート、α−クロル
−2,4−ジクロルベンズアルドキシムアセテート等があ
げられる。

これらの化合物は配合に際して１種のみに限定されるも
のではなく、２種以上を併用してもよい。

式（Ｉ）で表わされる化合物と式（II）で表わされる化
合物（II）との配合割合は、通常1/10〜10/1、好ましく
は1/5〜5/1（重量比）である。この割合において実用上
満足できる効果を達成することができる。

本発明の工業用殺菌剤は、基本的には上記した２成分を
均一に混合することにより調製されるが、一般的には水
溶液、溶剤溶液、乳化分散液等として使用に供される。

ここで使用することのできる溶剤としては、アルコール
系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶
剤等が例示される。また、本発明の工業用殺菌剤は任意
の担体に担持して使用してもよく、使用態様に特に制限
はなく種々の方法を採用することができる。

この工業用殺菌剤の使用に際しての添加量は、微生物濃
度によっても異なるが、一般的に紙パルプ工業等の分野
における用水系の場合は0.01〜100ppm、水性塗料、糊、
皮革等の分野の場合は１〜500ppmであり、この程度で良
好な殺菌効果が得られる。

本発明の工業用殺菌剤には、この発明の目的を阻害しな
い範囲で安定剤、界面活性剤等を添加することは何ら差
支えない。

（実施例及び比較例） 下記の処方により工業用殺菌剤を調製した。例中の部は
すべて重量部を示す。

実施例１ α−クロルベンズアルドキシムアセテート 10部 3,3,4,4−テトラクロルテトラヒドロチオフエン−1,1−
ジオキシド 10部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 77部 ソルポール900A（東邦化学社製） ３部 実施例２ α−クロル−４−クロルベンズアルドキシムアセテート 10部 3,3,4,4−テトラクロルテトラヒドロチオフエン−1,1−
ジオキシド 10部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 77部 ソルポール900A（前出） ３部 実施例３ α−クロルベンズアルドキシムアセテート 15部 3,3,4,4−テトラクロルテトラヒドロチオフエン−1,1−
ジオキシド ５部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 77部 ソルポール900A（前出） ３部 実施例４ α−クロル−４−クロルベンズアルドキシムアセテート 15部 3,3,4,4−テトラクロルテトラヒドロチオフエン−1,1−
ジオキシド ５部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 77部 ソルポール900A（前出） ３部 比較例１ α−クロルベンズアルドキシムアセテート 20部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 77部 ソルポール900A（前出） ３部 比較例２ α−クロル−４−クロルベンズアルドキシムアセテート 20部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 77部 ソルポール900A（前出） ３部 比較例３ 3,3,4,4−テトラクロルテトラヒドロチオフエン−1,1−
ジオキシド 20部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 77部 ソルポール900A（前出） ３部 （効果試験） 上記実施例１〜４及び比較例１〜３で調製した工業用殺
菌剤について下記のような試験方法により、スライム発
生防止効果、防腐効果を調べた。

試験例１ 〔抄紙工程後の排水における菌増殖防止及びスライム発
生防止試験〕 某製紙工場の抄紙工程において上記実施例１〜４及び比
較例１〜３で調製した工業用殺菌剤を白水ビットに１日
のうち２時間、３回にわたり、水中濃度が20ppmになる
ように７日間添加して、白水中の微生物の菌数を測定し
た。

試験方法は白水試料を滅菌水で希釈し、この一定量をシ
ャーレに採り、溶解したワックスマン寒天培地を注入
し、混和し、平板状に固化させた。恒温器内（32℃）で
２日間培養後発生する微生物コロニーをコロニー計数器
にて測定した。また、抄造時の紙切れの回数も測定し、
殺菌効果を確認した。

上記第１表から本発明の工業用殺菌剤（実施例１〜４）
は優れた菌増殖阻止作用を有することがわかる。

試験例２ 〔製紙用塗工液における菌増殖防止試験〕 pH10.0の澱粉系塗工液にブイヨン液体培地及び予め腐敗
させた塗工液を加えて撹拌し、300ppm濃度になるように
上記で調製した殺菌剤を添加した。

これを32℃の恒温器に５日間保存した後、各塗工液中の
生菌数を測定した。その結果を下記の第２表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式 （式中、ｎは０〜２の整数）で表わされるα−クロルベ
   ンズアルドキシムアセテート誘導体と下記式 で表わされる3,3,4,4−テトラクロルテトラヒドロチオ
   フエン−1,1−ジオキシドとを含有することを特徴とす
   る工業用殺菌剤。