JPH0780727B2 - 工業用殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、一般式（Ｉ）で表わされるジブロモニトロア
ルコール化合物と3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロ
チオフェン−1,1−ジオキシド〔以下、化合物（II〕と
略称する。〕とを含有し、両者の化合物が有する殺菌効
果の相乗効果を利用する新規な工業用殺菌剤に関する。
本工業用殺菌剤は、紙パルプ製造に関係ある工業用水系
において好適に使用される。

（従来技術及び問題点） 従来、紙パルプ工業分野における抄紙工程からの廃水、
各種産業分野における循環冷却水等種々の用水系にあっ
ては、また、工業用水を使用して作る水性塗料、紙用塗
工液、ラテックス、捺染糊、皮革などにあっては、それ
らに有害な微生物が増繁殖しやすく、これが生産性や品
質の低下の原因となっている。

特に、紙パルプ工業分野における用水系では、最近、糸
状菌及び酵母類の増繁殖によりスライムが発生し、パル
プスラリーが流れる水路、とりわけスラリーが接する壁
面の粗い場所やチェスト、フローボックス、輸送パイ
プ、その他パルプスラリーの流速が小さくなって淀むよ
うな場所において、スライムが付着形成される。このス
ライムは、しばしば離脱し、紙切れや紙パルプ製品汚染
の原因となっているほか、微生物の繁殖による種々の障
害を発生させている。

このような障害発生は、高速マシンを使用する際には特
に大きな問題となり、著しい生産性低下及び経済的損失
を招来している。

更に、金属加工油剤の冷却用循環用水系においても、微
生物が増繁殖し加工油剤の冷却性能や乳化性を阻害した
り、また、悪臭が発生し作業環境の悪化をさせ公衆衛生
上好ましくない現象をひきおこしている。

有害微生物の繁殖によるその他の障害は、水性塗料、紙
用塗工液、高分子ラテックス、製紙用パルプ、糊、皮
革、金属加工油剤などの工業用製品にもみられる。

ところで、前記用水系、又は、前記工業用製品における
有害微生物の発生を抑制し、ないしは防除する薬剤とし
ては、これまで例えば有機金属化合物類、有機塩素化合
物類、有機硫黄化合物類、第４級アンモニウム塩化合物
類などが使用されてきたが、これらの化合物類は人体に
対し毒性を有し、また、悪臭や異臭を発し、更には発泡
などの好ましくない現象を生じる。加えて、これらの防
除剤含有水系は、これを一般河川や海等に投流した場合
には魚介類に対し悪影響を与え環境保全上問題を生じ
る。

（発明の目的、構成及び効果） 本発明者等は、防菌剤について上記したような欠点を除
去すべく、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。

すなわち、本発明は、一般式 （式中のＲは水素原子又はアルキル基を示す） で表わされるジブロモニトロアルコール化合物と、3,3,
4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオ
キシドとを含有することを特徴とする工業殺菌剤を提供
するものである。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は特公昭40−8917号公
報に記載されている殺菌剤であり、また、化合物（II）
は米国特許第2,957,887号明細書に記載されている殺菌
剤である。

これら各々の殺菌剤は或る種類の微生物に効果が限定さ
れるなど殺菌効果が不十分であり、また、効果を持続性
にも欠けるなど工業用殺菌剤としては、まだ満足すべき
ものではない。

本発明の工業用殺菌剤は、構成成分個別では到底予期す
ることのできない極めて優れた殺菌効果を発揮し、ま
た、有害微生物である糸状菌、細菌、酵母類等に対して
その種類に係わりなく広い適用範囲を有する。

本発明における一般式（Ｉ）で表わされる化合物として
は、2,2−ジブロモ−２−ニトロエタノール、2,2−ジブ
ロモ−２−ニトロ−１−メチルエタノール等があげられ
る。これらの化合物は配合に際して１種のみに限定され
るものではなく、２種以上を併用してもよい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物と化合物（II）との配
合割合（重量）は（1:10）〜（10:1）、好ましくは（1:
5）〜（5:1）である。いずれか一方が少なすぎても満足
できる効果を得ることができない。

本発明の工業用殺菌剤は、基本的には上記した２成分を
均一に混合することにより調製されるが、一般的には水
溶液、溶剤溶液、乳化分散液等として使用に供される。

ここで使用することのできる溶剤としては、アルコール
系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶
剤等が例示される。また、本発明の工業用殺菌剤は任意
の担体に担持して使用してもよく、使用態様に特に制限
はなく種々の方法を採用することができる。

この工業用殺菌剤の使用に際しての添加量は、微生物濃
度によっても異なるが、一般的に紙パルプ工業等の分野
における用水系の場合は0.01〜100ppm、水性塗料、糊、
皮革等の分野の場合は１〜500ppmであり、この程度で良
好な殺菌効果が得られる。

本発明の工業用殺菌剤には、この発明の目的を阻害しな
い範囲で、安定剤、界面活性剤等を添加することは何ら
差支えない。

（実施例及び比較例） 下記の処方により工業用殺菌剤を調製した。例中の部は
すべて重量部を示す。

実施例１ 2,2−ジブロモ−２−ニトロ−１−メチルエタノール 10
部 化合物（II） 10部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 75部 ソルポール900A（東邦化学社製） ５部 実施例２ 2,2−ジブロモ−２−ニトロエタノール 10部 化合物（II） 10部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 75部 ソルポール900A ５部 比較例１ 化合物（II） 20部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 75部 ソルポール900A ５部 比較例２ 2,2−ジブロモ−２−ニトロエタノール 20部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 80部 比較例３ 2,2−ジブロモ−２−ニトロ−１−メチルエタノール 20
部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 80部 比較例４ ２−ブロモ−２−ニトロプロパンジオール 10部 3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−
ジオキシド 10部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 75部 ソルポール 900−Ａ ５部 比較例５ ２−クロロ−２−ニトロプロパンジオール 10部 3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−
ジオキシド 10部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 75部 ソルポール 900−Ａ ５部 （効果試験） 上記実施例１〜２及び比較例１〜３で調製した工業用殺
菌剤について、下記のような方法により、スライム発生
防止効果及び防腐効果を調べた。

試験例１ 〔抄紙工程後の排水における菌増殖防止及びスライム発
生防止試験〕 某製紙工場の抄紙工程において上記実施例１〜２及び比
較例１〜３で調製した工業用殺菌剤を白水ビットに１日
のうち２時間、３回にわたり、水中濃度が20ppmになる
ように７日間添加して、白水中の微生物の菌数を測定し
た。

試験方法は白水試料を滅菌水で希釈し、この一定量をシ
ャーレに採り、溶解したワックスマン寒天培地を注入
し、混和し、平板状に固化させた。恒温器内（32℃）で
２日間培養後発生する微生物コロニーをコロニー計数器
にて測定した。また、抄造時の紙切れの回数も測定し、
殺菌効果を確認した。

上記第１表の結果から、本発明の工業用殺菌剤（実施例
１〜２）は、優れた菌増殖阻止作用を有することがわか
る。

試験例２ 〔製紙用塗工液における菌増殖防止試験〕 pH10.0の澱粉系塗工液にブイヨン液体培地及び予め腐敗
させた塗工液を加えて撹拌し、300ppm濃度になるように
上記で調製した殺菌剤を添加した。

これを32℃の恒温器に５日間保存した後、各塗工液中の
生菌数を測定した。その結果を下記の第２表に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−175406（ＪＰ，Ａ) 特公 昭40−8917（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 （式中のＲは水素原子又はアルキル基を示す） で表わされるジブロモニトロアルコール化合物と、3,3,
   4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオ
   キシドとを含有することを特徴とする工業殺菌剤。