JPH0753784B2 - グラフト化大豆蛋白ラテツクス - Google Patents
グラフト化大豆蛋白ラテツクスInfo
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- JPH0753784B2 JPH0753784B2 JP61201878A JP20187886A JPH0753784B2 JP H0753784 B2 JPH0753784 B2 JP H0753784B2 JP 61201878 A JP61201878 A JP 61201878A JP 20187886 A JP20187886 A JP 20187886A JP H0753784 B2 JPH0753784 B2 JP H0753784B2
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F289/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds not provided for in groups C08F251/00 - C08F287/00
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は大豆蛋白の存在下における共役ジエンとビニル
アリールモノマーとの共重合に関する。
アリールモノマーとの共重合に関する。
発明の目的 本発明の目的は大豆蛋白の存在下に共役ジエンとビニル
アリールモノマーとをグラフト又はオーバー（over）共
重合する方法を提供することにある。
アリールモノマーとをグラフト又はオーバー（over）共
重合する方法を提供することにある。
本発明の他の目的は大豆蛋白上に共役ジエンとビニルア
リールモノマーをグラフト又はオーバー共重合した生成
物のアルカリ性ラテツクスを提供することにある。
リールモノマーをグラフト又はオーバー共重合した生成
物のアルカリ性ラテツクスを提供することにある。
本発明のこれら及び他の目的並びに効果は以下の記載か
ら明瞭となろう。
ら明瞭となろう。
発明の概要 本発明によればフリーラジカル油溶性アゾ重合開始剤又
は触媒と、キレート剤と鎖移動剤を含有する水性アルカ
リ媒体中で溶解した又は微細化した大豆蛋白上に共役ジ
エンとビニルアリールモノマーをグラフト又はオーバー
共重合して紙被覆用組成物に有用なラテツクスを得るこ
とができる。
は触媒と、キレート剤と鎖移動剤を含有する水性アルカ
リ媒体中で溶解した又は微細化した大豆蛋白上に共役ジ
エンとビニルアリールモノマーをグラフト又はオーバー
共重合して紙被覆用組成物に有用なラテツクスを得るこ
とができる。
この方法では通常の乳化剤や界面活性剤は必要ない。ま
た過酸化物や過硫酸塩等の水溶性開始剤もこの水性グラ
フト共重合法では作用しないので用いる必要はない。あ
る紙被覆用ラテツクスでは酸含有コモノマーが用いられ
るが、本発明ではかかる−COOH含有モノマーは必要はな
い。このラテツクスを紙被覆組成物に用いる際には更な
る共結合剤も必要ない。このラテツクスはグラビア又は
オフセツト印刷で印刷される顔料入り紙被覆組成物用の
バインダーとして有用であり、特にグラビア法で印刷さ
れる軽量紙用組成物において有用である。またシリンダ
ーボードでも用いうる。
た過酸化物や過硫酸塩等の水溶性開始剤もこの水性グラ
フト共重合法では作用しないので用いる必要はない。あ
る紙被覆用ラテツクスでは酸含有コモノマーが用いられ
るが、本発明ではかかる−COOH含有モノマーは必要はな
い。このラテツクスを紙被覆組成物に用いる際には更な
る共結合剤も必要ない。このラテツクスはグラビア又は
オフセツト印刷で印刷される顔料入り紙被覆組成物用の
バインダーとして有用であり、特にグラビア法で印刷さ
れる軽量紙用組成物において有用である。またシリンダ
ーボードでも用いうる。
詳細な説明と好ましい態様 グラフト又はオーバー共重合はアルカリ性水性媒体中で
行われる。大豆蛋白はアニオン性の十分に苛性処理した
大豆蛋白である。重合開始前に大豆蛋白を水性水酸化ア
ンモニウム又は都の適宜の水性アルカリ性物質中に溶解
するか又は微細化（コロイド懸濁液）する。グラフト共
重合では共役ジエンを約25〜50重量部、ビニルアリール
モノマーを約30〜60重量部、大豆蛋白を10〜30重量部用
い、これら３つの成分の全体を100重量部とする。
行われる。大豆蛋白はアニオン性の十分に苛性処理した
大豆蛋白である。重合開始前に大豆蛋白を水性水酸化ア
ンモニウム又は都の適宜の水性アルカリ性物質中に溶解
するか又は微細化（コロイド懸濁液）する。グラフト共
重合では共役ジエンを約25〜50重量部、ビニルアリール
モノマーを約30〜60重量部、大豆蛋白を10〜30重量部用
い、これら３つの成分の全体を100重量部とする。
勿論、種々の形の蛋白が公知であり多くの用途をもつて
いる。John Wiley ＆ Sons.Inc.のエンサイクロペデイ
ア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・テクノロジ
ー（Encyclopedia Of Polymer Seienee And Technolog
y）,Vol.2（1965）,Vol.8（1968）,Vol.9（1968）,Vol.
11（1969）及び補Vol.2（1977）参照。
いる。John Wiley ＆ Sons.Inc.のエンサイクロペデイ
ア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・テクノロジ
ー（Encyclopedia Of Polymer Seienee And Technolog
y）,Vol.2（1965）,Vol.8（1968）,Vol.9（1968）,Vol.
11（1969）及び補Vol.2（1977）参照。
用いうる共重合性共役ジエンモノマーの例には、ブタジ
エン−1,3（好ましい）、イソプレン、2,3−ジメチルブ
タジエン−1,3、ピペリレン、クロロプレン等やそれら
の混合物の炭素数４〜６の共役ジエンモノマーがある。
共重合性ビニルアリールモノマーの例には、スチレン
（好ましい）、アルフアメチルスチレン、ｐ−３級ブチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、３−エチルスチレ
ン、メチルビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン等やそ
れらの混合物等の炭素数８〜12のものがある。
エン−1,3（好ましい）、イソプレン、2,3−ジメチルブ
タジエン−1,3、ピペリレン、クロロプレン等やそれら
の混合物の炭素数４〜６の共役ジエンモノマーがある。
共重合性ビニルアリールモノマーの例には、スチレン
（好ましい）、アルフアメチルスチレン、ｐ−３級ブチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、３−エチルスチレ
ン、メチルビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン等やそ
れらの混合物等の炭素数８〜12のものがある。
キレート剤は第１又は第２鉄イオン又は他の重合阻害性
イオンのようないずれかの阻害性イオン又は阻害性物質
をキレート化するに足るごくわずかな量で用いられる。
一般には、ブタジエン−1,3、スチレン及び大豆蛋白の1
00重量部当たり約0.01〜1.0、好ましくは約0.05重量部
用いられる。キレート剤の例には、ナトリウムエチレン
ジアミンテトラ酢酸２水和物（好ましい）、エチレンジ
アミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩、テクニカルエチ
レンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩、エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩２水和物、エシ
レンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩１水和物、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩２水和物、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸ジナトリウム
塩１水和物、ニトリロトリ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル
エチレンジアミントリ酢酸トリナトリウム塩、Ｎ−ヒド
ロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸トリナトリウム
塩２水和物、エチレンジグリシンジナトリウム塩（又は
ジナトリウムＮ−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸）、ジ
エタノールグリシンナトリウム塩（又はナトリウムジヒ
ドロキシエチルグリシン）等あるいはその混合物等があ
る。
イオンのようないずれかの阻害性イオン又は阻害性物質
をキレート化するに足るごくわずかな量で用いられる。
一般には、ブタジエン−1,3、スチレン及び大豆蛋白の1
00重量部当たり約0.01〜1.0、好ましくは約0.05重量部
用いられる。キレート剤の例には、ナトリウムエチレン
ジアミンテトラ酢酸２水和物（好ましい）、エチレンジ
アミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩、テクニカルエチ
レンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩、エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩２水和物、エシ
レンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩１水和物、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩２水和物、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸ジナトリウム
塩１水和物、ニトリロトリ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル
エチレンジアミントリ酢酸トリナトリウム塩、Ｎ−ヒド
ロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸トリナトリウム
塩２水和物、エチレンジグリシンジナトリウム塩（又は
ジナトリウムＮ−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸）、ジ
エタノールグリシンナトリウム塩（又はナトリウムジヒ
ドロキシエチルグリシン）等あるいはその混合物等があ
る。
用いられる開始剤又は触媒は油溶性アゾ開始剤又は触媒
である。フリーラジカル重合用のアゾ開始剤はよく知ら
れている。これについてはエンサイクロペデイア・オブ
・ポリマー・サイエンス・アンド・テクノロジー、Vol.
2,1965,278−295頁参照されたい。これらの開始剤の中
でアゾニトリルが特に好ましい。これらの例には、アゾ
ビスメチルバレロニトリル、2,2′−アゾビスイソブチ
ロニトリル（好ましい）、2,2′−アゾビス−２−メチ
ルブチロニトリル、2,2′−アゾビス（メチルイソブチ
レート）等及びその混合物等がある。共重合を行うには
ごくわずかな量の開始剤が必要である。
である。フリーラジカル重合用のアゾ開始剤はよく知ら
れている。これについてはエンサイクロペデイア・オブ
・ポリマー・サイエンス・アンド・テクノロジー、Vol.
2,1965,278−295頁参照されたい。これらの開始剤の中
でアゾニトリルが特に好ましい。これらの例には、アゾ
ビスメチルバレロニトリル、2,2′−アゾビスイソブチ
ロニトリル（好ましい）、2,2′−アゾビス−２−メチ
ルブチロニトリル、2,2′−アゾビス（メチルイソブチ
レート）等及びその混合物等がある。共重合を行うには
ごくわずかな量の開始剤が必要である。
グラフト共重合中に分子量やゲル等を制御するために鎖
移動剤又は変性剤が用いられる。ベンゼン、トルエン、
トリフエニルメタン、四塩化炭素等の種々の鎖移動剤又
は変性剤が提案されており、用いうるが、炭素数８〜18
のアルキル及び／又はアラルキルメルカプタン等のメル
カプタンの使用が好ましく、その中でも３級アルキルメ
ルカプタンが特に好ましい。メルカプタンの例には、ｎ
−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｔ−オクチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン
（好ましい）、ｐ−トリデシルメルカプタン、テトラデ
シルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン等やその
混合物がある。これらの変性剤は通常モノマー100重量
部当たり全量で約0.15〜0.9phm用いられる。
移動剤又は変性剤が用いられる。ベンゼン、トルエン、
トリフエニルメタン、四塩化炭素等の種々の鎖移動剤又
は変性剤が提案されており、用いうるが、炭素数８〜18
のアルキル及び／又はアラルキルメルカプタン等のメル
カプタンの使用が好ましく、その中でも３級アルキルメ
ルカプタンが特に好ましい。メルカプタンの例には、ｎ
−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｔ−オクチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン
（好ましい）、ｐ−トリデシルメルカプタン、テトラデ
シルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン等やその
混合物がある。これらの変性剤は通常モノマー100重量
部当たり全量で約0.15〜0.9phm用いられる。
グラフト共重合中に用いる温度は触媒モノマーの２重結
合の活性化によつて重合が行われるに足る温度であるべ
きである。高すぎると過剰反応が起こり、低すぎると重
合が遅くなりすぎる。通常約40〜80℃が好ましい。重合
時間は所望の重合度によつて異なるが通常約８〜14時間
である。通常重合は変換率約100％まで行うことが望ま
しい。
合の活性化によつて重合が行われるに足る温度であるべ
きである。高すぎると過剰反応が起こり、低すぎると重
合が遅くなりすぎる。通常約40〜80℃が好ましい。重合
時間は所望の重合度によつて異なるが通常約８〜14時間
である。通常重合は変換率約100％まで行うことが望ま
しい。
グラフト共重合はNH4OH等の物質を利用してアルカリ性
条件下に行うべきである。通常、重合媒体のpHは約8.5
〜10、好ましくは約９〜9.5である。
条件下に行うべきである。通常、重合媒体のpHは約8.5
〜10、好ましくは約９〜9.5である。
グラフト共重合中に用いる水は有害物質が含まれていな
いものであるべきであり、蒸留水又はイオン交換水が好
ましい。エマルジヨン又はラテツクスを維持し重合中成
分の適切な混合を行つて所望の重合速度、重合度、熱移
動等を行えるに足る量の水が用いられる。水を除いた後
の固体量は約30重量％以上でありうる。
いものであるべきであり、蒸留水又はイオン交換水が好
ましい。エマルジヨン又はラテツクスを維持し重合中成
分の適切な混合を行つて所望の重合速度、重合度、熱移
動等を行えるに足る量の水が用いられる。水を除いた後
の固体量は約30重量％以上でありうる。
グラフト共重合は圧力反応器等の密閉反応器で、撹拌手
段、排気手段、加熱及び冷却手段を持ち、所望により窒
素、ヘリウム、アルゴン、ネオン等の不活性ガスで洗浄
又はそれを注入する手段を持ち、モノマー、水、開始剤
等を供給する手段、ポリマー等の回収手段をもつものを
用いて行うべきである。反応器は重合操作と重合操作の
間に洗浄して次の重合を阻害するおそれのある残存開始
剤、変性剤、残渣等を除くべきである。重合媒体は十分
な混合、分散、触媒等を行うに足る撹拌がなされるべき
である。
段、排気手段、加熱及び冷却手段を持ち、所望により窒
素、ヘリウム、アルゴン、ネオン等の不活性ガスで洗浄
又はそれを注入する手段を持ち、モノマー、水、開始剤
等を供給する手段、ポリマー等の回収手段をもつものを
用いて行うべきである。反応器は重合操作と重合操作の
間に洗浄して次の重合を阻害するおそれのある残存開始
剤、変性剤、残渣等を除くべきである。重合媒体は十分
な混合、分散、触媒等を行うに足る撹拌がなされるべき
である。
エチレン性不飽和モノマーのフリーラジカル水性重合及
び共重合は当業者によく知られている。この点につい
て、ニユーヨーク、John Wiley ＆ Sons,Inc.発行のWhi
tby等者シンセテイツク・ラバー（Synthetie Rubber）
（1954）;Interscience Publishers,Inc.発行のBovey等
著エマルジヨン・ポリメリゼーシヨン、ハイ・ポリマー
ズ（Emulsion Polymerization,High Polymers）,Vol.IX
（1955）；ニユーヨーク、John Wiley ＆ Sons,Inc.発
行のSchildknecht著ビニル・アンド・リレーテツド・ポ
リマーズ（Vinyl and Related Polrmers）（1952）及び
エンサイクロペデイア・オブ・ポリマー・サイエンス・
アンド・テクノロジー、Vol.3（1965）,Vol.5（1966）,
Vol.7（1967）,Vol.9（1968）及びVol.11（1969）参照
されたい。
び共重合は当業者によく知られている。この点につい
て、ニユーヨーク、John Wiley ＆ Sons,Inc.発行のWhi
tby等者シンセテイツク・ラバー（Synthetie Rubber）
（1954）;Interscience Publishers,Inc.発行のBovey等
著エマルジヨン・ポリメリゼーシヨン、ハイ・ポリマー
ズ（Emulsion Polymerization,High Polymers）,Vol.IX
（1955）；ニユーヨーク、John Wiley ＆ Sons,Inc.発
行のSchildknecht著ビニル・アンド・リレーテツド・ポ
リマーズ（Vinyl and Related Polrmers）（1952）及び
エンサイクロペデイア・オブ・ポリマー・サイエンス・
アンド・テクノロジー、Vol.3（1965）,Vol.5（1966）,
Vol.7（1967）,Vol.9（1968）及びVol.11（1969）参照
されたい。
本発明の実施において、重合はグラフト共重合、オーバ
ー共重合、コア／シエル共重合又はインター重合と考え
られる。ポリマー又は基体の存在下に１又は２以上のモ
ノマーを重合又は共重合する技術即ちグラフト技術は公
知であり、しばしばグラフト重合又はグラフト共重合と
呼ばれる。この点について、ケンブリツジ、W.Heffer
＆ Sons,Ltd.発行のプロシーデイングス・オブ・ザ・サ
ード・ラバー・テクノロジー・コングレス（Proceeding
s Of The Third Rubber Technology Congress（1954）,
185〜195頁；ニユーヨーク、John Wiley ＆ SonsのInte
rscience Publishers発行のコポリメリゼーシヨン、ハ
イ・ポリマーズ（Copolymerization.High Polymers）.V
ol.XVIII,Ham（1964）；ニユーヨーク、Reinhold Publi
shing Corp.発行のBurlant及びHoffman著ブロツク・ア
ンド・グラフト・ポリマーズ（Block and Graft Polyme
rs）（1960）；ロンドン、Butterworth ＆ Co.（Publis
hers）Ltd.発行のCeresa著ブロツク・アンド・グラフト
・コポリマーズ（Block and Graft Copolymers）（196
2）；ニユーヨーク、John Wiley ＆ Sons.Ltd.発行のCe
resa著ブロツク・アンド・グラフト・コポリメリゼーシ
ヨン（Block and Graft Copolymerization）,Vol.1（19
73）及びVol.2（1976）；ニユーヨーク、John Wily ＆
SonsのInterscience Publishers発行のBattaerdとTrege
ar著グラフト・コポリマーズ、ポリマー レビユーズ
（Graft Copolymers.Polymer Reviews）（1967）参照。
グラフトコポリマーはモノマーの重合速度で重合条件等
に応じすべてがグラフトポリマーである場合もあればホ
モコポリマー、コポリマーとグラフト物との混合物であ
る場合等もある。
ー共重合、コア／シエル共重合又はインター重合と考え
られる。ポリマー又は基体の存在下に１又は２以上のモ
ノマーを重合又は共重合する技術即ちグラフト技術は公
知であり、しばしばグラフト重合又はグラフト共重合と
呼ばれる。この点について、ケンブリツジ、W.Heffer
＆ Sons,Ltd.発行のプロシーデイングス・オブ・ザ・サ
ード・ラバー・テクノロジー・コングレス（Proceeding
s Of The Third Rubber Technology Congress（1954）,
185〜195頁；ニユーヨーク、John Wiley ＆ SonsのInte
rscience Publishers発行のコポリメリゼーシヨン、ハ
イ・ポリマーズ（Copolymerization.High Polymers）.V
ol.XVIII,Ham（1964）；ニユーヨーク、Reinhold Publi
shing Corp.発行のBurlant及びHoffman著ブロツク・ア
ンド・グラフト・ポリマーズ（Block and Graft Polyme
rs）（1960）；ロンドン、Butterworth ＆ Co.（Publis
hers）Ltd.発行のCeresa著ブロツク・アンド・グラフト
・コポリマーズ（Block and Graft Copolymers）（196
2）；ニユーヨーク、John Wiley ＆ Sons.Ltd.発行のCe
resa著ブロツク・アンド・グラフト・コポリメリゼーシ
ヨン（Block and Graft Copolymerization）,Vol.1（19
73）及びVol.2（1976）；ニユーヨーク、John Wily ＆
SonsのInterscience Publishers発行のBattaerdとTrege
ar著グラフト・コポリマーズ、ポリマー レビユーズ
（Graft Copolymers.Polymer Reviews）（1967）参照。
グラフトコポリマーはモノマーの重合速度で重合条件等
に応じすべてがグラフトポリマーである場合もあればホ
モコポリマー、コポリマーとグラフト物との混合物であ
る場合等もある。
本発明のグラフトコポリマーラテツクスを重合中又は重
合後に抗酸化剤、抗菌剤、除泡剤、NH4OH等の追加のア
ルカリ性物質等で処理してもよい。
合後に抗酸化剤、抗菌剤、除泡剤、NH4OH等の追加のア
ルカリ性物質等で処理してもよい。
グラフト共重合成分はすべてを一度に反応器に入れてグ
ラフト共重合を行つてもよいし、いずれかの重合物質の
存在下に大豆蛋白上で共役ジエンとビニルイリールモノ
マーの１部を最初グラフト共重合してシード状ラテツク
スをつくり次いで残りの重合物質と共に共役ジエンとビ
ニルアリールモノマーをさらに加えてもよい。
ラフト共重合を行つてもよいし、いずれかの重合物質の
存在下に大豆蛋白上で共役ジエンとビニルイリールモノ
マーの１部を最初グラフト共重合してシード状ラテツク
スをつくり次いで残りの重合物質と共に共役ジエンとビ
ニルアリールモノマーをさらに加えてもよい。
本発明のラテツクスは、粘度、カオリン、炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、その他の無機充填物等の
紙被覆用充填剤の微細化充填剤と混合してもよい。濃化
剤、粘度安定剤、NH4OH等の追加のアルカリ性物質等を
これらの組成物に加えてもよい。本発明の紙被覆組成物
は通常約20〜70重量％の固体含量を有する。固体分は乾
燥重量基準で約２〜20重量％のグラフトコポリマーと98
〜80重量％の紙被覆充填剤からなる。紙被覆組成物は紙
上に広げ、熱カレンダー掛けしてグラフトコポリマーを
硬化又は固定し紙上に接着乾燥皮膜を形成しうる。
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、その他の無機充填物等の
紙被覆用充填剤の微細化充填剤と混合してもよい。濃化
剤、粘度安定剤、NH4OH等の追加のアルカリ性物質等を
これらの組成物に加えてもよい。本発明の紙被覆組成物
は通常約20〜70重量％の固体含量を有する。固体分は乾
燥重量基準で約２〜20重量％のグラフトコポリマーと98
〜80重量％の紙被覆充填剤からなる。紙被覆組成物は紙
上に広げ、熱カレンダー掛けしてグラフトコポリマーを
硬化又は固定し紙上に接着乾燥皮膜を形成しうる。
次に実施例によつて本発明を例証する。特に断わりのな
い限り部は重量部を示す。
い限り部は重量部を示す。
例 １ きれいなN2で洗浄した反応器に脱イオン水を215部、SEQ
UESTRENE Na3を0.05部、大豆蛋白を18.50部、DREW L−1
98を0.10部、そしてpHを約９〜9.5にまた大豆蛋白を可
溶化するに足る水酸化アンモニウム水溶液を加えた。混
合物の温度を150゜F（65.6℃）に上げ、NH4OHの損失を
防ぐために反応器の排気を最小にした。次に反応器にVA
Z064を0.60部を含むスチレン13.3部を加え、さらにSULF
OLE120を0.15部、ブタジエン−1,3を13.8部加え、全固
体含量が約14重量％から約16重量％まで重合を行つた。
スチレン、SULFOLE120、ブタジエン−1,3の追加分を反
応器に加え、ラテツクスの最終理論固体含量約32.2％を
得た。DREW L−198を0.5部ラテツクスに加えた。反応器
を冷却し、次いでラテツクスから残存モノマーを除い
た。最後に、ラテツクスに0.8部の水性PROXELGXL（固形
分25％）とpH約9.0〜9.5を得るに足る水性NH4OHを加え
た。このグラフト共重合中に加えたブタジエン−1,3の
全量は41.25部、SULFOLE120は0.45部、スチレンは39.88
部だつた。20ガロンの反応器中で更なる同様のグラフト
又はオーバー共重合を行い表１の結果を得た。
UESTRENE Na3を0.05部、大豆蛋白を18.50部、DREW L−1
98を0.10部、そしてpHを約９〜9.5にまた大豆蛋白を可
溶化するに足る水酸化アンモニウム水溶液を加えた。混
合物の温度を150゜F（65.6℃）に上げ、NH4OHの損失を
防ぐために反応器の排気を最小にした。次に反応器にVA
Z064を0.60部を含むスチレン13.3部を加え、さらにSULF
OLE120を0.15部、ブタジエン−1,3を13.8部加え、全固
体含量が約14重量％から約16重量％まで重合を行つた。
スチレン、SULFOLE120、ブタジエン−1,3の追加分を反
応器に加え、ラテツクスの最終理論固体含量約32.2％を
得た。DREW L−198を0.5部ラテツクスに加えた。反応器
を冷却し、次いでラテツクスから残存モノマーを除い
た。最後に、ラテツクスに0.8部の水性PROXELGXL（固形
分25％）とpH約9.0〜9.5を得るに足る水性NH4OHを加え
た。このグラフト共重合中に加えたブタジエン−1,3の
全量は41.25部、SULFOLE120は0.45部、スチレンは39.88
部だつた。20ガロンの反応器中で更なる同様のグラフト
又はオーバー共重合を行い表１の結果を得た。
例の備考： SEQUESTRENE Na3− エチレンジアミンテトラ酢酸シリナトリウム２水和物、
チバ ガイギー社 SULFOLE120− ｔ−ドデシルメルカプタン、平均分子量198、計算上の
純度96.8重量％、メルカプタン硫黄含量15.4重量％、
フイリツプスペトロリアム社 DREW L−198− ケイ酸塩脱泡剤、 ドリユーケミカル社 PROXEL GX− 化学バイオサイド、 ICIアメリカ社 VAZO 64− 2,2′−アゾビスイソブチロニトリル又は（CN3）２（C
N）CN＝NC（CN）（CN3）２・ デユポン 大豆蛋白− 粉末状のアニオン性の十分に苛性処理した大豆蛋白。平
均分子量約84.9×103ダルトン、表面張力pH7.0で40.3ダ
イン/cm、pH9.0以上で95＋％苛性。
チバ ガイギー社 SULFOLE120− ｔ−ドデシルメルカプタン、平均分子量198、計算上の
純度96.8重量％、メルカプタン硫黄含量15.4重量％、
フイリツプスペトロリアム社 DREW L−198− ケイ酸塩脱泡剤、 ドリユーケミカル社 PROXEL GX− 化学バイオサイド、 ICIアメリカ社 VAZO 64− 2,2′−アゾビスイソブチロニトリル又は（CN3）２（C
N）CN＝NC（CN）（CN3）２・ デユポン 大豆蛋白− 粉末状のアニオン性の十分に苛性処理した大豆蛋白。平
均分子量約84.9×103ダルトン、表面張力pH7.0で40.3ダ
イン/cm、pH9.0以上で95＋％苛性。
例 ２ 例１と同様にして次の条件で追加の実験を行つた。結果
を表２に示す。
を表２に示す。
グラフト重合中に用いたモノマーと幹： Ｄ（１） 大豆蛋白 18 部 ブタジエン−1,3 41.5部 スチレン 40.0部 Ｅ（２） 大豆蛋白 18 部 イソプレン 41.5部 スチレン 40.0部 Ｆ（３） 大豆蛋白 18 部 ブタジエン−1,3 41.5部 ｐ−メチルスチレン 40.0部 Ｇ（４） 大豆蛋白 30 部 ブタジエン−1,3 35.5部 スチレン 34.0部 例 ３ スチレン、ブタジエン−1,3及び大豆蛋白の量をかえて
グラフトコポリマーラテツクスをつくる以外は例１の一
般法に従つてピン中でグラフトコポリマーをつくった。
グラフト共重合の完了後ラテツクス部からフイルムをキ
ヤストし、硬化（乾燥）し、物性テストをした。ラテツ
クスの性質も測定した。結果を表３に示す。
グラフトコポリマーラテツクスをつくる以外は例１の一
般法に従つてピン中でグラフトコポリマーをつくった。
グラフト共重合の完了後ラテツクス部からフイルムをキ
ヤストし、硬化（乾燥）し、物性テストをした。ラテツ
クスの性質も測定した。結果を表３に示す。
例 ４ 例１、実験No.Aのグラフトコポリマーラテツクスを用い
た組成物で紙被覆試験を行つた。
た組成物で紙被覆試験を行つた。
２つの組成物をつくつた： 組成I: 乾燥グラフトコポリマー（ラテツクスとして）6pbw, カオリン粘土、0.8ミクロン粒径、70pbw, 固体含量57.8％に調節するため加えた水、及び pH9に調節するために加えたNH4OH。
組成II: 乾燥グラフトコポリマー（ラテツクスとして）6pbw, カオリン粘土、0.8ミクロン粒径、70pbw, 層剥離カオリン粘土30pbw, 固体含量55％に調節するために加えた水， pH9に調節するために加えたNH4OH,及び濃化剤（ローム
アンドハース社、T995アクリレート型濃化剤）0.2pbw。
アンドハース社、T995アクリレート型濃化剤）0.2pbw。
２種の紙被覆ヘツドを用いた： SD−付与した被膜と追跡ブレード間の空きが３インチ以
下（短ドウエル） LD−付与ローラーと追跡ブレード内の空きが10〜20イン
チ（長ドウエル） 用いた原料紙は幾分の粉砕木片を含有する軽量（非常に
薄い）ウエブオフセツトグラビア紙（約29ポンド／連）
であつた。原料紙の色をかくし紙中の開孔をふさぐに十
分の厚さの被膜を付与した。テスト結果を表４に示す。
下（短ドウエル） LD−付与ローラーと追跡ブレード内の空きが10〜20イン
チ（長ドウエル） 用いた原料紙は幾分の粉砕木片を含有する軽量（非常に
薄い）ウエブオフセツトグラビア紙（約29ポンド／連）
であつた。原料紙の色をかくし紙中の開孔をふさぐに十
分の厚さの被膜を付与した。テスト結果を表４に示す。
Claims (8)
- 【請求項１】少なくとも１の共重合性共役ジエンモノマ
ーと炭素数８〜12を有する少なくとも１の共重合性ビニ
ルアリールモノマーとを、可溶化又は微細化したアニオ
ン性の十分に苛性処理した大豆蛋白の存在下且つ少なく
とも１のキレート剤、少なくとも１の鎖移動剤及び少な
くとも１の油溶性フリーラジカルアゾ開始剤の存在下
に、且つ （ａ）該ジエンモノマーを約25〜50重量部用い、 （ｂ）該ビニルアリールモノマーを30〜60重量部用い、
そして （ｃ）該大豆蛋白を10〜30重量部用い、但し、（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）の全量を100重量部とする、フリーラジ
カル水性アルカリ性グラフト又はオーバー共重合するこ
とを特徴とするラテックスの製造法。 - 【請求項２】該共役ジエンモノマーがブタジエン−1,3
であり、該ビニルアリールモノマーがスチレンであり、
該開始剤がアゾニトリルであり、該鎖移動剤が炭素数８
〜18を有するアルキルメルカプタン及びアラルキルメル
カプタンからなる群から選ばれた少なくとも１のメルカ
プタンである特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】該メルカプタンが第３級アルキルメルカプ
タンである特許請求の範囲第２項記載の方法。 - 【請求項４】該開始剤が2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリルであり、該鎖移動剤がｔ−ドデシルメルカプタン
であり、該キレート剤がエチレンジアミンテトラ酢酸ト
リナトリウム２水和物である特許請求の範囲第３項記載
の方法。 - 【請求項５】可溶化又は微細化したアニオン性の十分に
苛性処理した大豆蛋白上に少なくとも１の共重合性共役
ジエンモノマーと炭素数８〜12を有する少なくとも１の
共重合性ビニルアリールモノマーとをグラフト又はオー
バー共重合した共重合体であって、該共重合体中に （ａ）該ジエンモノマーが約25〜50重量部存在し、 （ｂ）該ビニルアリールモノマーが30〜60重量部存在
し、そして （ｃ）該大豆蛋白が10〜30重量部存在する、但し、
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の全量を100重量部とする、も
のを含有する水性、アルカリ性ラテックス。 - 【請求項６】該共役ジエンモノマーがブタジエン−1,3
であり、該ビニルアリールモノマーがスチレンである特
許請求の範囲第５項記載のラテックス。 - 【請求項７】充填剤及び少なくとも１の共重合性共役ジ
エンモノマーと炭素数８〜12を有する少なくとも１の共
重合性ビニルアリールモノマーとを、可溶化又は微細化
したアニオン性の十分に苛性処理した大豆蛋白上にグラ
フト又はオーバー共重合した共重合体であって、該共重
合体中に （ａ）該ジエンモノマーが約25〜50重量部存在し、 （ｂ）該ビニルアリールモノマーが30〜60重量部存在
し、そして （ｃ）該大豆蛋白が10〜30重量部存在し、但し、
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の全量を100重量部とする、も
のを含有する水性、アルカリ性ラテックスとからなる組
成物であって、乾燥重量基準で該フィラーを約98〜80重
量％、該共重合体を約２〜20重量％含有する固体分を約
20〜70重量％含有することを特徴とする組成物。 - 【請求項８】該共役ジオンモノマーがブタジエン−1,3
であり、該ビニルアリールモノマーがスチレンであり、
該充填剤が紙被覆充填剤である特許請求の範囲第７項記
載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/770,453 US4607089A (en) | 1984-09-20 | 1985-08-29 | Grafted soy protein latex |
| US770453 | 1985-08-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6296514A JPS6296514A (ja) | 1987-05-06 |
| JPH0753784B2 true JPH0753784B2 (ja) | 1995-06-07 |
Family
ID=25088590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP61201878A Expired - Fee Related JPH0753784B2 (ja) | 1985-08-29 | 1986-08-29 | グラフト化大豆蛋白ラテツクス |
Country Status (6)
| Country | Link |
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| EP (1) | EP0213947A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0753784B2 (ja) |
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| EP0263658A3 (en) * | 1986-10-06 | 1990-03-14 | Gencorp Inc. | Modification of protein graft latices |
| US4855338A (en) * | 1986-11-07 | 1989-08-08 | Gencorp Inc. | Method for treating grafted protein latices |
| BR8704806A (pt) * | 1986-10-06 | 1988-05-24 | Gencorp Inc | Processo para o tratamento de latices de proteina enxertados,produto,e composicao de revestimento de papel |
| US4812550A (en) * | 1987-03-30 | 1989-03-14 | Gencorp Inc. | Preparation of latices |
| US4806610A (en) * | 1987-05-15 | 1989-02-21 | Gencorp Inc. | Method for making latices |
| US4963604A (en) * | 1987-06-11 | 1990-10-16 | Protein Technologies International, Inc. | Polymeric pigments used in paper coating compositions and a process for their preparation |
| US4961788A (en) * | 1989-06-28 | 1990-10-09 | Protein Technologies International, Inc. | Adhesive binders for paper coating composition having improved stability and whiteness |
| US4997682A (en) * | 1989-07-06 | 1991-03-05 | Protein Technologies International, Inc. | Paper coating composition |
| DE4016002A1 (de) * | 1990-05-18 | 1991-11-21 | Basf Ag | Verwendung von wasserloeslichen oder wasserdispergierbaren gepfropften proteinen als zusatz zu wasch- und reinigungsmitteln |
| US5321064A (en) * | 1992-05-12 | 1994-06-14 | Regents Of The University Of Minnesota | Compositions of biodegradable natural and synthetic polymers |
| US5766331A (en) * | 1996-10-25 | 1998-06-16 | Protein Technologies International, Inc. | Protein adhesive binder and process for forming a protein adhesive binder |
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| WO2008112644A1 (en) * | 2007-03-09 | 2008-09-18 | Battelle Memorial Institute | Protein stabilized latex polymer emulsions, method of making, and adhesives containing such emulsions |
| CN102153762B (zh) * | 2011-02-24 | 2012-12-12 | 江南大学 | 一种大豆蛋白光化学修饰的方法 |
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| BE573790A (ja) * | 1954-04-29 | |||
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| US3685998A (en) * | 1970-10-27 | 1972-08-22 | Monsanto Co | Protein cross-linked with polymerized unsaturated carboxylic acid |
| US3920592A (en) * | 1973-08-01 | 1975-11-18 | Central Soya Co | Method for producing paper coating binder involving grafting unsaturated acrylate monomers onto proteinaceous substrate in water |
| SE420733B (sv) * | 1974-05-30 | 1981-10-26 | Exploaterings Ab Tbf | Gelprodukt, innehallande tiosulfatgrupper samt sett for framstellning derav |
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-
1985
- 1985-08-29 US US06/770,453 patent/US4607089A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-08-28 ES ES8601437A patent/ES2001124A6/es not_active Expired
- 1986-08-29 AU AU62118/86A patent/AU6211886A/en not_active Abandoned
- 1986-08-29 EP EP86306698A patent/EP0213947A3/en not_active Withdrawn
- 1986-08-29 KR KR1019860007193A patent/KR940001515B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-29 JP JP61201878A patent/JPH0753784B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| EP0213947A2 (en) | 1987-03-11 |
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| AU6211886A (en) | 1987-03-05 |
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