JPH0756032B2 - 触媒の安定化法 - Google Patents
触媒の安定化法Info
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- JPH0756032B2 JPH0756032B2 JP62019581A JP1958187A JPH0756032B2 JP H0756032 B2 JPH0756032 B2 JP H0756032B2 JP 62019581 A JP62019581 A JP 62019581A JP 1958187 A JP1958187 A JP 1958187A JP H0756032 B2 JPH0756032 B2 JP H0756032B2
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
- B01J29/035—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はTEA−けい酸塩形の触媒を安定化するための方
法に関するものである。さらに詳細には、本発明は、常
圧よりも高い圧力下に行なう接触的方法において使用す
るために、TEA−けい酸塩形の結晶性シリカ多形触媒を
安定化するための方法に関するものである。
法に関するものである。さらに詳細には、本発明は、常
圧よりも高い圧力下に行なう接触的方法において使用す
るために、TEA−けい酸塩形の結晶性シリカ多形触媒を
安定化するための方法に関するものである。
本発明はさらに、圧力下に行なう接触的処理のプロセス
において使用するために、本発明の方法に従つて取得し
た、TEA−けい酸塩形の安定化触媒に関するものであ
る。
において使用するために、本発明の方法に従つて取得し
た、TEA−けい酸塩形の安定化触媒に関するものであ
る。
TEA−けい酸塩形の触媒は、常圧において行なう接触的
プロセスにおいて用いるときには比較的安定であるとい
うことは公知である。TEA−けい酸塩触媒は、たとえば
炭化水素の水素化、アルキル化、芳香族化及び特に炭化
水素転化のようなプロセスにおいて、それらのプロセス
が常圧で行なわる限りは、既に使用されている。
プロセスにおいて用いるときには比較的安定であるとい
うことは公知である。TEA−けい酸塩触媒は、たとえば
炭化水素の水素化、アルキル化、芳香族化及び特に炭化
水素転化のようなプロセスにおいて、それらのプロセス
が常圧で行なわる限りは、既に使用されている。
しかしながら、これらのプロセスを常圧よりも高い圧力
で行なうことは一般に興味のあることである。
で行なうことは一般に興味のあることである。
それ故、高圧において行なわれる接触的プロセスにおい
て使用するために、TEA−けい酸塩を安定化するための
方法を提供することは興味あることである。
て使用するために、TEA−けい酸塩を安定化するための
方法を提供することは興味あることである。
本発明の目的は、安定化したTEA−けい酸塩形触媒を提
供することにある。
供することにある。
本発明の他の目的は、TEA−けい酸塩を塩素化、臭素化
又はふつ素化誘導体と接触させることによつてそれを安
定化するための方法を提供することにある。
又はふつ素化誘導体と接触させることによつてそれを安
定化するための方法を提供することにある。
本発明の別の目的は、本発明の方法に従つて安定化した
TEA−けい酸塩形触媒を提供することにある。
TEA−けい酸塩形触媒を提供することにある。
上記の目的は ａ） TEA−けい酸塩を （ｉ） 200〜230℃の温度において少なくとも13kPaの
蒸気を有し且つ低い水素含量を有する、飽和塩素化脂肪
族有機化合物、飽和臭素化脂肪族有機化合物、飽和ふつ
素化脂肪族有機化合物及びそれらの混合物から成るグル
ープから選択したハロゲン化剤；及び （ii） 非還元性気体媒体 から成る気流と、200〜500℃の温度において、且つTEA
−けい酸塩上に重量で0.1〜１％のハロゲンを固定させ
るために十分な時間にわたつて接触させることによつて
ハロゲン化し； （ｂ） そのようにして形成させた安定化し且つハロゲ
ン化したTEA−けい酸塩を回収するか又は使用する という段階から成る、TEA−けい酸塩形の結晶性シリカ
を安定化するための方法を提供することによつて達成す
ることができる。
蒸気を有し且つ低い水素含量を有する、飽和塩素化脂肪
族有機化合物、飽和臭素化脂肪族有機化合物、飽和ふつ
素化脂肪族有機化合物及びそれらの混合物から成るグル
ープから選択したハロゲン化剤；及び （ii） 非還元性気体媒体 から成る気流と、200〜500℃の温度において、且つTEA
−けい酸塩上に重量で0.1〜１％のハロゲンを固定させ
るために十分な時間にわたつて接触させることによつて
ハロゲン化し； （ｂ） そのようにして形成させた安定化し且つハロゲ
ン化したTEA−けい酸塩を回収するか又は使用する という段階から成る、TEA−けい酸塩形の結晶性シリカ
を安定化するための方法を提供することによつて達成す
ることができる。
本発明の方法においては、TEA−けい酸塩、すなわち、
ゼオライトと異なつて交換能力を有していない結晶性シ
リカを使用する。アルミニウムがこれらの触媒中に存在
してもよいが、それは出発物質から、特に使用するシリ
カ源から、由来する不純物の形態下のものに限られる。
それらを取得するための方法は、参考としてここに包含
せしめる、グロース及びフラニジエンに対する米国特許
第4,104,294号中に開示されている。
ゼオライトと異なつて交換能力を有していない結晶性シ
リカを使用する。アルミニウムがこれらの触媒中に存在
してもよいが、それは出発物質から、特に使用するシリ
カ源から、由来する不純物の形態下のものに限られる。
それらを取得するための方法は、参考としてここに包含
せしめる、グロース及びフラニジエンに対する米国特許
第4,104,294号中に開示されている。
TEA−けい酸塩は、テトラエチルアンモニウムカチオ
ン、アルカリ金属カチオン、水及び反応性シリカ源から
成る反応混合物を使用することにより、水熱的に製造さ
れる微多孔性物質である。
ン、アルカリ金属カチオン、水及び反応性シリカ源から
成る反応混合物を使用することにより、水熱的に製造さ
れる微多孔性物質である。
TEA−けい酸塩は、本質的にアルミニウム含有試薬が存
在しない反応系から合成し、それ故、AlO4−四面体骨格
構造を全く有しないか又は結晶学的に顕著な量でそれを
含有していない、独特の種類の触媒である。
在しない反応系から合成し、それ故、AlO4−四面体骨格
構造を全く有しないか又は結晶学的に顕著な量でそれを
含有していない、独特の種類の触媒である。
TEA−けい酸塩は米国特許第4,104,294号に開示されてい
る。これらのけい酸塩は、反応系R2O:0〜8.0/M2O:12−4
0/SiO2:100−500H2O（ここでＲはTEAカチオンすなわち
テトラエチルアンモニウムカチオンを表わし且つＭはア
ルカリ金属カチオンを表わす）から製造される。結晶性
金属有機けい酸塩である。TEA−けい酸塩は、その合成
形態においてのみ有機基を含有していることが記されて
いるが、その理由は炭化水素転化触媒として使用する前
に焼することによつて有機部分は除去されるからであ
る。
る。これらのけい酸塩は、反応系R2O:0〜8.0/M2O:12−4
0/SiO2:100−500H2O（ここでＲはTEAカチオンすなわち
テトラエチルアンモニウムカチオンを表わし且つＭはア
ルカリ金属カチオンを表わす）から製造される。結晶性
金属有機けい酸塩である。TEA−けい酸塩は、その合成
形態においてのみ有機基を含有していることが記されて
いるが、その理由は炭化水素転化触媒として使用する前
に焼することによつて有機部分は除去されるからであ
る。
本発明の方法において使用するTEA−けい酸塩は、テト
ラエチルアンモニウムカチオン、アルカリ金属カチオ
ン、水及び反応性シリカ源から成る反応混合物を用いる
ことによつて水熱的に製造される、微多孔性結晶性有機
けい酸塩として特徴付けることができる。酸素原子によ
つて相互に結合させたSiO2とAlO2四面体の三次元的骨格
構造から成るアミノけい酸塩である結晶性ゼオライトは
異なつている。本発明の方法において使用する結晶性有
機けい酸塩は本質的にアルミニウム含有試薬が存在しな
い反応系から合成する。これらのTEA−けい酸塩は米国
特許第4,104,294号中に記載の方法に従つて製造するこ
とができる。これらの化合物のアルミニウム含量は出発
材料中に不純物として存在するアルミニウムの量に従つ
て変化する。たとえば、本発明の方法において特に使用
するTEA−けい酸塩触媒は、出発材料中に、特に製造に
対して使用する固体無定形シリカ中に存在するアルミニ
ウム不純物のために、米国特許第4,104,294号中に記す
ものよりも僅かに高いアルミニウム含量を有しているこ
ともある。
ラエチルアンモニウムカチオン、アルカリ金属カチオ
ン、水及び反応性シリカ源から成る反応混合物を用いる
ことによつて水熱的に製造される、微多孔性結晶性有機
けい酸塩として特徴付けることができる。酸素原子によ
つて相互に結合させたSiO2とAlO2四面体の三次元的骨格
構造から成るアミノけい酸塩である結晶性ゼオライトは
異なつている。本発明の方法において使用する結晶性有
機けい酸塩は本質的にアルミニウム含有試薬が存在しな
い反応系から合成する。これらのTEA−けい酸塩は米国
特許第4,104,294号中に記載の方法に従つて製造するこ
とができる。これらの化合物のアルミニウム含量は出発
材料中に不純物として存在するアルミニウムの量に従つ
て変化する。たとえば、本発明の方法において特に使用
するTEA−けい酸塩触媒は、出発材料中に、特に製造に
対して使用する固体無定形シリカ中に存在するアルミニ
ウム不純物のために、米国特許第4,104,294号中に記す
ものよりも僅かに高いアルミニウム含量を有しているこ
ともある。
これらの触媒は疎水性で親有機性であり、それらはネオ
ペンタンを吸収することができ、それ故、それらは約6.
2Åよりも大きい細孔径を有することを予想することが
できる。
ペンタンを吸収することができ、それ故、それらは約6.
2Åよりも大きい細孔径を有することを予想することが
できる。
本発明の方法に従つて、TEA−けい酸塩の安定化は、塩
素化又は臭素化剤を用いる場合には約200℃乃至約500
℃、好ましくは約250℃乃至約300℃、ふつ素化剤を用い
る場合には好ましくは約450乃至約500℃の温度において
TEA−けい酸塩をハロゲン化することによつて行なわれ
る。
素化又は臭素化剤を用いる場合には約200℃乃至約500
℃、好ましくは約250℃乃至約300℃、ふつ素化剤を用い
る場合には好ましくは約450乃至約500℃の温度において
TEA−けい酸塩をハロゲン化することによつて行なわれ
る。
TEA−けい酸塩のハロゲン化は、TEA−けい酸塩をハロゲ
ン化剤及び非還元性気体媒体から成る気流と接触させる
ことによつて行なわれる。この処理は、圧力下に行なわ
れるプロセスにおいて使用するときに長時間にわたつて
活性であるハロゲン化し且つ安定化した触媒を取得する
ためには、特定の条件下に行なわねばならない。
ン化剤及び非還元性気体媒体から成る気流と接触させる
ことによつて行なわれる。この処理は、圧力下に行なわ
れるプロセスにおいて使用するときに長時間にわたつて
活性であるハロゲン化し且つ安定化した触媒を取得する
ためには、特定の条件下に行なわねばならない。
それらの条件の一つはハロゲン化剤の選択にある。ハロ
ゲン化剤は約200〜230℃の温度において少なくとも13kP
aの蒸気圧を有する、揮発性の有機飽和脂肪族塩素化、
臭素化又はふつ素化化合物であることが好ましい。同じ
範囲の温度で約40〜53kPa又はそれ以上の蒸気圧を有す
るハロゲン化化合物を用いることが一層好ましい。
ゲン化剤は約200〜230℃の温度において少なくとも13kP
aの蒸気圧を有する、揮発性の有機飽和脂肪族塩素化、
臭素化又はふつ素化化合物であることが好ましい。同じ
範囲の温度で約40〜53kPa又はそれ以上の蒸気圧を有す
るハロゲン化化合物を用いることが一層好ましい。
活性ハロゲン化剤としては、１に等しいか又は１よりも
大きいハロゲン／炭素原子比を有し、１〜４炭素原子を
含有し且つ酸素を含有していてもよい揮発性ハロゲン化
化合物を挙げることができる。本発明の触媒を製造する
ために特に適するハロゲン化剤としては、揮発性とハロ
ゲン原子数に関しての上記の条件を満足する、１〜４炭
素原子を含有するハロゲン化パラフイン及び２〜４炭素
原子を含有するハロゲン化エーテルを挙げることができ
る。ハロゲン化パラフインの典型的な例としては、四塩
化炭素、四臭化炭素、四ふつ化炭素、クロロホルム、ブ
ロモホルム、フルオロホルム、ヘキサクロロエタン、ペ
ンタクロロエタン及びCH2F2を挙げることができる。他
のハロゲン化剤として、ジ−トリクロロエチルエーテ
ル、ジ−ペンタクロロエチルエーテル及びそれらの臭素
化同族体をも挙げることができる。
大きいハロゲン／炭素原子比を有し、１〜４炭素原子を
含有し且つ酸素を含有していてもよい揮発性ハロゲン化
化合物を挙げることができる。本発明の触媒を製造する
ために特に適するハロゲン化剤としては、揮発性とハロ
ゲン原子数に関しての上記の条件を満足する、１〜４炭
素原子を含有するハロゲン化パラフイン及び２〜４炭素
原子を含有するハロゲン化エーテルを挙げることができ
る。ハロゲン化パラフインの典型的な例としては、四塩
化炭素、四臭化炭素、四ふつ化炭素、クロロホルム、ブ
ロモホルム、フルオロホルム、ヘキサクロロエタン、ペ
ンタクロロエタン及びCH2F2を挙げることができる。他
のハロゲン化剤として、ジ−トリクロロエチルエーテ
ル、ジ−ペンタクロロエチルエーテル及びそれらの臭素
化同族体をも挙げることができる。
上記の化合物の中でも、四塩化炭素とジ−トリクロロメ
チルエーテルが特にハロゲン化剤として適しており、一
方塩化水素又は臭化水素と共に分子状の塩素又は臭素
は、有効性が比較的低い。
チルエーテルが特にハロゲン化剤として適しており、一
方塩化水素又は臭化水素と共に分子状の塩素又は臭素
は、有効性が比較的低い。
使用することができる非還元性の気体媒体は一般に、窒
素、二酸化炭素、酸素又はそれらの混合物である。
素、二酸化炭素、酸素又はそれらの混合物である。
使用しなければならないハロゲン化剤の全量及びTEA−
けい酸塩との接触時間もまた、重量で約0.1〜約５％の
塩素及び／又は臭素及び／又はふつ素を含有する触媒を
与えるように調節する。必要な接触時間は、たとえば、
ハロゲン化剤中のハロゲン原子の数及び気流中のハロゲ
ン化剤の濃度、又は該ハロゲン化剤の蒸気圧のような、
種々の要因に依存する。一般に、接触時間は0.5時間乃
至96時間、さらに特に１〜12時間である。触媒中の好適
なハロゲン含量は種々の要因に依存する。大部分の場合
に、ハロゲン含量が高いほど触媒の活性が高い。
けい酸塩との接触時間もまた、重量で約0.1〜約５％の
塩素及び／又は臭素及び／又はふつ素を含有する触媒を
与えるように調節する。必要な接触時間は、たとえば、
ハロゲン化剤中のハロゲン原子の数及び気流中のハロゲ
ン化剤の濃度、又は該ハロゲン化剤の蒸気圧のような、
種々の要因に依存する。一般に、接触時間は0.5時間乃
至96時間、さらに特に１〜12時間である。触媒中の好適
なハロゲン含量は種々の要因に依存する。大部分の場合
に、ハロゲン含量が高いほど触媒の活性が高い。
しかしながら、大部分の場合に、重量で0.1〜１％のハ
ロゲン含量を有することが一層興味がある。
ロゲン含量を有することが一層興味がある。
プロセスを圧力下に遂行するために用いるべき反応器中
で、その場で、触媒を調製しない場合には、触媒をハロ
ゲン化反応器から取出して、貯蔵タンク中に導入する。
で、その場で、触媒を調製しない場合には、触媒をハロ
ゲン化反応器から取出して、貯蔵タンク中に導入する。
本発明の方法に従つて調製した触媒は、たとえばペレツ
ト、粉末、ビーズ又はその他の類似物のような公知の形
態下に製造することができる。
ト、粉末、ビーズ又はその他の類似物のような公知の形
態下に製造することができる。
本発明の方法に従つて製造したハロゲン化触媒は、たと
えば、オレフインの異性化又は二量化、パラフイン系供
給原料の改質又は芳香族化のような炭化水素転化プロセ
スを、約２・105乃至７・106Paの高い圧力下に行なう場
合に、且つ特に、本出願人の名称で本発明と同日に出願
した“接触的方法”と題する特許明細書中に開示するよ
うに、供給原料と共に水蒸気を供給する場合に、これら
のプロセスにおいて使用するために特に適していること
が見出されている。
えば、オレフインの異性化又は二量化、パラフイン系供
給原料の改質又は芳香族化のような炭化水素転化プロセ
スを、約２・105乃至７・106Paの高い圧力下に行なう場
合に、且つ特に、本出願人の名称で本発明と同日に出願
した“接触的方法”と題する特許明細書中に開示するよ
うに、供給原料と共に水蒸気を供給する場合に、これら
のプロセスにおいて使用するために特に適していること
が見出されている。
ハロゲン化し安定化したTEA−けい酸塩は、同時に供給
する水蒸気の量を、水／供給源料のモル比が約0.5〜1.5
となるようにするときは、比較的長時間にわたつて活性
が保たれることが見出されている。
する水蒸気の量を、水／供給源料のモル比が約0.5〜1.5
となるようにするときは、比較的長時間にわたつて活性
が保たれることが見出されている。
本発明の方法によつて提供される安定化にかかわらず、
上記のようなハロゲン化TEA−けい酸塩形の触媒を再生
することが望ましい場合には、公知の方法に従つて、蓄
積した炭化水素生成物を燃焼することによつて、たとえ
ば、それらを次第に増大する量の酸素を含有する窒素流
下に、約450〜550℃の温度において、流出する気流中の
CO2含量が容量で0.1％未満となるまで焼することによ
つて、再生することができる。
上記のようなハロゲン化TEA−けい酸塩形の触媒を再生
することが望ましい場合には、公知の方法に従つて、蓄
積した炭化水素生成物を燃焼することによつて、たとえ
ば、それらを次第に増大する量の酸素を含有する窒素流
下に、約450〜550℃の温度において、流出する気流中の
CO2含量が容量で0.1％未満となるまで焼することによ
つて、再生することができる。
以下の実施例は本発明の方法を、さらに良く例証するた
めのものである。
めのものである。
実施例１ 反応器にTEA−けい酸塩を仕込み、それを500℃におい
て、500（ml/m・ｈ）の気体時間当り空間速度（GHSV）
の窒素流下に、３時間加熱した。
て、500（ml/m・ｈ）の気体時間当り空間速度（GHSV）
の窒素流下に、３時間加熱した。
窒素流速を保ちながら、278℃に冷却したのち、CCl4で
飽和させた窒素流を110分にわたつて反応器中に供給し
た。
飽和させた窒素流を110分にわたつて反応器中に供給し
た。
重量で0.4％の塩素を含有する、取得した塩素化TEA−け
い酸塩上に、C4炭化水素供給原料を、380℃の温度で、1
5.0×105Paの圧力下に、30の液体時間当り空間速度（LH
SV）において通じた。供給原料の組成は次のとおりであ
つた： 重量で53.3％のｎ−ブテン類 1.2％のイソブテン 44.6％のブタン類 0.9％のさらに軽質の炭化水素 水蒸気を0.7/1の水／供給原料モル比で同時に供給し
た。
い酸塩上に、C4炭化水素供給原料を、380℃の温度で、1
5.0×105Paの圧力下に、30の液体時間当り空間速度（LH
SV）において通じた。供給原料の組成は次のとおりであ
つた： 重量で53.3％のｎ−ブテン類 1.2％のイソブテン 44.6％のブタン類 0.9％のさらに軽質の炭化水素 水蒸気を0.7/1の水／供給原料モル比で同時に供給し
た。
ｎ−ブテン類の転化率とガソリン選択率（36〜200℃の
沸点を有する炭化水素）の値を、計算したガソリン収率
（＝転化率×選択率）と共に、下表に示す： 比較実施例１ 未処理のTEA−けい酸塩上に、実施例１に記すと同一の
供給原料を、0.74の水／供給原料モル比の水蒸気と共
に、580℃の温度において、1.5×105Paの圧力下に、30.
2のLHSVにおいて通じた。
沸点を有する炭化水素）の値を、計算したガソリン収率
（＝転化率×選択率）と共に、下表に示す： 比較実施例１ 未処理のTEA−けい酸塩上に、実施例１に記すと同一の
供給原料を、0.74の水／供給原料モル比の水蒸気と共
に、580℃の温度において、1.5×105Paの圧力下に、30.
2のLHSVにおいて通じた。
下表の結果を得た（重量％）
Claims (15)
- 【請求項１】TEA−けい酸塩形の結晶性シリカの安定化
のための方法にして： ａ） 該TEA−けい酸塩を （ｉ） 200〜230℃の温度において少なくとも13kPaの
蒸気圧を有し且つ低い水素含量を有する、有機飽和脂肪
族塩素化化合物、有機飽和脂肪族臭素化化合物、有機飽
和脂肪族ふつ素化化合物及びそれらの混合物から成るグ
ループから選択したハロゲン化剤；及び （ii） 非還元性気体媒体 から成る気流と、200〜500℃の温度において、TEA−け
い酸塩に対して重量で0.1〜５％のハロゲンを固定する
ために十分な時間にわたつて接触させ； （ｂ） それによつて形成させた安定化し且つハロゲン
化したTEA−けい酸塩を回収するか又は使用する 段階から成る該安定化方法。 - 【請求項２】ハロゲン化剤は有機飽和塩素化脂肪族化合
物、有機飽和臭素化脂肪族化合物及びそれらの混合物か
ら成るグループから選択する、特許請求の範囲第１項記
載の方法。 - 【請求項３】ハロゲン化は約250〜300℃の温度で行な
う、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項４】ハロゲン化剤は有機飽和ふつ素化脂肪族化
合物及びそれらの混合物から選択する、特許請求の範囲
第１項記載の方法。 - 【請求項５】ハロゲン化は約450〜500℃の温度で行な
う、特許請求の範囲第４項記載の方法。 - 【請求項６】ハロゲン化剤は200〜230℃の温度において
40kPaよりも高い蒸気圧を有している、特許請求の範囲
第１項記載の方法。 - 【請求項７】ハロゲン化剤は200〜230℃の温度において
約40乃至約53kPaの蒸気圧を有している、特許請求の範
囲第６項記載の方法。 - 【請求項８】ハロゲン化剤は１に等しいか又は１よりも
大きいハロゲン／炭素原子比を有している化合物及びこ
れらの化合物の混合物から選択する、特許請求の範囲第
１項記載の方法。 - 【請求項９】ハロゲン化剤は１〜４炭素原子を有するハ
ロゲン化パラフイン及びそれらの混合物から選択する、
特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項１０】ハロゲン化剤は四塩化炭素、四臭化炭
素、四ふつ化炭素、クロロホルム、ブロモホルム、フル
オロホルム、ヘキサクロロエタン、ペンタクロロエタン
及びジフルオロメタンから成るグループから選択する、
特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項１１】ハロゲン化剤は２〜４炭素原子を含有す
るハロゲン化エーテル及びそれらの混合物から選択す
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項１２】ハロゲン化剤はジ−ペンタクロロエチル
エーテル、ジ−トリ−クロロメチルエーテル、それらの
臭素化同族体及びそれらの混合物から成るグループから
選択する、特許請求の範囲第11項記載の方法。 - 【請求項１３】非還元性気体媒体は窒素、二酸化炭素、
酸素及びそれらの混合物から成るグループから選択す
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項１４】接触はTEA−けい酸塩に対して重量で約
0.1〜１％のハロゲンを固定させるために十分な時間に
わたつて行なう、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項１５】特許請求の範囲第１〜14項の何れかの方
法によつて製造したTEA−けい酸塩形の結晶性シリカ多
形触媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU86279 | 1986-01-29 | ||
| LU86279A LU86279A1 (fr) | 1986-01-29 | 1986-01-29 | Procede de stabilisation de catalyseurs de type tea-silicate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62225245A JPS62225245A (ja) | 1987-10-03 |
| JPH0756032B2 true JPH0756032B2 (ja) | 1995-06-14 |
Family
ID=19730628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62019581A Expired - Lifetime JPH0756032B2 (ja) | 1986-01-29 | 1987-01-29 | 触媒の安定化法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0239557B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0756032B2 (ja) |
| AT (1) | ATE52947T1 (ja) |
| DE (1) | DE3762808D1 (ja) |
| ES (1) | ES2015326B3 (ja) |
| LU (1) | LU86279A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU86277A1 (fr) * | 1986-01-29 | 1987-09-03 | Labofina Sa | Procede de traitement catalytique |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS508438B1 (ja) * | 1969-02-20 | 1975-04-04 | ||
| US4104294A (en) * | 1977-11-10 | 1978-08-01 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicates and method for preparing same |
| US4361713A (en) * | 1981-06-26 | 1982-11-30 | Mobil Oil Corporation | Para-selective zeolite catalysts treated with halogen compounds |
| US4721825A (en) * | 1983-06-17 | 1988-01-26 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for the production of xylene |
| AU568400B2 (en) * | 1983-08-31 | 1987-12-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of silica polymorphs from silicon |
| US4681865A (en) * | 1985-05-07 | 1987-07-21 | Research Association For Utilization Of Light Oil | Catalyst for the production of aromatic hydrocarbons |
-
1986
- 1986-01-29 LU LU86279A patent/LU86279A1/fr unknown
-
1987
- 1987-01-23 AT AT87870011T patent/ATE52947T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-01-23 ES ES87870011T patent/ES2015326B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-23 DE DE8787870011T patent/DE3762808D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-23 EP EP87870011A patent/EP0239557B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-29 JP JP62019581A patent/JPH0756032B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3762808D1 (de) | 1990-06-28 |
| EP0239557A1 (fr) | 1987-09-30 |
| ES2015326B3 (es) | 1990-08-16 |
| JPS62225245A (ja) | 1987-10-03 |
| LU86279A1 (fr) | 1987-09-03 |
| ATE52947T1 (de) | 1990-06-15 |
| EP0239557B1 (fr) | 1990-05-23 |
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