JPH075658B2 - α−オレフインポリマ−およびその製法 - Google Patents
α−オレフインポリマ−およびその製法Info
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- JPH075658B2 JPH075658B2 JP61030594A JP3059486A JPH075658B2 JP H075658 B2 JPH075658 B2 JP H075658B2 JP 61030594 A JP61030594 A JP 61030594A JP 3059486 A JP3059486 A JP 3059486A JP H075658 B2 JPH075658 B2 JP H075658B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/14—Monomers containing five or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F110/14—Monomers containing five or more carbon atoms
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はα−オレフィンポリマーおよびその製法、さら
に詳しくはα−オレフィンの選択によりメチル基の分枝
位置間の長さを所定の長さに調節可能な該α−オレフィ
ンのポリマーまたはオリゴマーおよびその製法に関す
る。
に詳しくはα−オレフィンの選択によりメチル基の分枝
位置間の長さを所定の長さに調節可能な該α−オレフィ
ンのポリマーまたはオリゴマーおよびその製法に関す
る。
発明の背景 種々の触媒の使用により達成されることが知られている
α−オレフィンの重合およびオリゴマー化はα−オレフ
ィンの1,2−結合含有生成物の形成をもたらす。オレフ
ィン系炭素原子は生成物の主鎖を形成する一方、残基Ｒ
は以下に示すように側鎖として示される。
α−オレフィンの重合およびオリゴマー化はα−オレフ
ィンの1,2−結合含有生成物の形成をもたらす。オレフ
ィン系炭素原子は生成物の主鎖を形成する一方、残基Ｒ
は以下に示すように側鎖として示される。
本発明者らによれば、驚くべきことに、α−オレフィン
を前記の方法とは異なる方法により高収率で結合するこ
とができ、それによりα−オレフィンポリマーについて
これまで知られていなかった構造単位を製造できること
が判明した。
を前記の方法とは異なる方法により高収率で結合するこ
とができ、それによりα−オレフィンポリマーについて
これまで知られていなかった構造単位を製造できること
が判明した。
発明の詳説 本発明によれば、α−オレフィンCH2＝CH−CH2−Ｒの−
CH2−Ｒ部分は主鎖に導入され、それによりメチル側鎖
が使用したα−オレフィン種に応じた所定の距離で形成
される。したがって直鎖α−オレフィンを用いた場合、
2,ω−結合に相当する生成物が形成される。
CH2−Ｒ部分は主鎖に導入され、それによりメチル側鎖
が使用したα−オレフィン種に応じた所定の距離で形成
される。したがって直鎖α−オレフィンを用いた場合、
2,ω−結合に相当する生成物が形成される。
（Ｒは同一または異なってＨおよび／またはアルキル;n
は１〜17を意味する。） このような構造を有するポリマーはこれまでは知られて
いなかった。西ドイツ特許公開公報第2623718号（エス
・ヤスイら（S.Yasui et al.））はポリイソプレン油の
水素添加により式： で示される1,4−ポリマーを70％含有するとされる混合
物を得られる旨記載している。しかし、その残基および
上記構造を支持するデータについては全く言及していな
い。
は１〜17を意味する。） このような構造を有するポリマーはこれまでは知られて
いなかった。西ドイツ特許公開公報第2623718号（エス
・ヤスイら（S.Yasui et al.））はポリイソプレン油の
水素添加により式： で示される1,4−ポリマーを70％含有するとされる混合
物を得られる旨記載している。しかし、その残基および
上記構造を支持するデータについては全く言及していな
い。
西ドイツ特許公開公報第2101069号（ダルアスタら（da
l′Asta et al.）はとりわけポリ−2,3−ジメチルブタ
ジエンの水添によって得られたエラストマー炭化水素を
記載している。ここでは、前記西ドイツ特許公開公報の
場合と同様に環状オリゴマーと直鎖の頭−尾、頭−頭お
よび尾−尾オリゴマー混合物が得られる。AlCl3を用い
た３−メチル−１−ブテンのカチオン重合は式： で示される構造を有するものと考えられるポリマーの形
成をもたらす旨報告されている〔アイ・ピイ・ケネディ
ら、マクロモレクラー・ヘミ（I.P.Kennedy et al.,Mak
romolekulare Chemie）53巻1962年参照〕。前記した方
法は、全て、同定されていないポリマー（そのうちのい
くつかはエラストマー）部分を含む混合物をもたらすも
のであり、前記した構造を有する均一なオリゴマーは形
成されない。
l′Asta et al.）はとりわけポリ−2,3−ジメチルブタ
ジエンの水添によって得られたエラストマー炭化水素を
記載している。ここでは、前記西ドイツ特許公開公報の
場合と同様に環状オリゴマーと直鎖の頭−尾、頭−頭お
よび尾−尾オリゴマー混合物が得られる。AlCl3を用い
た３−メチル−１−ブテンのカチオン重合は式： で示される構造を有するものと考えられるポリマーの形
成をもたらす旨報告されている〔アイ・ピイ・ケネディ
ら、マクロモレクラー・ヘミ（I.P.Kennedy et al.,Mak
romolekulare Chemie）53巻1962年参照〕。前記した方
法は、全て、同定されていないポリマー（そのうちのい
くつかはエラストマー）部分を含む混合物をもたらすも
のであり、前記した構造を有する均一なオリゴマーは形
成されない。
本発明に従えば、適当なα−オレフィンの選択により、
メチル基の分枝地点間の距離を所望により決定すること
ができる。したがって、ｎ個のCH2基を有する直鎖α−
オレフィンの使用により（ｎ＋１）個のCH2基がなす距
離が得られる。
メチル基の分枝地点間の距離を所望により決定すること
ができる。したがって、ｎ個のCH2基を有する直鎖α−
オレフィンの使用により（ｎ＋１）個のCH2基がなす距
離が得られる。
本発明に従いα−オレフィンの重合で得られた生成物の
構造は13C NMRのデータによって証明することができ
る。エル・ピイ・リンデマンおよびジエイ・キユウ・ア
ダムス〔アナリテイカル・ケミストリイ（L.P.Lindeman
n and J.Q.Adams,Anal.Chem.）43巻1245頁1971年〕によ
り確立されたインクレメント規則に従い予想される各構
造について炭素原子の化学シフトを計算した。これらの
データと共に対応する強度を用いて作成したスペクトル
を実験で得られた第１〜７図のスペクトルと比較した。
構造は13C NMRのデータによって証明することができ
る。エル・ピイ・リンデマンおよびジエイ・キユウ・ア
ダムス〔アナリテイカル・ケミストリイ（L.P.Lindeman
n and J.Q.Adams,Anal.Chem.）43巻1245頁1971年〕によ
り確立されたインクレメント規則に従い予想される各構
造について炭素原子の化学シフトを計算した。これらの
データと共に対応する強度を用いて作成したスペクトル
を実験で得られた第１〜７図のスペクトルと比較した。
第１図のスペクトルは13C NMRにより記録した１−ブテ
ンポリマーのスペクトルを示す。ｚ＝２（ｚ＝ポリマー
のメチル分枝地点間のCH2基の数）を用いて作成して得
られたシグナルは、全て実験によるスペクトル中に存在
した。α−オレフィン出発物質の鎖長さを増加させると
その一致はより明確になる。
ンポリマーのスペクトルを示す。ｚ＝２（ｚ＝ポリマー
のメチル分枝地点間のCH2基の数）を用いて作成して得
られたシグナルは、全て実験によるスペクトル中に存在
した。α−オレフィン出発物質の鎖長さを増加させると
その一致はより明確になる。
広範な範囲内での制御可能な変化に付すことができるそ
の所定の構造により、該生成物自体は物理的な研究用の
モデル物質として提供される。生成物のメチル側鎖の部
位に官能基を導入することにより、規則的に分布された
官能基を有する生成物を製造することができる。主鎖に
沿って所定の正確な可変距離で間隔をあけて官能基を配
置できるので、例えば新規で規則的なグラフトポリマー
を製造することができる。さらに、異なるα−オレフィ
ンの連続的な使用により、異なる分枝鎖距離を有するブ
ロックコポリマーを得ることが可能となる。規則的な構
造のポリマーは高温滑性安定性が達成される。
の所定の構造により、該生成物自体は物理的な研究用の
モデル物質として提供される。生成物のメチル側鎖の部
位に官能基を導入することにより、規則的に分布された
官能基を有する生成物を製造することができる。主鎖に
沿って所定の正確な可変距離で間隔をあけて官能基を配
置できるので、例えば新規で規則的なグラフトポリマー
を製造することができる。さらに、異なるα−オレフィ
ンの連続的な使用により、異なる分枝鎖距離を有するブ
ロックコポリマーを得ることが可能となる。規則的な構
造のポリマーは高温滑性安定性が達成される。
前記した新規なα−オレフィンポリマーは以下に示す成
分からなるからなる触媒系を用いることによって高収率
で得ることができる。
分からなるからなる触媒系を用いることによって高収率
で得ることができる。
（ａ）式:NiLp 〔式中、配位子Ｌは炭化水素化合物および／または水素
を意味する。〕 で示されるNi（Ｏ）化合物および （ｂ）式： 〔式中、R1、R2、R3およびR4は同一または異なってｎ−ま
たはiso−アルキル、アリールおよび／またはトリアル
キルシリルを意味する。〕 で示されるアミノビス（イミノ）ホスホラン Ni（Ｏ）化合物は、好ましくは不飽和炭化水素配位子、
例えばエチレン、1,5−シクロオクタジエン、1,5,9−シ
クロドデカトリエン、シクロオクタテトラエン等からな
る。これらは、また適当な高価数（バレンシイ（valenc
y））のニッケル化合物を反応溶液中で還元することに
よって製造することができる。
を意味する。〕 で示されるNi（Ｏ）化合物および （ｂ）式： 〔式中、R1、R2、R3およびR4は同一または異なってｎ−ま
たはiso−アルキル、アリールおよび／またはトリアル
キルシリルを意味する。〕 で示されるアミノビス（イミノ）ホスホラン Ni（Ｏ）化合物は、好ましくは不飽和炭化水素配位子、
例えばエチレン、1,5−シクロオクタジエン、1,5,9−シ
クロドデカトリエン、シクロオクタテトラエン等からな
る。これらは、また適当な高価数（バレンシイ（valenc
y））のニッケル化合物を反応溶液中で還元することに
よって製造することができる。
第２触媒成分は、好ましくは式： で示されるトリメチルシリル置換ホスホランからなる。
触媒成分は、全て通常の条件下で液体α−オレフィンに
可溶性なので、溶媒は使用する必要はない。反応温度で
固体のα−オレフィンを使用する場合や高度の変換が達
成されて粘度が著しく増加する場合には、芳香族溶媒を
使用するのが好ましい。
可溶性なので、溶媒は使用する必要はない。反応温度で
固体のα−オレフィンを使用する場合や高度の変換が達
成されて粘度が著しく増加する場合には、芳香族溶媒を
使用するのが好ましい。
均一な触媒系が系中で生成されるが、活性化合物の正確
な性質は不明である。各成分の添加順序および使用した
Ni（Ｏ）化合物の性質はポリマーの特定の構造に対し何
ら影響を与えない。固体支持物質上の触媒系も使用する
ことができる。全ての変形において保護ガスの雰囲気が
必要である。
な性質は不明である。各成分の添加順序および使用した
Ni（Ｏ）化合物の性質はポリマーの特定の構造に対し何
ら影響を与えない。固体支持物質上の触媒系も使用する
ことができる。全ての変形において保護ガスの雰囲気が
必要である。
液体モノマーまたはモノマー／溶媒混合物中のNi（Ｏ）
化合物の濃度は、好ましくは各々10-3〜10-1モル/lであ
る。
化合物の濃度は、好ましくは各々10-3〜10-1モル/lであ
る。
Ni（Ｏ）化合物：アミノビス（イミノ）ホスホランの比
は、好ましくは少なくとも等モルとすべきであり、1:1
〜1:10が有利である。反応温度は−78〜80℃、好ましく
は−20〜＋30℃である。
は、好ましくは少なくとも等モルとすべきであり、1:1
〜1:10が有利である。反応温度は−78〜80℃、好ましく
は−20〜＋30℃である。
直鎖および分枝鎖α−オレフィン並びに（環式または非
環式）アルキル置換オレフィンを重合に用いることがで
きる。使用可能なオレフィンの炭素原子数は20個まで調
べられた。この数字は触媒系の使用の可能性を制限する
ものではない。
環式）アルキル置換オレフィンを重合に用いることがで
きる。使用可能なオレフィンの炭素原子数は20個まで調
べられた。この数字は触媒系の使用の可能性を制限する
ものではない。
任意の所望の組成を有するα−オレフィン混合物の使用
により、使用した出発モノマーに応じ、共重合生成物に
おいてメチル側鎖を有し任意に分布された分枝地点が得
られる。反応中、異なるα−オレフィンを連続的にバッ
チに加えた場合、各ブロックにおいて異なるメチル分枝
地点分布を有するブロックコポリマーが得られる。β
−、γ−等のオレフィンの存在は触媒系を破壊しない
が、その活性は減じられる。
により、使用した出発モノマーに応じ、共重合生成物に
おいてメチル側鎖を有し任意に分布された分枝地点が得
られる。反応中、異なるα−オレフィンを連続的にバッ
チに加えた場合、各ブロックにおいて異なるメチル分枝
地点分布を有するブロックコポリマーが得られる。β
−、γ−等のオレフィンの存在は触媒系を破壊しない
が、その活性は減じられる。
生成物の分子量および分子量分布は反応パラメーター、
例えば反応温度および反応時間の選択によって変化させ
ることができる。温度を約０℃以下に下げると分子量は
増大し、狭い分子量分布が得られる。温度を約０℃以上
に上げると分子量はしだいに減少し、一方分子量分布は
広くなる。
例えば反応温度および反応時間の選択によって変化させ
ることができる。温度を約０℃以下に下げると分子量は
増大し、狭い分子量分布が得られる。温度を約０℃以上
に上げると分子量はしだいに減少し、一方分子量分布は
広くなる。
実施例 つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことによって予め調
整したガラス容器中で、ビス（1,5−シクロオクタジエ
ン）ニッケル0.69gおよびビス（トリメチルシリル）ア
ミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン0.92
gを乾燥トルエン40ml中に溶解した。１−ヘキセン20ml
を添加し、溶液を０℃で７時間撹拌した。生成物回収の
処理では、触媒をメタノール性HCl溶液で分解し、メタ
ノールで沈澱した生成物を回収した。真空乾燥後、式： （第３図の13C NMRスペクトル） で示されるポリ−2,6−（１−ヘキセン）10.5g（78％）
を得た。Mn＝1700 実施例２ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、（1,5,9−シクロドデカトリエ
ン）ニッケル0.34gおよびビス（トリメチルシリル）ア
ミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン0.56
gを１−ペンテン18ml中に溶解し、溶液を０℃で24時間
撹拌した。実施例１のように処理して式： （第２図の13C NMRスペクトル） で示されるポリ−2,5−（１−ペンテン）8.4g（73％）
を得た。Mn＝1100 上記構造は、正確に交互に変換するエテン／プロペン・
コポリマーと同一の形である。
整したガラス容器中で、ビス（1,5−シクロオクタジエ
ン）ニッケル0.69gおよびビス（トリメチルシリル）ア
ミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン0.92
gを乾燥トルエン40ml中に溶解した。１−ヘキセン20ml
を添加し、溶液を０℃で７時間撹拌した。生成物回収の
処理では、触媒をメタノール性HCl溶液で分解し、メタ
ノールで沈澱した生成物を回収した。真空乾燥後、式： （第３図の13C NMRスペクトル） で示されるポリ−2,6−（１−ヘキセン）10.5g（78％）
を得た。Mn＝1700 実施例２ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、（1,5,9−シクロドデカトリエ
ン）ニッケル0.34gおよびビス（トリメチルシリル）ア
ミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン0.56
gを１−ペンテン18ml中に溶解し、溶液を０℃で24時間
撹拌した。実施例１のように処理して式： （第２図の13C NMRスペクトル） で示されるポリ−2,5−（１−ペンテン）8.4g（73％）
を得た。Mn＝1100 上記構造は、正確に交互に変換するエテン／プロペン・
コポリマーと同一の形である。
実施例３ 排気し、アルゴンを満たした100mlのスチール製オート
クレーブに乾燥トルエン30ml中のビス（1,5−シクロオ
クタジエン）ニッケル0.69gおよびビス（トリメチルシ
リル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホ
ラン0.92gの溶液を充填した。塩化１−ブテン18gを添加
し、混合物を室温で３時間撹拌した。実施例１と同様に
処理して式： （第１図の13C NMRスペクトル） で示されるポリ−2,4−（１−ブテン）11.6g（66％）を
得た。Mn＝900 実施例４ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、ビス（1,5−シクロオクタジエ
ン）ニッケル0.17g（0.62ミリモル）およびビス（トリ
メチルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミ
ノ）ホスホラン0.92g（2.5ミリモル）を１−ペンテン30
ml中に溶解し、溶液を０℃で24時間撹拌した。実施例１
のように処理してポリ−2,5−（１−ペンテン）17.4g
（91％）を得た。Mn＝1300。この構造は実施例２の生成
物（第２図の13C NMRスペクトル） と一致したものである。
クレーブに乾燥トルエン30ml中のビス（1,5−シクロオ
クタジエン）ニッケル0.69gおよびビス（トリメチルシ
リル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホ
ラン0.92gの溶液を充填した。塩化１−ブテン18gを添加
し、混合物を室温で３時間撹拌した。実施例１と同様に
処理して式： （第１図の13C NMRスペクトル） で示されるポリ−2,4−（１−ブテン）11.6g（66％）を
得た。Mn＝900 実施例４ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、ビス（1,5−シクロオクタジエ
ン）ニッケル0.17g（0.62ミリモル）およびビス（トリ
メチルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミ
ノ）ホスホラン0.92g（2.5ミリモル）を１−ペンテン30
ml中に溶解し、溶液を０℃で24時間撹拌した。実施例１
のように処理してポリ−2,5−（１−ペンテン）17.4g
（91％）を得た。Mn＝1300。この構造は実施例２の生成
物（第２図の13C NMRスペクトル） と一致したものである。
実施例５ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、ビス（1,5−シクロオクタジエ
ン）ニッケル0.34g（1.24ミリモル）およびビス（トリ
メチルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミ
ノ）ホスホラン0.46g（1.25ミリモル）を１−デセン20m
l中に溶解し、溶液を０℃で３時間撹拌した。ゲル状塊
に１−ヘキセン20mlを加え、混合物を０℃でさらに４時
間撹はんした。実施例１のように処理して１−デセン/1
−ヘキセン・ブロックコポリマー24.0g（総量の85％）
を得た。これはα−オレフィン反応体のモル比に対応し
たメチル基分枝地点特性を有した。Mn＝1900 実施例６ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、ビス（1,5−シクロオクタジエ
ン）ニッケル0.34g（1.24ミリモル）およびビス（トリ
メチルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミ
ノ）ホスホラン0.46g（1.25ミリモル）を乾燥トルエン2
0ml中に溶解した。４−メチル−１−ペンテン10mlを添
加し、溶液を室温で３時間撹拌した。実施例１と同様に
処理して以下に示す構造式のポリ−2,5−（４−メチル
−１−ペンテン）3.7g（56％）を得た。Mn＝800 実施例７ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、ビス（1,5−シクロオクタジエ
ン）ニッケル0.34gおよびビス（トリメチルシリル）ア
ミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン0.46
gを乾燥トルエン20ml中に溶解した。１−エイコセン7.0
gを添加し、溶液を室温で14日間撹拌した。実施例１と
同様に処理してポリ−2,20−（１−エイコセン）2.4g
（34％）を得た。Mn＝1200 実施例８〜11 １−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネンおよび１−デ
センを以下の表に示した実施例の方法により反応させ
た。得られた生成物の収率およびMn値を以下の第１表に
示す。
したガラス容器中で、ビス（1,5−シクロオクタジエ
ン）ニッケル0.34g（1.24ミリモル）およびビス（トリ
メチルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミ
ノ）ホスホラン0.46g（1.25ミリモル）を１−デセン20m
l中に溶解し、溶液を０℃で３時間撹拌した。ゲル状塊
に１−ヘキセン20mlを加え、混合物を０℃でさらに４時
間撹はんした。実施例１のように処理して１−デセン/1
−ヘキセン・ブロックコポリマー24.0g（総量の85％）
を得た。これはα−オレフィン反応体のモル比に対応し
たメチル基分枝地点特性を有した。Mn＝1900 実施例６ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、ビス（1,5−シクロオクタジエ
ン）ニッケル0.34g（1.24ミリモル）およびビス（トリ
メチルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミ
ノ）ホスホラン0.46g（1.25ミリモル）を乾燥トルエン2
0ml中に溶解した。４−メチル−１−ペンテン10mlを添
加し、溶液を室温で３時間撹拌した。実施例１と同様に
処理して以下に示す構造式のポリ−2,5−（４−メチル
−１−ペンテン）3.7g（56％）を得た。Mn＝800 実施例７ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、ビス（1,5−シクロオクタジエ
ン）ニッケル0.34gおよびビス（トリメチルシリル）ア
ミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン0.46
gを乾燥トルエン20ml中に溶解した。１−エイコセン7.0
gを添加し、溶液を室温で14日間撹拌した。実施例１と
同様に処理してポリ−2,20−（１−エイコセン）2.4g
（34％）を得た。Mn＝1200 実施例８〜11 １−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネンおよび１−デ
センを以下の表に示した実施例の方法により反応させ
た。得られた生成物の収率およびMn値を以下の第１表に
示す。
第４〜７図の13C NMRスペクトルは各生成物の試料を用
いて測定したものである。
いて測定したものである。
【図面の簡単な説明】 第１〜７図は本発明の生成物の13C NMRスペクトルであ
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−203106（ＪＰ，Ａ) 英国特許1334113（ＧＢ，Ａ) Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，176 ［５］（1975），1503−1522
Claims (6)
- 【請求項１】式： 〔式中、Ｒは同一または異なってＨおよび／またはアル
キル、ｘはモノマー単位の数、ｎは１〜17を意味す
る。〕 で示されるポリマーまたはオリゴマーを製造するにあた
り、 （ａ）式:NiLp 〔式中、配位子Ｌは炭化水素化合物および／または水
素、ｐはNiに対する配位子の数を意味する。〕 で示されるNi（Ｏ）化合物および （ｂ）式： 〔式中、R1、R2、R3およびR4は同一または異なってｎ−ま
たはiso−アルキル、アリールおよびトリアルキルシリ
ルからなる群から選ばれる基を意味する。〕 で示されるアミノビス（イミノ）ホスホランからなる触
媒系の存在下に、 −78〜80℃の温度にて炭素数が３よりも大きいα−オレ
フィンを溶媒中でまたは液体モノマーとして重合させる
ことを特徴とする方法。 - 【請求項２】重合を、（ａ）Ｌがエチレン、1,5−シク
ロオクタジエン、1,5,9−シクロドデカトリエン、シク
ロオクタテトラエン等の１つ以上の二重結合を有する炭
化水素からなる群から選ばれる配位子であるNi（Ｏ）化
合物および（ｂ）R1、R2、R3およびR4各々が同じであって
Si(CH3)3であるアミノビス（イミノ）ホスホランからな
る触媒の存在下に行なう、特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - 【請求項３】Ni（Ｏ）化合物が適当な高価数のNi化合物
の還元により反応溶液の系中で製造されたものである、
特許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 - 【請求項４】溶媒として芳香族および／またはオレフィ
ン系炭化水素を使用する、特許請求の範囲第１〜３項の
１つに記載の方法。 - 【請求項５】Ni（Ｏ）化合物の濃度が好ましくは10-3〜
10-1モル/lで、Ni（Ｏ）化合物：アミノビス（イミノ）
ホスホランのモル比が1:1〜1:100、好ましくは1:1〜1:1
0で、かつ反応温度が好ましくは−20〜30℃である、特
許請求の範囲第１〜４項の１つに記載の方法。 - 【請求項６】使用したα−オレフィンが非置換または
（環式または非環式）アルキルで置換された直鎖または
分枝鎖オレフィンであって、該オレフィンの炭素数が、
好ましくは４〜20である、特許請求の範囲第１〜５項の
１つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3504809.3 | 1985-02-13 | ||
| DE3504809 | 1985-02-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61228003A JPS61228003A (ja) | 1986-10-11 |
| JPH075658B2 true JPH075658B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=6262342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61030594A Expired - Lifetime JPH075658B2 (ja) | 1985-02-13 | 1986-02-13 | α−オレフインポリマ−およびその製法 |
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|---|---|
| US (2) | US4724273A (ja) |
| EP (2) | EP0194456B1 (ja) |
| JP (1) | JPH075658B2 (ja) |
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| CA (1) | CA1273027A (ja) |
| DE (1) | DE3674227D1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1334113A (en) | 1970-01-13 | 1973-10-17 | Montedison Spa | Polyhydrocarbons |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１７６［５（１９７５），１５０３−１５２２ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0194456A2 (en) | 1986-09-17 |
| US4724273A (en) | 1988-02-09 |
| EP0378248A2 (en) | 1990-07-18 |
| DE3674227D1 (de) | 1990-10-25 |
| JPS61228003A (ja) | 1986-10-11 |
| ATE56732T1 (de) | 1990-10-15 |
| EP0194456B1 (en) | 1990-09-19 |
| CA1273027A (en) | 1990-08-21 |
| EP0378248A3 (en) | 1990-08-01 |
| US5093539A (en) | 1992-03-03 |
| EP0194456A3 (en) | 1988-06-22 |
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