JPH0757905B2 - 金色装飾品 - Google Patents
金色装飾品Info
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- JPH0757905B2 JPH0757905B2 JP1187410A JP18741089A JPH0757905B2 JP H0757905 B2 JPH0757905 B2 JP H0757905B2 JP 1187410 A JP1187410 A JP 1187410A JP 18741089 A JP18741089 A JP 18741089A JP H0757905 B2 JPH0757905 B2 JP H0757905B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、実用的な装飾品、特に筆記具、腕時計バン
ド、腕時計のケース側、メガネ用フレーム、ライター、
ブレスレットのような装身具等に適する金色装飾品に関
する。
ド、腕時計のケース側、メガネ用フレーム、ライター、
ブレスレットのような装身具等に適する金色装飾品に関
する。
（従来の技術） 実用的装飾品においては、金固有の美しい金色が好まれ
るため、基材の表面に金又は金含有物質による金めっき
や金張りを施すことによって、外観を金製品と同じよう
に見せかけたものが賞用されてきた。しかし、金は非常
に高価であるため、経済的理由で使用する金の量をでき
るだけ少なくしなければならない。また実用的な時計側
等の装身具では、汗や摩擦によって表面の薄い金又は金
含有物質の被覆は摩耗しやすい。
るため、基材の表面に金又は金含有物質による金めっき
や金張りを施すことによって、外観を金製品と同じよう
に見せかけたものが賞用されてきた。しかし、金は非常
に高価であるため、経済的理由で使用する金の量をでき
るだけ少なくしなければならない。また実用的な時計側
等の装身具では、汗や摩擦によって表面の薄い金又は金
含有物質の被覆は摩耗しやすい。
そこで、特公昭59−26664号公報に開示されているよう
に、金又は金含有物質の被覆層の下で基体との間に、高
い硬度をもち、耐食性、耐摩耗性および耐酸化性の良い
窒化チタンからなる金色硬質金属の被覆層を設けた装飾
品が開発された。しかしながら、窒化チタンからなる被
覆層は金そのものの色と比較すると明らかに異なり、真
の金色を生ぜず、しかも窒化チタンに別の金属を配合し
ても、金固有の光沢が不足する。そのため摩耗箇所では
金被覆層に近い色であるにもかかわらず、光沢が不足す
るため可視光に対する反射率が低く、一般に緑色を帯び
た暗い感じを与え、金固有の美しい色と異なるため、装
飾品における適用が限定されていた。例えば特開昭61−
117270号公報において指摘されているように、CIELAB単
位において、光沢を特性化するＬ値が実際に装飾品とし
て使用するためには80以上、特に85以上の光沢度が必要
であるが、窒化チタンからなる被覆層はそれよりかなり
低いＬ値を有するにすぎない。
に、金又は金含有物質の被覆層の下で基体との間に、高
い硬度をもち、耐食性、耐摩耗性および耐酸化性の良い
窒化チタンからなる金色硬質金属の被覆層を設けた装飾
品が開発された。しかしながら、窒化チタンからなる被
覆層は金そのものの色と比較すると明らかに異なり、真
の金色を生ぜず、しかも窒化チタンに別の金属を配合し
ても、金固有の光沢が不足する。そのため摩耗箇所では
金被覆層に近い色であるにもかかわらず、光沢が不足す
るため可視光に対する反射率が低く、一般に緑色を帯び
た暗い感じを与え、金固有の美しい色と異なるため、装
飾品における適用が限定されていた。例えば特開昭61−
117270号公報において指摘されているように、CIELAB単
位において、光沢を特性化するＬ値が実際に装飾品とし
て使用するためには80以上、特に85以上の光沢度が必要
であるが、窒化チタンからなる被覆層はそれよりかなり
低いＬ値を有するにすぎない。
そこで、この窒化チタンの被覆層に替わる金色硬質材料
として、特開昭61−117270号公報にはカルボ窒化チタン
からなる中間被覆層を設けたものが開示されている。し
かしながら、「真空技術による高機能コーティング」日
刊工業新聞社発行、田畑三郎・黄燕清編著245頁の記載
から明らかなように、窒化チタンに炭化水素ガスを添加
してカルボ窒化チタンとした場合は、図１に示すように
炭化水素ガス流量は窒化チタン膜の色相と彩度に対して
大きな影響を与え、色相は赤の方向に向い、同時に彩度
が減るという結果をもたらす。
として、特開昭61−117270号公報にはカルボ窒化チタン
からなる中間被覆層を設けたものが開示されている。し
かしながら、「真空技術による高機能コーティング」日
刊工業新聞社発行、田畑三郎・黄燕清編著245頁の記載
から明らかなように、窒化チタンに炭化水素ガスを添加
してカルボ窒化チタンとした場合は、図１に示すように
炭化水素ガス流量は窒化チタン膜の色相と彩度に対して
大きな影響を与え、色相は赤の方向に向い、同時に彩度
が減るという結果をもたらす。
一方、窒化チタンに酸素ガスを添加して酸窒化チタンと
した場合は、同書250頁には図２の鎖線に示すように少
量の添加では金固有の色に最も近い色相を与え、彩度も
増加するが、一定量以上の酸素ガスを添加すると色相は
赤白色の方向に変化することが知られている。
した場合は、同書250頁には図２の鎖線に示すように少
量の添加では金固有の色に最も近い色相を与え、彩度も
増加するが、一定量以上の酸素ガスを添加すると色相は
赤白色の方向に変化することが知られている。
（発明が解決しようとする課題） 装飾品においては、光沢や色がことのほか厳しく判別さ
れるため、金又は金含有物質の最表層の下地として、金
固有の色により近似した中間被覆層で構成し、仮に最表
面金被覆層が摩耗しても、色変化が殆んどない金色装飾
品を提供することが求められている。
れるため、金又は金含有物質の最表層の下地として、金
固有の色により近似した中間被覆層で構成し、仮に最表
面金被覆層が摩耗しても、色変化が殆んどない金色装飾
品を提供することが求められている。
本発明は、装飾品の金又は金含有物質からなる最表層の
下地となる中間被覆層として適する酸窒化チタンのＮと
Ｏの比率について究明し、金又は金含有物質と同等の色
を有し、耐食性がすぐれているため、金の膜厚を極端に
薄くすることができ、安価な装飾品を提供することを目
的とする。
下地となる中間被覆層として適する酸窒化チタンのＮと
Ｏの比率について究明し、金又は金含有物質と同等の色
を有し、耐食性がすぐれているため、金の膜厚を極端に
薄くすることができ、安価な装飾品を提供することを目
的とする。
［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明は、最表層に金又は金含有物質からなる被覆層を
有する金色装飾品において、基体と最表層との間に次式 Ti（NxOy）ｚ （式中、0.005≦ｙ≦0.060,x＝１−y,0.8≦ｚ≦1.0 を表す） で示される酸窒化チタンの被覆層を有することを特徴と
する金色装飾品である。
有する金色装飾品において、基体と最表層との間に次式 Ti（NxOy）ｚ （式中、0.005≦ｙ≦0.060,x＝１−y,0.8≦ｚ≦1.0 を表す） で示される酸窒化チタンの被覆層を有することを特徴と
する金色装飾品である。
即ち、本発明の中間被覆層は、次のように形成したもの
である。すなわち、形成する酸窒化チタンのＮとＯの総
和に対してＯが0.5〜６原子％、好ましくは0.8〜4.5原
子％になるように酸素ガスを添加した窒素ガス中で、溶
解チタンを被覆することにより、金又は金合金固有の色
をもったTi（NxOy）ｚ固溶体による被覆層を設け、最も
金又は金含有物質に近い色を有する中間被覆層を形成す
る。従って、特定の比率のTi（NxOy）ｚにより形成され
る被覆層は、窒化チタンやカルボ窒化チタンに比べて摩
設による痕跡を一層識別することが困難である。
である。すなわち、形成する酸窒化チタンのＮとＯの総
和に対してＯが0.5〜６原子％、好ましくは0.8〜4.5原
子％になるように酸素ガスを添加した窒素ガス中で、溶
解チタンを被覆することにより、金又は金合金固有の色
をもったTi（NxOy）ｚ固溶体による被覆層を設け、最も
金又は金含有物質に近い色を有する中間被覆層を形成す
る。従って、特定の比率のTi（NxOy）ｚにより形成され
る被覆層は、窒化チタンやカルボ窒化チタンに比べて摩
設による痕跡を一層識別することが困難である。
本発明のTi（NxOy）ｚのＮとＯの比率を変えて実験した
結果、次のP0〜P5の組成からなる中間被覆層の色は図２
に示すとおりであり、実線で囲んだ範囲は金又は金含有
物質の色に近く、実用可能である。
結果、次のP0〜P5の組成からなる中間被覆層の色は図２
に示すとおりであり、実線で囲んだ範囲は金又は金含有
物質の色に近く、実用可能である。
P0＝Ti（Ｎ0.995 O0.005） P1＝Ti（Ｎ0.99 O0.01） P2＝Ti（Ｎ0.97 O0.03） P3＝Ti（Ｎ0.96 O0.04） P4＝Ti（Ｎ0.95 O0.05） P5＝Ti（Ｎ0.91 O0.09） 本発明の装飾用品を製造するには、基体として、ステン
レス、真鍮、その他の銅合金、アルミニウム合金など通
常外装部品に使用されている金属や合金が用いられる
が、超硬合金、サーメット、セラミックやプラスチック
スにも適用できる。これらの基体に対し、N2とO2の混合
ガスを用い、Ti（NxOy）ｚを公知の方法でイオンプレー
ティング法や陰極スパッタリング法によって被覆する。
その膜厚は、0.2〜3.0μｍが適当である。さらにTi（Nx
Oy）ｚ被覆層の表面に常法により金又は金含有物質で最
表層を形成する。その膜厚は0.05〜1.0μｍが適当であ
る。
レス、真鍮、その他の銅合金、アルミニウム合金など通
常外装部品に使用されている金属や合金が用いられる
が、超硬合金、サーメット、セラミックやプラスチック
スにも適用できる。これらの基体に対し、N2とO2の混合
ガスを用い、Ti（NxOy）ｚを公知の方法でイオンプレー
ティング法や陰極スパッタリング法によって被覆する。
その膜厚は、0.2〜3.0μｍが適当である。さらにTi（Nx
Oy）ｚ被覆層の表面に常法により金又は金含有物質で最
表層を形成する。その膜厚は0.05〜1.0μｍが適当であ
る。
（実施例） 以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明する。
実施例１ ステンレス（SUS 304）製時計用ケース（表面を機械的
に光沢仕上げした）を洗浄などの前処理を行った後、イ
オンプレーティング装置の反応容器内に設置し、この反
応容器内を真空排気し、１×10-6Torrとした。その後15
0℃に昇温して0.1TorrでArボンバードを10分間行い排気
したのち、次いでホローカソードガンにより、Tiを溶解
し、反応ガスとして95％N2−７％O2（以下、ガス組成は
体積％を示す）の組成を有する混合ガスを、1.4×10-3T
orrまで導入してTi（Ｎ0.95Ｏ0.05）0.98の被覆を行っ
た。被覆時のバイアスは30Vとした。この様にして得ら
れた時計ケースを試料１とする。
に光沢仕上げした）を洗浄などの前処理を行った後、イ
オンプレーティング装置の反応容器内に設置し、この反
応容器内を真空排気し、１×10-6Torrとした。その後15
0℃に昇温して0.1TorrでArボンバードを10分間行い排気
したのち、次いでホローカソードガンにより、Tiを溶解
し、反応ガスとして95％N2−７％O2（以下、ガス組成は
体積％を示す）の組成を有する混合ガスを、1.4×10-3T
orrまで導入してTi（Ｎ0.95Ｏ0.05）0.98の被覆を行っ
た。被覆時のバイアスは30Vとした。この様にして得ら
れた時計ケースを試料１とする。
比較用として従来から通常行われているTiNの被覆を上
記中、被覆時のガス95％N2−７％O2の代りに100％N2ガ
スを使用して行い、TiN0.97被膜を施した時計ケースを
得た。これを試料２とする。
記中、被覆時のガス95％N2−７％O2の代りに100％N2ガ
スを使用して行い、TiN0.97被膜を施した時計ケースを
得た。これを試料２とする。
試料１は試料２に比較して、赤白色味の強い黄金色を呈
し、スイス国色標準で1N−14に近い色調を呈していた。
し、スイス国色標準で1N−14に近い色調を呈していた。
さらにマグネトロンスパッタ装置を使用して、58.5％Au
−26.5％Ag−15％Cu合金（以下、合金組成は重量％を示
す）を真空中スパッタして、試料１及び試料２夫々の表
面に0.2μｍ厚さの金合金を被覆し、1N−14の色調を有
する時計ケースを得た。試料１に金合金を付与したもの
を試料１−ａ、試料２に付与したものを試料２−ａとす
る。
−26.5％Ag−15％Cu合金（以下、合金組成は重量％を示
す）を真空中スパッタして、試料１及び試料２夫々の表
面に0.2μｍ厚さの金合金を被覆し、1N−14の色調を有
する時計ケースを得た。試料１に金合金を付与したもの
を試料１−ａ、試料２に付与したものを試料２−ａとす
る。
試料１−ａと試料２−ａの夫々の時計ケースに、綿布を
用いて10gの荷重を負荷しつつ、6m/minの速度で摩擦テ
ストを行ったところ、両者ともに約100時間でAu合金
は、かなりの面積で摩滅し、下地のTi（Ｎ0.95Ｏ0.05）
層並びにTiN層が表面に現われてきた。
用いて10gの荷重を負荷しつつ、6m/minの速度で摩擦テ
ストを行ったところ、両者ともに約100時間でAu合金
は、かなりの面積で摩滅し、下地のTi（Ｎ0.95Ｏ0.05）
層並びにTiN層が表面に現われてきた。
しかし、試料１−ａの方は、下地のTi（Ｎ0.95Ｏ0.05）
0.98被覆層の色調が外層の金合金層の色調（1N−14）と
類似しているために、余り目立たず、未だ時計としての
外観は充分鑑賞に堪えるものであった。これに対し、試
料２−ａの方は、TiN0.97被覆層の色調と外層の金合金
層の色調との差異が大きいために、外観的には装飾品と
しての価値を失い、寿命と判断された。
0.98被覆層の色調が外層の金合金層の色調（1N−14）と
類似しているために、余り目立たず、未だ時計としての
外観は充分鑑賞に堪えるものであった。これに対し、試
料２−ａの方は、TiN0.97被覆層の色調と外層の金合金
層の色調との差異が大きいために、外観的には装飾品と
しての価値を失い、寿命と判断された。
従って、外層の金合金は、一定期間の使用後には部分的
に摩滅して無くなることを考えると、時計などの装飾的
用途に対しては、下地としてTiN0.97を使用した場合よ
りは、外層の金合金層の色調（1N−14）と類似のTi（Ｎ
0.95Ｏ0.05）0.98を使用した場合は、実用上の寿命は数
倍に延長されることが解った。
に摩滅して無くなることを考えると、時計などの装飾的
用途に対しては、下地としてTiN0.97を使用した場合よ
りは、外層の金合金層の色調（1N−14）と類似のTi（Ｎ
0.95Ｏ0.05）0.98を使用した場合は、実用上の寿命は数
倍に延長されることが解った。
実施例２ 超硬合金製時計ケース（研磨仕上げ）を予め有機溶剤を
使用して洗浄し、これをイオンプレーティング装置の反
応容器内に設置し、予備排気後、300℃に加熱し、0.15T
orrでArボンバードを15分間行い、後排気した。次いで
ホローカソードガンによりチタン金属を溶解し、反応ガ
スとして98％N2−２％O2の組成を有する混合ガスを9.7
×10-4Torrまで導入して、Ti（Ｎ0.98Ｏ0.02）の被覆を
行った。被覆時のバイアス電圧は5Vとした。このように
して得られた時計ケースを試料３とする。
使用して洗浄し、これをイオンプレーティング装置の反
応容器内に設置し、予備排気後、300℃に加熱し、0.15T
orrでArボンバードを15分間行い、後排気した。次いで
ホローカソードガンによりチタン金属を溶解し、反応ガ
スとして98％N2−２％O2の組成を有する混合ガスを9.7
×10-4Torrまで導入して、Ti（Ｎ0.98Ｏ0.02）の被覆を
行った。被覆時のバイアス電圧は5Vとした。このように
して得られた時計ケースを試料３とする。
比較用として上記中の被覆時のガス98％N2−２％O2混合
ガスの代りに100％N2ガスを使用して行い、TiN被膜した
時計ケースを試料４とした。
ガスの代りに100％N2ガスを使用して行い、TiN被膜した
時計ケースを試料４とした。
試料４は緑色を帯びた黄金色であるのに対して、試料３
はやや赤味を帯びた黄金色であり、2N−18により近い色
調を呈していた。
はやや赤味を帯びた黄金色であり、2N−18により近い色
調を呈していた。
さらにマグネトロンスパッタ装置を使用して、75％Au−
16％Ag−９％Cu合金を真空中スパッタして、試料３と試
料４の夫々の表面に0.3μｍ厚さの金合金を被覆し、2N
−18の色調を有する時計ケースを得た。試料３に金合金
を付与したものを試料３−ａ、試料４に付与したものを
試料４−ａとする。
16％Ag−９％Cu合金を真空中スパッタして、試料３と試
料４の夫々の表面に0.3μｍ厚さの金合金を被覆し、2N
−18の色調を有する時計ケースを得た。試料３に金合金
を付与したものを試料３−ａ、試料４に付与したものを
試料４−ａとする。
試料３−ａ及び試料４−ａについて、実施例１と同様の
摩擦テストを行い、金合金の摩滅により、下地が部分的
に露出した。しかし、試料３−ａは、下地の色調が外層
の金合金の色調2N−18に近いために目立たないのに比
べ、TiNを下地に被覆した試料４−ａは、下地の色調が2
N−18と大きく異なるため、外観的には寿命と判断され
た。
摩擦テストを行い、金合金の摩滅により、下地が部分的
に露出した。しかし、試料３−ａは、下地の色調が外層
の金合金の色調2N−18に近いために目立たないのに比
べ、TiNを下地に被覆した試料４−ａは、下地の色調が2
N−18と大きく異なるため、外観的には寿命と判断され
た。
［発明の効果］ 本発明の金色装飾品における酸窒化チタンの中間被覆層
は、金又は金含有物質の色（例えばスイス国色標準1N−
14,2N−18の色）と鏡面光沢を実現するものである。従
って仮に金又は金含有物質の最表層が摩耗しても色の変
化が殆んどなく、装飾品としての価値を低下させない点
で優れている。そのため、金又は金含有物質の最表層を
より薄くすることもでき、安価な外装品を提供すること
ができる。
は、金又は金含有物質の色（例えばスイス国色標準1N−
14,2N−18の色）と鏡面光沢を実現するものである。従
って仮に金又は金含有物質の最表層が摩耗しても色の変
化が殆んどなく、装飾品としての価値を低下させない点
で優れている。そのため、金又は金含有物質の最表層を
より薄くすることもでき、安価な外装品を提供すること
ができる。
図１及び図２は、窒化チタン膜の色相と彩度の及ぼす各
種添加ガスの影響を示す図であり、図１はN2＋CxHyガ
ス、２図はN2＋O2ガスである。
種添加ガスの影響を示す図であり、図１はN2＋CxHyガ
ス、２図はN2＋O2ガスである。
Claims (1)
- 【請求項１】最表層に金又は金含有物質からなる被覆層
を有する金色装飾品において、基体と最表層との間に次
式 Ti（NxOy）ｚ （式中、0.005≦ｙ≦0.060,x＝１−y,0.8≦ｚ≦1.0 を表す） で示される酸窒化チタンの被覆層を有することを特徴と
する装飾品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1187410A JPH0757905B2 (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 金色装飾品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1187410A JPH0757905B2 (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 金色装飾品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0353058A JPH0353058A (ja) | 1991-03-07 |
| JPH0757905B2 true JPH0757905B2 (ja) | 1995-06-21 |
Family
ID=16205551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1187410A Expired - Lifetime JPH0757905B2 (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 金色装飾品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0757905B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115198242A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-10-18 | 深圳市金弘珠宝首饰有限公司 | 一种首饰耐磨黄金镀层的制备方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002034625A (ja) * | 2000-07-27 | 2002-02-05 | Ruisu Corporation:Kk | 耐撓性紙うちわ |
| SG160266A1 (en) * | 2008-09-08 | 2010-04-29 | Autium Pte Ltd | Coloured gold alloy and method for forming the same |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58104176A (ja) * | 1981-12-14 | 1983-06-21 | Seiko Instr & Electronics Ltd | 時計用外装部品 |
| US4820393A (en) * | 1987-05-11 | 1989-04-11 | Tosoh Smd, Inc. | Titanium nitride sputter targets |
-
1989
- 1989-07-21 JP JP1187410A patent/JPH0757905B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115198242A (zh) * | 2022-07-20 | 2022-10-18 | 深圳市金弘珠宝首饰有限公司 | 一种首饰耐磨黄金镀层的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0353058A (ja) | 1991-03-07 |
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