JPH0759637B2 - メラミン樹脂顆粒状成形材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、メラミン樹脂成形用組成物粉末の冷間ロール
圧縮成形物を再破細してなる、優れた改善諸性質を有す
るメラミン樹脂顆粒状成形材料に関し、優れた自動計量
適性（流体流れ性）、亀甲斑発生防止性などと共に、と
くに優れた粉だち防止適性、耐崩壊性、予熱タブレツト
化（予熱成形タブレツト化）適性、冷間圧縮タブレツト
強度、成形品耐クラツク性及び成形品耐衝撃性を示すメ
ラミン樹脂顆粒状成形材料に関する。

更に詳しくは、本発明は、特定の粒度分布で且つ特定の
安息角を有するメラミン樹脂成形用組成物粉末の冷間ロ
ール圧縮成形物を再破細してなる、特定の粒度分布、特
定の平均硬度と硬度バラツキ及び特定の安息角を有する
ことを特徴とするメラミン樹脂顆粒状成形材料に関す
る。

〔従来技術〕

従来、メラミン樹脂液とパルプとを含有する混練、乾燥
組成物いわゆる“ポツプ・コーン”を粉砕して得られる
メラミン樹脂組成形用粉末組成物、更には、このような
メラミン樹脂成形用組成物粉末を一旦ペレツト化もしく
はタブレツト化）した後、再破砕して粗細粒状の成形用
粒子いわゆる“グラニユール”のタイプの成形用粒状組
成物とすることは知られている。

前者のタイプの成形用粉末組成物では、通常、200メツ
シユ篩通過の微粉末が70重量％以上を占めるのが普通で
あつて、得られる熱圧成形品に亀甲斑発生のトラブルが
少ない利点があるが、反面、粉だち（粉塵発生）の欠陥
があり、又、粉体流れ性が不充分で自動計量適性が悪い
トラブルがある。一方、後者の“グラニユール”のタイ
プの成形用粒状組成物では、満足し得る粉だち防止適
性、粉体流れ性を示すが、反面、得られる熱圧成形品に
亀甲斑発生のトラブルがある。

更に、本発明者等の検討によれば、前者のタイプの成形
用粉末組成物では、該組成物を熱圧成形するに先立つ
て、組成物を予熱枠に充填し、たとえば高周波予熱して
予熱タブレツト化するに際して、該予熱枠内壁に成形用
粉末の付着現象を生じ、その清浄化を要する煩雑且つ手
数のかかる枠掃除が要求され、これを怠ると、しばし
ば、高度に硬化した細片が成形品に混入して成形品価値
を低下させるトラブルのあることがわかつた。又、一
方、後者の“グラニユール”のタイプの成形用粒状組成
物では、上記トラブルは発生しないが、予熱タブレツト
化物を形成しようとしても取扱い性のあるタブレツト化
物は得難く、形崩れてしまつて実用性ある予熱タブレツ
ト化物を形成できない難点がある。従つて、予熱タブレ
ツト化せずに直接成型内へ供給して熱圧成形する方式が
採用され、成形サイクルが延長される不利益が回避でき
ず、また亀甲斑発生が助長されるトラブルがある。

従来、このような亀甲斑発生のトラブルを克服するため
のいくつかの提案が知られている。

たとえば、特開昭51−79143号には、アミノ樹脂粒状成
形材料の硬度をｘ（kg/cm²）、粒度をｙ（mm）として、
下記式 ｙ≦−1.23logex＋6.75 ……（Ａ） ｙ≧0.10 ……（Ｂ） ｘ≧５ ……（Ｃ） の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）式で表わされる三曲線にて囲
まれる領域内に占める割合が80％以上であることを特徴
とするアミノ樹脂粒状成形材料組成物が提案され、亀甲
斑発生の防止に有用であると開示されている。上記粒度
条件をメツシユに換算して表わすと、145メツシユ篩不
通過の粉末が80％以上、すなわち145メツシユ篩通過の
粉末が20％以下となるが、本発明において必須の構成要
件である特定の粒度分布及び特定の安息角を有するメラ
ミン樹脂成形用組成物粉末を用いること並びに得られる
成形材料が特定の粒度分布及び特定の硬度バラツキを有
することなどに関しては何等の記載も示唆もなく、ま
た、この提案に於ては、予熱タブレツト化適性、冷間圧
縮タブレツト強度、成形品耐クラツク性及び成形品耐衝
撃性についてなど全く言及されていない。

又、他の提案として特開昭57−46803号には、下記粒度
分布 20〜42メツシユ粒度品 ０〜20重量％ 42〜145メツシユ粒度品 50〜90重量％ 145メツシユ通過粒度品 ０〜50重量％ を必須要件とするアミノ系樹脂成形材料が提案されてお
り、亀甲斑発生の防止性及び自動秤量性に優れていると
記載されている。上記提案と同じ目的で上記提案と重複
し得る更に他の提案として、特開昭57−46804号に、20
メツシユ篩通過で且つ145メツシユ篩不通過の粉末のみ
で占められるアミノ系樹脂成形材料が知られている。

これらの提案にも、特定の粒度分布及び特定の安息角を
有する特定のメラミン樹脂成形用組成物粉末の冷間ロー
ル圧縮成形物の再破細からなり、特定の平均硬度及び特
定の硬度バラツキを有するアミノ系樹脂成形材料につい
ては全く開示されておらず、また粒度分布も異なってお
り、更に、成形材料の耐崩壊性、予熱タブレツト化適
性、冷間圧縮タブレツト強度、成形品耐クラツク性及び
成形品耐衝撃性についても全く言及されていない。

本発明者等は、先に、前述した両者のタイプのメラミン
樹脂成形材料における両立し難い難点乃至トラブルを解
決する目的で研究を行い、200メツシユ篩通過の粉末が7
0重量％以上を占め且つ安息角が50゜以上のメラミン樹
脂成形用組成物粉末を、冷間ロール圧縮成形した冷間ロ
ール圧縮成形物の再破細物であつて、32メツシユ篩通過
で且つ145メツシユ篩不通過の粉末が50〜75重量％を占
め且つ安息角が40゜以上50゜未満であることを特徴とす
るメラミン樹脂成形用粉末組成物が、前述の二つのタイ
プの成形用従来粉末組成物における両立し難い欠陥乃至
トラブルを一挙に克服して、優れた自動計量適性、粉だ
ち防止適性、亀甲斑発生防止性、予熱タブレツト化適性
などの改善諸性質を兼備したユニークなメラミン樹脂成
形用粉末組成物となることを発明に提案した（特開昭57
−117533号）。

更に研究を続けた結果、上記先願提案とは異なる粒度分
布においても、成形材料の平均硬度及び硬度のバラツキ
巾を選択することによつて、優れた自動計量適性、亀甲
斑発生防止性、予熱タブレット化適性、冷間圧縮タブレ
ツト強度及び成形品耐クラツク性など該提案の優れた諸
性質をことごとく兼備するとともに、一層優れた粉立ち
防止適性、耐崩壊性及び成形品耐衝撃性を示すメラミン
樹脂顆粒状成形材料となることを発見し、本発明を完成
した。

〔発明の構成〕

すなわち、本発明は、200メツシユ篩通過の粉末が70重
量％以上を占め且つ安息角が50゜以上のメラミン樹脂成
形用組成物粉末の冷間ロール圧縮成形物を再破細してな
るメラミン樹脂顆粒状成形材料であつて、 Ａ、その粒度分布が、該成形材料の全量を100重量％と
して、 （イ） 24メツシユ篩不通過のもの５重量％以下、 （ロ） 24メツシユ篩通過で且つ42メツシユ篩不通過の
もの50〜90重量％ （ハ） 42メツシユ篩通過で且つ145メツシユ篩不通過
のもの10〜40重量％ （ニ） 145メツシユ篩通過のもの０〜15重量％ を満足し、 Ｂ、該成形材料の硬度ｘ（kg/cm²）を次式 （１−α）≦ｘ≦（１＋α） （但し、は成形材料の平均硬度（kg/cm²）、αは硬度
のバラツキ巾を表わす指数） で表わす時、（kg/cm²）及びαが ａ、80≦≦300 ｂ、0.3≦α≦0.7 の範囲であり、更に Ｃ、該成形材料の安息角が40゜以上で且つ50゜未満であ
る、 ことを特徴とするメラミン樹脂顆粒状成形材料を提供す
るものである。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明メラミン樹脂顆粒状成形材料の調製に用いる組成
物粉末は、特定の粒子サイズ及び安息角を満足した所謂
ポツプコーン微粉細処理物であつて、200メツシユ篩通
過の粉末が70重量％以上、好ましくは75重量％以上を占
め且つ安息角が50゜以上、好ましくは50゜〜55゜のメラ
ミン樹脂成型用組成物粉末を用いる。

このようなメラミン樹脂成形用組成物粉末としては、例
えばカーバイド法、尿素法などそれ自体公知の方法で製
造できる所謂メラミンクリスタル粉末１モルに対して、
例えば濃度36％のホルマリン水溶液及び／又はパラホル
ムアルデヒドの如き形で、ホルムアルデヒド約１〜約２
モル程度の反応モル割合で、水性媒体中、pH約７〜約９
程度で反応させて得られるメラミン樹脂液、例えば、樹
脂固形分濃度約40〜約60重量％程度のメラミン樹脂液に
パルプ（α−セルロース）を、得られる組成物粉末重量
に基いて約20〜約40重量％となるように加え、更に所望
により他の添加剤を配合し、混練し、約70゜〜約100℃
程度の温度で乾燥して、たとえば、径が約3cm〜約0.5cm
程度の所謂ポツプコーンとし、これを微粉細処理して得
られるポツプコーン微粉細処理物を挙げることができ
る。上記微粉細処理は、例えば、衝撃式ハンマーミルの
如き手段で予備粉砕処理したのち、更に、例えばボール
ミル、振動ミル、タワーミルの如き手段で微粉砕処理し
て行うことができる。粉砕は200メツシユ篩通過の粉末
が70重量％以上を占め且つ安息角が50゜以上となるよう
に行えばよい。又、このような粒子条件及び安息角条件
を満足すれば、市販のメラミン樹脂成型用組成物粉末も
利用でき、所望により市販成型用粉末を上記粒子条件及
び安息角条件を満足するように更に粉砕処理して利用す
ることもできる。

上記メラミン樹脂液の製造に際して、メラミンの一部を
共縮合可能な他の熱硬化性樹脂形成性成分で代換するこ
とができる。このような成分の例としては、ベンゾグア
ナミン、アセトグアナミン、CTUグアナミンの如きグア
ナミン類、チオ尿素、尿素の如き尿素類、フエノール、
キシレノール、クレゾール、ビスフエノールＡの如きフ
エノール類、エポキシ化合物類、ポリエステル化合物類
などを例示することができる。このような成分は、メラ
ミン樹脂の好ましい耐水性、耐薬品性、耐溶剤性、耐ア
ーク性などを実質的に失わないような量で利用するのが
良く、例えば、メラミンと等量（重量）以下、好ましく
はメラミンと上記熱硬化性樹脂形成性成分の合計重量に
基いて40重量％以下の如き使用量を例示することができ
る。

上記ポツプコーン形成の際の混練手段としては、ニーダ
ー、コニーダーなどが利用でき、又乾燥手段としては、
熱風乾燥、バンドドライヤー乾燥、流動乾燥などを例示
することができる。

又、上記他の添加剤としては、たとえば、酸化チタン、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、ベンガラ、紺青、硫酸バリウム、
鉄黒、群青、カーボンブラツク、リトボン、チタンイエ
ロー、コバルトブルー、ハンザイエロー、ベンジジンイ
エロー、レーキレツド、アニリンブラツク、ジオキサジ
ンバイオレツト、キナクリドンレツド、キナクリドンバ
イオレツト、ナフトールイエロー、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、などの如き無機もしくは
有機顔料類；ステアリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ス
テアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ブ
チルステアレート、ステアリルステアレート、ジオクチ
ルフタレート、フタル酸ジブチル、ステアリン酸アミ
ド、ε−カプロラクタム、オレイン酸アミド、リノール
酸アミド、ポリエチレングリコール、ステアリルアルコ
ール、ポリオキシエチレンステアレート、グリセリン、
ポリエチレングリコールモノオレート、などの如き滑剤
類；無水フタル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、シユウ酸
ジメチル、シユウ酸ジベンジル、フタル酸ジメチル、ベ
ンゾイルパーオキサイド、エピクロルヒドリン、ｐ−ト
ルエンスルフオン酸トリエタノールアミン塩、２−アミ
ノエチルスルホン酸、塩酸ジメチルアニリンスルホン
酸、シユウ酸メタミン、塩化アンモン、リン酸アンモン
ニウム、リン酸トリメチル、アセトアミド、オキザミド
の如き硬化触媒類を例示することができる。

本発明においては、上述の如きメラミン樹脂成形用組成
物粉末を用いるが、前記粒子サイズ及び安息角条件を満
足せず過小となると、これを圧縮成形し再破細しても、
得られたメラミン樹脂成形用粉末組成物を成形して得ら
れる成形品の表面の平滑さ、光沢、耐衝撃性などが低下
する傾向があるので、前記条件を満足する組成物粉末が
使用される。

本発明においては、上記の如き組成物粉末を、一旦、冷
間ロール圧縮成形して冷間ロール圧縮成形物としたの
ち、再破細して、その再破細物の全量を100重量％とし
て、 （イ） 24メツシユ篩不通過のもの５重量％未満、 （ロ） 24メツシユ篩通過で且つ42メツシユ篩不通過の
もの50〜90重量％、 （ハ） 42メツシユ篩通過で且つ145メツシユ篩不通過
のもの10〜40重量％、 （ニ） 145メツシユ篩通過のもの０〜15重量％を満足
し、且つ、安息角が40゜以上50゜未満となるように再破
細する。

この際、該冷間ロール圧縮成形物が、８メツシユ篩通過
で且つ60メツシユ篩不通過の粉末が80重量％以上好まし
くは90重量％以上を占めるように粗細した際の粗細時安
息角が、40゜未満、例えば40゜未満〜約35゜程度、とな
るように冷間ロール圧縮するのが好ましい。冷間ロール
圧縮に代えて冷間タブレツト圧縮を採用すると、上記粗
細時安息角を満足する圧縮成形物の形成は困難である。

使用するロール圧縮機としては、たて型、よこ型いづれ
のタイプでも使用でき、ロール圧縮成形に際して、不都
合な熱履歴を組成物粉末に与えないもの、もしくは与え
ないように操作できるものであれば、任意のロール圧縮
機が利用できる。例えば、冷水、エチレングリコールそ
の他適当な冷媒で内部冷却されたロールを有するロール
圧縮機が利用できる。冷間ロール圧縮は、圧縮成形の際
の摩擦熱により組成物粉末のロール圧縮物の温度が約70
℃付近を超えないような冷却条件下で行うのが好まし
い。より好ましく、約60℃付近を超えないように冷間ロ
ール圧縮するのがよい。約70℃付近を超え過度な熱履歴
を与えた場合には、それを再破細して得られた成形材料
を用いて成形された成形品に、亀甲斑発生のトラブルを
生じやすい欠陥を生じ、又、予熱タブレツト化した際の
形状保持性が悪化するトラブルがあり、更に、本発明組
成物に要求される安息角条件を満足する再破細物に破細
処理するのが困難となる等の不都合を生じ易いので、本
発明に於ては冷間ロース圧縮手段が採用される。

本発明に於ては、上述のようにして形成できる組成物粉
末の冷間ロール圧縮成形物を再破細して、前記粒度条件
及び安息角条件を充足する再破細物とする。

この再破細は、上記再破細物の粒度分布が、該成形材料
の全量を100重量％として、 （イ） 24メツシユ篩不通過のもの５重量％未満、 （ロ） 24メツシユ篩通過で且つ42メツシユ篩不通過の
もの50〜90重量％、 （ハ） 42メツシユ篩通過で且つ145メツシユ篩不通過
のもの10〜40重量％、 （ニ） 145メツシユ篩通過のもの ０〜15重量％ を満足し、且つ、安息角が40゜以上50゜未満の再破細物
を形成できる任意の破細手段で行うことができる。所望
により、上記条件を満足するように篩分け手段を併用す
ることができる。このような破細に利用する粉砕機の例
としては、衝撃式粉砕機、ハンマーミル、アトマイザ
ー、ピンミル、ロールミル、パルペライザーなどを例示
できる。

前記要件（イ）の24メツシユ篩不通過のものが５重量％
以上の過大量となると、冷間圧縮タブレツト強度が悪く
なり、亀甲斑が生じ易くなり、また成形品の耐クラツク
性、耐衝撃性も低下する。要件（ロ）の24メツシユ篩通
過で且つ42メツシユ篩不通過のものが50重量％未満で過
少量となると、自動計量適性、予熱タブレツト化適性が
悪化する場合があり、又、90重量％を超えて過大量とな
ると、耐クラツク性、耐衝撃性、冷間圧縮タブレツト強
度が悪化し、さらに亀甲斑が発生し易くなる。又、要件
（ハ）の42メツシユ篩通過で且つ145メツシユ篩不通過
のものが10重量％未満で過少量となると、自動計量適
性、耐クラツク性さらに耐衝撃性も不満足となり、逆
に、40重量％を超えて過大量となると、予熱タブレツト
化適性、冷間圧縮タブレツト強度が悪化し、さらに耐ク
ラツク性、耐衝撃性も劣つたものとなる。更に又、要件
（ニ）の145メツシユ篩通過のものが15重量％を超えて
過大量となると、自動計量適性、予熱タブレツト適性、
粉立ち防止性が悪化することがある。また自動計量適性
や粉だち防止適性を一層向上される観点から、前記粒度
分布を満足するとともに、更に、32メツシユ篩通過で且
つ145メツシユ篩不通過のものが75重量％を超える量で
あることが好ましい。

また、前記安息角が40゜未満で過小となると亀甲斑発生
のトラブルを生じ易くなり、更に予熱タブレツト化に際
して、タブレツトの形状保持性が悪化するなどの不都合
が伴い易い傾向があり、又、上記安息角が50゜をこえ過
大となつたりすると、自動計量適性が悪化する傾向があ
り、粉だち防止適性が低下するなどの欠陥を生じ、更
に、予熱タブレツト化適性も悪くなる傾向があり好まし
くない。

更に、本発明のメラミン樹脂粒状成形材料である。冷間
ロール圧縮成形物の再破細物の硬度ｘ（kg/cm²）を次式 （１−α）≦ｘ≦（１＋α） （但し、は成形材料の平均硬度（kg/cm²）、αは硬度
のバラツキ巾を表わす指数） で表わす時、（kg/cm²）及びαが ａ、80≦≦300 ｂ、0.3≦α≦0.7 の範囲であることが必要である。

上記硬度ｘ（kg/cm²）、平均硬度（kg/cm²）及びバラ
ツキを表わす指数αは、後述する如く木屋式に準ずる方
法により測定される。

前記の値いが80未満で過小値となると、破細物の耐崩
壊性の低下、自動計量適性、予熱タブレツト化適性が悪
化する場合があり、また、300を超えて過大値となる
と、冷間圧縮タブレツト強度が悪化し、成形時に亀甲斑
が生じ易く、成形品の耐クラツク性、耐衝撃性も低下す
る傾向があり好ましくない。

又、前記αの値いが0.3未満で過小値となると、冷間圧
縮タブレツト強度が悪化し、成形品耐衝撃性も低下しが
ちであり、また、0.7を超えて過大値となると、破砕物
の耐崩壊性、自動計量適性の低下が生じ易く、好ましく
ない。

本発明のメラミン樹脂顆粒状成形材料は、その見掛密度
が0.55〜0.7であることが好ましい。本発明の成形材料
を製造する上述の如き再破細処理に際して、所望によ
り、他の添加剤を配合することができる。このような添
加剤としては、前述した組成物粉末の成形に際して添加
してもよい添加剤として例示したと同様な顔料類、滑剤
類、硬化触媒類などを例示することができる。本発明成
形材料重量に基いて、約10重量％以下程度の顔料類、約
５重量％以下程度の滑剤類、約５重量％以下程度の硬化
触媒類の如き配合量を例示することができる。

上述のように、メラミン樹脂成形用組成物粉末の冷間ロ
ール圧縮成形物の再破細物である本発明メラミン樹脂顆
粒状成形材料においては、要件Ａの（イ）、（ロ）、
（ハ）及び（ニ）の粒度分布条件並びに要件Ｂのａ及び
ｂの硬度条件を充足することが必須であつて、本発明に
よれば、例えば、自動計量適性が好ましくは2.0以下よ
り好ましくは1.8以下、予熱タブレツト化適性が好まし
くは15サイクル以上、より好ましくは18サイクル以上、
冷間圧縮タブレツト硬度が好ましくは40kg/cm²以上、よ
り好ましくは60kg/cm²以上、粉だち防止適性が好ましく
は10％以下、より好ましくは５％以下、耐崩壊性が好ま
しくは５％以下、より好ましくは３％以下、成形品耐ク
ラツク性が好ましくは３−１サイクル以上、より好まし
くは３−３サイクル以上、とくには４−１サイクル以
上、成形品耐衝撃性が好ましくは60cm−10回以上、より
好ましくは60cm−30回以上、この如き優れた性質を兼備
し、亀甲斑発生のおそれもない卓越した改善性質を示す
メラミン樹脂粉末組成物が提供できる。

尚、本発明に於てメツシユはJIS.K−6911−1979.3.1に
より決定された粒子サイズであつて、下記のとおりであ
る。

I.粒子サイズ測定方法（メツシユ篩分け方法）JIS.K−6
911−1979.3.1に従い、約50gの試料を採取し、ロータツ
プ式振とう機、JIS.200φ標準篩で、ロータツプ回転数2
90回／分、打撃数156回／分、全振幅28mm条件で10分間
篩分けをする。次いで、各篩上に残つた試料及び受皿上
の試料の重量を測定し、重量％を算出する。

また、本発明における成形材料の硬度ｘ、平均硬度
（kg/cm²）及びバラツキ巾を表わす指数（以下、バラツ
キ指数と略称することがある）αは下記のとおり測定す
る。

II.粒子硬度の測定方法 木屋式硬度計のバネ秤り機構部分を圧縮型ロードセル機
構に換えた改良機構の粒子を硬度計を用い、試料粒子に
加わる圧力変化に対応する該ロードセルの電圧変化を電
気的に記録させる。粒子硬度ｘはその荷重（kg）−時間
（秒）曲線の降伏点ピークにおける荷重値（kg）を、該
試料粒子の投影断面積〔自動面積計ルーゼツクス210
（日本レギユレータ（株）製）を用いて測定〕で除した
値（kg/cm²）で表わす。試料は20メツシユ通過で且つ42
メツシユ不通過の粒子30ケをランダム・サンプリングし
たものを用い、算出値の上下各５つの値を除いた残余20
ケについての最大値Xmax・、最小値Xmin・を決定し、ま
たその算術平均値をもつてとし、（Xmax−）／と
（−Xmin）／の大きい方の値いをαとする。

更に、本発明において安息角は、以下のようにして決定
される。

III.安息角測定法 厚さ30mm、直径100mmのガラス製円台の中心から高さ100
mmの位置に、ガラス製ロート（注ぎ口の直径50mm、出口
のガラス円筒は直径7mm、長さ7mmで、該ロート全体の高
さは57mm）の出口を鉛直にセツトしたのち、JIS.K−691
1−1979.3.1の試料採取方法に従い約300gの試料をガラ
ス製ロートを通じてガラス製円台上に静かに注ぐ。試料
がガラス製ロートにつまつた場合は、直径2mm、長さ約2
00mmの銅製の撹拌機を用いて出す。円台上に形成した山
の高さｈ（mm）を測定し、安息角（θ）を、θ＝tan^-1
（h/50）から求め、７回の測定値中の上下（最大及び最
小）２個の測定値をのぞいた５回の値の平均値で安息角
とする。

〔実施例〕 以下、比較例、参考例と共に、実施例をあげて本発明の
数態様について更に詳しく例示する。

尚、以下において、自動計量適性（粉体流れ性）予熱タ
ブレツト化適性、冷間圧縮タブレツト強度粉だち防止適
性、耐崩壊性、成形品耐クラツク性、成形品耐衝撃性の
テスト方法及び評価は、以下のとおりである。

（１） 自動計量適性：− JIS K 6911−1979に従つて5kgの試料を無作意に採取す
る。これを直胴部500mmφ×100mm、円錐部高さ500mm、
排出部33mmφ×30mmの排出ダンパー付きホツパーの中心
部に静かに注ぎ込む。排出口中心より100mm下して、JIS
K 6911−1979に定められた金属製見掛密度測定用メス
シリンダーをおき、ダンパーを全開してメスシリンダー
に材料をみたす。材料が充分に満され、周囲にこぼれお
ちるようになつたら、ダンパーをとじ、見掛密度測定法
と同じ方法でメスシリンダー中のサンプルを秤量する。
この方法により、連続して50回（ｎ）の重量を測定し、
これらの値の標準偏差Ｓを自動計量適性値とする。

ここにｎ＝50 ｉ＝１〜50 yi＝各回の重量測定値（ｇ） ＝全yiデーターの算術平均値（ｇ） （２） 予熱タブレツト化適性：− JIS K 6911−1979に従つて約5kgのサンプルを無作意に
採取する。これを、富士電波製高周波予熱器FDP320A、
直径100mmφ×高さ25mmのポリエチレン製プレヒーター
リング及び、ガラス繊維強度エポキシラミネート板（14
0×140×2mm）を用いて高周波予熱する。この時の予熱
条件としては、極間距離30mm、出力2KW、周波数62MHzで
ある。試料130gをラミネート板上にのせたプレヒーター
リング内に入れ、平らにならした後に、高周波予熱し
た。このような操作によつて得た予熱物をラミネート板
上にのせたまますみやかに予熱器から取り出す。ラミネ
ート板を取りのぞいて、予熱によりタブレツト化した試
料をプレヒーターリング内から自由落下させる。以上の
操作をくりかえし、プレヒーターリングの付着物重量が
5g以上となる予熱回数を求める。

（３） 冷間圧縮タブレツト硬度：− 50gの試料を径50mm高さ200mmの円筒形キヤビテイを有す
るタブレツト金型に入れ、加圧力700kg/cm²で、室温に
於て10秒間加圧し、タブレツトを成形する。このタブレ
ツトをバーコール硬度計を用いて直表面硬度を求めた。

（４） 粉だち防止適性：− JIS K 6911−1979に従つて100gの試料を無作意に採取す
る。これを次に示すようなガラス製円柱容器内に静かに
そそぎ込む。円柱容器は内径50mm、高さ500mmの大きさ
であり、容器下部には、層厚み5mmの２号ガラスフイル
ターを取りつけてあり、容器下部より乾燥空気をふき込
む事ができる形状となつている。100gの試料を入れた容
器下部より乾燥空気を１/minの流量で１分間吹き込
む。この操作により、吹きこぼれた重量減率（％）を求
め、粉だち防止適性とする。

（５） 耐崩壊性 約100gの試料を採取し、ロータツプ式振とう機、JIS.20
0φの80メツシユ標準篩上で、ロータツプ回転数290回／
分、打撃数156回／分、全振幅28mm条件で10分間篩分け
をする。次いで、篩下受皿上の試料の重量を測定し、そ
の後、更に６時間篩分け操作を継続し、再び篩下受皿上
の試料の重量を測定し、下記の計算式に従つて崩壊率を
計算し、耐崩壊性の値いとする。

ここでW₀＝試料全重量（ｇ） W_10M＝篩分け操作10分後の篩下試料重量（ｇ） W_6H＝篩分け操作６時間後の篩下試料重量（ｇ） （６） 成形品耐クラツク性 口径６インチ重量120gの丼を次の条件で圧縮成形する。

金型温度 165℃（上金型） 160℃（下金型） 圧 力 180kg/cm² 予熱時間 60秒 ガス抜き時間 0.5秒 成形時間 60秒 この様に成形した丼を、次のサイクルを一サイクルとし
て、１日４サイクルを実施し、クラツクが入るまでのサ
イクル数と日数を求める。

耐クラツク性の表示は、（日数）−（サイクル数）と示
し例えば、２−３とあれば、２日目の３サイクル目にク
ラツクの発生を示す。

耐クラツク性としては、３−１以上が好ましく、４−１
以上が特に好ましい。

（５） 成形品耐衝撃性 口径９インチ、重量約150gの平皿を（４）成形品耐クラ
ツク性における条件と同様な条件で圧縮成形する。

この様にして成形した９インチ平皿を用いて耐衝撃強度
試験を行なう。

先ず、50cmの高さから、伏せた状態の上記平皿のほぼ中
央部へ、約90gの鋼球を50回落下させる。その間にクラ
ツクが生じた場合には、クラツク発生時までの鋼球落下
回数を記録（例えば、35回目にクラツクが発生した場合
には50cm−35回と記録）する。50回落下させてもクラツ
クが生じない場合には、高さを10cm上げて（即ち60cmの
高さから）、上記の実験をくり反し、クラツクの発生し
た時の高さと回数を記録する（例えば、60cmの高さから
鋼球を落下させ、25回目にクラツクが生じた場合には60
cm−25回と記録する）。

参考例 メラミン（油化メラミン（株）製；油化メラミン）1260
g、37％濃度のホルマリン水溶液1380gおよび水900gを還
流冷却器付きフラスコに入れ、F/M＝1.7の条件で撹拌し
つつ90℃で加熱反応した。メラミン樹脂液の白濁点が60
℃になつたとき1.2gのNaOHを入れ冷却しメラミン樹脂初
期縮合物を得た。反応終末の目安すに用いた白濁点と
は、5mlの樹脂液を採取し、これに約80℃の熱水45mlを
加え撹拌し冷却させる際に白濁が生ずる時の温度をい
う。

かくして得られたメラミン樹脂初期縮合物（固形分約50
重量％）2800gに、パルプ520g（メラミン系樹脂の固形
分とパルプとの合計量100重量部に対して約27重量部）
を加え、ニーダーで混練したのち、この混練物を90℃で
90分間熱風乾燥機で乾燥し、ポツプコーンを得た。

実施例１ 参考例のポツプコーン500gに酸化チタン5g、無水フター
ル酸0.5g、ステアリン酸亜鉛2.5gを加え、ポツトミルで
８時間粉砕してメラミン樹脂成形用組成物粉末を得た。

このメラミン樹脂成形用組成物粉末を冷間ロール圧縮機
で冷間ロール圧縮成形物とした。冷間ロール圧縮は、直
径250mm、幅200mmのロールを用い、原料粉末供給速度を
300kg/hr.とし、ロール回転数20r.p.m.、ロール加圧ポ
ンプ圧力150kg/cm²、ロールクリアランス0.5mm条件で冷
間ロール圧縮成形物を得た。

該冷間ロール圧縮成形物を粗砕したのち、スクリーン径
2mmφの衝撃式粉砕機を用い粉砕しメラミン樹脂顆粒状
成形材料を得た。

メラミン樹脂成形用組成物粉末の200メツシユ篩通過重
量％及び安息角、冷間ロール圧縮成形物の粗細時８メツ
シユ篩通過で且つ60メツシユ篩不通過重量％及び粗細時
安息角、メラミン樹脂顆粒状成形材料の24メツシユ篩不
通過、24メツシユ篩通過で42メツシユ不通過、42メツシ
ユ通過で145メツシユ不通過、及び145メツシユ篩通過重
量％、32メツシユ篩通過で且つ145メツシユ篩不通過重
量％、硬度、バラツキ指数、安息角、見掛密度、並びに
メラミン樹脂顆粒状成形材料の粉だち防止適性、耐崩壊
性、自動計量適性、予熱タブレツト化適性、冷間タブレ
ツト強度、成形品耐クラツク性及び成形品耐衝撃性のテ
スト結果を第１表に示した。

実施例２及び比較例１ 実施例１において、ポツトミルで８時間粉砕する代り
に、４〜12時間の粉砕時間を用いる以外は同じ方法でメ
ラミン樹脂成形用組成物粉末を作製し、以下実施例１と
同様にしてメラミン樹脂顆粒状成形材料を得た。これら
の組成物粉末、粗細時成形物及び成形材料の各種特性条
件及び実験結果を第１表に示した。

実施例３〜５及び比較例２〜６ 実施例１と同じメラミン樹脂成形用組成物粉末を用い
て、実施例１と同様にして作製した冷間ロール圧縮成形
物を、粗細条件及び／又は再破細条件を変えてメラミン
樹脂顆粒状成形材料を得た。

これらの組成物粉末、粗細時成形物及び成形材料の各種
特性条件及び実験結果を第１表に示した。

実施例６、７及び比較例７〜10 実施例１と同じメラミン樹脂成形用組成物粉末を用い、
冷間ロール圧縮成形の条件を変えて圧縮成形物を作製
し、以下実施例１と同様にしてメラミン樹脂顆粒状成形
材料を得た。これらの組成物粉末、粗細時成形物及び成
形材料の各種特性条件及び実験結果を第１表に示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】200メツシユ篩通過の粉末が70重量％以上
   を占め且つ安息角が50゜以上のメラミン樹脂成形用組成
   物粉末の冷間ロール圧縮成形物を再破細してなるメラミ
   ン樹脂顆粒状成形材料であつて、 Ａ、その粒度分布が、該成形材料の全量を100重量％と
   して、 （イ） 24メツシユ篩不通過のもの５重量％以下、 （ロ） 24メツシユ篩通過で且つ42メツシユ篩不通過の
   もの50〜90重量％ （ハ） 42メツシユ篩通過で且つ145メツシユ篩不通過
   のもの10〜40重量％ （ニ） 145メツシユ篩通過のもの０〜15重量％ を満足し、 Ｂ、該成形材料の硬度ｘ（kg/cm²）を次式 （１−α）≦ｘ≦（１＋α） 【但し、は成形材料の平均硬度（ｋｇ／ｃｍ^２）、α
   は硬度のバラツキ巾を表わす指数】 で表わす時、（kg/cm²）及びαが ａ、80≦≦300 ｂ、0.3≦α≦0.7 の範囲であり、更に Ｃ、該成形材料の安息角が40゜以上で且つ50゜未満であ
   る、 ことを特徴とするメラミン樹脂顆粒状成形材料。
2. 【請求項２】上記成形材料の粒度分布Ａにおいて、更
   に、32メツシユ篩通過で且つ145メツシユ篩不通過のも
   のが75重量％を超える量であることを特徴とする特許請
   求の範囲第（１）項記載のメラミン樹脂顆粒状成形材
   料。