JPH0762096B2 - プロピレン系重合体組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はプライマーを使用しなくともクロロプレン系二
液混合タイプの接着剤との密着性がすぐれたプロピレン
系重合体組成物に関する。さらにくわしくは、プライマ
ーを使用しなくともクロロプレン系二液混合タイプの接
着剤との密着性がすぐれているばかりでなく、剛性、耐
衝撃性などの機械的特性が良好であるプロピレン系重合
体組成物に関する。

［従来の技術］ プロピレン系重合体は周知のごとく、成形性がすぐれて
いるのみならず、機械的特性、耐熱性、耐溶剤性、耐油
性および耐薬品性のごとき特性が良好であるため、広く
工業的に製造され、自動車、電気器具、電子機具などの
部品および日用品として多方面にわたって利用されてい
る。しかし、分子内に極性基を有さない（いわゆる非極
性）のみならず、ほとんどの有機溶剤に対する溶解性が
極端に低いため、種々の接着剤（接着材）との密着性が
非常に乏しい。これらのことから、種々の点について問
題がある。これらの問題について、一例として自動車の
内装材の一部であるドアライニングについて説明する。

ドアライニングは通常塩ビレザーが使われており、この
塩ビレザーにポレプロピレンフォーム、ポリエチレンフ
ォーム、ボレウレタンフォームなどがラミネートされた
物が使用されているが、塩ビレザーは、剛性が低いた
め、そのままでは使用できず、ライニング材としての剛
性を高めるために基材としてアクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン三元共重合樹脂（ABS樹脂）の成形品や
木粉などの充填剤を配合させたポリプロピレン樹脂のボ
ードと接着剤を介在させ、接着させて用いられている。

しかしながら、近年、自動車の軽量化、コストダウン志
向の下で、ABS樹脂や充填剤含有ポリプロピレン樹脂の
かわりに、安価であり、かつ成形加工性が良好なポレプ
ロピレン樹脂（プロピレン系重合体）が使われるように
なってきている。

しかしながら、前記のごとくプロプレン系重合体は分子
内に極性基を有さないために化学的に極めて不活性な高
分子物質であるため、塩ビレザーと接着するにあたり、
あらかじめ成形物（ドアライナー基材）にプロピレン系
重合体と接着可能なプライマーを下塗りするか、あるい
はプラズマ処理、コロナ放電処理、紫外線照射処理など
の前処理を施してから接着剤を塗布し、塩ビレザーを接
着させているのが現実である。そのために生産工程に時
間がかかり、コスト高となっている。

そのほかの自動車内装材、たとえばインストルメントパ
ネル、ピラー、天井材、アームレスト、その他のライニ
ング類を製造するさいにも、プロピレン系重合体を使用
し、塩ビレザーを接着するさいにも以上と同様と問題が
ある。

［発明が解決しようとする問題点］ 以上のことから、本発明はこれらの問題点（欠点）がな
く、すなわち煩雑な操作が必要である前処理を必要とせ
ず、接着剤との密着性が良好であるばかりでなく、成形
性もすぐれており、しかもプロピレン系重合体が有する
機械的特性（たとえば、耐衝撃性、剛性）についても同
等であり、さらに成形物の外観もすぐれているプロピレ
ン系重合体組成物を得ることである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明にしたがえば、これらの問題点は、 （Ａ） メルトフローインデックス〔JIS K7210にした
がい、条件が14で測定、以下「MFR（１）」と云う〕が
0.01〜100g/分であるプロピレン系重合体、 （Ｂ） 不飽和カルボン酸エステルの共重合割合が5.0
〜50重量％であるエチレン−不飽和カルボン酸エステル
系共重合体 ならびに （Ｃ）（１）プロピレン系重合体100重量部に （２）「分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、
かつヒドロキシル基を含有する有機化合物」（以下「ヒ
ドロキシル系化合物」と云う）0.01〜10重量部 および （３）有機過酸化物0.01〜10重量部を処理させることに
よって得られる変性プロピレン系重合体〔以下「変性プ
ロピレン系重合体（１）」と云う〕 あるいはこれらと （Ｄ） 充填剤 とからなる組成物であり、結晶性プロピレン系重合体、
エチレン−不飽和カルボン酸エステル系重合体および変
性プロピレン系重合体（１）からなる高分子物質の合計
量中に占める組成割合は、エチレン−不飽和カルボン酸
エステル系共重合体が5.0〜30重量％であり、かつ変性
プロピレン系重合体（１）が5.0〜40重量％であるが、
結晶性プロピレン系重合体が少なくとも45重量％であ
り、かつ前記高分子物質中の不飽和カルボン酸エステル
に由来する単位は2.5〜10重量％であり、しかも前記高
分子物質の合計量100重量部に対する充填剤の組成割合
は多くとも40重量部であるプロピレン系重合体組成物、
によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ） 結晶性プロピレン系重合体 本発明において使用される結晶性プロピレン系重合体は
プロピレンを主成分とする重合体であり、プロピレン単
独重合体ならびにプロピレンとエチレンおよび／または
他のα−オレフィンとのランダムおよびブロック共重合
体が好んで用いられる。ランダムおよびブロック共重合
体中のエチレンおよびα−オレフィンの共重合割合は合
計量として多くとも20重量％であり、18重量％以下が好
ましく、特に16重量％以下が好適である。また、他のα
−オレフィンとしては、炭素数が４〜12個のα−オレフ
ィンが望ましく、とりわけ４〜８個のα−オレフィンが
好適である。好適なα−オレフィンとしては、ブテン−
１、ヘプテン−1,4−メチルペンテン−１およびヘキセ
ン−１があげられる。

該プロピレン系重合体のMFR（１）は0.01〜100g/10分で
あり、0.01〜80g/10分のものが好ましく、特に0.1〜70g
/10分のものが好適である。

MFR（１）が0.01g/10分未満のプロピレン系重合体を用
いると、混練性がよくない。一方、100g/10分を越えた
プロピレン系重合体を使用すると、組成物の耐衝撃性が
よくない。

（Ｂ） エチレン−不飽和カルボン酸エステル系共重合
体 また、本発明において用いられるエチレン−不飽和カル
ボン酸エステル系共重合体は少なくともエチレンと後記
の不飽和カルボン酸エステルとの共重合体（第三コモノ
マーとの多元共重合体も含む）である。該エチレン−不
飽和カルボン酸エステル系共重合体中の不飽和カルボン
酸エステルの共重合割合は5.0〜50重量％であり、5.0〜
40重量％が好ましい。不飽和カルボン酸エステルの共重
合割合が5.0重量％未満のエチレン−不飽和カルボン酸
エステル系共重合体を使用すれば、改質の効果が満足す
べきものではないから望ましくない。一方、不飽和カル
ボン酸エステルの共重合割合が50重量％を超えたエチレ
ン−不飽和カルボン酸エステル系共重合体を使った場
合、組成物の物性が低下するのみならず、層剥離などが
生じるため好ましくない。該エチレン−不飽和カルボン
酸エステル系共重合体のメルトフローインデックス〔JI
S K7210にしたがい、条件が４で測定、以下「MFR
（２）」と云う〕は、一般には0.5〜300g/10分であり、
0.5〜200g/10分が望ましく、とりわけ0.5〜150g/10分が
好適である。MFR（２）が0.5g/10分未満のエチレン−不
飽和カルボン酸エステル系共重合体を用いるならば、混
練性がよくない。一方、300g/10分を超えたエチレン−
不飽和カルボン酸エステル系共重合体を使うならば、得
られる組成物の機械的強度がよくない。

該不飽和カルボン酸エステルの炭素数は通常４〜40個で
あり、特に４〜20個のものが好ましい、不飽和カルボン
酸エステルの代表例としては、メチル（メタ）アクリレ
ートおよびエチル（メタ）アクリレートならびにアルコ
キシアルキル（メタ）アクリレートがあげられる。該ア
ルコキシアルキル（メタ）アクリレートのアルコキシ基
の炭素数が１〜８個（好適には、１〜４個）であり、か
つアルキル基の炭素数が１〜８個（好適には、１〜４
個）のものが好ましい。好適なアルコキシアルキル（メ
タ）アクリレートの代表例としては、メトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリ
レートおよびブトキシエチル（メタ）アクリレートがあ
げられる。

また、第三コモノマーとしては、炭素数が多くとも20個
（好適には、４〜16個）のものが望ましい。その代表例
としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブ
チレート、ビニルピパレートなどがあげられる。該第三
コモノマーの共重合割合は、通常多くとも10重量％であ
り、5.0重量％以下が好ましい。

（Ｃ） 変性プロピレン系重合体（１） 本発明の変性プロピレン系重合体（１）は後記のプロピ
レン系重合体にヒドロキシル系化合物および有機過酸化
物を処理させることによって得られるものであり、その
製造方法については特開昭58−154732号公報明細書に詳
細に記載されている。

（１） プロピレン系重合体 該プロピレン系重合体としては、プロピレン単独重合
体、エチレンとプロピレンとのブロック共重合体ならび
にプロピレンと炭素数が多くとも12個の多のα−オレフ
ィンとのブロック共重合体（α−オレフィンの共重合割
合は多くとも20重量％）があげられる。このプロピレン
系重合体のMFR（１）は成形性、得られる組成物の機械
的特性などの点から、通常0.01〜100g/10分であり、0.0
1〜50g/10分が好ましく、特に0.02〜50g/10分のものが
好適である。

（２） ヒドロキシル系化合物 また、ヒドロキシル系化合物は少なくとも一個の不飽和
結合（二重結合、三重結合）を有し、かつヒドロキシル
基を含有する化合物である。この代表的なものとして
は、二重結合を有するアルコール、三重結合を有するア
ルコール、一価または二価の不飽和カルボン酸と非置換
二価アルコールとのエステル、該不飽和カルボン酸と非
置換三価アルコールとのエステル、非置換四価アルコー
ルとのエステルおよび非置換五価以上アルコールとのエ
ステルがあげられる。

（３） 有機過酸化物 さらに、有機過酸化物は一般にラジカル重合における開
始剤および重合体の架橋剤として使われているものであ
り、１分間の半減期が100℃以上のものが好ましく、と
りわけ130℃以上のものが好適である。上記の温度が100
℃以下のものでは、その取り扱いが難しいばかりでな
く、使用した効果もあまり認められないから望ましくな
い。

（４） 混合割合 本発明の変性プロピレン系重合体（１）を製造するにあ
たり、100重量部のプロピレン系重合体に対するヒドロ
キシル系化合物の混合割合は0.01〜10重量部であり、0.
05〜10重量部が好ましく、特に0.1〜7.0重量部が好適で
ある。100重量部のプロピレン系重合体に対するヒドロ
キシル系化合物の混合割合が0.01重量部以下では、密着
性の改良効果が不十分である。一方、10重量部以上使用
したとしても、使用量に応じた密着性の改良効果が認め
られず、むしろプロピレン系重合体が有する本来の特性
がそこなわれるために好ましくない。

また、100重量部のプロピレン系重合体に対する有機過
酸化物の混合割合は0.01〜10重量部であり、0.05〜7.0
重量部が望ましく、とりわけ0.1〜5.0重量部が好適であ
る。100重量部のプロピレン系重合体に対する有機過酸
化物の混合割合が0.01重量部未満では、密着性の改善効
果が低いばかりでなく、混合物の密着強度の耐久性も低
下する。一方、10重量部を超えると、該重合体が有する
本来のすぐれた機械的特性が低下するため、いずれの場
合でも望ましくない。

（５） 変性プロピレン系重合体（１）の製造方法 本発明の変性プロピレン系重合体（１）を製造するに
は、以上のプロピレン系重合体、ヒドロキシル系化合物
および有機過酸化物を以上の混合割合で処理（加熱）さ
せることによって製造することができる。このさい、プ
ロピレン系重合体、ヒドロキシ系化合物および有機過酸
化物を混合させながら処理してもよいが、あらかじめこ
れらをドライブレンドで混合するか、または比較的低温
（ヒドロキシル系化合物が反応しない温度）で混練し、
得られる混合物を後記のごとく加熱させることによって
得られる。

処理を高い温度で実施すると、プロピレン系重合体が劣
化することがある。しかし、使用されるプロピレン系重
合体とヒドロキシル系化合物とがグラフト重合するため
に用いられる有機過酸化物が分解する温度で実施しなけ
ればならない。以上のことから、使われる有機過酸化物
の種類によって異なるが、この処理は一般には180〜300
℃（好ましくは、200〜280℃）において実施される。

前記ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物の一般式
や代表例ならびに混合方法および処理方法などについて
は特開昭58−154732号公報明細書に詳細に記載されてい
る。

本発明のプロピレン系重合体組成物を製造するには以上
の結晶性プロピレン系重合体、エチレン−不飽和カルボ
ン酸エステル系共重合体および変性プロピレン系重合体
（１）を後記の組成割合で均一に混合することによって
得ることができるけれども、これらの高分子物質にさら
に後記の充填剤を配合させることによって組成物の剛性
を向上することができる。また、エチレン系重合体を配
合させることによって組成物の耐衝撃性を改良すること
ができる。さらに、エチレン−プロピレン系重合体の配
合させることによって組成物の耐衝撃性を向上すること
ができる。また、「プロピレン系重合体にα，β−不飽
和カルボン酸および／またはその無水物ならびに有機過
酸化物を処理させることによって得られる変性プロピレ
ン系重合体」〔以下「変性プロピレン系重合体（２）と
云う〕を配合させることによって組成物の剛性を改良す
ることができる。

（Ｄ） 充填剤 本発明において使われる充填剤は一般的に合成樹脂およ
びゴムの分野において広く使われているものである。こ
れらの充填剤のうち、無機充填剤としては、酸素および
水と反応しない無機化合物であり、混練時および成形時
において分解しないものが好んで用いられる。該無機充
填剤としては、アルミニウム、銅、鉄、鉛、ニッケル、
マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニ
ウム、モリブデン、ケイ素、アンチモン、チタンなどの
金属の酸化物、その水和物（水酸化物）、硫酸塩、炭酸
塩、ケイ酸塩のごとき化合物、これらの複塩ならびにこ
れらの混合物に大別される。該無機充填剤の代表例は特
願昭59−8535号明細書に記載されている。これらの無機
充填剤のうち、粉末状のものはその径が30ミクロン以下
（好適には10ミクロン以下）のものが好ましい。また繊
維状のものでは、径が１〜500ミクロン（好適には１〜3
00ミクロン）であり、長さが0.1〜6mm（好適には0.1〜5
mm）のものが望ましい。さらに、平板状のものは径が30
ミクロン以下（好適には10ミクロン以下）のものが好ま
しい。これらの無機充填剤のうち、特に平板状（フレー
ク状）のものおよび粉末状のものが好適である。好適な
無機充填剤としては、タルク、マイカ、シリカ、ガラス
繊維、グラファイトなどがあげられる。

また、有機充填剤としては、木粉、有機繊維、わら、も
みがら、ピーナッツのからなどがあげられる。

木粉は通常12メッシュパスのものであり、特に45メッシ
ュパス以下の平均粒径を有するものが好ましい。なお、
この木粉の木の種類は特に限定されるものではない。

また、有機繊維は、羊毛などの動物繊維、綿、ジュー
ト、パルプなどの植物繊維や一般に使われているビニロ
ン繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊
維などの合成繊維である。該有機繊維の長さおよび平均
径は最終的に得られるポリプロピレン組成物の用途、混
合条件などによって異なるから、一概に規定することが
できないが、一般的には平均径の範囲が３〜500ミクロ
ン、平均の長さが0.1〜6mmであるものが適当である。

そのほか、わらについては混合性の点から、有機繊維と
同様な平均径および長さを有するように裁断されて使用
される。

また、もみがら、ピーナッツのからは前記の木粉のよう
に破砕されて用いられる。

（Ｅ） エチレン系重合体 また、本発明の組成物に混合することができる用いられ
るエチレン系重合体の密度は0.900g/cm³以上であり、0.
900〜0.970g/cm³のものが好ましく、特に0.910〜0.970g
/cm³のものが好適である。

該エチレン系重合体としては、エチレン単独重合体、エ
チレンとα−オレフィンとのランダムまたはブロック共
重合体があげられる。α−オレフィンとしては一般には
炭素数が３〜12個（好適には、３〜８個）のものが好ま
しい。該α−オレフィンの代表例としては、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１および４
−メチルペンテン−１があげられる。このα−オレフィ
ンの共重合割合は、一般には多くとも20重量％であり、
とりわけ10重量％以下のものが望ましい。

該エチレン系重合体のMFR（２）は少なくとも0.1g/10分
であり、0.1〜50g/10分のものが望ましく、とりわけ0.5
〜50g/10分のものが好適である。MFR（２）が0.1g/10分
未満のものを用いるならば、分散性が悪く、均一の組成
物を得ることが難しく、かりに均一な組成物が得られた
としても、接着性の改良がわずかであり、形成物の外観
がよくない。

（Ｆ） エチレン−プロピレン系ゴム さらに、本発明の組成物に混合することができる使用さ
れるエチレン−プロピレン系ゴムはエチレンとプロピレ
ンとを共重合することによって得られるエチレン−プロ
ピレン共重合ゴムならびにエチレンとプロピレンとを主
成分とし、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジエンおよ
び3,3−ジメチル−1,5−ヘキサジエンのごとき二個の二
重結合が末端に含有する直鎖もしくは分岐鎖のジオレフ
ィン、1,4−ヘキサジエンおよび６−メチル−1,5−ヘプ
タジエンごとき二重結合を一つだけ末端に含む直鎖もし
くは分岐鎖ジオレフィンまたはビシクロ〔2,2,1〕−ヘ
プテン−２およびその誘導体のごとき環状ジエン炭化水
素のような単量体の少量（一般には、10重量％以下）を
共重合させることによって得られる多元共重合ゴムであ
る。これらの共重合ゴムおよび多元共重合ゴムのエチレ
ンモノマー単位：プロピレンモノマー単位の重量比は通
常20:80ないし80:20のものが好ましく、とりわけ20:80
ないし75:25のものが好適である。これらエチレン−プ
ロピレン系ゴムは遷移金属化合物と有機アルミニウム化
合物などから得られる触媒系エチレンとプロピレンまた
はエチレン、プロピレンおよび前記単量体とを共重合ま
たは多元共重合によって製造されるものである。

本発明のエチレン−プロピレン系ゴムのムーニー粘度
〔ML₁₊₄（100℃）〕は10〜140であり、15〜120のものが
望ましく、とりわけ30〜110のものが好適である。ムー
ニー粘度が10未満のエチレン−プロピレン系ゴムを使用
すれば、成形性は向上するが、衝撃性改良効果が低いば
かりでなく、成形物のゲートカットするさいなどに層剥
離が発生する場合もあり、トラブルの原因となることが
ある。一方、140を超えたものを用いると、混練時の分
散が困難になるのみならず、たとえ均一な組成物が得ら
れたとしても、成形物の表面にフローマーク、ウエルド
ラインなどの目立ちが激しくなり、外観の良好な形成物
が得られない。

（Ｇ） 変性プロピレン系重合体（２） また、本発明の組成物に混合することができる変性プロ
ピレン系重合体（２）はプロピレン系重合体にカルボン
酸系化合物および有機過酸化物を処理させることによっ
て得ることができる。

該変性プロピレン系重合体（２）を製造するために使用
されるプロピレン系重合体および有機過酸化物は前記の
変性プロピレン系重合体（１）を製造するために使った
ものと同種のものを用いることができる。

（１） カルボン酸系化合物 本発明の変性プロピレン系重合体（２）を製造するため
に使用されるカルボン酸系化合物はα，β−不飽和カル
ボン酸およびその無水物である。該不飽和カルボン酸系
化合物の炭素数は通常多くとも30個であり、とりわけ25
個以下のものが望ましい。該不飽和カルボン酸系化合物
は一塩基性不飽和カルボン酸および二塩基性不飽和カル
ボン酸ならびにその無水物に大別される。一塩基性不飽
和カルボン酸の代表例としては、アクリル酸およびメタ
クリル酸があげられる。また、二塩基性不飽和カルボン
酸の代表例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸および3,6−エンドメチレン−1,2,3,6
−デトラヒドロ−シス−フタル酸があげられる。また、
無水物は該二塩基性不飽和カルボン酸の無水物であり、
無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水シトラコン酸
および3,6−エンドメチレン−1,2,3,6−テトラヒドロ−
シス−フタル酸の無水物があげられる。

（２） 使用割合 該変性オレフィン系重合体（２）を製造するにあたり、
100重量部のプロピレン系重合体に対するカルボン酸系
化合物の使用割合は0.01〜10重量部であり、0.02〜１重
量部が好ましく、特に0.02〜7.0重量部が好適である。1
00重量部のプロピレン系重合体に対するカルボン酸系化
合物の使用割合が0.01重量部未満では、剛性の改良効果
が不充分である。一方、10重量部を超えて使用したとし
ても、使用量に応じて剛性の改良効果が認められない。

また、有機過酸化物の混合割合は前記の変性プロピレン
系重合体（１）と同じ理由で0.01〜10重量部であり、0.
01〜7.0重量部が望ましく、とりわけ0.02〜5.0重量部が
好適である。

（３） 変性プロピレン系重合体（２）の製造方法 本発明の変性プロピレン系重合体（２）は、前記の変性
プロピレン系重合体（１）と同様にプロピレン系重合
体、カルボン酸系化合物および有機過酸化物を以上の混
合割合で処理（加熱）させることによって製造すること
ができる。なお、加熱温度は前記の変性プロピレン系重
合体（１）の場合と同様である。

（Ｈ） 組成割合 本発明の組成物において、「結晶性プロピレン系重合
体、エチレン−カルボン酸エステル系共重合体および変
性プロピレン系重合体あるいはこれらとエチレン系重合
体、エチレン−プロピレン系ゴムおよび変性プロピレン
系重合体（２）からなる群からえらばれた少なくとも一
種のポリマー」（以下「高分子物質」と云う）の合計量
中に占める結晶性プロピレン系重合体の組成割合は45重
量％以上が好ましく、特に50重量％以上が好適である。
結晶性プロピレン系重合体の組成割合が45重量％未満で
は、得られる組成物の機械的強度がよくない。

また、高分子物質の合計量中に占める変性プロピレン系
重合体（１）の組成割合は5.0〜40重量％であり、5.0〜
30重量％が望ましく、とりわけ5.0〜30重量％が好適で
ある。変性プロピレン系重合体の組成割合が5.0重量％
未満では、密着性の改良効果が乏しい。一方、40重量％
を超えて配合すれば経済上問題となる。

さらに、高分子物質の合計量中に占めるエチレン−不飽
和カルボン酸エステル系共重合体の組成割合は5.0〜30
重量％であり、5.0〜25重量％が好ましく、特に10〜25
重量％が好適である。エチレン−不飽和カルボン酸エス
テル系共重合体の組成割合が、5.0重量％未満では、得
られる組成物の接着剤との密着性がよくない。一方、30
重量％を超えるならば、機械的強度（とりわけ剛性）が
よくない。

また、エチレン系重合体を配合する場合、その組成割合
は前記重合体の合計量に対して多くとも20重量％であ
り、とりわけ18重量％以下が望ましい。重合体の合計量
中に占めるエチレン系重合体の組成割合が20重量％を超
えるならば、得られる組成物の接着性が低下する。

さらに、エチレン−プロピレン系ゴムを配合する場合、
その組成割合は前記重合体の合計量に対して多くとも20
重量％であり、特に15重量％以下が好ましい。重合体の
合計量中に占めるエチレン−プロピレン共重合ゴムの組
成割合が20重量％を超えると、得られる組成物の耐摩耗
性は良好であるが、その他の機械的特性（たとえば、剛
性）がよくない。

なお、エチレン系重合体とエチレン−プロピレン共重合
ゴムを併用する場合、前記重合体の合計量に対して多く
とも30重量％が好ましい。

また、変性プロピレン系重合体（２）を配合する場合、
その組成割合は後記の充填剤100重量部に対して多くと
も100重量部であり、10〜80重量部が望ましく、とりわ
け15〜75重量部が好適である。100重量部の充填剤に対
して100重量部を超えて配合したとしても、使用量に応
じて剛性の改良効果が認められない。

さらに、これらの高分子物質中の不飽和カルボン酸エス
テルに由来する単位の割合は2.5〜10重量％である。高
分子物質中の不飽和カルボン酸エステルに由来する単位
の割合が2.5重量％未満では、得られる組成物の密着性
がよくない。一方、10重量％を超えると、組成物の機械
的強度（とりわけ、剛性）がよくない。

また、高分子物質の合計量100重量部に対する充填剤の
組成割合は多くとも40重量部であり、0.5〜40重量部が
望ましく、とりわけ1.0〜35重量部が好適である。高分
子物質の合計量100重量部に対して充填剤の組成割合が4
0重量部を超えて配合すると、成形性が割いばかりでな
く、接着性が低下し、しかも耐衝撃性がよくない。

（Ｊ） 組成物の製造 本発明の組成物を製造するには、前記の高分子物質また
は高分子物質と充填剤を均一に配合すればよい。このさ
い、必要に応じて、オレフィン系重合体に一般に使われ
ている酸素、光または熱に対する安定剤、難燃化剤、加
工性改良剤、滑剤、帯電防止剤および顔料のごとき添加
剤を添加してもよいことはもちろんのことである。

該組成物を得るには、タンブラー、リボンブレンダーお
よびヘンセルミキサーのごとき混合機を使ってドライブ
レンドしてもよく、またバッチ式混練り機（たとえば、
バンバリーミキサー）または連続式混練練り機（たとえ
ば、押出機）を用いて混練りすることができるが、前記
したごとく連続式混合機を使用して連続的に混練りする
こともできる。また、これらの方法を併用する（たとえ
ば、ドライブレンドした後、連続的に混練りする）こと
によってさらに均一に混合することもできる。

（Ｋ） 成形方法 このようにして得られる組成物は通常ペレット状に成形
され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野において一般に行
なわれている射出成形法、押出成形法などの成形法によ
って所望の成形物に製造される。

前記の組成物を製造するさいに溶融混練する場合でも、
成形する場合でも、使われる重合体の融点よりも高い温
度であるが、熱分野しない温度である。これらのことか
ら、一般には180〜280℃（好適には、200〜260℃）で実
施される。

［作用］ 本発明の組成物において、前記変性プロピレン系重合体
（１）中のグラフトしたヒドロキシル系化合物がプロピ
レン系重合体またはその成形物の表面に極性基に富んだ
化学的に活性サイトを与え、かつ接着剤との相溶性が向
上した結果、プライマーを使用しなくても接着性の向上
という効果が得られると考えられる。さらに、変性プロ
ピレン系重合体（２）が組成物中に均一に分散して充填
剤と主成分である結晶性プロピレン系重合体との界面の
相溶性を向上する作用として働く結果、組成物の剛性を
向上させるという効果が得られると考えられる。

［実施例および比較例］ 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明す
る。

なお、実施例および比較例において、曲げ弾性率はASTM
D790にしたがって測定し、アイゾット衝撃強度はASTM
D256にしたがって測定した。また、室温接着性は射出成
形によって作成した平板試験片（厚さ3mm、140×140m
m、シボ加工品）にクロロプレン系二液混合タイプ溶剤
型接着剤（日立化成ポリマー社製、商品名ハイポンXA32
2−10）をスプレーし、100〜150g/m²になるように均一
に塗布し、80℃の温度にて５分間乾燥した後、あらかじ
め140℃にて３分間加熱した塩化ビニル樹脂（PVC）のシ
ート（プロピレン系樹脂のフォームプライマーコート品
がラミネートしてあるもの）のプロピレン系樹脂のフォ
ーム面と相互に貼り合わせ、加熱プレス機を使って（平
板試験片側を50℃、PVCシート側を150℃）圧力が1kg/cm
²で30秒間圧着した。ついで、恒温室（温度23℃、相対
湿度65％）中で48時間放置した。得られた試験片を25mm
幅に切断し、試験片の樹脂部よりPVCシートを強制的に
剥離させた後、残りの密着部を引張試験機を用いて200m
m/分の速度でPVCシートに対して逆方向（180度）に引張
り、剥離強度を測定することによって求めた。さらに、
耐熱接着性は前記のようにして圧着によって得られた試
験片を80℃に調整した恒温室に300時間放置し、80℃の
温度において前記と同様に引張り、剥離強度を測定する
ことによって求めた。

なお、実施例および比較例において使った結晶性プロピ
レン系重合体、エチレン−不飽和カルボン酸エステル系
共重合体、変性プロピレン系重合体（１）、エチレン系
重合体、エチレン−プロピレン系ゴム、変性プロピレン
系重合体（２）および充填剤の物性、製造方法などを下
記に示す。

［（Ａ）結晶性プロピレン系重合体］ 結晶性プロピレン系重合体として、MFR（１）が10g/10
分であり、かつエチレンの共重合割合が15重量％である
エチレン−プロピレンブロック共重合体〔以下「PP
（Ａ）」と云う〕、MFR（１）が8.0g/10分であるプロピ
レン単独重合体〔以下「PP（Ｂ）」と云う〕およびMFR
（１）が12g/10分であり、かつエチレンの共重合割合が
2.0重量％であるエチレン−プロピレンランダム共重合
体〔以下「PP（Ｃ）」と云う〕を使った。

［（Ｂ）エチレン−不飽和カルボン酸エステル系共重合
体］ また、エチレン−不飽和カルボン酸エステル系共重合体
として、MFR（２）が45g/10分であり、かつメチルメタ
クリレートの共重合割合が35重量％であるエチレン−メ
タクリレート共重合体〔以下「EMMA（ａ）」と云う〕、
MFR（２）が3.0g/10分であり、かつメチルメタクリレー
トの共重合割合が4.0重量であるエチレン−メチルメタ
クリレート共重合体〔以下「EMMA（ｂ）と云う〕、およ
びMFR（２）が20g/10分であり、かつエチルアクリレー
トの共重合割合が20重量％であるエチレン−エチルアク
リレート共重合体〔以下「EEA」と云う〕を用いた。

［（Ｃ）変性プロピレン系重合体（１）］ さらに、変形プロピレン系重合体（１）として、MFR
（１）が0.05g/10分であり、かつエチレンの共重合割合
が18重量％であるエチレン−プロピレンブロック共重合
体100重量部に4.0重量部の２−ヒドロキシエチルアクリ
レートおよび1.0重量部の2,2′−ビス（第３級−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼンをあらかじめヘンシ
ェルミキサーを使って５分間ドライブレンドを行なっ
た。得られた混合物をベント付押出機（径40mm、シリン
ダー温度160〜200℃）を用いて混練しながらペレットを
製造したもの〔以下、「変性PP（Ｉ）と云う〕を使用し
た。

［（Ｄ）エチレン系重合体］ また、MFR（２）が1.0g/10分であり、かつ密度が0.950g
/cm³である高密度ポリエチレン〔以下「PE（１）」と云
う〕、MFR（２）が7.1g/10分であり、かつ密度が0.920g
/cm³であるエチレンとブテン−１との直鎖状共重合体
［ブテン−１の共重合割合8.2重量％、以下「PE（２）
と云う〕およびMFR（２）が3.0g/10分であり、かつ密度
が0.920g/cm³である高圧法低密度ポリエチレン〔以下
「PE（３）と云う〕を使った。

［（Ｅ）エチレン−プロピレン系ゴム］ さらに、エチレン−プロピレン系ゴムとして、ムーニー
粘度〔ML₁₊₄（100℃）〕が60であり、かつプロピレンの
共重合割合が27重量％であるエチレン−プロピレン共重
合ゴム〔以下「EPR」と云う〕およびムーニー粘度〔ML
₁₊₄（100℃）〕が36であり、かつプロピレンの共重合割
合が36重量％であり、しかもエチリデンノルボルネンの
共重合割合が6.0重量％であるエチレン−プロピレン−
エチリデンノルボルネン三元共重合ゴム〔以下「EPDM」
と云う〕を用いた。

［（Ｆ）変性プロピレン系重合体（２）］ また、変性プロピレン系重合体（２）として、MFR
（１）が0.6g/10分のプロピレン単独重合体100重量部に
0.70重量部の無水マレイン酸および0.4重量部のベンゾ
イルパーオキサイドをあらかじめヘンシェルミキサーを
用いて５分間ドライブレンドを行なった。得れた混合物
を押出機（径40mm、シリンダー温度180〜230℃）を使用
して混練しながらペレットを製造したもの〔以下「変性
PP（II）」と云う〕を使用した。

［（Ｇ）充填剤］ さらに、充填剤として、平均粒径が2.0μｍであり、か
つアスペクト比が5.5であるタルク、平均粒径が7.0μｍ
であり、かつアスペクト比が30であるマイカ、木粉（45
メッシュパス）およびジュート（平均径20μm3平均繊維
長3mm）を使った。

実施例１〜13、比較例１〜９ 第１表にそれぞれの配合量および種類が示されている結
晶性プロピレン系重合体〔以下「PP」と云う〕、エチレ
ン−不飽和カルボン酸エステル系共重合体〔以下「共重
合体」と云う〕、エチレン系重合体〔以下「PE」と云
う〕、エチレン−プロピレン系ゴム〔以下「ゴム」と云
う〕および充填剤ならびに第１表に配合量が示されてい
る変性プロピレン系重合体（１）〔変性PP（Ｉ）〕およ
び変性プロピレン系重合体（２）〔変性PP（II）〕をス
ーパーミキサーを使って５分間混合した。得られた各混
合物をベント付二軸押出機（シリンダー温度180〜200
℃、径30mm）を用いて混練させながらペレット（組成
物）を製造した。各ペレットを５オンスの射出成形機を
使用して平板ならびに曲げ弾性率測定用試片およびアイ
ゾット衝撃強度測定用試片を製造した。得られた各試片
のアイゾット衝撃強度（測定温度23℃）および曲げ弾性
率の測定ならびに室温接着性および耐熱接着性の測定を
行なった。それらの結果を第２表に示す。

第２表の“室温接着性”および“耐熱接着性”の欄にお
いて、「材質破壊」とは、プロピレン系樹脂のフォーム
が破壊したことを意味する。

［発明の効果］ 本発明のプロピレン系重合体組成物は下記のごとき効果
（特徴）を発揮する。

（１）剛性（曲げ弾性率）および耐衝撃性のごとき機械
的強度がすぐれている。

（２）加工性および成形性が良好である。

（３）成形品の外観がすぐれている。

（４）接着剤との接着性が良好であり、接着面の前処理
（プライマー塗布、プラズマ処理、コロナ放電処理、紫
外線照射）工程を省略することができるのみならず、接
着トラブルを減少させることが期待され、かつ熱老化後
の接着性がすぐれている。

本発明のプロピレン系重合体組成物は以上のごとき効果
を発揮するために多方面にわたって利用することができ
る。その代表例として、ドアライナー、インストルメン
トパネル、各種ライニングのごとき自動車部品があげら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:08 23:26 51:06） (72)発明者 梅村 英 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３―２ 昭和 電工株式会社川崎樹脂研究所内 (56)参考文献 特開 昭63−254148（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−184247（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−209150（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）メルトフローインデックスが0.01〜
   100g/10分である結晶性プロピレン系重合体、 （Ｂ）不飽和カルボン酸エステルの共重合割合が5.0〜5
   0重量％であるエチレン−不飽和カルボン酸エステル系
   共重合体 ならびに （Ｃ）（１）プロピレン系重合体100重量部に （２）分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、か
   つヒドロキシル基を含有する有機化合物0.01〜10重量部 および （３）有機過酸化物0.01〜10重量部を 処理させることによって得られる変性プロピレン系重合
   体、 あるいはこれらと （Ｄ）充填剤 とからなる組成物であり、結晶性プロピレン系重合体、
   エチレン不飽和カルボン酸エステル系共重合体および変
   性プロピレン系重合体からなる高分子物質の合計量中に
   占める組成割合は、エチレン−不飽和カルボン酸エステ
   ル系共重合体が5.0〜30重量％であり、かつ変性プロピ
   レン系重合体が5.0〜40重量％であるが、結晶性プロピ
   レン系重合体が少なくとも45重量％であり、かつこれら
   の高分子物質中の不飽和カルボン酸エステルに由来する
   単位は2.5〜10重量％であり、しかも前記重合体の合計
   量100重量部に対する充填剤の組成割合は多くとも40重
   量部であるプロピレン系重合体組成物。