JPH0762208A

JPH0762208A - 真珠光沢を得るための樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0762208A
Application number: JP21626693A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Kimura; 浩幸木村
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1993-08-31
Filing date: 1993-08-31
Publication date: 1995-03-07

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は真珠光沢を得るための樹脂組成物で
あって、ベース樹脂のもつ成型性及び強度を保持しつ
つ、真珠光沢性を保持しながら、内部を透視できる容
器、フイルムを得ることを可能とする。【構成】ポリエステル系樹脂97.000〜99.999wt％に、
フッ素樹脂を0.001〜3.000wt％添加する組成物であり、
この組成物をプリフォーム後に二軸延伸ブロー成型また
はフイルム成型する。また、フッ素樹脂は、４フッ化エ
チレン・エチレン共重合体、４フッ化エチレン・パーフ
ルオロビニルエーテル共重合体、４フッ化エチレン・６
フッ化プロピレン共重合体、または３フッ化塩化エチレ
ンの一種又は二種以上から構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、真珠光沢を有する半透
明樹脂容器及びフイルムに関し、さらに詳しくは特に外
観を重視する化粧品、シャンプー、リンス、食品、医薬
品等を収納する瓶、袋あるいはレーベル、ポスター等と
して用いられる真珠光沢を得るための樹脂組成物に係る
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、外観を重視する容器またはフイル
ムに、真珠状の美麗な光沢を付与することは行われてい
た。

【０００３】この真珠光沢を表す場合の一つの方法は、
真珠光沢発現剤、例えば魚鱗のグアニン、滑石末、種々
の鉛塩、雲母、チタン系パール剤等の板状結晶を塗料と
して目的物の表面に塗布するか、練り込むことによるの
が一般的であった。

【０００４】また、他の方法としては、特公昭４６−３
１４６７号公報に示される如く、ポリアクリル系樹脂５
〜９４wt％と、飽和脂肪族ポリオレフィン系樹脂０.５
〜７０wt％と、ポリスチレン系樹脂又は芳香族ポリエス
テル系樹脂５〜９４wt％から成る真珠状表面光沢を有す
る熱可塑性樹脂組成物が知られている。

【０００５】また、特公昭６１−３９３３６号公報に示
される如く、ポリエステル樹脂１０〜９９wt％と、ポリ
オレフィン樹脂１〜９０wt％よりなる樹脂組成物で、か
つ容器の肉薄部分が少なくとも１方向に配向されている
金属光沢を有する樹脂容器も知られている。

【０００６】さらに、特公昭６２−５８９７４号公報に
示される如く、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レートで、固有粘度が０.７５〜１.４０なる熱可塑性ポ
リエステル系樹脂にメタクリル系樹脂、飽和脂肪族ポリ
オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂とからなる群から選
ばれた少なくとも一種類をブレンドした樹脂組成物から
なり、二軸延伸吹込成型されかつマット加工処理された
艶消し状パール光沢を有するポリエステル製中空容器も
知られている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、真珠光
沢発現剤を塗布または練り込みする方法は、この真珠光
沢発現剤が表面に位置してパール光沢を発現するため、
深みのあるパール光沢が得られず、また高価な真珠光沢
発現剤のためコストがアップする欠点を有していた。

【０００８】また、従来技術はいずれも、ポリエステル
樹脂以外の樹脂を多く配合しているため、ポリエステル
樹脂の物性が変化してしまい、ボトル成型ではプリフォ
ームの成型性、さらにはその後のブロー成型時に偏肉を
生じる等、成型性が劣るものとなっていた。

【０００９】また、フイルム成型では、成型時のピンホ
ール発生あるいは断裂に及ぶ問題点があった。

【００１０】本発明は上述のごとき課題を解決しようと
するものであって、真珠光沢を得るための樹脂組成物を
提供するものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は上述のごとき課
題を解決するため、して成るものである。熱可塑性樹脂
よりなる容器であって、該熱可塑性樹脂がポリエステル
系樹脂９７.０００〜９９.９９９wt％に４フッ化エチレ
ン・エチレン共重合体、４フッ化エチレン・パーフルオ
ロビニルエーテル共重合体、４フッ化エチレン・６フッ
化プロピレン共重合体、３フッ化塩化エチレンの一種又
は二種以上から成るフッ素樹脂を０.００１〜３.０００
wt％添加する組成物であり、かつ該組成物をフイルム成
型またはプリフォーム後に二軸延伸ブロー成型すること
を特徴として成るものである。

【００１２】

【作用】本発明は、ポリエステル系樹脂にフッ素樹脂を
少量配合するものであるため、ポリエステル系樹脂の有
する優良物理的特性、即ち成型性及び透明性を保持しつ
つ、フッ素樹脂の少量添加による真珠光沢性の不足する
点を、二軸延伸ブロー成型あるいはフイルム成型にて、
二軸方向にフッ素樹脂を配向させることにより、真珠光
沢性を向上させ、また得られる容器の強度を向上させる
ことが可能となる。

【００１３】

【実施例】本発明に於ける、ポリエステル樹脂は、一般
に知られる二軸延伸ブロー成型に用いられるポリエステ
ル樹脂であり、ポリエチレンテレフタレートを主たる対
象とするが、テレフタル酸の成分の一部として、例えば
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルカ
ルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、ジフエニ
ルエーテルジカルボン酸、ジフエニルスルホンジカルボ
ン酸等の如き芳香族ジカルボン酸；ヘキサヒドロテレフ
タル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂環族ジカ
ルボン酸；アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の
如き脂肪族ジカルボン酸：ｐ−β−ヒドロシエトキシ安
息香酸、エプシロン、ε−オキシカプロン酸等の如きオ
キシ酸等の他の二官能性カルボン酸及び／又はエチレン
グリコール成分の一部として、例えばトリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、デカメチレングリコール、ネオペンチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１・１−シクロヘキサンジメチロール、１・４−
シクロヘキサンジメチロール、２・２−ビス（４−β−
ヒドロキシエトキシフエニル）プロパン、ビス（４−β
−ヒドロキシエトキシフエニル）スルホン等の如き他の
グリコール並びにこれらの機能的誘導体の如き多官能化
合物の一種以上を２０モル％以下の範囲で共重合せしめ
たものであってもよい。

【００１４】また、本発明に使用するポリエステル樹脂
としては二軸延伸ブロー成型が可能なポリエステル樹脂
の何れでもよく、ポリエチレンテレフタレートが最も好
ましい。

【００１５】また、本発明におけるフッ素樹脂とは、一
般に市販されている４フッ化エチレン・エチレン共重合
体、４フッ化エチレン・パーフルオロビニルエーテル共
重合体、４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン共重合
体、３フッ化塩化エチレンの一種又は二種以上から成る
ものである。試作１ポリエステル樹脂；ユニペットＲＴ−５１３日本ユニペット（株）成型機；二軸延伸ブロー成型機ＡＳＤ５０ＥＸ日精樹脂工業（株）製を用いて第一表の如く配合し、８００ｍｌの瓶をプリフ
ォーム後、二軸延伸ブロー成型した。成型した瓶を下記
の如く観察した。

【００１６】成型性；成型瓶の偏肉、パリソンの伸び
等々成型性について観察した。

【００１７】真珠光沢；瓶の真珠光沢について観察し
た。

【表１】注．１.ＥＴＦＥ；ＥＴＦＥ４フッ化エチレン・エチレン共重合体ダイキン工業（株）２.ＦＥＰ；ＦＥＰ４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン共重合体ダイキン工業（株）３.ＰＰ；チッソＫ−７０１１チッソ石油化学（株）４.ＨＤＰＥ；ショーレックス５００３昭和電工（株）５.ＬＤＰＥ；スミカセンＦ４１２−１住友化学工業（株）６.ＬＬＤＰＥ；ウルトゼックス３５２ＤＬ三井石油化学工業（株）７.ＥＶＡ；エバフレックスＰ２５０５三井デュポンケミカル（株）８.ＰＭＭＡ；パラペットＧ・１０００協和ガス化学工業（株）結果の意味〇良好 △ やや良好 × 劣る ×× 著しく劣るこの結果、表１より０.５wt％を添加して成型性が良好
であり、真珠光沢を呈するのはＥＴＦＥのみであること
が分かる。表２は、表１の如く試作した瓶、及び他の樹
脂を添加して試作した瓶の光透過率を下記の如く測定し
たデータである。測定器；（株）日立製作所製３０４型自記分光光度計測定波長；８００ｎｍ

【表２】真珠光沢を評価する１つの方法として、光の遮光性を比
較することが有効である。表２で示した光透過率を下記
のランベルト・ベール(Lanbert Beer)の式を用いて吸光
指数に変換し、真珠光沢の評価に用いた。また、吸光指
数を表３及び第１図に示す。

【表３】Ｉｏ；透過前の光強度Ｉ；透過後の光強度Ｔ；透過率Ａｔ；吸光指数 τ ；濁度係数ｂ；厚さついで瓶の真珠光沢は各ポリオレフィン樹脂の吸光指数
と相関性があることから、ポリオレフィン樹脂の配合量
と真珠光沢の程度、即ち吸光指数を第１図に示す。第二
表及び第１図、第２図よりポリオレフィン系樹脂及びポ
リメチルメタアクリレートの添加瓶は、ＥＴＦＥおよび
ＦＥＰに比べて光透過率が大きく(吸光指数が小さく)、
真珠光沢をＥＴＦＥおよびＦＥＰと同じくらいにするに
は、樹脂の添加量が相当必要となる。また、ポリオレフ
ィン系樹脂のポリフロピレン、軟質ポリエチレン、硬質
ポリエチレンまたはポリメチルメタアクリレートは３wt
％添加して、辛うじてブロー成型瓶が真珠光沢を呈す
る。しかも、添加量が３wt％では偏肉等が発生し易く、
成型性はかなり劣る。

【表４】明度の測定真珠光沢の目視による外観結果と相関性のある明度
（Ｌ）について測定した。試作した８００ｍｌボトルの
明度（Ｌ）を測定したデータである。測定機；（株）日立製作所Ｃ−２０００型
カラーアナライザー波長；３８０〜７８０ｎｍサンプルの厚さ；約０.５ｍｍフッ素樹脂は、０.００１〜３.０００wt％の少量添加の
二軸延伸ブロー成型で真珠光沢瓶が得られ、少量添加の
ため成型時のＰＥＴの物性も殆ど変わらず成型性もよ
い。また、着色した中身を入れたフッ素樹脂０.００１〜
３.０００wt％添加の瓶の場合、内容物の使用量がよく
わかり、また深みのある半透明状の真珠光沢により中身
の色調が一層際立ち、化粧料、シャンプー、リンス等の
容器として外観が優れる。また、フッ素樹脂は、混合量
を少なくすれば成型性は良好となるが、真珠光沢を十分
に出すことができない。従って、真珠光沢を得るためフ
ッ素樹脂は０.００１wt％の混合量が必要となる。ま
た、フッ素樹脂は、混合量を多くすれば真珠光沢を十分
に出すことができるが、成型性が悪くなり、また明度の
グラフ(図２)から3wt％を超えた量を添加しても光沢の
向上に寄与しない。そのため、フッ素樹脂は、３wt％を
超えるものであってはならない。

【発明の効果】本発明は上述のごとく、深みのある半透
明状の真珠光沢があり、かつ充填した際、中身が透視で
きる半透明容器又はフイルムを得ることが出来るので、
中身を充填した製品の美観に優れるとともに、中身の性
質や残量が直ちに理解できる。また、ポリエステル樹脂
への添加樹脂の添加量が少ないため、ポリエステル樹脂
の物性が維持される。また従来のパール剤入り樹脂容器
と比較して、高価なパール剤を使用しなくても、独特の
深みを有する高級感のある真珠光沢を呈し、その結果製
造コストが低廉となる等の優れた技術効果を生じる。

【図面の簡単な説明】

【図１】フッ素樹脂の添加による吸光指数変化を示
したグラフ。

【図２】フッ素樹脂の添加による明度変化を示した
グラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 27:12）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂よりなる容器であって、該熱
可塑性樹脂がポリエステル系樹脂９７.０００〜９９.９
９９wt％に、４フッ化エチレン・エチレン共重合体、４
フッ化エチレン・パーフルオロビニルエーテル共重合
体、４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン共重合体、
または３フッ化塩化エチレンの一種又は二種以上から成
るフッ素樹脂を０.００１〜３.０００wt％添加する組成
物であり、かつ該組成物を、フイルム成型またはプリフ
ォーム後に二軸延伸ブロー成型することを特徴とする真
珠光沢を得るための樹脂組成物。