JPH0762269A

JPH0762269A - 亀甲模様を与える粉体塗料組成物、その塗装方法、塗膜および塗装物

Info

Publication number: JPH0762269A
Application number: JP21184693A
Authority: JP
Inventors: Kenzo Maeda; 健蔵前田; Chiaki Sagawa; 千明佐川; Takahiro Tsujita; 隆広辻田
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1993-08-26
Filing date: 1993-08-26
Publication date: 1995-03-07
Anticipated expiration: 2017-03-11
Also published as: JP3264053B2

Abstract

(57)【要約】【目的】亀甲状の不定形網目模様３が塗膜２全面に形
成され、その内側にち密な凹凸４が形成され、全体とし
て意匠性の高い亀甲模様を与える粉体塗料を得る。【構成】（Ａ）水酸基価が１０〜３２０ｍｇＫＯＨ／
ｇの常温で固体の粉体塗料用樹脂６０〜９５重量部、
（Ｂ）硬化剤としてガラス転移点が３０〜７０℃のトル
エンスルホンアミド変性メラミン樹脂５〜４０重量部と
からなる混合物１００重量部に、（Ｃ）硬化触媒として
沸点８０〜２５０℃のアミン化合物でブロックしたスル
ホン酸化合物をスルホン酸として０．１〜３重量部配合
した粉体塗料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塗膜表面に亀甲模様を与
える粉体塗料組成物、その塗装方法、塗膜および塗装物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】粉体塗料は無公害、省力化といった点に
おける長所から用途分野に広がりを見せているが、近年
塗膜表面に意匠性を持つ粉体塗料の開発が強く求められ
ている。粉体塗料における塗膜表面に意匠性を持たせる
方法としては、例えば特開昭６０−１６８７７１号に
は、ポリエステル樹脂系粉体塗料組成物とアクリル樹脂
系粉体塗料組成物を混合することによって凹凸模様の塗
膜を与えるプレコート用粉体塗料組成物が開示されてい
る。

【０００３】特開昭６３−９１１６８号には、どちらか
一方または両方に粉末状シリコン系添加剤を含む２種類
の粉体塗料を使用し、２コート１ベークすることによっ
てハンマートーン、パールトーンなどの粉体塗料による
特殊模様塗膜の形成方法が開示されている。また特開平
１−２８８３７６号には、熱硬化性粉体塗料に熱可塑性
樹脂を混合することによって凹凸模様を得る凹凸模様を
有する塗装金属板の製造方法が開示されている。

【０００４】しかし、いずれの塗料組成物においても、
単純な凹凸模様を形成することはできるが、均一かつち
密で、優れた意匠性を持つ亀甲模様を有する塗膜を形成
することはできなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の凹凸模様とは異なり、均一かつち密で、立体感がある
優れた意匠性を有する亀甲模様を与え、しかも塗膜性能
にも優れた粉体塗料組成物を提供するものである。

【０００６】本発明の他の目的は、上記粉体塗料組成物
の塗装方法であって、塗膜性能に優れ、しかも従来の凹
凸模様とは異なり、均一かつち密で、立体感のある優れ
た意匠性を有する亀甲模様を形成する簡単な塗装方法を
提案することである。

【０００７】本発明の別の目的は、上記粉体塗料組成物
から形成された塗膜であって、塗膜性能に優れ、しかも
従来の凹凸模様とは異なり、均一かつち密で、立体感の
ある優れた意匠性を有する亀甲模様の塗膜を提供するこ
とである。

【０００８】本発明のさらに別の目的は、上記粉体塗料
組成物から形成された塗膜を有する塗装物であって、塗
膜性能に優れ、しかも従来の凹凸模様とは異なり、均一
かつち密で、立体感のある優れた意匠性を有する亀甲模
様が形成された塗装物を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の粉体塗料
組成物、その塗装方法、塗膜および塗装物である。（１）（Ａ）水酸基価が１０〜３２０ｍｇＫＯＨ／ｇの
常温で固体の粉体塗料用樹脂６０〜９５重量部と、
（Ｂ）ガラス転移温度が３０〜７０℃のトルエンスルホ
ンアミド変性メラミン樹脂５〜４０重量部とからなる混
合物１００重量部に対し、（Ｃ）沸点８０〜２５０℃の
２級または３級アミノ基を有するアミン化合物でブロッ
クしたスルホン酸化合物をスルホン酸として０．１〜３
重量部含有することを特徴とする亀甲模様を与える粉体
塗料組成物。（２）上記（１）記載の粉体塗料組成物を基材上に塗布
した後、１５０〜３００℃の温度で２０秒〜６０分間焼
付けて、厚さ２０〜２００μｍの塗膜を形成することを
特徴とする上記（１）記載の粉体塗料組成物の塗装方
法。（３）上記（１）記載の粉体塗料組成物を基材上に塗布
した後、１５０〜３００℃の温度で２０秒〜６０分間焼
付けて形成され、厚さ２０〜２００μｍであることを特
徴とする上記（１）記載の粉体塗料組成物から形成され
た塗膜。（４）上記（１）記載の粉体塗料組成物を基材上に塗布
した後、１５０〜３００℃の温度で２０秒〜６０分間焼
付けて形成された厚さ２０〜２００μｍの塗膜を有する
ことを特徴とする上記（１）記載の粉体塗料組成物から
形成された塗膜を有する塗装物。

【００１０】本発明に用いる（Ａ）成分の水酸基を含有
する常温で固体の粉体塗料用樹脂は、粉体塗料に用いら
れる常温で固体の樹脂であって、水酸基価が１０〜３２
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２５〜３００ｍｇＫＯＨ
／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜１２０℃、好ま
しくは３５〜１００℃のものを使用する。（Ａ）成分と
しては、例えば水酸基を含有するアクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、フッ素樹脂などがあげられ、いずれも市販
品でも合成品でも使用できる。

【００１１】粉体塗料用アクリル樹脂としては、例えば
三井東圧化学（株）製のアルマテックスＰＤ−８００
０、同ＰＤ−８１００、Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ社製の
ＪＯＮＣＲＹＬＪ−５８７、同Ｊ−８００、同ＳＣＸ
−８０２（いずれも商品名）などがあげられる。

【００１２】粉体塗料用ポリエステル樹脂としては、例
えば日本エステル（株）製のＥＲ−６６２０、ＥＲ−６
６４０、ＸＩ−６０２１、ＸＩ−７００９、ＸＩ−７０
１９、大日本インキ化学工業（株）製のファインデック
スＭ−８０００、同Ｍ−８０７０、同Ｍ−８０７６、日
本ユピカ（株）製のユピカコートＧＶ−１１０、同ＧＶ
−１５０、同ＧＶ−７４１、日立化成工業（株）製のＰ
Ｃレジン２Ｈ、同３Ｈ、ＤＳＭ社製のＵＲＡＬＡＣＰ
−４２１５、ＣＡＲＧＩＬＬ社製の３０−３０００、３
０−３００２、３０−３０１１、３０−３０１２、３０
−３０２０、ＵＣＢ社製のＣｒｙｌｃｏｔ２３８３、同
２３９２、同３１４５、Ｂａｙｅｒ社製のＣｒｅｌａｎ
Ｕ−５０２、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＡｌｆｔａｌａｔ
ＡＮ−７３９、同ＡＮ−７５９、同ＶＡＮ９９６９
（いずれも商品名）などがあげられる。

【００１３】粉体塗料用フッ素樹脂としては、例えば旭
硝子（株）製のルミフロンＬＦ−７１０（商品名）など
があげられる。これらの（Ａ）成分はそれぞれ単独で使
用または２種以上の混合使用が可能である。

【００１４】本発明に用いる（Ｂ）成分のトルエンスル
ホンアミド変性メラミン樹脂は、メラミン−ホルムアル
デヒド縮合物エーテル（ＭＦ）とトルエンスルホンアミ
ド（ＴＳ）との縮合物であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が３０〜７０℃、好ましくは３５〜５０℃のものを使用
する。

【００１５】上記のトルエンスルホンアミド変性メラミ
ン樹脂には、１モルのＭＦと１〜４モルのＴＳとが縮合
した非架橋の縮合物オリゴマー、ならびにこの縮合物オ
リゴマーが−ＣＨ₂−または−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−基により
架橋した架橋オリゴマーが含まれる。このようなオリゴ
マー混合物からなるトルエンスルホンアミド変性メラミ
ン樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は６００〜２０００、好
ましくは７００〜１６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
は１〜７、好ましくは２〜６、ＲＯ−に対応する官能基
当量１３０〜２００ｇ／当量、好ましくは１５０〜１８
０ｇ／当量、オリゴマー１分子中に含まれる官能基の量
４〜１０、好ましくは５〜８が適当である。

【００１６】ＭＦとＴＳからトルエンスルホンアミド変
性メラミン樹脂（ＴＳ−ＭＦ）を製造する場合の基本的
な反応式を式〔１〕に示す。

【００１７】

【化１】（式中、Ｒはアルキル基を示し、６個のうち少なくとも
３個はメチル基で、残りは炭素数２〜４のアルキル基で
ある。）

【００１８】トルエンスルホンアミド変性メラミン樹脂
としては、ＭＦにヘキサメトキシメチルメラミンを用い
るものが好ましく、特にProgress Organic Coating, 20
(1992) pp301〜323に記載された樹脂Ｍ−１、Ｍ−２、
Ｍ−３が好ましい。

【００１９】本発明に用いる（Ｃ）成分の沸点８０〜２
５０℃の２級または３級アミノ基を有するアミン化合物
でブロックしたスルホン酸化合物（以下、ブロック化酸
触媒という場合がある）は、硬化触媒として用いるもの
であって、例えばパラトルエンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジ
ノニルナフタレンジスルホン酸などの芳香族スルホン
酸、および下記構造式〔２〕〜

〔９〕で示される脂肪族
スルホン酸等の１種または２種以上を、沸点８０〜２５
０℃の２級または３級アミノ基を有するアミン化合物で
ブロックしたものである。

【００２０】

【化２】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜２２のアルキル基、Ｒ²は炭素
数４〜８のアルキル基、Ｒ³は炭素数１３〜１７のアル
キル基を示す。）

【００２１】脂肪族スルホン酸を用いると、芳香族スル
ホン酸に比較して、樹脂との相溶性に優れるため、塗料
中で結晶化して、塗膜にブツを生じる危険性が少ないの
で好ましい。脂肪族スルホン酸は一般に界面活性剤とし
て使用されている脂肪族スルホン酸のナトリウム塩、カ
リウム塩等の脂肪族スルホン酸塩を、脱ナトリウム化ま
たは脱カリウム化して遊離酸に変換することにより得る
ことができる。

【００２２】ここで出発原料となる脂肪族スルホン酸塩
としては、例えば下記構造式〔１０〕〜〔１７〕で示さ
れるものなどがあげられる。

【００２３】

【化３】（式中、Ｒ⁴は炭素数１〜２２のアルキル基、Ｒ⁵は炭素
数４〜８のアルキル基、Ｒ⁶は炭素数１３〜１７のアル
キル基を示す。）

【００２４】これらの脂肪族スルホン酸塩は、無機酸に
より脱ナトリウム化または脱カリウム化することによっ
て遊離酸とすることができる。炭素数が４未満の脂肪族
スルホン酸塩は、芳香族スルホン酸と同様に樹脂に対す
る相溶性に難点があるので、炭素数４以上のものが好ま
しい。

【００２５】上記無機酸としては、通常の硫酸、塩酸、
硝酸、リン酸などを用いることができる。この際無機酸
の使用量は限定されるものではないが、後の塗膜性能、
特に耐水性を損なわないためには、脂肪族スルホン酸塩
に対して０．５〜１．５倍当量の範囲とするのが好まし
い。

【００２６】ここで０．５倍当量未満の場合、未反応脂
肪族スルホン酸塩が残留するため、また１．５倍当量を
超える場合、脂肪族スルホン酸塩が脱ナトリウム化また
は脱カリウム化以外の副反応生成物を生じるため、いず
れの場合も塗膜の耐水性低下を招き好ましくない。脱ナ
トリウム化または脱カリウム化の条件は、常法に従い室
温で定量的に行うことができる。

【００２７】酸触媒としては他にマレイン酸、フタル酸
などの有機カルボン酸、ポリオール中に内在するカルボ
ン酸、およびホスフェート系触媒があるが、これらはい
ずれも酸触媒としての作用が弱く、前述したトルエンス
ルホンアミド変性メラミン樹脂との組合せでは亀甲模様
形成のための架橋反応の促進効果が弱い。またブロック
化していないスルホン酸を使用しても亀甲模様は得られ
ない。

【００２８】ブロック化剤となる沸点８０〜２５０℃の
２級アミノ基を有するアミン化合物としては、例えばジ
−２−エチルヘキシルアミン、ジセカンダリーブチルア
ミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、３
−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、
２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、モルホリ
ン、Ｎ−メチルベンジルアミン；３級アミノ基を有する
アミン化合物としては、例えばＮ−メチルモルホリン、
トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、トリアリ
ルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，２
−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル
−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラアリル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ−メチルピペ
リジン、ピリジン、４−エチルピリジン、トリプロピル
アミン、Ｎ−ピロピルジアリルアミン、３−ジメチルア
ミノプロパノール、２−エチルピラジン、２，３−ジメ
チルピラジン、２，５−ジメチルピラジン、２，４−ル
チジン、２，５−ルチジン、３，４−ルチジン、３，５
−ルチジン、２，４，６−コリジン、２−メチル−４−
エチルピリジン、２−メチル−５−エチルピリジン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレンジア
ミン、Ｎ−エチル−３−ヒドロキシピペリジン、３−メ
チル−４−エチルピリジン、３−エチル−４−メチルピ
リジン、４−（５−ノニル）ピリジン；２級および３級
アミノ基を有するアミン化合物としては、例えばイミダ
ゾール、Ｎ−メチルピペラジンなどがあり、これらの１
種または２種以上を混合使用する。

【００２９】ブロック化剤の沸点が８０℃未満の場合に
はブロック化剤の解離が早すぎるために塗膜の発泡が発
生し、立体感のある亀甲模様が得られず、２５０℃を越
える場合には解離が遅すぎて亀甲模様が得られない。

【００３０】ブロック化スルホン酸化合物の製造は、２
級または３級アミノ基を有するアミン化合物とスルホン
酸とを容器に仕込み、２０〜３０℃で１０〜２０分間か
きまぜて行う。

【００３１】アミン化合物／スルホン酸の混合比はモル
比で０．５〜２であり、好ましくは０．８〜１．５であ
って、この場合のみに立体感のある美しい亀甲模様を形
成する。アミン化合物／スルホン酸のモル比が０．５未
満の場合ではブロック化されないスルホン酸の存在が多
いため、焼付時に低温から硬化反応が進行して立体感の
ある亀甲模様は形成されず、一方モル比が２を越える場
合にはブロック化剤の添加による改善が認められず、得
られた塗膜の耐食性が低下する。

【００３２】各成分の配合割合は、（Ａ）成分６０〜９
５重量部、好ましくは６５〜９４重量部と、（Ｂ）成分
５〜４０重量部、好ましくは６〜３５重量部とからなる
混合物１００重量部に対し、（Ｃ）成分がスルホン酸と
して０．１〜３重量部、好ましくは０．２〜２重量部で
ある。

【００３３】（Ａ）成分の使用量が６０重量部未満の場
合には塗膜が脆く、かつ焼付条件のふれにより立体感が
得られ難く、また９５重量部を越える場合には、十分な
架橋が行われず、立体感がある亀甲模様が形成され難く
なる。

【００３４】（Ｂ）成分の使用量が５重量部未満では十
分な架橋が行われず、立体感のある亀甲模様が発生し難
く、４０重量部を越える場合には塗膜が脆く、かつ焼付
条件のふれにより立体感のある亀甲模様が得られ難い。

【００３５】（Ｃ）成分の使用量が０．１重量部未満で
は焼付時の触媒効果が不十分なため、立体感のある亀甲
模様が形成されない。また３重量部を越える場合には反
応が早すぎてワキが発生し、立体感がなく、また十分な
耐食性が得られない。

【００３６】本発明の粉体塗料組成物には、前記（Ａ）
〜（Ｃ）の必須成分の他に、着色顔料、例えば二酸化チ
タン、べんがら、黄色酸化鉄、カーボンブラックなどの
無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリ
ーン、キナクリドン系赤顔料、イソインドリノン系黄色
顔料などの有機顔料；アルミニウム粉、銅粉などの金属
粉；タルク、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、
アルミナ白、クレーなどの体質顔料；マイカ粉等を加え
ても良い。またクリヤー粉体塗料および着色粉体塗料の
いずれの場合も、水酸基を含有しないフッ素樹脂、ビニ
ル共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂を加えること
ができる。

【００３７】これらの顔料、金属粉、熱可塑性樹脂など
は、本発明の粉体塗料組成物１００重量部に対して４０
重量部未満が好ましく、亀甲模様のパターンの大きさを
調整するパターン調整剤としても利用することができ
る。これらの使用量が４０重量部を越える場合には塗膜
の耐食性が低下する。

【００３８】このほか本発明の粉体塗料組成物には、レ
ベリング剤、顔料分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱
安定剤、発泡防止剤などの添加剤を必要に応じて添加す
ることもできる。またシリコン樹脂系添加剤を加えて、
わざと塗膜をはじかせることによりハンマートーン調
で、かつ亀甲模様を付与することもできる。

【００３９】通常、粉体塗料は静電吹付法が主として使
用されるため、その塗装作業性（塗着効率、付き回り
性）の面から、本発明の粉体塗料組成物の粒子径は１５
０メッシュ以下にすることが望ましい。

【００４０】本発明の粉体塗料組成物を塗装する基材と
しては、後述の焼付条件に耐えるものであればどのよう
なものでも使用できるが、０．２〜２ｍｍ厚程度の鉄
板、亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム板、ステンレス板な
どの金属板が好ましい。

【００４１】本発明の粉体塗料組成物を塗装するには、
上記のような基材上に市販の静電塗装機（荷電圧−５０
〜−９０ｋＶ）や粉体塗装法などによって均一に塗装し
た後、熱風焼付炉、赤外炉、誘導加熱炉などで１５０〜
３００℃、好ましくは１６０〜２５０℃で２０秒〜６０
分間、好ましくは３０秒〜３０分間焼付けて、２０〜２
００μｍ、好ましくは３０〜１００μｍの塗膜厚とす
る。このようにして塗装することにより、耐食性などの
塗膜性能に優れ、しかも立体感がある優れた意匠性を有
する亀甲模様の塗膜が形成される。

【００４２】焼付条件は、用いる基材（被塗物）により
上記の範囲の中で決定するが、例えば０．５ｍｍ厚の鉄
板を用いる場合は１６０〜１８０℃で１５〜２０分間焼
付ければ良い。粉体塗料の塗膜厚が２０μｍ未満の場合
には立体感のある十分な亀甲模様が得られず、２００μ
ｍを越える場合には塗膜の発泡現象が発生し、美しい亀
甲模様が得られない。

【００４３】本発明の粉体塗料組成物の焼付により形成
される塗膜は、ちりめん模様状のち密な（微細な）凹凸
を２次元的に不特定の方向に有し、形状等は粉体塗料の
組成、塗装条件、焼付条件等により変化し、これらを調
製することにより任意の亀甲模様を有する塗膜が得られ
る。

【００４４】図１は本発明の粉体塗料組成物から形成さ
れる塗装物を模式的に示す模式的平面図、図２はその模
式的断面図である。

【００４５】図において、１０は塗装物であって、基材
１上に塗膜２が形成されている。塗膜２には、高さが高
くて亀甲状の不定形網目模様３が塗膜２の全面にほぼ均
一に形成され、さらにその内側にちりめん模様状のち密
な凹凸４が不特定の方向にほぼ均一に形成され、全体と
して均一かつち密で、立体感のある優れた意匠性を有す
る亀甲模様を形成している。

【００４６】このような亀甲模様が形成された塗膜を有
する塗装物は、優れた意匠性を有し、しかも耐食性など
の塗膜性能にも優れているので、自動車のボディおよび
部品；冷蔵庫、洗濯機、エアコン等の家電製品；ポー
ル、防音壁、ガードレール等の道路資材；建物の内外
壁、柱巻、ルーフ、仕切板等の建材；電話機等の電気、
通信機器；パイプ、継手、金属機械、ゴミ入れ、小物入
れ、スチール家具、スチール机、飲料缶といった鉄、亜
鉛メッキ鋼、ステンレス、アルミニウム等の金属製品；
ガラス、木材、石こうボード、ガラス繊維等を原料とす
る織物、耐熱紙、１５０℃以上の耐熱性を有するプラス
チックス、これらの印刷物または着色物などの分野で使
用することができる。

【００４７】亀甲模様形成の機構は十分に解明されてい
ないが、未硬化塗膜が一定の焼付条件に到達した時、急
激な表面硬化が進むため、表面層にひずみが生じ、これ
を是正するために表面層に亀甲模様が発現すると考えら
れる。本発明では、特定のアミン化合物でブロックした
スルホン酸化合物（ブロック化酸触媒）の存在下に、粉
体塗料用樹脂（Ａ）の水酸基と反応性が高いアルコキシ
基（メトキシ基）を多量に含有するトルエンスルホンア
ミド変性メラミン樹脂を配合することによって、焼付時
にそのような急激な表面硬化により亀甲模様が生じるも
のと推定される。

【００４８】

【発明の効果】以上の通り、本発明によれば、特定の水
酸基を有する常温で固体の粉体塗料用樹脂に、特定のト
ルエンスルホンアミド変性メラミン樹脂および沸点が８
０〜２５０℃の２級または３級アミノ基を有するアミン
化合物でブロックしたスルホン酸化合物を特定の割合で
配合するようにしたので、従来の凹凸模様とは異なり、
均一かつち密で、立体感がある優れた意匠性を有する亀
甲模様を与え、しかも塗膜性能にも優れた粉体塗料組成
物が得られる。

【００４９】また本発明によれば、上記粉体塗料組成物
を簡単に塗装することができる。

【００５０】さらに本発明によれば、上記粉体塗料組成
物から形成された塗膜であって、塗膜性能にも優れ、し
かも従来の凹凸模様とは異なり、均一かつち密で、立体
感がある優れた意匠性を有する亀甲模様の塗膜が得ら
れ、またこのような塗膜を有する塗装物が得られる。

【００５１】

【実施例】次に実施例、比較例をあげて本発明をさらに
詳細に説明する。なお各例中、部は重量部、％は重量％
を示す。実施例１表１に示した配合に基づき三井東圧化学（株）製アルマ
テックスＰＤ−８０００（商品名、固形分１００％）７
５部と、ＭｏｎｓａｎｔｏＣｈｅｍｉｃａｌ社製のト
ルエンスルホンアミド変性メラミン樹脂Ｍ−１（商品
名、固形分１００％）２５部と、沸点８０〜２５０℃の
３級アミンでブロックしたスルホン酸としてトリプロピ
ルアミンでブロックしたパラトルエンスルホン酸２．０
部とを計量し、ドライブレンダー（三井三池化工機
（株）製、商品名ヘンシェルミキサー）により、約１分
間均一に混合した後、８０〜１００℃の温度条件で押出
混練機（ブス社製、商品名ブスコニーダーＰＲ−４６）
を使用して溶融混練し、冷却後ハンマー式衝撃粉砕機で
微粉砕した。次に１５０メッシュの金網でろ過し、粉体
塗料を得た。

【００５２】得られた粉体塗料を０．５ｍｍ×１００ｍ
ｍ×２００ｍｍのリン酸亜鉛処理を施した鉄板上に静電
塗装を行い、１７０℃で２０分間焼付けて、塗膜厚５０
μｍの塗装板を得た。塗装板には、図１で示したような
亀甲模様が形成された。得られた塗装板の外観と硬化塗
膜の性能を表１に示す。

【００５３】実施例２〜１０、比較例１〜４表１および表２の実施例２〜１０、比較例１〜４の配合
に基づき、実施例１と同様の方法で実施例２〜１０、比
較例１〜４の粉体塗料を得た。得られた実施例２〜１
０、比較例１〜４の粉体塗料を実施例１と同様の方法で
０．５ｍｍ×１００ｍｍ×２００ｍｍのリン酸亜鉛処理
を施した鉄板上に塗装し、実施例２、６〜１０、比較例
１〜４は１７０℃で２０分間、実施例３〜５は１８０℃
で２０分間焼付けて、それぞれの塗膜厚５０μｍの塗装
板を得た。得られたそれぞれの塗装板の外観と硬化塗膜
の性能を表１および表２に示す。

【００５４】表１において、実施例１、２は（Ａ）成分
の水酸基を含有する粉体塗料用のアクリル樹脂の種類お
よび（Ｂ）成分のトルエンスルホンアミド変性メラミン
樹脂との比率を変えた例であり、実施例３〜９は（Ａ）
成分の水酸基の含有する粉体塗料用のポリエステル樹脂
の種類、（Ｂ）成分のトルエンスルホンアミド変性メラ
ミン樹脂の比率、種類およびパターン調整剤を変えた例
であり、実施例１０は（Ａ）成分の水酸基を含有する粉
体塗料用の樹脂としてフッ素樹脂を用いた例である。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】表１および表２の脚注１）三井東圧化学（株）製、商品名、アクリル樹脂、水
酸基価＝８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分＝１００％、Ｔｇ
＝６５℃ ２）Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、商品名、アクリル樹
脂、水酸基価＝９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分＝１００
％、Ｔｇ＝５０℃ ３）日本エステル（株）製、商品名、ポリエステル樹
脂、水酸基価＝２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分＝１００
％、Ｔｇ＝６３℃ ４）ＣＡＲＧＩＬＬ社製、商品名、ポリエステル樹脂、
水酸基価＝２９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分＝１００％、
Ｔｇ＝４４℃ ５）日立化成工業（株）製、商品名、ポリエステル樹
脂、水酸基価＝１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分＝１００
％、Ｔｇ＝５８℃ ６）旭硝子（株）製、商品名、フッ素樹脂、水酸基価＝
５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分＝１００％、Ｔｇ＝６０℃ ７）ＭｏｎｓａｎｔｏＣｈｅｍｉｃａｌ社製、商品
名、トルエンスルホンアミド変性メラミン樹脂、Ｍｎ＝
１３４０、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．７、当量＝１８０ｇ／ｅ
ｑ、固形分＝１００％、Ｔｇ＝４２．３℃ ８）ＭｏｎｓａｎｔｏＣｈｅｍｉｃａｌ社製、商品
名、トルエンスルホンアミド変性メラミン樹脂、Ｍｎ＝
１０２３、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５、当量＝１５８ｇ／ｅ
ｑ、固形分＝１００％、Ｔｇ＝４０．４℃ ９）ＭｏｎｓａｎｔｏＣｈｅｍｉｃａｌ社製、商品
名、トルエンスルホンアミド変性メラミン樹脂、Ｍｎ＝
８９６、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０、当量＝１５１ｇ／ｅｑ、
固形分＝１００％、Ｔｇ＝３６．８℃ １０）トリプロピルアミンでブロックしたパラトルエン
スルホン酸、トリプロピルアミン／パラトルエンスルホ
ン酸＝１／１（モル比）、トリプロピルアミン沸点＝１
５６．５℃ １１）ヘキスト社製、ホスターフロン９２０５（商
標）、テトラフロロカーボン１２）樹脂および硬化剤１００重量部に対する重量部１３）目視判定良：全面に亀甲模様を生じた不
良：全面に亀甲模様を全く生じなかった。１４）目視判定良：立体感あり不良：立体感なし１５）ＪＩＳＫ−５４００（１９９０）９．１耐塩水
噴霧性による。良：塗膜にさびまたはふくれがない不良：塗膜にさびまたはふくれが発生

【００５８】表１および表２から明らかなように、実施
例１〜１０は良好な亀甲模様と立体感を与えるととも
に、耐食性にも優れているに対して、トルエンスルホン
アミド変性メラミン樹脂が５未満の比較例１およびトル
エンスルホンアミド変性メラミン樹脂が４０重量部を越
える比較例２は亀甲模様と立体感を与えず、しかも耐食
性が不良であった。またブロック化酸触媒量が０．１重
量部未満の比較例３は亀甲模様と立体感が得られず、ブ
ロック化酸触媒量が３重量部を越える比較例４は立体感
が得られず、しかも耐食性が不良であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の粉体塗料組成物から形成される塗装物
を模式的に示す模式的平面図である。

【図２】図１の塗装物の模式的断面図である。

【符号の説明】

１基材２塗膜３不定形網目模様４ち密な凹凸１０塗装物

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）水酸基価が１０〜３２０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの常温で固体の粉体塗料用樹脂６０〜９５重量部
と、（Ｂ）ガラス転移温度が３０〜７０℃のトルエンスルホ
ンアミド変性メラミン樹脂５〜４０重量部とからなる混
合物１００重量部に対し、（Ｃ）沸点８０〜２５０℃の２級または３級アミノ基を
有するアミン化合物でブロックしたスルホン酸化合物を
スルホン酸として０．１〜３重量部含有することを特徴
とする亀甲模様を与える粉体塗料組成物。
【請求項２】請求項１記載の粉体塗料組成物を基材上
に塗布した後、１５０〜３００℃の温度で２０秒〜６０
分間焼付けて、厚さ２０〜２００μｍの塗膜を形成する
ことを特徴とする請求項１記載の粉体塗料組成物の塗装
方法。
【請求項３】請求項１記載の粉体塗料組成物を基材上
に塗布した後、１５０〜３００℃の温度で２０秒〜６０
分間焼付けて形成され、厚さ２０〜２００μｍであるこ
とを特徴とする請求項１記載の粉体塗料組成物から形成
された塗膜。
【請求項４】請求項１記載の粉体塗料組成物を基材上
に塗布した後、１５０〜３００℃の温度で２０秒〜６０
分間焼付けて形成された厚さ２０〜２００μｍの塗膜を
有することを特徴とする請求項１記載の粉体塗料組成物
から形成された塗膜を有する塗装物。