JPH0765220B2 - 塗装絞り加工性に優れた高耐食性錫めっき鋼板 - Google Patents
塗装絞り加工性に優れた高耐食性錫めっき鋼板Info
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- JPH0765220B2 JPH0765220B2 JP63054859A JP5485988A JPH0765220B2 JP H0765220 B2 JPH0765220 B2 JP H0765220B2 JP 63054859 A JP63054859 A JP 63054859A JP 5485988 A JP5485988 A JP 5485988A JP H0765220 B2 JPH0765220 B2 JP H0765220B2
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- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は缶用鋼板として、塗装絞り加工用途における加
工絞り性及び、加工後の耐食性に優れた錫めっき鋼板に
関する。
工絞り性及び、加工後の耐食性に優れた錫めっき鋼板に
関する。
「従来の技術」 上層がクロム水和酸化物層、下層が金属Cr層の二層構造
の皮膜で被覆された鋼板、いわゆるティンフリー・スチ
ール（Tin Free Steel、TFS）は魚肉缶用のDRD缶として
使用されている。DRD缶はTFSの内外面に塗装、印刷した
後、絞り再絞り加工によって成形される。したがって用
いるTFSには塗布した塗料の優れた加工密着性が要求さ
れ、さらに塗装後、これらの食品に対する優れた耐食性
も要求されている。市販のTFSは優れた塗料密着性は有
しているが、塗装後の耐食性が十分とはいえず、限定さ
れた食品用に使用されているのが現状である。
の皮膜で被覆された鋼板、いわゆるティンフリー・スチ
ール（Tin Free Steel、TFS）は魚肉缶用のDRD缶として
使用されている。DRD缶はTFSの内外面に塗装、印刷した
後、絞り再絞り加工によって成形される。したがって用
いるTFSには塗布した塗料の優れた加工密着性が要求さ
れ、さらに塗装後、これらの食品に対する優れた耐食性
も要求されている。市販のTFSは優れた塗料密着性は有
しているが、塗装後の耐食性が十分とはいえず、限定さ
れた食品用に使用されているのが現状である。
一方、錫めっき鋼板、いわゆるぶりきは飲料缶用の絞り
しごき缶（DI缶）素材としては広く使用されているが、
絞り再絞り缶（DRD缶）には殆ど使用できず、絞り加工
の非常に軽いものに、塗料密着性を改善して一部使用さ
れているにすぎない。塗料密着性を改善する方法とし
て、錫めっき鋼板の上層に、金属Cr等によって被覆する
方法がある。例えば、高耐食性と溶接性を兼ね備えた方
法（特公昭47−45253、特開昭56−44793、特開昭55−69
297）、塗料密着性を改善する方法（特開昭53−72742、
特公昭60−34637、特公昭60−39159）などが知られてい
る。
しごき缶（DI缶）素材としては広く使用されているが、
絞り再絞り缶（DRD缶）には殆ど使用できず、絞り加工
の非常に軽いものに、塗料密着性を改善して一部使用さ
れているにすぎない。塗料密着性を改善する方法とし
て、錫めっき鋼板の上層に、金属Cr等によって被覆する
方法がある。例えば、高耐食性と溶接性を兼ね備えた方
法（特公昭47−45253、特開昭56−44793、特開昭55−69
297）、塗料密着性を改善する方法（特開昭53−72742、
特公昭60−34637、特公昭60−39159）などが知られてい
る。
「発明が解決しようとする課題」 鋼板上に錫めっきをし、その上層に金属Cr及び、クロム
水和酸化物を施した表面処理鋼板は、特公昭47−4525
3、特開昭56−44793、特開昭55−69297、に示されてい
るように錫めっき鋼板の耐食性が向上する。また、特開
昭53−72742、特公昭60−39159等に示されるように塗料
密着性も向上する。錫めっき鋼板の耐食性を向上させる
技術として、Sn層の上に金属Cr及び、クロム水和酸化物
で被覆する方法はよく知られているが、同処理を施した
錫めっき鋼板を塗装した場合、未加工での塗料密着性は
特開昭53−72742等で示されるように向上するが、絞り
加工を行うと塗料密着性は著しく低下し、未加工時の塗
料密着性の良い食缶用塗料を使用しても、絞り再絞り加
工をすると缶外面では塗膜剥離を起こし、缶内面におい
ても、加工強度は缶外面ほど厳しくはないが、塗膜剥離
がよく起りがちである。このようにCrめっきを施し、高
耐食性と未加工時での塗料密着性を改善した錫めっき鋼
板も、DRD缶等に使用することは困難である。この塗装
絞り加工時に起こる塗料密着性の問題点を解決すべく、
その方法について種々検討した結果、本発明に至ったも
のである。
水和酸化物を施した表面処理鋼板は、特公昭47−4525
3、特開昭56−44793、特開昭55−69297、に示されてい
るように錫めっき鋼板の耐食性が向上する。また、特開
昭53−72742、特公昭60−39159等に示されるように塗料
密着性も向上する。錫めっき鋼板の耐食性を向上させる
技術として、Sn層の上に金属Cr及び、クロム水和酸化物
で被覆する方法はよく知られているが、同処理を施した
錫めっき鋼板を塗装した場合、未加工での塗料密着性は
特開昭53−72742等で示されるように向上するが、絞り
加工を行うと塗料密着性は著しく低下し、未加工時の塗
料密着性の良い食缶用塗料を使用しても、絞り再絞り加
工をすると缶外面では塗膜剥離を起こし、缶内面におい
ても、加工強度は缶外面ほど厳しくはないが、塗膜剥離
がよく起りがちである。このようにCrめっきを施し、高
耐食性と未加工時での塗料密着性を改善した錫めっき鋼
板も、DRD缶等に使用することは困難である。この塗装
絞り加工時に起こる塗料密着性の問題点を解決すべく、
その方法について種々検討した結果、本発明に至ったも
のである。
［課題を解決するための手段」 ２ピース缶の製造方法として、種に絞りしごき缶（DI
缶）、及び絞り再絞り缶（DRD缶）がある。しごき主体
のDI缶は、特にしごき加工をうける外面にTFS表面処理
層があると、表面が硬く、かつ、潤滑油の濡れが悪く、
しごき抵抗が著しく高くなり、その結果破断を起こし使
用できない。また、塗装してDI加工した場合も同様に、
特に加工がきつい外面は塗膜破壊が著しく、加工途中で
缶の破断をまねく、よって、DI缶の場合は金属Cr層を持
たない錫めっき鋼板が使用されている。
缶）、及び絞り再絞り缶（DRD缶）がある。しごき主体
のDI缶は、特にしごき加工をうける外面にTFS表面処理
層があると、表面が硬く、かつ、潤滑油の濡れが悪く、
しごき抵抗が著しく高くなり、その結果破断を起こし使
用できない。また、塗装してDI加工した場合も同様に、
特に加工がきつい外面は塗膜破壊が著しく、加工途中で
缶の破断をまねく、よって、DI缶の場合は金属Cr層を持
たない錫めっき鋼板が使用されている。
DRD缶は主に、圧縮加工と低張りが組合わさった加工
で、特に塗装して加工する方が加工し易いという特徴が
ある。このようにDRD缶はDI缶に比べ、塗装して加工が
でき、製缶工程が簡略化できるメリットがある。しか
し、DRD缶の加工時には、塗膜の密着性が非常に要求さ
れる圧縮加工をうけるため、表面処理鋼板としては、塗
料密着性の良いTFSの処理鋼板が主に使用されている。
塗料密着性の良い金属Cr層等を全表層にもつ錫めっき鋼
板について、絞り加工後の塗料密着性の低下する原因を
調査した結果、塗膜の剥離界面は塗料と金属Crの間と、
そして、Fe−Sn合金層の内部で破壊していることが明ら
かとなった。これは塗膜と錫の界面での塗料密着性が向
上した結果、次に加工強度の弱いFe−Sn合金層内でも破
壊が生じたと判断される。このFe−Sn合金層内の破壊を
防止することを検討した結果、缶の外面では絞り時の加
工が厳しく、錫めっき鋼板の使用は非常に困難である。
缶内面においては第１図に示すように、錫めっき鋼板の
金属Sn量が13〜6g/m2の範囲で改善され、それ以外では
悪くなることが判明した。このように、金属Snは絞り加
工時に合金層の破壊を低減する働きがある、これは加工
伸びの良いSnの移動によって、塗膜の加工応力が吸収さ
れているものと思われる。また、金属Snが多すぎるとSn
の移動が大きくなり、塗膜の局部伸びによる塗膜剥離が
考えられる。本発明はこれらの検討結果をもともに、TF
S処理より耐食性の良い、表層にCrめっき層を有した、
錫めっき鋼板を、塗装絞り缶用途に使用することを可能
にしたのである。
で、特に塗装して加工する方が加工し易いという特徴が
ある。このようにDRD缶はDI缶に比べ、塗装して加工が
でき、製缶工程が簡略化できるメリットがある。しか
し、DRD缶の加工時には、塗膜の密着性が非常に要求さ
れる圧縮加工をうけるため、表面処理鋼板としては、塗
料密着性の良いTFSの処理鋼板が主に使用されている。
塗料密着性の良い金属Cr層等を全表層にもつ錫めっき鋼
板について、絞り加工後の塗料密着性の低下する原因を
調査した結果、塗膜の剥離界面は塗料と金属Crの間と、
そして、Fe−Sn合金層の内部で破壊していることが明ら
かとなった。これは塗膜と錫の界面での塗料密着性が向
上した結果、次に加工強度の弱いFe−Sn合金層内でも破
壊が生じたと判断される。このFe−Sn合金層内の破壊を
防止することを検討した結果、缶の外面では絞り時の加
工が厳しく、錫めっき鋼板の使用は非常に困難である。
缶内面においては第１図に示すように、錫めっき鋼板の
金属Sn量が13〜6g/m2の範囲で改善され、それ以外では
悪くなることが判明した。このように、金属Snは絞り加
工時に合金層の破壊を低減する働きがある、これは加工
伸びの良いSnの移動によって、塗膜の加工応力が吸収さ
れているものと思われる。また、金属Snが多すぎるとSn
の移動が大きくなり、塗膜の局部伸びによる塗膜剥離が
考えられる。本発明はこれらの検討結果をもともに、TF
S処理より耐食性の良い、表層にCrめっき層を有した、
錫めっき鋼板を、塗装絞り缶用途に使用することを可能
にしたのである。
本発明は塗装絞り加工用の缶には使用が困難であった、
金属Cr層とクロム水和酸化物層を表面にもつ高耐食性の
錫めっき鋼板の面を腐食環境に晒される缶の内面に、加
工の厳しく塗膜剥離の起こし易い缶の外面に、塗料密着
性の優れたTFS鋼板の面を持たせることにより、耐食性
と絞り加工性を同時に解決するものである。その方法と
して、絞り缶にした時、缶の内面に当たる鋼板表面にSn
量が1.7〜7.6g/m2のSnめっきを施し、そのまま、あるい
はSnの溶融加熱処理を施した後、鋼板の両面に片面当た
り、金属Cr量が２〜200mg/m2、クロム水和酸化物がCr量
で２〜50mg/m2施すか、また、Snめっきを施した後に、N
i量が５〜100mg/m2のNiめっきを施し、その後、鋼板の
両面に片面当たり、金属Cr量が２〜200mg/m2、クロム水
和酸化物がCr量で２〜50mg/m2施すか、あるいは絞り缶
にした時、缶の内面に当たる鋼板表面にCr量で1mg/m2以
上で、かつ、Cr含有率が35％以下であるFe,Ni,Snの１
種、あるいは、２種以上のCrが融合金めっきを、総合金
めっき量で、0.5g/m2以下で施した後、Sn量が1.4〜7.6g
/m2のSnめっきを施し、そのまま、あるいはSnの溶融加
熱処理を施すか、Snめっき後、Ni量が５〜100mg/m2のNi
めっきを施した後、そのまま、あるいはSnの溶融加熱処
理を施した後、金属Cr量が２〜200mg/m2、クロム水和酸
化物がCr量で２〜50mg/m2のCrめっきを施すことによっ
て、塗装絞り加工性に優れた高耐食性錫めっき鋼板を提
供することができる。
金属Cr層とクロム水和酸化物層を表面にもつ高耐食性の
錫めっき鋼板の面を腐食環境に晒される缶の内面に、加
工の厳しく塗膜剥離の起こし易い缶の外面に、塗料密着
性の優れたTFS鋼板の面を持たせることにより、耐食性
と絞り加工性を同時に解決するものである。その方法と
して、絞り缶にした時、缶の内面に当たる鋼板表面にSn
量が1.7〜7.6g/m2のSnめっきを施し、そのまま、あるい
はSnの溶融加熱処理を施した後、鋼板の両面に片面当た
り、金属Cr量が２〜200mg/m2、クロム水和酸化物がCr量
で２〜50mg/m2施すか、また、Snめっきを施した後に、N
i量が５〜100mg/m2のNiめっきを施し、その後、鋼板の
両面に片面当たり、金属Cr量が２〜200mg/m2、クロム水
和酸化物がCr量で２〜50mg/m2施すか、あるいは絞り缶
にした時、缶の内面に当たる鋼板表面にCr量で1mg/m2以
上で、かつ、Cr含有率が35％以下であるFe,Ni,Snの１
種、あるいは、２種以上のCrが融合金めっきを、総合金
めっき量で、0.5g/m2以下で施した後、Sn量が1.4〜7.6g
/m2のSnめっきを施し、そのまま、あるいはSnの溶融加
熱処理を施すか、Snめっき後、Ni量が５〜100mg/m2のNi
めっきを施した後、そのまま、あるいはSnの溶融加熱処
理を施した後、金属Cr量が２〜200mg/m2、クロム水和酸
化物がCr量で２〜50mg/m2のCrめっきを施すことによっ
て、塗装絞り加工性に優れた高耐食性錫めっき鋼板を提
供することができる。
以下、本発明の方法について具体的に説明する。まず最
初に本発明の第１発明の錫めっき鋼板について、缶用冷
延鋼板を電解クリーニング後、酸洗した鋼板に、公知の
Snめっき浴、冷えば、フェロスタン浴、ハロゲン浴、硫
酸浴、または、アルカリ浴等の特に限定しない浴を用い
て、絞り缶にした時、缶の内面に当たる側にSnが1.7〜6
g/m2のSnめっきを施した後、そのまま、あるいはSnの溶
融加熱処理を施した後に、鋼板の両面にクロム酸処理を
施す。クロム酸処理浴として公知のクロム酸処理浴、例
えば、通常TFSの工業的な製造に使用されている二つの
方法、一つの方法は適量の硫酸、フッ素化合物を含む10
0g/以下のクロム酸浴を用い、金属Cr層とクロム水和
酸化物層とからなる被膜を同時に形成させる１ステップ
法、あるいは、他の一つは、高濃度のクロム酸浴を用い
Crめっき後、低濃度のクロム酸浴を用いクロム水和酸化
物層を形成させる２ステップ法等を用いて、Snめっき後
の鋼板に片面当たり金属Cr量が２〜200mg/m2、クロム水
和酸化物量がCr量で２〜50mg/m2のCrめっきをすること
によって得られる。この第１の発明において、Snのめっ
き量が1.7g/m2以下の場合、塗装等加工処理によってSn
めっき層は地下の鋼板と、Fe−Sn合金層をSn量で0.4〜
0.8g/m2形成するため、既に記載したように、絞り缶の
外面より加工の厳しくない缶内面においても、加工後の
塗料密着性を確保するのに必要な最低限度の金属Sn量;
1.3g/m2以下になる。また、Sn量が6g/m2以上になると、
絞り加工後の塗料密着性は低下すること、そして、経済
的にも安価な鋼板とはなりえない。
初に本発明の第１発明の錫めっき鋼板について、缶用冷
延鋼板を電解クリーニング後、酸洗した鋼板に、公知の
Snめっき浴、冷えば、フェロスタン浴、ハロゲン浴、硫
酸浴、または、アルカリ浴等の特に限定しない浴を用い
て、絞り缶にした時、缶の内面に当たる側にSnが1.7〜6
g/m2のSnめっきを施した後、そのまま、あるいはSnの溶
融加熱処理を施した後に、鋼板の両面にクロム酸処理を
施す。クロム酸処理浴として公知のクロム酸処理浴、例
えば、通常TFSの工業的な製造に使用されている二つの
方法、一つの方法は適量の硫酸、フッ素化合物を含む10
0g/以下のクロム酸浴を用い、金属Cr層とクロム水和
酸化物層とからなる被膜を同時に形成させる１ステップ
法、あるいは、他の一つは、高濃度のクロム酸浴を用い
Crめっき後、低濃度のクロム酸浴を用いクロム水和酸化
物層を形成させる２ステップ法等を用いて、Snめっき後
の鋼板に片面当たり金属Cr量が２〜200mg/m2、クロム水
和酸化物量がCr量で２〜50mg/m2のCrめっきをすること
によって得られる。この第１の発明において、Snのめっ
き量が1.7g/m2以下の場合、塗装等加工処理によってSn
めっき層は地下の鋼板と、Fe−Sn合金層をSn量で0.4〜
0.8g/m2形成するため、既に記載したように、絞り缶の
外面より加工の厳しくない缶内面においても、加工後の
塗料密着性を確保するのに必要な最低限度の金属Sn量;
1.3g/m2以下になる。また、Sn量が6g/m2以上になると、
絞り加工後の塗料密着性は低下すること、そして、経済
的にも安価な鋼板とはなりえない。
次に、本発明の第２発明について説明する。この発明は
二つの大きな特徴がある。一つは、Snめっきをする前に
Crを含有する、Fe,Ni,Snの１種または、２種以上の合金
めっきを施すことにより、Snの溶融加熱処理及び、塗装
焼付け時に形成されるFe−Sn合金層量が減少する。この
効果によって金属Sn量が多く確保でき、低Snめっき化が
可能となる。第二として、Snめっきをする前に同上のCr
以外の合金めっきを施すことにより、CrによるSnめっき
性の低下を防止することが可能となる。以下、同発明の
内容について説明する。
二つの大きな特徴がある。一つは、Snめっきをする前に
Crを含有する、Fe,Ni,Snの１種または、２種以上の合金
めっきを施すことにより、Snの溶融加熱処理及び、塗装
焼付け時に形成されるFe−Sn合金層量が減少する。この
効果によって金属Sn量が多く確保でき、低Snめっき化が
可能となる。第二として、Snめっきをする前に同上のCr
以外の合金めっきを施すことにより、CrによるSnめっき
性の低下を防止することが可能となる。以下、同発明の
内容について説明する。
缶用冷延鋼板を電解クリーニング後、酸洗した鋼板に、
例えば、Cr2SO4・5H2O;50〜150g/,NiSO4・6H2O;20〜5
0g/,SnSO4;5〜20g/,FeSO4・7H2O;50〜120g/の範
囲で組合わせ、Fe−Cr合金めっき、Sn−Cr合金めっき,N
i−Cr合金めっき，あるいは、Fe−Cr−Ni合金めっき等
のめっきを施す。この時の助剤として、H3BO3;30〜60g/
，クエン酸ソーダ;20〜80g/の範囲で添加し、pH値
は2.0〜3.0、陰極電流密度;20〜60A/dm2の範囲でめっき
することにより、Cr含有率35％以下の合金めっきが可能
となる。合金めっきのめっき仕様は、缶内面に当たる面
に、Cr量が1mg/m2以上、かつ、Cr含有率が35％以下であ
るFe,Ni,Snの１種あるいは、２種以上のCr含有合金めっ
きを総合金めっき量で、0.5g/m2以下になるようにCr含
有合金めっきを施す。ここに示すCr含有合金めっきは、
その上層にSnを施した時、その後の加熱処理によって形
成するFe−Sn合金層の成長を押さえる目的がある。Crの
含有率が上昇するほど、このFe−Sn合金層の成長を押さ
える働きは大きくなるが、Crの化物も増加しSnめっき性
を悪くする。例えば、Snめっき時の陰極効率（Snの析出
効率）の低下、不均一Snめっき、Snの密着性不良、表面
光沢異常等を起こし、Snめっき鋼板としての特質を失う
ことになる。故に、Snのめっき性に影響をほとんど与え
ない限度にあるCr含有率35％以下にしなければならな
い。また、Cr含有合金めっき総量を多くしても、0.5g/m
2程度以上からは効果が変わらず、経済的な見地より合
金めっき量の上限を、0.5g/m2とした。また、Cr以外の
合金めっき中にある金属は主にCrによるSnの電着性の悪
化を防止するために添加するものである。以上示す理由
で、Cr含有合金めっきを施した後、同合金めっきした面
のみに、本発明の第１発明と同一のSnめっき条件で、Sn
量が1.4〜6g/m2のSnめっきを施した後に、更に、本発明
の第１発明と同一のCrめっき処理条件で、同一処理を施
すことによって本発明の第２発明の錫めっき鋼板は得ら
れる。ここで、Snめっき量の下限が1.4g/m2迄下げられ
る理由は、すでに記したように、Snめっき前に施すCr含
有合金めっきがもつ、加熱時のFe−Sn合金成長抑制効果
のためであり、金属Sn量による塗料密着性に必要なSn量
は1.4mg/m2迄下げられる。
例えば、Cr2SO4・5H2O;50〜150g/,NiSO4・6H2O;20〜5
0g/,SnSO4;5〜20g/,FeSO4・7H2O;50〜120g/の範
囲で組合わせ、Fe−Cr合金めっき、Sn−Cr合金めっき,N
i−Cr合金めっき，あるいは、Fe−Cr−Ni合金めっき等
のめっきを施す。この時の助剤として、H3BO3;30〜60g/
，クエン酸ソーダ;20〜80g/の範囲で添加し、pH値
は2.0〜3.0、陰極電流密度;20〜60A/dm2の範囲でめっき
することにより、Cr含有率35％以下の合金めっきが可能
となる。合金めっきのめっき仕様は、缶内面に当たる面
に、Cr量が1mg/m2以上、かつ、Cr含有率が35％以下であ
るFe,Ni,Snの１種あるいは、２種以上のCr含有合金めっ
きを総合金めっき量で、0.5g/m2以下になるようにCr含
有合金めっきを施す。ここに示すCr含有合金めっきは、
その上層にSnを施した時、その後の加熱処理によって形
成するFe−Sn合金層の成長を押さえる目的がある。Crの
含有率が上昇するほど、このFe−Sn合金層の成長を押さ
える働きは大きくなるが、Crの化物も増加しSnめっき性
を悪くする。例えば、Snめっき時の陰極効率（Snの析出
効率）の低下、不均一Snめっき、Snの密着性不良、表面
光沢異常等を起こし、Snめっき鋼板としての特質を失う
ことになる。故に、Snのめっき性に影響をほとんど与え
ない限度にあるCr含有率35％以下にしなければならな
い。また、Cr含有合金めっき総量を多くしても、0.5g/m
2程度以上からは効果が変わらず、経済的な見地より合
金めっき量の上限を、0.5g/m2とした。また、Cr以外の
合金めっき中にある金属は主にCrによるSnの電着性の悪
化を防止するために添加するものである。以上示す理由
で、Cr含有合金めっきを施した後、同合金めっきした面
のみに、本発明の第１発明と同一のSnめっき条件で、Sn
量が1.4〜6g/m2のSnめっきを施した後に、更に、本発明
の第１発明と同一のCrめっき処理条件で、同一処理を施
すことによって本発明の第２発明の錫めっき鋼板は得ら
れる。ここで、Snめっき量の下限が1.4g/m2迄下げられ
る理由は、すでに記したように、Snめっき前に施すCr含
有合金めっきがもつ、加熱時のFe−Sn合金成長抑制効果
のためであり、金属Sn量による塗料密着性に必要なSn量
は1.4mg/m2迄下げられる。
次に、本発明の第３発明について説明する。缶用冷延鋼
板を、電解クリーニング後、酸洗した鋼板に、本発明の
第１発明と同様に、Sn量が1.7〜7.6g/m2のSnめっきを施
した後、Ni量が５〜100mg/m2のNiめっきを施す。Niめっ
き条件は公知のNiめっき浴、例えば、ワット浴、スルフ
ァミン浴を使用し公知の電解条件でよい。同発明で、Ni
めっきを施す理由は、後の加熱処理によりNiとSnが合金
を形成し、耐食性が向上すること、また、塗料密着性も
向上することにある。Ni量が5mg/m2以下では、目的とす
る耐食性、塗料密着性は向上しない。Ni量が100mg/m2以
上においては、目的の一つである塗料密着性は向上する
が、Snめっき意向の加熱条件で、Niが完全にNi−Sn合金
めっきとならず、金属Niの状態で存在することになり、
腐食環境において、Niが鋼板に対してカソードとして働
き、いわゆる孔食を起こしやすく缶材として好ましくな
い。Niめっきを施した後に、本発明の第１発明と同一の
Crめっき条件で、同一のCrめっきを施すことにより、本
発明の第３発明の錫めっき鋼板は得られる。
板を、電解クリーニング後、酸洗した鋼板に、本発明の
第１発明と同様に、Sn量が1.7〜7.6g/m2のSnめっきを施
した後、Ni量が５〜100mg/m2のNiめっきを施す。Niめっ
き条件は公知のNiめっき浴、例えば、ワット浴、スルフ
ァミン浴を使用し公知の電解条件でよい。同発明で、Ni
めっきを施す理由は、後の加熱処理によりNiとSnが合金
を形成し、耐食性が向上すること、また、塗料密着性も
向上することにある。Ni量が5mg/m2以下では、目的とす
る耐食性、塗料密着性は向上しない。Ni量が100mg/m2以
上においては、目的の一つである塗料密着性は向上する
が、Snめっき意向の加熱条件で、Niが完全にNi−Sn合金
めっきとならず、金属Niの状態で存在することになり、
腐食環境において、Niが鋼板に対してカソードとして働
き、いわゆる孔食を起こしやすく缶材として好ましくな
い。Niめっきを施した後に、本発明の第１発明と同一の
Crめっき条件で、同一のCrめっきを施すことにより、本
発明の第３発明の錫めっき鋼板は得られる。
次に、本発明の第４発明について説明する。本発明の第
２発明と同一のCr含有合金めっきを施し、Sn量が1.4〜
7.6g/m2のSnめっきを施した後、Ni量が５〜100mg/m2のN
iめっきを施し、本発明の第１発明と同一のCrめっき
を、同一なCrめっき条件で施すことにより、本発明の第
４発明である錫めっき鋼板は得られる。尚、Niめっき条
件は、本発明の第３発明と同様に、公知のNiめっき浴で
公知の電解条件で処理すればよい。本発明の第４発明の
特徴は、絞り缶の内面に当たる表面にめっきされるSnめ
っき量の下限を下げることができ、かつ、塗料密着性、
耐食性の改善ができることである。
２発明と同一のCr含有合金めっきを施し、Sn量が1.4〜
7.6g/m2のSnめっきを施した後、Ni量が５〜100mg/m2のN
iめっきを施し、本発明の第１発明と同一のCrめっき
を、同一なCrめっき条件で施すことにより、本発明の第
４発明である錫めっき鋼板は得られる。尚、Niめっき条
件は、本発明の第３発明と同様に、公知のNiめっき浴で
公知の電解条件で処理すればよい。本発明の第４発明の
特徴は、絞り缶の内面に当たる表面にめっきされるSnめ
っき量の下限を下げることができ、かつ、塗料密着性、
耐食性の改善ができることである。
以上、本発明は塗装絞り缶、例えば、DRD缶等におい
て、高耐食性が要求されるものに使用できなかったTFS
材及び、高耐食性を示すが強度の絞り加工の缶には使用
できなかったTFS系処理錫めっき鋼板の両者の優れた特
性を持たせることを目的とし、まず、絞り加工強度の厳
しい缶外面にTFS処理を施し、加工強度が外面より厳し
くない内面に、Sn量がもつ絞り加工性改善の最適範囲を
明らかにすることにより、絞り加工に最適なSn量をめっ
きした後、Crめっき処理を施すことにより、塗装絞り加
工性に優れ、かつ、安価な高耐食性錫めっき鋼板を提供
することができる。
て、高耐食性が要求されるものに使用できなかったTFS
材及び、高耐食性を示すが強度の絞り加工の缶には使用
できなかったTFS系処理錫めっき鋼板の両者の優れた特
性を持たせることを目的とし、まず、絞り加工強度の厳
しい缶外面にTFS処理を施し、加工強度が外面より厳し
くない内面に、Sn量がもつ絞り加工性改善の最適範囲を
明らかにすることにより、絞り加工に最適なSn量をめっ
きした後、Crめっき処理を施すことにより、塗装絞り加
工性に優れ、かつ、安価な高耐食性錫めっき鋼板を提供
することができる。
「実施例」 以下、本発明の実施例を比較例と対比し、具体的に説明
する。
する。
実施例１ 板厚0.21mmのSnめっき用鋼板を1N−NaOH水溶液中で、80
〜90℃、電流密度10A/dm2、１秒の条件で、電解クリー
ニングを施し、0.5N−H2SO4水溶液中で、室温、電流密
度5A/dm2、１秒の条件で、電解酸洗をし、めっき前処理
を施した後、絞り加工後、缶内面に当たる側に、（イ）
に示す条件でSnめっきを施した後、鋼板の両面に、
（ロ）に示す条件でCrめっき処理を施した後、水洗乾燥
した。
〜90℃、電流密度10A/dm2、１秒の条件で、電解クリー
ニングを施し、0.5N−H2SO4水溶液中で、室温、電流密
度5A/dm2、１秒の条件で、電解酸洗をし、めっき前処理
を施した後、絞り加工後、缶内面に当たる側に、（イ）
に示す条件でSnめっきを施した後、鋼板の両面に、
（ロ）に示す条件でCrめっき処理を施した後、水洗乾燥
した。
（イ） Snめっき条件 浴組成 SnSO4 60g/ フェノールスルホン酸（硫酸分） 15g/ エトキシ化αナフトール 50g/ 浴 温 50℃ 陰極電流密度 20A/dm2 Snめっき量 1.9g/m2 （ロ） Crめっき条件（TFS処理） 浴組成 CrO3 60 g/ H2SO4 0.4g/ HBF4 0.3g/ 浴温度 50℃ 陰極電流密度 40A/dm2 Crめっき量 金属Cr量 76mg/m2 クロム水和酸化物（Crとして） 11mg/m2 実施例２ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板を実施例１と同様の前
処理を施した後、実施例１の（イ）に示す条件で時間を
かえ缶内面になる面に、Snめっきを施し、ついで実施例
１の（ロ）に示す条件で鋼板両面に、Crめっき処理を施
し、水洗乾燥した。
処理を施した後、実施例１の（イ）に示す条件で時間を
かえ缶内面になる面に、Snめっきを施し、ついで実施例
１の（ロ）に示す条件で鋼板両面に、Crめっき処理を施
し、水洗乾燥した。
Snめっき量 5.6g/m2 Crめっき量 金属Cr量 73mg/m2 クロム水和酸化物 12mg/m2 比較例１ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板を実施例１と同様の前
処理を施した後、実施例１の（イ）に示す条件で時間を
かえ鋼板の両面に、Snめっきを施し、ついで実施例１の
（ロ）に示す条件で鋼板両面に、Crめっき処理を施し、
水洗乾燥した。
処理を施した後、実施例１の（イ）に示す条件で時間を
かえ鋼板の両面に、Snめっきを施し、ついで実施例１の
（ロ）に示す条件で鋼板両面に、Crめっき処理を施し、
水洗乾燥した。
Snめっき量 1.5g/m2 Crめっき量 金属Cr量 79mg/m2 クロム水和酸化物（Crとして） 12mg/m2 比較例２ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板を実施例１と同様の前
処理を施した後、実施例１の（イ）に示す条件で時間を
かえ鋼板の両面に、Snめっきを施し、ついで実施例１の
（ロ）に示す条件で鋼板両面に、Crめっき処理を施し、
水洗乾燥した。
処理を施した後、実施例１の（イ）に示す条件で時間を
かえ鋼板の両面に、Snめっきを施し、ついで実施例１の
（ロ）に示す条件で鋼板両面に、Crめっき処理を施し、
水洗乾燥した。
Snめっき量 8.6g/m2 Crめっき量 金属Cr量 74mg/m2 クロム水和酸化物（Crとして） 13mg/m2 実施例３ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板を実施例１と同様の前
処理を施した後、絞り加工した時の、缶の内面に当たる
面に、（イ）に示す条件でCr−Sn合金めっきを施し、実
施例１の（イ）に示す条件で、Cr−Sn合金めっきを施し
た面にSn量1.5g/m2のSnめっきを施した後に、鋼板の両
面に実施例１の（ロ）に示す条件で、Cr量72mg/m2、ク
ロム水和酸化物（Crとして）11mg/m2のCrめっきを施し
た後、水洗乾燥した。
処理を施した後、絞り加工した時の、缶の内面に当たる
面に、（イ）に示す条件でCr−Sn合金めっきを施し、実
施例１の（イ）に示す条件で、Cr−Sn合金めっきを施し
た面にSn量1.5g/m2のSnめっきを施した後に、鋼板の両
面に実施例１の（ロ）に示す条件で、Cr量72mg/m2、ク
ロム水和酸化物（Crとして）11mg/m2のCrめっきを施し
た後、水洗乾燥した。
（イ） Cr−Sn合金めっき条件 浴組成 Cr2（SO4）３・5H2O 80g/ SnSO4 12g/ クエン酸ソーダ 50g/ H3BO3 30g/ pH ２ 浴温度 45℃ 陰極電流密度 30A/dm2 Cr−Sn合金めっき中のCr量 25mg/m2 Cr−Sn合金めっき中のSn量 76mg/m2 実施例４ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板に、実施例１と同様の
前処理を施した後、絞り加工した時に缶の内面に当たる
面に（イ）に示す条件で、Cr−Ni合金めっきを施した
後、実施例１の（イ）に示す条件で、Cr−Ni合金めっき
を施した面に、Sn量1.7g/m2のSnめっきを施した後に、
鋼板両面に実施例１の（ロ）に示す条件で、金属Cr量76
mg/m2、クロム水和酸化物（Crとして）12mg/m2のCrめっ
きを施した後、水洗乾燥した。
前処理を施した後、絞り加工した時に缶の内面に当たる
面に（イ）に示す条件で、Cr−Ni合金めっきを施した
後、実施例１の（イ）に示す条件で、Cr−Ni合金めっき
を施した面に、Sn量1.7g/m2のSnめっきを施した後に、
鋼板両面に実施例１の（ロ）に示す条件で、金属Cr量76
mg/m2、クロム水和酸化物（Crとして）12mg/m2のCrめっ
きを施した後、水洗乾燥した。
（イ） Cr−Ni合金めっき条件 浴組成 Cr2（SO4）３・5H2O 80 g/ NiSO4・6H2O 50 g/ H3BO3 40 g/ クエン酸ソーダ 40 g/ pH 2.5 浴温度 50℃ 陰極電流密度 40A/dm2 Cr−Ni合金めっき中のCr量 11mg/m2 Cr−Ni合金めっき中のNi量 76mg/m2 実施例５ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板を実施例１と同様の前
処理を施した後、絞り加工した時に缶の内面に当たる面
に、（イ）に示す条件でCr−Ni−Fe合金めっきを施した
後、実施例１の（イ）に示す条件で、Cr−Ni−Fe合金め
っきを施した面に、Sn量1.6g/m2のSnめっきを施した後
に、鋼板の両面に実施例１の（ロ）に示す条件で金属Cr
量75mg/m2、クロム水和酸化物（Crとして）12mg/m2のCr
めっきを施した後、水洗乾燥した。
処理を施した後、絞り加工した時に缶の内面に当たる面
に、（イ）に示す条件でCr−Ni−Fe合金めっきを施した
後、実施例１の（イ）に示す条件で、Cr−Ni−Fe合金め
っきを施した面に、Sn量1.6g/m2のSnめっきを施した後
に、鋼板の両面に実施例１の（ロ）に示す条件で金属Cr
量75mg/m2、クロム水和酸化物（Crとして）12mg/m2のCr
めっきを施した後、水洗乾燥した。
（イ） Cr−Ni−Fe合金めっき条件 浴組成 Cr2（SO4）３・5H2O 80 g/ NiSO4・6H2O 50 g/ FeSO4・7H2O 50 g/ H3BO3 40 g/ クエン酸ソーダ 40 g/ pH 2.5 浴温度 50℃ 陰極電流密度 50A/dm2 Cr−Ni−Fe合金めっき中のCr量 20mg/m2 Cr−Ni−Fe合金めっき中のNi量 23mg/m2 Cr−Ni−Fe合金めっき中のFe量 75mg/m2 比較例３ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板を実施例１と同様の前
処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる面
に、（イ）に示す条件でNiめっきを施し、実施例１の
（イ）に示す条件で、Niめっきを施した面にSi量1.7g/m
2のSnめっきを施した後、鋼板の両面に実施例１の
（ロ）に示す条件で金属Cr量76mg/m2、クロム水和酸化
物（Crとして）12mg/m2のCrめっきを施した後、水洗乾
燥した。
処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる面
に、（イ）に示す条件でNiめっきを施し、実施例１の
（イ）に示す条件で、Niめっきを施した面にSi量1.7g/m
2のSnめっきを施した後、鋼板の両面に実施例１の
（ロ）に示す条件で金属Cr量76mg/m2、クロム水和酸化
物（Crとして）12mg/m2のCrめっきを施した後、水洗乾
燥した。
（イ） Niめっき条件 浴組成 NiSO4・6H2O 250g/ NiCl2・6H2O 50g/ H3BO3 40g/ 浴温度 40℃ 陰極電流密度 10A/dm2 Niめっき量 75mg/m2 比較例４ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板を実施例１と同様の前
処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる面
に、（イ）に示す条件で、Feめっきを施し、実施例１の
実施例１の（イ）に示す条件で、Feめっきした面にSn量
1.7g/m2のSnめっきを施した後、鋼板の両面に実施例１
の（ロ）に示す条件で金属Cr量75mg/m2、クロム水和酸
化物（Crとして）12mg/m2のCrめっきを施した後、水洗
乾燥した。
処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる面
に、（イ）に示す条件で、Feめっきを施し、実施例１の
実施例１の（イ）に示す条件で、Feめっきした面にSn量
1.7g/m2のSnめっきを施した後、鋼板の両面に実施例１
の（ロ）に示す条件で金属Cr量75mg/m2、クロム水和酸
化物（Crとして）12mg/m2のCrめっきを施した後、水洗
乾燥した。
（イ） Feめっき条件 浴組成 FeSO4・7H2O 120g/ 硫酸アンモン 60g/ H3BO3 40g/ 浴温度 50℃ 陰極電流密度 30A/dm2 Feめっき量 80mg/m2 実施例６ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板を実施例１と同様の前
処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる面
に、実施例１の（イ）に示す条件でSn量2.5g/m2のSnめ
っきを施した後、Snめっきを施した面に、比較例３に示
す条件でNi量36mg/m2のNiめっきを施した後、鋼板の両
面に実施例１の（ロ）に示す条件で金属Cr量71mg/m2、
クロム水和酸化物（Crとして）11mg/m2のCrめっきを施
した後に、水洗乾燥した。
処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる面
に、実施例１の（イ）に示す条件でSn量2.5g/m2のSnめ
っきを施した後、Snめっきを施した面に、比較例３に示
す条件でNi量36mg/m2のNiめっきを施した後、鋼板の両
面に実施例１の（ロ）に示す条件で金属Cr量71mg/m2、
クロム水和酸化物（Crとして）11mg/m2のCrめっきを施
した後に、水洗乾燥した。
実施例７ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板を実施例１と同様の前
処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる面
に、実施例１の（イ）に示す条件でSn量5.8g/m2のSnめ
っきを施した後、Snめっきを施した面に、比較例３に示
す条件でNi量64mg/m2のNiめっきを施した後、鋼板の両
面に実施例１の（ロ）に示す条件で金属Cr量73mg/m2、
クロム水和酸化物（Crとして）14mg/m2のCrめっきを施
した後に、水洗乾燥した。
処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる面
に、実施例１の（イ）に示す条件でSn量5.8g/m2のSnめ
っきを施した後、Snめっきを施した面に、比較例３に示
す条件でNi量64mg/m2のNiめっきを施した後、鋼板の両
面に実施例１の（ロ）に示す条件で金属Cr量73mg/m2、
クロム水和酸化物（Crとして）14mg/m2のCrめっきを施
した後に、水洗乾燥した。
比較例５ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板を実施例１と同様の前
処理を施した後、実施例１の（イ）に示す条件で時間を
かえ、鋼板の両面にSnめっきを施した後、比較例３の
（イ）に示す条件で時間をかえ、鋼板の両面にNiめっき
を施した後に、実施例１の（ロ）に示す条件でCrめっき
を施した後、水洗乾燥した。
処理を施した後、実施例１の（イ）に示す条件で時間を
かえ、鋼板の両面にSnめっきを施した後、比較例３の
（イ）に示す条件で時間をかえ、鋼板の両面にNiめっき
を施した後に、実施例１の（ロ）に示す条件でCrめっき
を施した後、水洗乾燥した。
Snめっき量 1.6g/m2 Niめっき量 35mg/m2 Crめっき量 金属Cr量 76mg/m2 クロム水和酸化物量 13mg/m2 比較例６ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板を実施例１と同様の前
処理を施した後、実施例１の（イ）に示す条件で時間を
かえ、鋼板の両面にSnめっきを施した後、比較例３の
（イ）に示す条件でNiめっきを両面に施した後、実施例
１の（ロ）に示す条件でCrめっきを両面に施した後、水
洗乾燥した。
処理を施した後、実施例１の（イ）に示す条件で時間を
かえ、鋼板の両面にSnめっきを施した後、比較例３の
（イ）に示す条件でNiめっきを両面に施した後、実施例
１の（ロ）に示す条件でCrめっきを両面に施した後、水
洗乾燥した。
Snめっき量 9.3g/m2 Niめっき量 70mg/m2 Crめっき量 金属Cr量 76mg/m2 クロム水和酸化物量 13mg/m2 実施例８ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板を実施例１と同様の前
処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる面
に、実施例３の（イ）に示す条件でCr−Sn合金めっきを
施した後、Cr−Sn合金めっきを施した面に、実施例１の
（イ）に示す条件で時間をかえてSnめっきを施した後
に、両面に、比較例３の（イ）に示す条件でNiめっきを
施した後、鋼板の両面に実施例１の（ロ）に示す条件で
Crめっきを施し、水洗乾燥した。
処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる面
に、実施例３の（イ）に示す条件でCr−Sn合金めっきを
施した後、Cr−Sn合金めっきを施した面に、実施例１の
（イ）に示す条件で時間をかえてSnめっきを施した後
に、両面に、比較例３の（イ）に示す条件でNiめっきを
施した後、鋼板の両面に実施例１の（ロ）に示す条件で
Crめっきを施し、水洗乾燥した。
Cr−Snめっき量 Cr−Snめっき中のCr量 25mg/m2 Cr−Snめっき中のSn量 76mg/m2 Snめっき量 1.7g/m2 Niめっき量 72mg/m2 Crめっき量 金属Cr量 79mg/m2 クロム水和酸化物量（Crとして） 14mg/m2 実施例９ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板に、実施例１と同様の
前処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる
面に、実施例４の（イ）に示す条件でCr−Ni合金めっき
を施した後、Cr−Ni合金めっきを施した面に、実施例１
の（イ）に示す条件で時間をかえてSnめっきを施した後
に、同面に、比較例３の（イ）に示す条件でNiめっきを
施した後、鋼板の両面に実施例１の（ロ）に示す条件で
Crめっきを施し、水洗乾燥した。
前処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる
面に、実施例４の（イ）に示す条件でCr−Ni合金めっき
を施した後、Cr−Ni合金めっきを施した面に、実施例１
の（イ）に示す条件で時間をかえてSnめっきを施した後
に、同面に、比較例３の（イ）に示す条件でNiめっきを
施した後、鋼板の両面に実施例１の（ロ）に示す条件で
Crめっきを施し、水洗乾燥した。
Cr−Ni合金めっき量 Cr−Ni合金めっき中のCr量 11mg/m2 Cr−Ni合金めっき中のNi量 76mg/m2 Snめっき量 1.7g/m2 Niめっき量 75mg/m2 Crめっき量 金属Cr量 71mg/m2 クロム水和酸化物量（Crとして） 12mg/m2 実施例10 実施例１と同様のSnめっき用鋼板に、実施例１と同様の
前処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる
面に、実施例５の（イ）に示す条件で、Cr−Ni−Fe合金
めっきを施した後、実施例１の（イ）に示す条件で、Cr
−Ni−Fe合金めっきを施した面に、Snめっきを施した後
に、比較例３の（イ）に示す条件で、Snめっきした面
に、Niめっきを施した後、実施例１の（ロ）に示す条件
で鋼板の両面にCrめっきわ施し、水洗乾燥した。
前処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる
面に、実施例５の（イ）に示す条件で、Cr−Ni−Fe合金
めっきを施した後、実施例１の（イ）に示す条件で、Cr
−Ni−Fe合金めっきを施した面に、Snめっきを施した後
に、比較例３の（イ）に示す条件で、Snめっきした面
に、Niめっきを施した後、実施例１の（ロ）に示す条件
で鋼板の両面にCrめっきわ施し、水洗乾燥した。
Cr−Ni−Fe合金めっき量 Cr−Ni−Fe合金めっき中のCr量 20mg/m2 Cr−Ni−Fe合金めっき中のNi量 23mg/m2 Cr−Ni−Fe合金めっき中のFe量 75mg/m2 Snめっき量 1.6g/m2 Niめっき量 78g/m2 Crめっき量 金属Cr量 76mg/m2 クロム水和酸化物量（Crとして） 12mg/m2 比較例７ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板に、実施例１と同様の
前処理を施した後、鋼板の両面に、比較例３の（イ）に
示す条件でNi量25mg/m2のNiめっきを施し、実施例１の
（イ）に示す条件で、Sn量1.5g/m2のSnめっきを施した
後に、比較例３の（イ）に示す条件でNi量75mg/m2のNi
めっきを施した後、実施例１の（ロ）に示す条件で金属
Cr量75mg/m2、クロム水和酸化物量（Crとして）12mg/m2
のCrめっきを施し、水洗乾燥した。
前処理を施した後、鋼板の両面に、比較例３の（イ）に
示す条件でNi量25mg/m2のNiめっきを施し、実施例１の
（イ）に示す条件で、Sn量1.5g/m2のSnめっきを施した
後に、比較例３の（イ）に示す条件でNi量75mg/m2のNi
めっきを施した後、実施例１の（ロ）に示す条件で金属
Cr量75mg/m2、クロム水和酸化物量（Crとして）12mg/m2
のCrめっきを施し、水洗乾燥した。
比較例８ 実施例１と同様のSnめっき用鋼板に、実施例１と同様の
前処理を施した後、鋼板の両面に、比較例４に示す条件
でFe量80mg/m2のFeめっきを施した後、実施例１の
（イ）に示す条件で、Sn量1.6g/m2のSnめっきを施した
後に、比較例３の（イ）に示す条件でNi量75mg/m2のNi
めっきを施した後、実施例１の（ロ）に示す条件で、金
属Cr量76mg/m2、クロム水和酸化物量（Crとして）12mg/
m2のCrめっきを施し、水洗乾燥した。
前処理を施した後、鋼板の両面に、比較例４に示す条件
でFe量80mg/m2のFeめっきを施した後、実施例１の
（イ）に示す条件で、Sn量1.6g/m2のSnめっきを施した
後に、比較例３の（イ）に示す条件でNi量75mg/m2のNi
めっきを施した後、実施例１の（ロ）に示す条件で、金
属Cr量76mg/m2、クロム水和酸化物量（Crとして）12mg/
m2のCrめっきを施し、水洗乾燥した。
以上の方法で得られた錫めっき鋼板のめっき被膜組成
を、螢光Ｘ線法により測定し、また、試料を塗装した後
にカップ状に絞り加工し、塗膜剥離性及び、耐食性を調
査し、その結果を第１表に示した。尚、Feめっき量の測
定は、鋼板に合金めっきをするのと同一条件で、Cu板上
に合金めっきをし、Cu板にめっきされたFe量で換算し
た。また、塗膜剥離性、耐食性の調査は次に示す方法で
調査した。
を、螢光Ｘ線法により測定し、また、試料を塗装した後
にカップ状に絞り加工し、塗膜剥離性及び、耐食性を調
査し、その結果を第１表に示した。尚、Feめっき量の測
定は、鋼板に合金めっきをするのと同一条件で、Cu板上
に合金めっきをし、Cu板にめっきされたFe量で換算し
た。また、塗膜剥離性、耐食性の調査は次に示す方法で
調査した。
（１） 絞り加工後の塗膜剥離性 試料表面に65mg/dm2のフェノール・エポキシ系塗料を塗
布し、210℃で10分キュアーした試料を、絞り比2.5にな
るように、カップ絞りプレスによって加工し、径75mm、
高さ75mmの円筒状に絞り加工した後、カップ側面の内外
面をセロテープによって剥離試験を行い、その時剥離し
た面積を全面積の比で表した。
布し、210℃で10分キュアーした試料を、絞り比2.5にな
るように、カップ絞りプレスによって加工し、径75mm、
高さ75mmの円筒状に絞り加工した後、カップ側面の内外
面をセロテープによって剥離試験を行い、その時剥離し
た面積を全面積の比で表した。
（２） 絞り加工部の耐食性 塗膜剥離性試験と同一のカップ絞りを行い、径75mm、高
さ75mmの円筒に絞り加工した後、側面を切りだして、内
面側、外面側の両面について、 試験面積20mm2の試料とし、50℃の0.4％CH3COOH水溶液1
00mlに２週間浸漬した時の溶出Feを原子吸光分析法で測
定し、その時のFe濃度をppmで表した。
さ75mmの円筒に絞り加工した後、側面を切りだして、内
面側、外面側の両面について、 試験面積20mm2の試料とし、50℃の0.4％CH3COOH水溶液1
00mlに２週間浸漬した時の溶出Feを原子吸光分析法で測
定し、その時のFe濃度をppmで表した。
「発明の効果」 本発明で得られた塗装絞り加工用錫めっき鋼板は、加工
後の塗料密着性に優れ、かつ、耐食性に優れたものであ
り、また、より安価に製造できるため、産業上きわめて
有用なものである。
後の塗料密着性に優れ、かつ、耐食性に優れたものであ
り、また、より安価に製造できるため、産業上きわめて
有用なものである。
第１図は塗装後、絞り加工をした時の缶内面における塗
料剥離性を、Sn量の関係で示したグラフである。
料剥離性を、Sn量の関係で示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−262993（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−103397（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−195989（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−223197（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−199892（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】絞り加工した時、缶の内面になる側の鋼板
表面に、Sn量が1.7〜6g/m2の錫めっきを施し、そのま
ま、あるいはSnを溶融加熱処理を施した後、鋼板の両面
に片面当たり、金属Cr量が２〜200mg/m2、クロム水和酸
化物がCr量で２〜50mg/m2であるCrめっきを施した、塗
装絞り加工性に優れた高耐食性錫めっき鋼板。 - 【請求項２】絞り加工した時、缶の内面になる側の鋼板
表面に、Cr量で1mg/m2以上、かつ、Cr含有量が35％以下
であるFe,Ni,Snの１種あるいは、２種以上のCr含有合金
めっきを総合金めっき量で、0.5g/m2以下で施し、その
上層にSn量が1.4〜6g/m2のSnめっきを施し、そのまま、
あるいは、Snの溶融加熱処理を施した後、鋼板の両面に
片面あたり、金属Cr量が２〜200mg/m2、クロム水和酸化
物量がCr量で２〜50mg/m2であるCrめっきを施した、塗
装絞り加工性に優れた高耐食性錫めっき鋼板。 - 【請求項３】絞り加工した時、缶内面になる側の鋼板表
面に、Sn量が1.7〜7.6g/m2のSnめっきを施し、更にその
上層にNi量が５〜100mg/m2のNiめっきを施した後、その
まま、あるいはSnを溶融加熱処理を施した後に、鋼板の
両面に片面当たり、金属Cr量が２〜200mg/m2、クロム水
和酸化物がCr量で２〜50mg/m2であるCrめっきを施し
た、塗装絞り加工性に優れた高耐食性錫めっき鋼板。 - 【請求項４】絞り加工した時、缶の内面になる側の鋼板
表面に、Cr量で1mg/m2以上、かつ、Cr含有量が35％以下
であるFe,Ni,Snの１種あるいは、２種以上のCr含有合金
めっきを総合金めっき量で、0.5g/m2以下で施し、その
上層にSn量が1.4〜7.6g/m2のSnめっきを施した後、更に
その上層に、Ni量が５〜100mg/m2のNiめっきを施した
後、そのまま、あるいは、Snを溶融加熱処理を施した後
に、鋼板の両面に、片面当たり、金属Cr量が２〜200mg/
m2、クロム水和酸化物がCr量で２〜50mg/m2であるCrめ
っきを施した、塗装絞り加工性に優れた高耐食性錫めっ
き鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63054859A JPH0765220B2 (ja) | 1988-03-10 | 1988-03-10 | 塗装絞り加工性に優れた高耐食性錫めっき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63054859A JPH0765220B2 (ja) | 1988-03-10 | 1988-03-10 | 塗装絞り加工性に優れた高耐食性錫めっき鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01230794A JPH01230794A (ja) | 1989-09-14 |
| JPH0765220B2 true JPH0765220B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=12982315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63054859A Expired - Fee Related JPH0765220B2 (ja) | 1988-03-10 | 1988-03-10 | 塗装絞り加工性に優れた高耐食性錫めっき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0765220B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2739409B2 (ja) * | 1993-02-22 | 1998-04-15 | 川崎重工業株式会社 | 耐食・耐摩耗多層金属被膜の製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58199892A (ja) * | 1982-05-19 | 1983-11-21 | Nippon Steel Corp | 高耐食性缶用鋼板 |
| JPS60262993A (ja) * | 1984-06-08 | 1985-12-26 | Nippon Steel Corp | 溶接性にすぐれた缶用鋼板 |
| JPS61195989A (ja) * | 1985-02-27 | 1986-08-30 | Nippon Steel Corp | 耐食性及び溶接性に優れた表面処理鋼板の製造方法 |
| JPS61223197A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-03 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 表面処理鋼板 |
| JPS62103397A (ja) * | 1985-10-31 | 1987-05-13 | Nippon Steel Corp | 塗膜密着性に優れた製缶用鋼板の製造方法 |
-
1988
- 1988-03-10 JP JP63054859A patent/JPH0765220B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01230794A (ja) | 1989-09-14 |
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