JPH01230794A - 塗装絞り加工性に優れた高耐食性錫めっき鋼板 - Google Patents

塗装絞り加工性に優れた高耐食性錫めっき鋼板

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JPH01230794A
JPH01230794A JP5485988A JP5485988A JPH01230794A JP H01230794 A JPH01230794 A JP H01230794A JP 5485988 A JP5485988 A JP 5485988A JP 5485988 A JP5485988 A JP 5485988A JP H01230794 A JPH01230794 A JP H01230794A
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河村 宏明
Yoshiki Takei
芳樹 武居
Terunori Fujimoto
輝則 藤本
Tsuneo Inui
乾 恒夫
Yoshikazu Kondo
近藤 嘉一
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は缶用鋼板として、塗装絞り加工用途における加
工絞り性及び、加工後の耐食性(二層れた錫めっき鋼板
(二層する。
「従来の技術」 上層がクロム水和酸化物層、下層が金属Cr層の二層構
造の皮膜で被覆された鋼板、いわゆるティン・フリー・
スチール(Tin Free 5teel、TFS)は
魚肉缶用のDRD缶として使用されている。DRD缶は
’I’FSの内外面1:塗装、印刷した後、絞り再絞り
加工によって成形される。したがって用いるTFSには
塗布した塗料の優れた加工密着性が要求され、さらC二
塗装後、これらの食品(二対する優れた耐食性も要求さ
れている。市販のTFSは優れた塗料密着性は有してい
るが、塗装後の耐食性が十分とはいえず、限定された食
品用C二値用されているのが現状である。
一方、錫めっき鋼板、いわゆるふりきは飲料缶用の絞り
しごき缶のI缶)素材としては広く使用されているが、
絞り再絞り缶のRD缶)には殆ど使用できず、絞り加工
の非常に軽いものに、塗料密着性を改善して一部使用さ
れているにすぎない。塗料密着性を改善する方法として
、錫めっき鋼板の上層ば二、金属Cr等によって被覆す
る方法がある。例えば、高耐食性と溶接性を兼ね備えた
方法(特公昭47−45253.特開昭56−4479
3、特開昭55−6g297)、塗料密着性を改善する
方法(特開昭53−72742、特公昭60−3463
7、特公昭6O−39159)などが知られている。
「発明が解決しようとする課題」 鋼板上に錫めっきをし、その上層に金IjiICr及び
、クロム水和酸化物を施した表面処理鋼板は、特公昭4
7−45253.特開昭56−44793、特開昭55
−6g297、−二層されているように錫めっき鋼板の
耐食性が向上する。また、特開昭53−72742、特
公昭60−39159等に示されるように塗料密着性も
向上する。錫めっき鋼板の耐食性を向上させる技術とし
て、8nIIiの上に金@Cr及び、クロム水和酸化物
で被覆する方法はよく知られているが、同処理を施した
錫めつき鋼板を塗装した場合、未加工での塗料密着性は
特開昭53−72742等で示されるように向上するが
、絞り加工を行うと塗料密着性は著しく低下し、未加工
時の塗料密着性の良い食缶用塗料を使用しても、絞り再
絞り加工をすると缶外面では塗膜剥離を起こし、缶内面
(二おいても、加工強度は缶外面はど厳しくはないが、
塗膜剥離がよく起りがちである。このようにCrめっき
を施し、高耐良性と未加工時での塗料密着性を改善した
錫めっき鋼板も、DRD缶等に使用することは困難であ
る。
この塗装絞り加工時に起こる塗料密着性の問題点を解決
すべく、その方法について種々検討した結果、本発明に
至つたものである。
「課題を解決するための手段」 2ピ一ス缶の製造方法として、主に絞りしごき缶のI缶
)、及び絞り再絞り缶のRD缶)がある。しごき主体の
DI缶は、特にしごき加工なうける外面にTF8表面処
理層があると、表面が硬く、かつ、潤滑油の濡れが悪く
、シごき抵抗が著しく高くなり、その結果破断を起こし
使用できない。また、塗装してDI加工した場合も同様
に、特に加工がきつい外面は塗膜破壊が著しく、加工途
中で缶の破断をまねく。よって、DI缶の場合は金属0
層を持たない錫めっき鋼板が使用されている。
DRD缶は主に、圧縮加工と引張りが組合わさった加工
で、特1−塗装して加工する方が加工し易いという特徴
がある。このようにDRD缶はDI缶に比べ、塗装して
加工ができ、製缶工程が簡略化できるメリットがある。
しかし、DRD缶の加工時には、塗膜の密着性が非常に
要求される圧縮加工をうけるため、表面処理鋼板として
は、塗料密着性の良いTF8の処理鋼板が主に使用され
ている。塗料密着性の良い金属Cr1l1等を最表層に
もつ錫めっき鋼板について、絞り加工後の塗料密着性の
低下する原因を調査した結果、塗膜の剥離界面は塗料と
金属Crの間と、そして、Fe−8o合金層の内部で破
壊していることが明らかとなった。これは塗膜と錫の界
面での塗料密着性が向上した結果、次に加工強度の弱い
Fe−8n合金層内でも破壊が生じたと判断される。こ
のFe−8n合金層内の破壊を防止することを検討した
結果、缶の外面では絞り時の加工が厳しく、錫めっき鋼
板の使用は非常に困難である。缶内面においては第1図
に示すように、錫めっき鋼板の金mSn量が1.3〜6
 g/m2の範囲で改善され、それ以外では悪くなるこ
とが判明した。このように、金属Snは絞り加工時に合
金層の破壊を低減する働きがあるが、これは加工伸びの
艮い8nの移動によって、塗膜の加工応力が吸収されて
いるものと思われる。また、金属Snが多すぎると8n
の移動が大きくなり、塗膜の局部伸びによる塗膜剥離が
考えられる。本発明はこれらの検討結果をもとこ、TF
8処理より耐食性の良い、表層にCrめっき層を有した
、錫めっき鋼板を、塗装絞り缶用途に使用することを可
能にしたものである。
本発明は塗装絞り加工用の缶には使用が困難であった、
金属Cr鳩とクロム水和酸化物層を表面(−もつ高耐食
性の錫めっき鋼板の面を腐食環境に晒される缶の内面に
、加工の厳しく塗膜剥離の起こし易い缶の外面C:、塗
料密着性の優れ右TFs鋼板の面を持たせることにより
、耐食性と絞り加工性を同時に解決するものである。そ
の方法として、絞り缶にした時、缶の内面に当たる鋼板
表面にSn量が1.7〜7.6 g / 〜2のSnめ
っきを施し、そのまま、あるいはSnの溶融加熱処理を
施した後、鋼板の両面に片面当たり、金gCr量が2〜
200■/m2、クロム水和酸化物がCr量で2〜50
■/m2施すか、また、Snめっきを施した後に、Ni
1lカ5〜100■/m2のNiめっきを施し、その後
、鋼板の両面に片面当タリ、金属Cr量が2〜2oor
f!Q/m2、クロム水和酸化物がCr量で2〜50m
g/m2施すか、あるいは絞り缶にした時、缶の内面に
当たる鋼板表面にCr量で1111g7〜2以上で、か
つ、C「含有率が35%以下であるFe 、 Ni 、
 Snの1種、あるいは2種以上のCr含有合金めっき
を、総合金めっき量で、0.5g/m2以下で施した後
、5nllが1.4〜7.6 g 7〜2のSnめっき
を施し、そのまま、あるいはSnの溶融加熱処理を施す
か、Snめっき後、Ni量が5〜100■/m2のNi
めっきを施した後、そのまま、あるいはSnの溶融加熱
処理を施した後、金@Cr量が2〜200■/m2、ク
ロム水和酸化物がCr量で2〜50!11g/m2のC
rめっきを施すことによって、塗装絞り加工性に優れた
高耐食性銀めっき鋼板を提供することができる。
以下、本発明の方法(二ついて具体的に説明する。
まず最初に本発明の第1発明の錫めっき鋼板について、
缶用冷延鋼板を電解クリーニング後、酸洗した鋼板に、
公知の8nめっき浴、例えば、フェロスタン浴、ハロゲ
ン浴、硫酸浴、または、アルカリ浴等の特に限定しない
浴を用いて、絞り缶にした時、缶の内面C当たる側にS
nが1.7〜6 g 7〜2のSnめっきを施した後、
そのまま、あるいはSnの溶融加熱処理を施した後に、
鋼板の両面にクロム酸処理を施す。クロム酸処理浴とし
て公知のクロム酸処理浴、例えば、通常TF’8の工業
的な製造に使用されている二つの方法、一つの方法は適
量の硫酸、フッ素化合物を含む100 v/l以下のク
ロム酸浴を用い、金@Cr層とクロム水和酸化物層とか
らなる被膜を同時に形成させる1ステツプ法、あるいは
、他の一つは、高濃度のクロム酸浴を用いCrめっき後
、低濃度のクロム酸浴を用いクロム水和酸化物層を形成
させる2ステツプ法等を用いて、Snめっき後の鋼板に
片面当たり金属Cr量が2〜200IX1g/m2、ク
ロム水和酸化物量がCr量で2〜50■/m2のCrめ
っきをすることによって得られる。この第1の発明にお
いて、 Snのめつき世が1、7 g/m2以下の場合
、塗装等加熱処理によってSnめっき層は下地の鋼板と
、Fe−8n合金層をSn量で0.4〜0.8 g /
 m2形成するため、既に記載したように、絞り缶の外
面より加工の厳しくない缶内面においても、加工後の塗
料密着性を確保するのに必要な最低限度の金属8n量;
 1.3 g/m2以下(二なる。また、8n量が6g
/m2以上になると、絞り加工後の塗料密着性は低下す
ること、そして、経済的にも安価な鋼板とはなりえない
。
次3二、本発明の第2発明について説明する。この発明
は二つの大きな特徴がある。一つは、Snめっきをする
前にCrを含有する。 Fe、 Sn、 Niの1種ま
たは、2種以上の合金めっきを施すことにより。
Snの溶融加熱処理及び、塗装焼付は時に形成されるF
e−Sn合金層量が減少する。この効果によって金属S
n量が多く確保でき、低Snめっき化が可能となる。第
二として、Snめっきをする前に同上のCr以外の合金
めっきを施すことにより、 CrによるSnめっき性の
低下を防止することが可能となる。以下、同発明の内容
について説明する。
缶用冷延鋼板を電解クリーニング後、酸洗した鋼板に、
例えば、Cr25O< ・5H20; 50〜150 
gll:、 Ni80,1−6H20;20〜50 g
ll 、 SnSO4; 5〜20g/J 、 FeS
O4−7HzO; 50〜120 gllの範囲で組合
わせ、Fe −Cr合金めっき、Sn−Cr合金めっき
、Ni−Cr合金メツき、あルl/N ハ、Fe −C
r −Ni合金めっき等のめっきを施す。この時の助剤
として、HaBO3; 30〜60 gll 、 ’)
 z ン酸:/−1’;20〜80g1!!ノ範囲で添
加り、 、 pua ハz O〜3.0 。
陰極電流密度;20〜60 A/dm2の範囲でめっき
することにより、Cr含有率3596以下の合金めっき
が可能となる。合金めっきのめっき仕様は、缶内面に当
たる面に、Cr量が1mg/m2以上、かつ、Cr含有
率が3596以下であるFe 、 Ni 、 8rl)
 1種あるいは、2種以上のCr含有合金めっきを総合
金めっき量で、0.5g/m2以下になるようCr含有
合金めっきを施す。ここに示すCr含有合金めっきは、
その上層感=Snを施した時、その後の加熱処理によっ
て形成するre −Sn合金層の成長を押さえる目的が
ある。Crの含有率が上昇するほど、このFe −Sn
合金層の成長を押さえる働きは大きくなるが、Crの酸
化物も増加しSnめつき性を悪くする。例えば、Snめ
っき時の陰極効率(Snの析出効率)の低下、不均−S
nめっき、Snの密着性不良、表面光沢異常等を起こし
、Snめっき鋼板としての特質を失うことになる。故に
、 Snのめっき性に影響をほとんど与えない限度にあ
るC【含有率35%以下にしなければならない。また、
Cr含有合金めっき総量を多くしても、0.5 g /
 〜2程度以上からは効果が変わらず、経済的な見地よ
り合金めっき量の上限を、0.567〜2とした。また
、CrJ2L外の合金めっき中にある金属は主にCrに
よるSnの電着性の悪化を防止するために添加するもの
である。以上示す理由で、Cr含有合曾めっきを施した
後、同合金めっきした面のみに、本発明の第1発明と同
一のSnめっき条件で、Sn量が1.4〜6 g / 
〜2のSnめっきを施した後に、更に、本発明の第1発
明と同一のCrめっき処理条件で、同一処理を施すこと
によって本発明の第2発明の錫めっき鋼板は得られる。
ここで、Snめっき量の下限が1.4g/m2迄下げら
れる理由は、すでに記したように、Snめっき前に施す
Cr含有合金めっきがもつ、加熱時のFe −Sn合金
層成長抑制効果のためであり、金属Sn量による塗料密
着性に必要な5nilは1.4■/m2迄1げられる。
次に、本発明の第3発明について説明する。缶用冷延鋼
板を、電解クリーニング後、酸洗した鋼板に、本発明の
第1発明と同様に、Sn[が1.7〜7、6 g / 
〜2のSnめっきを施した後、Ni量が5〜100 m
g/m2のNiめっきを施丁。Niめっき条件は公知の
Niめっき浴、例えば、ワット浴、スルファミン浴を使
用し全知の電解条件でよい。同発明で、Niめっきを施
す理由は、後の加熱処理によりNiとSnが合金を形成
し、耐食性が向上すること、また、塗料密着性も向上す
ることにある。N1Jliが5 #/m2以下では、目
的とする耐食性、塗料dl@性は向上しない。Ni量が
100mg/m2以上においては、目的の一つである塗
料密着性は向上するが、Snめっき以降の加熱条件で、
Niが完全にN1−Sn合金めっきとならず、金属Ni
の状態で存在することになり、腐食環境において、Ni
が鋼板に対してカソードとして働き、いわゆる孔良な起
こしやすく缶材として好ましくない。Niめっきを施し
た後に、本発明の第1発明と同一のCrめっき条件で、
同一のCrめっきを施すことにより、本発明の第3発明
の錫めっき鋼板は得られる。
次に、本発明の第4発明について説明する。本発明の第
2発明と同一のCr含有合金めっきを施し、Sn量が1
.4〜7.6g7〜2のSnめつきを施t、りi、Ni
量が5〜100I[1g/m2のNiめっきを施し、本
発明の第1発明と同一のCrめっきを、同一なCrめっ
き条件で施すことにより、本発明の第4発明である錫め
っき鋼板は得られる。尚、Niめっき条件は、本発明の
第3発明と同様に、公知のNiめっき浴で公知の電解条
件で処理すればよい。本発明の第4発明の特徴は、絞り
缶の内面に当たる表面にめっきされるSnめっき量の下
限を下げることができ、かつ、塗料密着性、耐食性の改
善ができることである。
以上、本発明は塗装絞り缶、例えば、DRD缶等におい
て、高耐食性が要求されるものに使用できなかったTF
S材及び、高耐食性を示すが強度の絞り加工の缶1畷よ
使用できなかったTFS系処理錫めっき鋼板の両者の優
れた特性を持たせることを目的とし、まず、絞り加工強
度の厳しい缶外面にTFS処理を施し、加工強度が外面
より厳しくない内面に、5nliがもつ絞り加工性改善
の最適範囲を明らかにすることにより、絞り加工に最適
なSn@をめつきした後、Crめっき処理を施すことに
より、塗装絞り加工性(二優れ、かつ、安価な高耐食性
銀めっき鋼板を提供することができる。
「実施例」 以下、本発明の実施例を比較例と対比し、具体的に説明
する。
実施例1 板厚0.21m+aのSnめっき用鋼板をlN−NaO
H水溶液中で、80〜90℃、電流密度10 A/dm
2.1秒の条件で、電解クリーニングを施し、0.5N
−H2804水溶液中で、室温、電流密度5 A/dm
2゜1秒の条件で、電解酸洗をし、めっき前処理を施し
た後、絞り加工後、缶内面に当たる側に、(イ)に示す
条件でSnめっきを施した後、鋼板の両面に、(ロ)に
示す条件でCrめっき処理を施した後、水洗乾燥した。
(イl  Snめっき条件 浴組成 5n80460 g/l フェノールスルホン酸(硫酸分)  15 a/1エト
キシ化αナフトール  5 g/l浴  温     
            50℃陰梅電流密度    
   20 A/dm2Snめっき量        
 1.9g/m2(口l  Crめっき条件(TFS処
理)浴組成 CrO360g/l H2SO40−4Q/l HBF4         0−3 g/l浴温度  
        50℃ 陰橋電流密度        40 A/dm2Crめ
っき量 金M4” ”         76 mg/m2クロ
ム水和酸化物置(crとして>  11mg/m2実施
例2 実施例1と同様のSnめっき用鋼板を実M例1と同様の
前処理を施した後、実施例1の(イ)に示す条件で時間
をかえ缶内面になる面に、Snめっきを施し、ついで実
施例1の(ロ)に示す条件で鋼板両面に、Crめっき処
理を施し、水洗乾燥した。
Snめっき量         5.6 s/m2Cr
めっき量 金属Cr量          73 a/m2クロム
水和酸化物量   12 lng/m2比較例1 実施例1と同様のSnめっき用鋼板を実施例1と同様の
前処理を施した後、実施例1の(イ)に示す条件で時間
をかえ鋼板の両面に、Snめっきを施し。
ついで実施例1の(ロ)に示す条件で鋼板両面に、cr
めっき処理を施し、水先乾燥した。
Snめっき量         1.5 g/m’Cr
めっき量 金gCr量         79 mg/m2クロム
水和酸化物量(Crとして)  12 mg/m2比較
例2 実施例1と同様のSnめっき用鋼板を実施例1と同様の
前処理を施した後、実施例1の(イ)に示す条件で時間
をかえ鋼板の両面に、Snめっきを施し、ついで実施例
1の(ロ)に示す条件で鋼板両面に、crめっき処理を
施し、水洗乾燥した。
Snめっき*          8.6 s/m2C
rめっき量 金属Cr量       74mg/m2りDム水和酸
化物(Crとして)  13+ng/m2実施例3 実施例1と同様のSnめっき用鋼板を実施例1と同様の
前処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる
面に、(イ)に示す条件でCr −Sn合金めっきを施
し、実施例1の(イ)に示す条件で、Cr−Sn合金め
っきを施した面にSn量1.5 g / m2のSnめ
っきを施した後に、鋼板の両面(二実施例1の−)呪二
層す条件で、Crt 72 mg/m2、クロム水和酸
化物11(Crとして)  11 mii/m2のCr
CrメツキラLりi、水洗乾燥した。
(イl  Cr−Sn合金めっき条件 浴組成 Cr2 (804)3−5H20809/ l5nSO
a          12 g/lクエン酸ソーダ 
    5ota/IHaBO3309/ 1 p)(2 浴温度          45℃ 陰極電流密度      3 Q A / dm2Cr
−Sn合金めっき中のCr量  25rm/m2Cr−
Sn合金めっき中)5η量  76 g;4 / In
2実施例4 実施例1と同様のSnめっき用鋼板に、実施例1と同様
の前処理を施した後、絞り加工した時に缶の内面に当た
る面に(イ)(=示す条件で、Cr−Ni合金めっきを
施した後、実施例1の(イ)に示す条件で。
0r−Ni合金めっきを施した面に、 Sn @ 1.
76/m2のSnめっきを施した後に、鋼板両面に実施
例1の(ロ)に示す条件で、金属Cr量76I!1g/
m2、クロム水和酸化物(Crとして) 12 m/%
m2のCrめっきを施した後、水洗乾燥した。
(イl  Cr−Ni合金めつき条件 浴組成 Crz(SO4)a−5H2080q/lNi804・
6H2050g /i! HaBOa          40 a/1クエン酸
ソーダ    40g/l pHZ5 浴温度         50’C 陰極電流密度       40A/dm2Cr−Ni
合金めっき中のCr量  11 mg / y12Cr
−Ni合金めっき中のNj 11  76 mg / 
m2実施例5 実施例1と同様のSnめっき用鋼板を実施例1と同様の
前処理を施した後、絞り加工した時に缶の内面に当たる
面に、(イ)に示す条件でCr −Ni −Fe合金め
っきを施した後、実施例1の(イ)に示す条件で、例1
の(口1に示す条件で金Xcr量75II1g/m2、
クロム水和酸化物(Crとして) 12 I!1g/m
2のcrめつきを施した後、水洗乾燥した。
(イ)  Cr −Ni−Fe合金メツき条件浴組成 Cr2(804) a ・5H20809/ lNiS
O4・6H2050g/ 1 FeSO4−7H2050G / I H3BO340a/ 1 クエン酸ソーダ     40g/I!pH2,5 浴温度          50℃ 陰極電流密度       50A/dm20r−Ni
−Fe合金めっき中のCr量  20mg/m20r 
−Ni−Fe合金めっき中のNi量  23II]g/
m2Cr−Ni−Fe合金めっき中ノFe量 75m5
/m2比較例3 実施例1と同様のSnめっき用鋼板を実施例1と同様の
前処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる
面に、(イ)に示す条件でNiめっきを施し、実施例1
の(イ)に示す条件で、Niめっきを施した面にSn量
1.7 g / m2のSnめっきを施した後、鋼板の
両面に実施例1の(ロ)に示す条件で金@Cr量76m
g / m2、クロム水和酸化物量(Crとして)12
mg/m2のCrめっきを施した後、水洗乾燥した。
(イl  Niめっき条件 浴組成 N15Oa −6H202509/ 1NiC124H
20s 09 / 1 HaBOa           409 / l浴温
度       40°C 陰極電流密度    10A/dm2 Niめっき量     75mg/m2比較例4 実施例1と同様のSnめっき用鋼板を実施例1と同様の
前処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる
面に、(イ)に示す条件で、 Feめっきを施し、実施
例1の(イ)に示す条件で、Feめっきした面にSn量
1.7 g/m’のSnめっきを施した後、鋼板の両面
に実施例1の(ロ)に示す条件で金属Crii75rn
g/m2、クロム水和酸化物量(Crとして)12mg
/m2のCrめっきを施した後、水洗乾燥した。
(イl  Feめっき条件 浴組成 Fe1on −7H20120g / 1硫酸アンモン
   60g/l! HaBO340g / l: 浴温度       50℃ 陰極電流密度    30A/dm2 Feめっき量      80 mg/ m2実施例6 実施例1と同様のSnめっき用鋼板を実施例1と同様の
前処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる
面に、実施例1の(イ)に示す条件でSn量2.5g/
m2のSnめっきを施した後、Snめっきを施した面に
、比較例3に示す条件でNi量36mg/m2のNiめ
っきを施した後、鋼板の両面に実施例1の(ロ)に示す
条件で金属Cr量71 mg/m2、クロム水和酸化物
11(Crとして) 11 r8/ m2(7)Cr 
メツキ’l Itrした後に、水洗乾燥した。
実施例7 実施例1と同様のSnめっき用鋼板を実施例1と同様の
前処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる
面に、実施例1の(イ)に示す条件でSn量5.867
m2のSnめつきを施した後、Snめっきを施した面C
1比較例3に示す条件でNi態量64■m2のNiめっ
きを施した後、鋼板の両面に実施例1の(ロ)に示す条
件で金属Cr量73■/m2、クロム水和酸化物量(C
rとして) 14 nl/m2のCrめっきな施した後
に、水洗乾燥した。
比較例5 実施例1と同様のSnめっき用鋼板を実施例1と同様の
前処理を施した後、実施例1の(イ)に示す条件で時間
をかえ、鋼板の両面にSnめっきを施した後、比較例3
の(イ)に示す条件で時間をかえ、鋼板の両面にNiめ
っきを施した後に、実施例1の(ロ)に示す条件でCr
めっきを施した後、水洗乾燥した。
Snメツき量      1.6 g / m2Niめ
っき量      35mg/m2Crめっき黴 金属Cr t76 mg/ m2 クロム水和酸化物量 13 mg/ m2比較例6 実施例1と同様の3nめっき用鋼板を実施例1と同様の
前処理を施した後、実施例1の(イ)に示す条件で時間
をかえ、鋼板の両面にSnめっきを施した後、比較例3
の(イ)に示す条件でNiめっきを両面に施した後、実
施例1の(ロ)に示す条件でCrめっきを両面に施した
後、水洗乾燥した。
9nめっき量        9.3g/m2Niメー
+き量        70 @/ m2Crめっき量 金属Cr量        76 mg/ m2クロム
永和酸化物量  13■/ m2実施例8 実施例1と同様の8nめつき用鋼板を実施例1と同様の
前処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当たる
面に、実施例3の(イ)区二層す条件で0r−8n合金
めつきを施した後、Cr−8n合金めつきを施した面に
、実施例1の(イ)C1示す条件で時間をかえてSnめ
っきを施した後(=、同面C二、比較例3の(イ)に示
す条件でNiめつきを施した後、鋼板の両面に実施例1
の(ロ)に示す条件でCrめっきを施し、水洗乾燥した
。
0r−Sn合金めっき量 Cr−8n合金めつき中のCr量 25a/m20r−
8n合金めりき中のj3n量 76 mg/ m2Sn
めつき量       1.7g/m2Niめっき量 
      7.2Ing/m2Crめつき量 金@Cr@         79mg/m2クロム水
和酸化物量(Crとして) 14■/ m2実施例9 実施例1と同様のSnめっき用鋼板艦=、実施?+ 1
と同様の前処理を施した後、mi)加工した時、缶の内
面に当たる面(−1実施例4の(イ)に示す条件でCr
  N 1合金めつきを施した後、Cr−Ni合金めっ
きを施した面に、実施例1の(イ)l1示す条件で時間
をかえてSnめつきを施した後シニ、同面C二、比較例
3の(イ)に示す条件でNiめつきを施した後、鋼板の
両面に実施例1の(ロ)−二示す条件でCrめつきを施
し、水洗乾燥した。
Cr−Ni合金めつき量 (:r−Ni合金めつき中のCrtl    11mg
/m2Cr−Ni合金めっき中のNi量   76M/
m2Snめつき意1.7g/m2 Niメツきt75II]g/m2 Crめっき量 金acrt         71H/m2クロム永和
酸化物量(Crとして)   12■/m2実施例10 実施例1と同様のSnめつき用鋼板3二、実施例1と同
様の前処理を施した後、絞り加工した時、缶の内面に当
たる面に、実施例5の(イ)に示す条件で、Cr −N
i−Fe合金めっきを施した後、実施例1の(イ)に示
す条件で、 Cr −Ni−Fe合金めっきを施した面
に、Snめつきを施した後に、比較例3の(イ)に示す
条件で、 Snめっきした面に、Niめつきを施した後
、実施例1の(ロ)に示す条件で鋼板の両面じCrめつ
きを施し、水洗乾燥した。
Cr−N1−re合金メツき量 Cr −N 1−Fe合金めつき中のCr It   
20 mg/ m20r −N 1−Fe合金めっき中
のNi量  23mg/m2Cr −Ni−Fe合金め
っき中のFe @   75 m/ m2Snめっきi
l          1.6g/m2Niめっき量 
       78a/m2Crめっき量 金属Cr pi            76 nrg
 / m2クロム水和酸化物@ (Crとして)   
 12II1g/m2比較例7 実施例1と同様のSnめっき用鋼板に、実施例1と同様
の前処理を施した後、鋼板の両面に、比較例3の(イ1
に示す条件でNi量25■/ m2のNiめっきを施し
、実施例1の(イ)に示す条件で、 8nt 1.5 
g/m2のSnめっきを施した後に、比較例3の(イ)
に示す条件でNi量75■/m2のNiめっきを施した
後、実施例1の(ロ)に示す条件で金l4cr @ 7
5 mg/m2、クロム水和酸化物Wk(Crとして)
12■/ m2のCrめっきを施し、水洗乾燥した。
°比較例8 実施例1と同様のSnめっき用鋼板に、実施例1と同様
の前処理を施した後、鋼板の両面に、比較例4に示す条
件でFe1180■/ m2のFeめっきを施した後、
実施例1の(イ)に示す条件で、 Sn量1.6g/m
2のSnめっきを施した後に、比較例3の(イ)に示す
条件で、Ni t 75 m1m2のNiめっきを施し
た後、実施例1の(ロ)に示す条件で、金属Cr量76
■/m2、クロム水和酸化物IIt(Crとして) 1
2 rKJ/m2のCrめっさを施し、水洗乾燥した。
以上の方法で得られた錫めつき鋼板のめつき被膜組成を
、螢光X線法により測定し、また、試料を塗装した後に
カップ状に絞り加工し、塗膜剥離性及び、耐食性を調査
し、その結果を第1表C二層した。尚、Feめつき量の
測定は、鋼板に合金めっきするのと同一条件で、Cu板
上に合金めっきをし、Cu板C二めっきされたFe量で
換算した。また、塗膜剥離性、耐食性の調査は次に示す
方法で調査した。
(1)絞り加工後の塗膜剥離性 試料表面に6511]gldm2のフェノール・エポキ
シ系塗料を塗布し、210℃で10分キュアーした試料
を、絞り比2・5になるように、カップ絞りプレスによ
って加工し、径75mm、高さ75Mの円筒状に絞り加
工した後、カップ側面の内外面をセロテープによって剥
離試験を行い、七の時剥離した面積を全面積の比で表し
た。
(2)絞り加工部の耐食性 塗膜剥離性試験と同一のカップ絞りを行い、径75mm
、高さ7Snmの円筒に絞り加工した後、側面を切りだ
して、内面側、外面側の両市について。
試験面積20[llm2の試料とし、50℃の0.49
6CH3COOH水溶液100rnlに2週間浸漬した
時の溶出Feを原子吸光分析法で測定し、その時のFe
濃度をppmで表した。
「発明の効果」 本発明で得られた塗装絞り加工用鍋めっき鋼板は、加工
後の塗料密着性に優れ、かつ、耐食性に優れたものであ
り、また、より安価に製造できるため、産業上きわめて
有用なものである。
【図面の簡単な説明】
第1図は塗装後、絞り加工をした時の缶内面における塗
膜剥離性を、 Sn量の関係で示したり)フである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、絞り加工した時、缶の内面になる側の鋼板表面に、
    Sn量が1.7〜6g/m^2の錫めっきを施し、その
    まま、あるいはSnを溶融加熱処理を施した後、鋼板の
    両面に片面当たり、金属Cr量が2〜200mg/m^
    2、クロム水和酸化物がCr量で2〜50mg/m^2
    であるCrめっきを施した、塗装絞り加工性に優れた高
    耐食性錫めっき鋼板。2、絞り加工した時、缶の内面に
    なる側の鋼板表面に、Cr量で1mg/m^2以上、か
    つ、Cr含有量が35%以下であるFe、Ni、Snの
    1種あるいは、2種以上のCr含有合金めっきを総合金
    めっき量で、0.5g/m^2以下で施し、その上層に
    Sn量が1.4〜6g/m^2のSnめっきを施し、そ
    のまま、あるいは、Snの溶融加熱処理を施した後、鋼
    板の両面に片面あたり、金属Cr量が2〜200mg/
    m^2、クロム水和酸化物量がCr量で2〜50mg/
    m^2であるCrめっきを施した、塗装絞り加工性に優
    れた高耐食性錫めっき鋼板。 3、絞り加工した時、缶内面になる側の鋼板表面に、S
    n量が1.7〜7.6g/m^2のSnめっきを施し、
    更にその上層にNi量が5〜100mg/m^2のNi
    めっきを施した後、そのまま、あるいはSnの溶融加熱
    処理を施した後に、鋼板の両面に片面当たり、金属Cr
    量が2〜200mg/m^2、クロム水和酸化物量がC
    r量で2〜50mg/m^2であるCrめっきを施した
    、塗装絞り加工性に優れた高耐食性錫めっき鋼板。 4、絞り加工した時、缶の内面になる側の鋼板表面に、
    Cr量で1mg/m^2以上、かつ、Cr含有率が35
    %以下であるFe、Ni、Snの1種あるいは、2種以
    上のCr含有合金めっきを総合金めっき量で、0.5g
    /m^2以下で施し、その上層にSn量が1.4〜7.
    6g/m^2のSnめっきを施した後、更にその上層に
    、Ni量が5〜100mg/m^2のNiめっきを施し
    た後、そのまま、あるいは、Snの溶融加熱処理を施し
    た後に、鋼板の両面に、片面当たり、金属Cr量が2〜
    200mg/m^2、クロム水和酸化物量がCr量で2
    〜50mg/m^2であるCrめっきを施した、塗装絞
    り加工性に優れた高耐食性錫めっき鋼板。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06248472A (ja) * 1993-02-22 1994-09-06 Kawasaki Heavy Ind Ltd 耐食・耐摩耗多層金属被膜及びその製造方法

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