JPH0765813A - 密閉形鉛蓄電池 - Google Patents
密閉形鉛蓄電池Info
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- JPH0765813A JPH0765813A JP5212522A JP21252293A JPH0765813A JP H0765813 A JPH0765813 A JP H0765813A JP 5212522 A JP5212522 A JP 5212522A JP 21252293 A JP21252293 A JP 21252293A JP H0765813 A JPH0765813 A JP H0765813A
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- Japan
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- surface layer
- electrode plate
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- sealed lead
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Cell Separators (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】密閉形鉛蓄電池の電解液の成層化を抑制するこ
とおよび、Ｐｂ−Ｃａ合金以外を正極板の集電基体に用
いたとき、該集電基体から溶出してくる水素過電圧を低
下させる金属を吸着することでサイクル寿命性能を向上
させるものである。 【構成】正極板１、負極板２間に介在する隔離体３とし
て、表面層４が耐酸性、耐酸化性を有する電解液保持体
を主体としてなり、内面層５が電解液を吸収することに
よって体積膨張する電解液保持体を主体としてなるもの
を用いる。また隔離体３の内面層５には必要に応じて不
純金属を吸着する吸着剤を含有せしめる。
とおよび、Ｐｂ−Ｃａ合金以外を正極板の集電基体に用
いたとき、該集電基体から溶出してくる水素過電圧を低
下させる金属を吸着することでサイクル寿命性能を向上
させるものである。 【構成】正極板１、負極板２間に介在する隔離体３とし
て、表面層４が耐酸性、耐酸化性を有する電解液保持体
を主体としてなり、内面層５が電解液を吸収することに
よって体積膨張する電解液保持体を主体としてなるもの
を用いる。また隔離体３の内面層５には必要に応じて不
純金属を吸着する吸着剤を含有せしめる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、負極ガス吸収方式の密
閉形鉛蓄電池に関するものである。
閉形鉛蓄電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】この種、密閉形鉛蓄電池の構造は、正極
板、負極板、ガラス繊維等からなる隔離体のみに電解液
を含浸させているので、充電時に正極板から発生する酸
素ガスを負極板が吸収することによって、密閉化を可能
にしている。従来、隔離体としては、ガラス繊維を主体
としたものが多く使用されているがアクリルやポリエス
テル等の合成樹脂も使用されている。また電極では、充
電時の水分解を抑えて密閉化を可能とするため、極板活
物質を保持する集電基体に水素過電圧の大きいＰｂ−Ｃ
ａ合金が使用されている。
板、負極板、ガラス繊維等からなる隔離体のみに電解液
を含浸させているので、充電時に正極板から発生する酸
素ガスを負極板が吸収することによって、密閉化を可能
にしている。従来、隔離体としては、ガラス繊維を主体
としたものが多く使用されているがアクリルやポリエス
テル等の合成樹脂も使用されている。また電極では、充
電時の水分解を抑えて密閉化を可能とするため、極板活
物質を保持する集電基体に水素過電圧の大きいＰｂ−Ｃ
ａ合金が使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の構造からなる密閉形鉛蓄電池により充放電のサイク
ルを繰り返した場合、放電時には正極からＨ2Ｏが、ま
た充電時にはＨ2ＳＯ4が発生するため、該Ｈ2ＯとＨ2Ｓ
Ｏ4の比重差からＨ2ＳＯ4が極板下部に移動し、Ｈ2ＳＯ
4濃度が高くなるいわゆる成層化現象が生じる。該成層
化現象が生じると極板下部での充電が入り難くなり、Ｐ
ｂＳＯ4が蓄積し、充放電の反応が極板上部に偏り早期
に寿命になるという問題が生じる。これを防止するには
極板群を高圧迫に加圧して極板群の極板とリテーナと称
する隔離体との密着を良くする必要がある。反面、極板
群の高圧迫化を行うことで生じる問題としては電池組立
作業性の劣化や電槽を強固なものとしなくてはならない
点である。
来の構造からなる密閉形鉛蓄電池により充放電のサイク
ルを繰り返した場合、放電時には正極からＨ2Ｏが、ま
た充電時にはＨ2ＳＯ4が発生するため、該Ｈ2ＯとＨ2Ｓ
Ｏ4の比重差からＨ2ＳＯ4が極板下部に移動し、Ｈ2ＳＯ
4濃度が高くなるいわゆる成層化現象が生じる。該成層
化現象が生じると極板下部での充電が入り難くなり、Ｐ
ｂＳＯ4が蓄積し、充放電の反応が極板上部に偏り早期
に寿命になるという問題が生じる。これを防止するには
極板群を高圧迫に加圧して極板群の極板とリテーナと称
する隔離体との密着を良くする必要がある。反面、極板
群の高圧迫化を行うことで生じる問題としては電池組立
作業性の劣化や電槽を強固なものとしなくてはならない
点である。
【０００４】また電極の集電体としてＰｂ−Ｃａ合金を
用いた場合、充放電を繰り返すうちに正極の集電体の表
面にＰｂＳＯ4の不働体被膜が形成され易く、放電容量
を低下させてしまう。この点から、ＰｂＳＯ4の被膜を
生成し難いものとしてはＰｂ−Ｓｂ合金をあげることが
できるが、これを正極の集電体に使用したとしても、充
放電中にＳｂが溶出し負極板に析出してしまうため、水
素過電圧が低下し水の分解による減液が多くなるので密
閉形鉛蓄電池の特色が薄れてしまうことになる。本発明
の目的は、上記の問題を解決してサイクル寿命特性の優
れた密閉形鉛蓄電池を提供することである。
用いた場合、充放電を繰り返すうちに正極の集電体の表
面にＰｂＳＯ4の不働体被膜が形成され易く、放電容量
を低下させてしまう。この点から、ＰｂＳＯ4の被膜を
生成し難いものとしてはＰｂ−Ｓｂ合金をあげることが
できるが、これを正極の集電体に使用したとしても、充
放電中にＳｂが溶出し負極板に析出してしまうため、水
素過電圧が低下し水の分解による減液が多くなるので密
閉形鉛蓄電池の特色が薄れてしまうことになる。本発明
の目的は、上記の問題を解決してサイクル寿命特性の優
れた密閉形鉛蓄電池を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、負極ガス吸収方式の密閉形鉛蓄電池に使
用する電解液保持体として、表面層には耐酸性、耐酸化
性を有するガラス繊維あるいは合成繊維を用いるか、こ
れらに高吸水性樹脂を混有させ、内面層には、高吸水性
樹脂を用いるが、これにガラス繊維あるいは合成繊維を
混有させて、好適には不純金属を吸着する吸着剤が混在
する。これら表面層と内面層とを一体化させたものであ
る。
に、本発明は、負極ガス吸収方式の密閉形鉛蓄電池に使
用する電解液保持体として、表面層には耐酸性、耐酸化
性を有するガラス繊維あるいは合成繊維を用いるか、こ
れらに高吸水性樹脂を混有させ、内面層には、高吸水性
樹脂を用いるが、これにガラス繊維あるいは合成繊維を
混有させて、好適には不純金属を吸着する吸着剤が混在
する。これら表面層と内面層とを一体化させたものであ
る。
【０００６】
【作用】成層化現象を防ぐには、極板群の極板と隔離体
が緊密に接触していることが必要である。そのため、電
解液を吸収することにより膨潤する性質を有する高吸水
性樹脂を隔離体としての内面層に配置させ、該内面層が
膨潤することに伴ない隔離体の表面層を押す状態とな
り、隔離体自体と極板との接触が緊密となる。また隔離
体を構成する内面層に不純金属を吸着する吸着剤を混在
させると、集電体にＰｂ−Ｓｂ合金を用いた場合でも寿
命性能が劣ることはなく、集電体から溶出するＳｂを内
面層に混在された上記吸着剤に吸着させて、負極への析
出を抑止することができ、サイクル寿命性態の向上を図
ることができる。
が緊密に接触していることが必要である。そのため、電
解液を吸収することにより膨潤する性質を有する高吸水
性樹脂を隔離体としての内面層に配置させ、該内面層が
膨潤することに伴ない隔離体の表面層を押す状態とな
り、隔離体自体と極板との接触が緊密となる。また隔離
体を構成する内面層に不純金属を吸着する吸着剤を混在
させると、集電体にＰｂ−Ｓｂ合金を用いた場合でも寿
命性能が劣ることはなく、集電体から溶出するＳｂを内
面層に混在された上記吸着剤に吸着させて、負極への析
出を抑止することができ、サイクル寿命性態の向上を図
ることができる。
【０００７】
【実施例】本発明の一実施例を説明する。本発明の電池
構成は図１に示すとおりであり、正極板１および負極板
２と当接する隔離体３は、表面層４に直径約１μｍのガ
ラス繊維を用い、内面層５に、電解液を吸収することに
より膨潤する性質を有する高吸水性樹脂が用いられてい
る。本発明の実施例では、内面層５には、高吸水性樹脂
としてスルホアルキルアクリレート系の樹脂を用い、該
樹脂に、正極板１の集電基体から溶出してくる水素過電
圧を低下させる金属を吸着する、換言すれば、不純金属
を吸着する吸着剤として、シリカ粉末を内面層５に対し
て３０ｗｔ％混在させている。この場合での隔離体３の
表面層４と内面層５との厚みの比は４：１となるように
した。このようにして得られた隔離体３を密閉形鉛蓄電
池に使用した。
構成は図１に示すとおりであり、正極板１および負極板
２と当接する隔離体３は、表面層４に直径約１μｍのガ
ラス繊維を用い、内面層５に、電解液を吸収することに
より膨潤する性質を有する高吸水性樹脂が用いられてい
る。本発明の実施例では、内面層５には、高吸水性樹脂
としてスルホアルキルアクリレート系の樹脂を用い、該
樹脂に、正極板１の集電基体から溶出してくる水素過電
圧を低下させる金属を吸着する、換言すれば、不純金属
を吸着する吸着剤として、シリカ粉末を内面層５に対し
て３０ｗｔ％混在させている。この場合での隔離体３の
表面層４と内面層５との厚みの比は４：１となるように
した。このようにして得られた隔離体３を密閉形鉛蓄電
池に使用した。
【０００８】本発明の一実施例での極板群は、集電基体
として、Ｐｂ−２．７％Ｓｂ合金を用いた正極板１とＰ
ｂ−０．１％Ｃａ−０．２％Ｓｎ合金を用いた負極板２
との間に、実施例の隔離体３を挟むようにして交互に積
み重ねて作製した。該極板群を使用して１２Ｖ−６５Ａ
ｈの密閉形鉛蓄電池を製造した。……電池Ａ また極板群を構成する正極板１の集電基体として、Ｐｂ
−０．０９％Ｃａ−１．０％Ｓｎ合金を用いた以外は、
電池Ａの極板群構成と同一にして１２Ｖ−６５Ａｈの密
閉形鉛蓄電池を製造した。……電池Ｂ さらに、極板群を構成する正極板１の集電基体として、
Ｐｂ−２．７％Ｓｂ合金を使用し、隔離体３として、内
面層５にはシリカ粉末を混在させていないものを用いた
以外は、電池Ａの極板群構成と同一にして１２Ｖ−６５
Ａｈの密閉形鉛蓄電池を製造した。…電池Ｃ 次に、上記の電池Ａ，Ｂ，Ｃの比較として、極板群を構
成する正極板の集電体として、Ｐｂ−０．０９％Ｃａ−
１．０％Ｓｎ合金を使用し、隔離体には高吸水性樹脂の
みのものを用いた以外は、電池Ａの極板群構成と同一に
して、１２Ｖ−６５Ａｈの密閉形鉛蓄電池を製造した。
……比較電池Ｄ また、上記比較電池Ｄ以外には、極板群を構成する正極
板の集電体として、Ｐｂ−０．０９％Ｃａ−１．０％Ｓ
ｎ合金を使用し、隔離体として、ガラス繊維のみからな
るものを用いた以外は、電池Ａの極板群と同一構成にし
て、１２Ｖ−６５Ａｈの密閉形鉛蓄電池を製造した。…
…従来電池Ｅ かくして製造された本発明の実施例による電池Ａ，Ｂ，
Ｃおよび比較電池Ｄ、従来電池Ｅにより、サイクル寿命
試験を実施した。該試験条件は、放電を０．２５ＣＡで
３時間、充電を０．３ＣＡ制限、２．４５Ｖ／セルの定
電圧で９時間とした。このサイクル寿命試験結果を図２
に示す。図２から明らかなように、本発明による隔離体
３を使用した密閉形鉛蓄電池の寿命性能が著しく向上し
ており、特に隔離体３の内面層５に吸着剤を混在させ、
集電基体にＰｂ−Ｓｂ合金を用いた正極板１をそなえる
極板群を使用した電池Ａの性能は良好である。
として、Ｐｂ−２．７％Ｓｂ合金を用いた正極板１とＰ
ｂ−０．１％Ｃａ−０．２％Ｓｎ合金を用いた負極板２
との間に、実施例の隔離体３を挟むようにして交互に積
み重ねて作製した。該極板群を使用して１２Ｖ−６５Ａ
ｈの密閉形鉛蓄電池を製造した。……電池Ａ また極板群を構成する正極板１の集電基体として、Ｐｂ
−０．０９％Ｃａ−１．０％Ｓｎ合金を用いた以外は、
電池Ａの極板群構成と同一にして１２Ｖ−６５Ａｈの密
閉形鉛蓄電池を製造した。……電池Ｂ さらに、極板群を構成する正極板１の集電基体として、
Ｐｂ−２．７％Ｓｂ合金を使用し、隔離体３として、内
面層５にはシリカ粉末を混在させていないものを用いた
以外は、電池Ａの極板群構成と同一にして１２Ｖ−６５
Ａｈの密閉形鉛蓄電池を製造した。…電池Ｃ 次に、上記の電池Ａ，Ｂ，Ｃの比較として、極板群を構
成する正極板の集電体として、Ｐｂ−０．０９％Ｃａ−
１．０％Ｓｎ合金を使用し、隔離体には高吸水性樹脂の
みのものを用いた以外は、電池Ａの極板群構成と同一に
して、１２Ｖ−６５Ａｈの密閉形鉛蓄電池を製造した。
……比較電池Ｄ また、上記比較電池Ｄ以外には、極板群を構成する正極
板の集電体として、Ｐｂ−０．０９％Ｃａ−１．０％Ｓ
ｎ合金を使用し、隔離体として、ガラス繊維のみからな
るものを用いた以外は、電池Ａの極板群と同一構成にし
て、１２Ｖ−６５Ａｈの密閉形鉛蓄電池を製造した。…
…従来電池Ｅ かくして製造された本発明の実施例による電池Ａ，Ｂ，
Ｃおよび比較電池Ｄ、従来電池Ｅにより、サイクル寿命
試験を実施した。該試験条件は、放電を０．２５ＣＡで
３時間、充電を０．３ＣＡ制限、２．４５Ｖ／セルの定
電圧で９時間とした。このサイクル寿命試験結果を図２
に示す。図２から明らかなように、本発明による隔離体
３を使用した密閉形鉛蓄電池の寿命性能が著しく向上し
ており、特に隔離体３の内面層５に吸着剤を混在させ、
集電基体にＰｂ−Ｓｂ合金を用いた正極板１をそなえる
極板群を使用した電池Ａの性能は良好である。
【０００９】次に、上記実施例の電池Ａ，Ｂ，Ｃおよび
比較電池Ｄ、従来電池Ｅのそれぞれ３００サイクル目に
取り出して調べると、隔離体の上部と下部とでの電解液
の比重差は、従来電池Ｅでは０．１４５、実施例の各電
池では０．０３０となっており、電池Ａ，Ｂ，Ｃの電解
液の成層化が抑制されていた。
比較電池Ｄ、従来電池Ｅのそれぞれ３００サイクル目に
取り出して調べると、隔離体の上部と下部とでの電解液
の比重差は、従来電池Ｅでは０．１４５、実施例の各電
池では０．０３０となっており、電池Ａ，Ｂ，Ｃの電解
液の成層化が抑制されていた。
【００１０】また集電基体にＰｂ−Ｓｂ合金を用いた正
極板１と共に極板群に使用する負極板２の活物質中のＳ
ｂ量は、隔離体３の内面層５に吸着剤を混在した場合３
２ｐｐｍで、吸着剤を混在しない場合１２８ｐｐｍであ
り、吸着剤の存在により負極板２へのＳｂの析出が抑制
されていた。
極板１と共に極板群に使用する負極板２の活物質中のＳ
ｂ量は、隔離体３の内面層５に吸着剤を混在した場合３
２ｐｐｍで、吸着剤を混在しない場合１２８ｐｐｍであ
り、吸着剤の存在により負極板２へのＳｂの析出が抑制
されていた。
【００１１】なお、本実施例では、隔離体３の表面層４
はガラス繊維を用いたが、ポリエステルやアクリル等の
合成繊維を用いてもよく、また、これらに高吸水性樹脂
を混在させてもよい。他方、隔離体３の内面層５は高吸
水性樹脂を用いたが、これにガラス繊維や合成繊維を混
在させてもよく、また吸着剤としてはＡｌ、Ｔｉ、Ｍｇ
等の酸化物を用いても、同様な効果を得ることができ
る。
はガラス繊維を用いたが、ポリエステルやアクリル等の
合成繊維を用いてもよく、また、これらに高吸水性樹脂
を混在させてもよい。他方、隔離体３の内面層５は高吸
水性樹脂を用いたが、これにガラス繊維や合成繊維を混
在させてもよく、また吸着剤としてはＡｌ、Ｔｉ、Ｍｇ
等の酸化物を用いても、同様な効果を得ることができ
る。
【００１２】
【発明の効果】上述したように、本発明に係る密閉形鉛
蓄電池の隔離体は、表面層に耐酸性、耐酸化性を有する
電解液保持体が主体として形成され、内面層に電解液を
吸収することによって体積膨張する電解液保持体が主体
として形成されて一体化させることにより、サイクル寿
命を向上させることができる。また正極板の集電基体に
Ｐｂ−Ｓｂ合金を用いても、隔離体の内面層に吸着剤を
混在させることにより寿命性能をさらに向上させること
ができる等工業的価値甚だ大なるものである。
蓄電池の隔離体は、表面層に耐酸性、耐酸化性を有する
電解液保持体が主体として形成され、内面層に電解液を
吸収することによって体積膨張する電解液保持体が主体
として形成されて一体化させることにより、サイクル寿
命を向上させることができる。また正極板の集電基体に
Ｐｂ−Ｓｂ合金を用いても、隔離体の内面層に吸着剤を
混在させることにより寿命性能をさらに向上させること
ができる等工業的価値甚だ大なるものである。
【図１】本発明による電池構成を示した要部断面図であ
る。
る。
【図２】本発明の実施例で試験に使用された各電池のサ
イクル寿命試験結果を示した図である。
イクル寿命試験結果を示した図である。
１は正極板、２は負極板、３は隔離体、４は表面層、５
は内面層。
は内面層。
Claims (5)
- 【請求項１】正極板と負極板との間に配在する隔離体と
して、表面層は耐酸性、耐酸化性を有する電解液保持体
が主体となり形成され、内面層は電解液を吸収すること
によって体積膨張する電解液保持体が主体となり形成さ
れる層状一体化した隔離体を用いることを特徴とする密
閉形鉛蓄電池。 - 【請求項２】隔離体に形成された表面層である耐酸、耐
酸化性を有する電解液保持体は、ガラス繊維あるいは合
成繊維を用いるが、これらに高吸水性樹脂を混有するこ
とを特徴とする請求項１記載の密閉形鉛蓄電池。 - 【請求項３】隔離体に形成された内面層である電解液を
吸収することによって体積膨張する電解液保持体は、高
吸水性樹脂を用いるか、これにガラス繊維あるいは合成
繊維を混有することを特徴とする請求項１記載の密閉形
鉛蓄電池。 - 【請求項４】隔離体に形成された内面層である電解液を
吸収することによって体積膨張する電解液保持体は、不
純金属を吸着する吸着剤を混在することを特徴とする請
求項１記載の密閉形鉛蓄電池。 - 【請求項５】不純金属を吸着する吸着剤は、Ｓｉ，Ａ
ｌ，Ｔｉ，Ｍｇのいずれかの酸化物を用いることを特徴
とする請求項４記載の密閉形鉛蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5212522A JPH0765813A (ja) | 1993-08-27 | 1993-08-27 | 密閉形鉛蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5212522A JPH0765813A (ja) | 1993-08-27 | 1993-08-27 | 密閉形鉛蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0765813A true JPH0765813A (ja) | 1995-03-10 |
Family
ID=16624069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5212522A Pending JPH0765813A (ja) | 1993-08-27 | 1993-08-27 | 密閉形鉛蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0765813A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002124294A (ja) * | 2000-10-16 | 2002-04-26 | Nippon Muki Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池 |
| WO2003009405A1 (en) * | 2001-07-18 | 2003-01-30 | Enemax International Pte Ltd | Emclosed lead storage battery |
| EP0935820A4 (en) * | 1996-07-02 | 2005-05-04 | Ensci Inc | ACCUMULATOR ELEMENT CONTAINING ADDITIVES IMPROVING PERFORMANCE |
| JP2006286392A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池用セパレータ及び密閉型鉛蓄電池 |
-
1993
- 1993-08-27 JP JP5212522A patent/JPH0765813A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0935820A4 (en) * | 1996-07-02 | 2005-05-04 | Ensci Inc | ACCUMULATOR ELEMENT CONTAINING ADDITIVES IMPROVING PERFORMANCE |
| JP2002124294A (ja) * | 2000-10-16 | 2002-04-26 | Nippon Muki Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池 |
| WO2003009405A1 (en) * | 2001-07-18 | 2003-01-30 | Enemax International Pte Ltd | Emclosed lead storage battery |
| JP2006286392A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池用セパレータ及び密閉型鉛蓄電池 |
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