JPH0766808B2 - 高酸化度鉛粉の製造方法およびその製造装置 - Google Patents

高酸化度鉛粉の製造方法およびその製造装置

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JPH0766808B2 JP63314633A JP31463388A JPH0766808B2 JP H0766808 B2 JPH0766808 B2 JP H0766808B2 JP 63314633 A JP63314633 A JP 63314633A JP 31463388 A JP31463388 A JP 31463388A JP H0766808 B2 JPH0766808 B2 JP H0766808B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、鉛丹を多量に含んでいて、主として鉛蓄電池
に使用される高酸化度鉛粉の製造方法およびその製造装
置に関するものである。
〔従来の技術〕
従来より、鉛蓄電池において、極板の化成充電の仕上が
りを早めるために、極板活物質中に鉛丹成分を混合して
用いる技術が知られている。これに使用される鉛丹は通
常ボールミル方式やバートンポット方式等によって得ら
れた鉛粉を原料とし、この原料鉛粉を400〜450℃程度の
酸素もしくは空気雰囲気中で焙焼して得ている。この場
合、原料鉛粉として全重量に対する一酸化鉛成分の重量
比率(酸化鉛化比率:LC)が60〜85%の粉末を使用する
ことが多い。
しかしながら、このレベルのLCの粉鉛を直接、キルンな
どの高温焙焼炉内に投入すると、急激な酸化により自己
発熱を起こすため、原料鉛粉の温度が上昇し、上昇温度
が600℃付近まで達すると、いわゆるイエローと通称さ
れる黄色の一酸化鉛が生成される。この一酸化鉛が一旦
生成されると、鉛粉の温度を再度450℃近傍まで戻して
も鉛丹成分の生成速度は著しく遅くなるという不都合が
あった。
このような不都合をなくすために、従来では、炉内に投
入するに先立って、一旦炉外において、原料鉛粉を長時
間かけて酸化する方法が用いられている。この場合、鉛
粉に水が添加されていないので、鉛粉の大半は自己発熱
して直ちに100℃以上、時には400℃程度まで上昇する。
このため、この自己発熱による昇温を抑制して数十℃で
長時間保持することにより熟成している。
また、これとは別の方法として、原料鉛粉に水を添加し
て数十℃の雰囲気下で熟成して酸化処理するなどの方法
が採られ、これによりLCを90%以上に高めた上で、改め
てこの処理済み鉛粉を焙焼炉に投入することで、高鉛丹
化率の高酸化度鉛粉が比較的容易に得られるようになっ
た。
〔発明が解決しようとする課題〕
ところが、本発明者等が種々研究、考察したところ、鉛
蓄電池用の極板活物質に使用する鉛粉末としては、ほぼ
完全に鉛丹化された高鉛丹化率粉末よりも、他の極板の
活物質成分との結合に役立つ一酸化鉛や水酸化鉛成分の
粒子がある程度残存している程度の高酸化度鉛粉の方が
むしろ好ましいことを発見した。
しかしながら、この中間的な酸化度の高酸化度鉛粉を生
産するにあたっては、原料鉛粉を予め別途に酸化処理し
た上で、これを高温の焙焼炉に投入する点で共通してい
る前記いずれの従来方法を用いても極めて困難である。
すなわち、一旦外部で熟成する方法によると、熱量損失
が大きいだけでなく、多量の熟成酸化処理済み鉛粉は炉
外温度とほぼ同温度になるまで冷却された状態で炉内に
投入されるため、焙焼炉の初めの部分で温度が安定せ
ず、鉛丹生成条件が不安定になる。このため、100%近
い鉛丹化率の高酸化度鉛粉を得る場合に限り、時間さえ
かければ比較的効率よく焙焼し得るが、任意の鉛丹化率
を得ようとするときは、その鉛丹化率のばらつきが著し
く発生することになる。特に、鉛丹化率が95%以下、更
には80%以下と低くなるに従って、上記した極板活物質
に好適な任意の鉛丹化率の高酸化度鉛粉の生成に要する
時間のばらつきが大きくなることが判明した。
ところが、鉛蓄電池において、極板活物質中に鉛丹を含
有させることにより充電効率を高めようとする場合、鉛
丹含有量が充電効率の決定要因となるものであるから、
このように鉛丹化率のばらつきが著しい場合、充電量の
設定に極めて不都合となり、ばらつきをなくそうとすれ
ば100%の鉛丹を使用する場合と異なるところがなくな
ってしまう。
したがって、鉛丹化されていく粒子の一部に、他の極板
活物質との結合力の上で重要な働きをする一酸化鉛や水
酸化鉛を含む鉛粉が残存している高酸化度鉛粉を多量に
含む中間的な高酸化度の鉛粉が求められるとき、鉛丹化
率が均一な品質のものが得られることは極めて重要であ
る。
本発明はこの鉛丹化率の均一化に着目してなされたもの
で、任意の鉛丹化率の高酸化度鉛粉を短時間で効率的
に、しかも均一性よく生産することが可能な高酸化度鉛
粉の製造方法およびその製造装置の提供を目的とするも
のである。
〔課題を解決するための手段〕
上記目的を達成するために本発明の高酸化度鉛粉の製造
方法は、水を添加した原料鉛粉の酸化鉛化比率を増大さ
せる熟成酸化工程と、熟成酸化処理済み鉛粉を焙焼して
所定比率の鉛丹化を進める焙焼工程とを同一反応炉内で
連続して行うことを特徴とするものである。
前記熟成酸化工程において、反応炉内に投入した原料鉛
粉に添加する水量は前記鉛粉量に対して4重量%以上10
重量%以下とすることが好ましく、また、原料鉛粉は酸
化鉛化比率が60%以上85%以下のものが好適に使用され
る。更に、前記熟成酸化工程の初期において、原料鉛粉
を水分を含有する状態で100%以下に保持する時間は15
分以上120分以下が適当である。
一方、本発明の高酸化度鉛粉の製造装置は、原料鉛粉の
投入口側に前記原料鉛粉の熟成酸化処理を行う低温領域
を配設すると共に、熟成酸化処理済み鉛粉の焙焼処理を
行う高温領域を前記低温領域の終端から連続して配設し
てなる反応炉と、前記原料鉛粉に水を投入添加する水供
給手段を配設してなることを特徴とするものである。
この構成において、前記水供給手段の水投入口は反応炉
内の低温領域に臨ませるとよく、更に、この水供給手段
の水投入口の構造を、供給水を放射状に拡散放出するシ
ャワー式とするとより効果的である。
〔作用〕 上記本発明方法によると、熟成酸化工程とこれに続く焙
焼工程とを同一反応炉内で連続して行うことにより、ま
ず、熟成酸化工程で原料鉛粉が短時間の内に自然酸化に
より自己発熱して昇温するが、同時に水分の潜熱によっ
て急激な昇温が抑制されることになり、これによってイ
エローの生成が抑制されつつ酸化鉛化比率が増大してい
き、このような状態から、熱処理を停止することなく連
続して焙焼工程へと移行するものである。
この熟成酸化工程における昇温現象は炉内で生じ、熟成
された鉛粉は熟成時の温度を保持したまま、同一炉内で
焙焼工程に移行するので、熱量を損失することがない
上、焙焼処理行う初期部分での温度が安定し、これによ
って鉛丹の生成条件が安定するため、炉内での鉛粉の滞
留時間を適宜設定することにより、任意の酸化鉛化比率
で、しかも均一性に優れた高酸化度鉛粉が得られるもの
である。
また、本発明の製造装置によると、低温領域と高温領域
が連続して配設され、また、水供給手段を備えているの
で、上記したプロセスの高酸化度鉛粉の製造を効率よく
行うことができる。
〔実施例〕
以下、本発明の実施例方法を、この方法に供される製造
装置と共に図面を参照しながら説明する。
第1図はこの実施例の製造装置を示しており、この図に
おいて、(1)は反応炉としての回転円筒型キルンであ
って、円筒形胴部(2)の両端を側板(3)(3)で閉
塞した炉体(4)を備え、筒状の鉛粉投入口(5)、空
気導入口(6)および水供給手段(7)の水投入口
(8)を前記一方の側板(3)を貫通して炉体(4)の
一端部内に突入させると共に、炉体(4)の他端部から
空気排出口(9)および高酸化度鉛粉の排出口(10)を
他方の側板(3)を貫通して外部に突出させてある。な
お、前記空気導入口(6)および空気排出口(9)は熟
成酸化工程の初期におけるイエローの生成を抑制するた
めに炉内における空気量制御を行うために付設されてい
る。
前記キルン(1)の炉体(4)の内部は、原料鉛粉
(a)の投入口(5)寄り側が原料鉛粉(a)の熟成酸
化処理を行う低温領域(A)に、また、排出口(9)寄
り側が熟成酸化処理済み鉛粉(b)の焙焼処理を行う高
酸領域(B)にそれぞれ構成されており、この内、高温
領域(B)となる炉体部分の胴部外周には炉体(4)内
の加熱用熱源(11)を配設してある。
前記水供給手段(7)の水投入口(8)は炉体(4)内
において低温領域(A)に臨ませてあり、この低温領域
(A)に供給する水が放射状に拡散放出されるようにシ
ャワー式に形成されている。
上記構成の製造装置を用いて、原料鉛粉から高酸化度鉛
粉を作成するときは、原料鉛粉として酸化鉛化比率が60
%以上85%以下の鉛粉を使用し、この原料鉛粉(a)を
投入口(5)から炉体(4)内の低温領域(A)に投入
すると共に、水供給手段(7)のシャワー式水投入口
(8)から水を投入して、原料鉛粉(a)に所要量の水
を添加し、原料鉛粉(a)を炉体(4)の低温領域
(A)で熟成する。
この場合、原料鉛粉(a)に添加する水量は任意に設定
することができるが、鉛粉量に対して4重量%以上10重
量%以下程度とすれば、原料鉛粉(a)の自己発熱によ
る急激な酸化を抑制しながら、熟成を進める上で好まし
い。すなわち、この添加水量が4重量%よりも少量であ
ると顕著な熟成効果を奏することができず、逆に10重量
%を超えると原料鉛粉(a)がペースト状となって固形
化する虞れが生じる。
なお、水の添加を炉外で行って後、キルン(1)に投入
しても差し支えないが、この場合、濡れた原料鉛粉
(a)が炉外において直ちに酸化し始めるので、炉内に
おける温度制御が難しくなる。
上記のような処理を低温領域(A)において施すことに
より、原料鉛粉(a)の酸化鉛化比率(LC)が増大す
る。この処理段階においては、原料鉛粉(a)は自己発
熱により短時間の内に昇温するが、同時に含有水分の潜
熱により急激な昇温が抑制されて、イエローの生成を抑
制しつつLCが増大していき、順次400〜500℃に設定され
た高温領域(B)へと送られるのである。
この場合、熟成酸化工程の初期において、原料鉛粉
(a)を100℃以下に保持する時間はLCを5%増大させ
るのに少なくとも15分以上必要であると考えられる。ま
た、この時間が長い程、LCはより増大するものである
が、120分を超えるようになると顕著なLC増大効果は生
じない。
このような工程を経た熟成酸化処理済み鉛粉(b)は引
続き、炉体(4)内の高温領域(B)に移送されて、前
述のように400〜500℃で焙焼され、所定比率の鉛丹化が
進められる。
このとき、熟成酸化処理済み鉛粉(b)は同一炉内を高
温領域(B)へと連続移送されるので、熱量損失がな
く、焙焼処理を行う高温領域(B)の初期部分での温度
が安定するので鉛丹の生成条件が安定するものである。
第2図はキルン(1)の炉体(4)内での滞留時間を種
々変更することにより鉛丹化のためのエネルギーを変え
た場合の鉛丹化率の変化を示しており、この図におい
て、この実施例(P)では鉛粉に与えたエネルギー量に
対して比較的安定した鉛丹化率を任意に得ることができ
るのに対し、一旦外部で熟成してから炉内に投入する従
来例(Q)の場合、生成率のばらつきが著しいことが判
明した。なお、水を添加しないで鉛粉を炉内に直接投入
する従来方法では、投入時における急激な発熱によりイ
エローの混入が著しく、鉛丹化率設定制御操作が極めて
困難であった。
〔発明の効果〕 以上説明したように本発明は、水を添加した原料鉛粉の
酸化鉛化比率を増大させる熟成酸化工程と、熟成酸化処
理済み鉛粉を加熱して所定比率の鉛丹化を進める焙焼工
程とを同一反応炉内で連続して行う高酸化度鉛粉の製造
方法並びに、原料鉛粉の投入口側に前記原料鉛粉の熟成
酸化処理を行う低温領域を配設すると共に、熟成酸化処
理済み鉛粉の焙焼処理を行う高温領域を前記低温領域の
終端から連続して配設してなる反応炉と、前記原料鉛粉
に水を投入添加する水供給手段を配設して構成され、前
記製造方法に好適に使用される製造装置を提供するもの
であるから、鉛蓄電池の極板活物質の構成材料に適用し
た場合に、鉛蓄電池の充電効率を向上させると共に、電
池の長寿命化に必要な鉛粉の結合成分、つまり酸化鉛成
分を残存した多量の鉛丹を含む高酸化度鉛粉を均一な品
質で獲得する場合に極めて有効なものとなった。
また、製造工程中におけるエネルギー損失を効果的に抑
制できる上、熟成酸化工程の初期におけるイエローの生
成を抑制するために炉内における空気量制御の他に、よ
り効果的な添加水の潜熱を利用できるなどの優れた効果
を発揮するものとなった。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の実施例に係る高酸化度鉛粉の製造装置
を示す概略断面図、第2図は本発明方法および従来方法
における炉体内での滞留時間と鉛丹化率との関係を示す
線図である。 (1)…反応炉、(5)…原料鉛粉の投入口、(7)…
水供給手段、(8)…水投入口、(A)…低温領域、
(B)…高温領域、(a)…原料鉛粉、(b)…熟成酸
化処理済み鉛粉。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】水を添加した原料鉛粉の酸化鉛化比率を増
    大させる熟成酸化工程と、熟成酸化処理済み鉛粉を焙焼
    して所定比率の鉛丹化を進める焙焼工程とを同一反応炉
    内で連続して行うことを特徴とする高酸化度鉛粉の製造
    方法。
  2. 【請求項2】熟成酸化工程において、反応炉内に投入し
    た原料鉛粉に添加する水量を前記鉛粉量に対して4重量
    %以上10重量%以下に設定してなる請求項記載の高酸
    化度鉛粉の製造方法。
  3. 【請求項3】原料鉛粉は酸化鉛化比率が60%以上85%以
    下のものが使用される請求項または記載の高酸化度
    鉛粉の製造方法。
  4. 【請求項4】熟成酸化工程の初期において、原料鉛粉が
    水分を含有する状態で100℃以下に保持される時間を15
    分以上120分以下に設定してある請求項、または
    記載の高酸化度鉛粉の製造方法。
  5. 【請求項5】原料鉛粉の投入口側に前記原料鉛粉の熟成
    酸化処理を行う低温領域を配設すると共に、熟成酸化処
    理済み鉛粉の焙焼処理を行う高温領域を前記低温領域の
    終端から連続して配設してなる反応炉と、前記原料鉛粉
    に水を投入添加する水供給手段を配設してなることを特
    徴とする高酸化度鉛粉の製造装置。
  6. 【請求項6】水供給手段の水投入口を反応炉内の低温領
    域に臨ませてある請求項記載の高酸化度鉛粉の製造装
    置。
  7. 【請求項7】水供給手段の水投入口が供給水を放射状に
    拡散放出するシャワー式に形成されている請求項また
    は記載の高酸化度鉛粉の製造装置。
JP63314633A 1988-12-12 1988-12-12 高酸化度鉛粉の製造方法およびその製造装置 Expired - Lifetime JPH0766808B2 (ja)

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