JPH0767861B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0767861B2 JPH0767861B2 JP61213593A JP21359386A JPH0767861B2 JP H0767861 B2 JPH0767861 B2 JP H0767861B2 JP 61213593 A JP61213593 A JP 61213593A JP 21359386 A JP21359386 A JP 21359386A JP H0767861 B2 JPH0767861 B2 JP H0767861B2
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- JP
- Japan
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- recording material
- acid
- color
- bis
- heat
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- Expired - Lifetime
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- Optics & Photonics (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は発色剤としてロイコ染料を用いる記録材料の改
良に関するものである。
良に関するものである。
ロイコ染料を用いる記録材料は古くから知られており、
感圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々その
使用量も増えてきている。
感圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々その
使用量も増えてきている。
ロイコ系感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料と呈
色剤を支持させたものであり、微少発熱抵抗体素子によ
り熱的に画像信号を与えると、発色画像を与える。
色剤を支持させたものであり、微少発熱抵抗体素子によ
り熱的に画像信号を与えると、発色画像を与える。
このような感熱記録紙は、他の記録材料、例えば、電子
写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着などの煩雑な
処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録
が得られること等から多方面に利用されている。このよ
うな記録材料のロイコ染料として主に使用されるのは、
クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコクリスタル
バイオレットに代表される青染料や、７位アニリノ置換
のフルオラン化合物に代表される黒染料等である。近
年、光学文学読取装置や、ラベルバーコード読取装置が
開発され、その使用割合が増加してきているが、これら
の装置においては、その光源として、発光ダイオード
や、半導体レーザーを用いた光波長が700nm以上の光源
が一般的に使用されている。ところが、上記の青染料や
黒染料では700nm以上の近赤外域の光吸収がほとんどな
いため、前記の読取装置ではその発色画像の読取が不可
能である。従って、発色体の光吸収波長が70nm以上であ
るロイコ染料の新規開発が強く要望されているのが現状
である。
写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着などの煩雑な
処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録
が得られること等から多方面に利用されている。このよ
うな記録材料のロイコ染料として主に使用されるのは、
クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコクリスタル
バイオレットに代表される青染料や、７位アニリノ置換
のフルオラン化合物に代表される黒染料等である。近
年、光学文学読取装置や、ラベルバーコード読取装置が
開発され、その使用割合が増加してきているが、これら
の装置においては、その光源として、発光ダイオード
や、半導体レーザーを用いた光波長が700nm以上の光源
が一般的に使用されている。ところが、上記の青染料や
黒染料では700nm以上の近赤外域の光吸収がほとんどな
いため、前記の読取装置ではその発色画像の読取が不可
能である。従って、発色体の光吸収波長が70nm以上であ
るロイコ染料の新規開発が強く要望されているのが現状
である。
本発明は、近赤外領域に光吸収を有する特定なロイコ染
料を用いて、光学文字読取り装置や、半導体レーザーを
用いたバーコード読取り装置等での読取りを可能にする
と共に発色画像の褪色が少なく、かつ地肌かぶりのない
感録材料を提供することを目的とする。
料を用いて、光学文字読取り装置や、半導体レーザーを
用いたバーコード読取り装置等での読取りを可能にする
と共に発色画像の褪色が少なく、かつ地肌かぶりのない
感録材料を提供することを目的とする。
本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染料を接触時発
色せしめる呈色剤との間の発色反応を利用した記録材料
において、上記ロイコ染料の少なくとも１種が下記一般
式（Ｉ）で表わされる化合物であり、上記呈色剤の少な
くとも１種が、下記一般式（II）で表わされる化合物で
あることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
色せしめる呈色剤との間の発色反応を利用した記録材料
において、上記ロイコ染料の少なくとも１種が下記一般
式（Ｉ）で表わされる化合物であり、上記呈色剤の少な
くとも１種が、下記一般式（II）で表わされる化合物で
あることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
（式中、R1、R2、R3、R4はアルキル基を、R5、R6は水素
原子を、R7は置換もしくは無置換のフェニル基を表わ
す。） （式中、X1、X2、X3及びX4は水素原子を表わす。） 前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例をあげる
と以下に示すようなものが挙げられる。
原子を、R7は置換もしくは無置換のフェニル基を表わ
す。） （式中、X1、X2、X3及びX4は水素原子を表わす。） 前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例をあげる
と以下に示すようなものが挙げられる。
本発明において前記一般式（Ｉ）で表わされるロイコ染
料は他のロイコ染料と併用し得るが、この場合に併用さ
れるロイコ染料としては、一般にこの種のロイコ系記録
材料において知られているロイコ染料が用いられ、例え
ば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フエノチア
ジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフ
タリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられ
る。このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、
以下に示すようなものが挙げられる。
料は他のロイコ染料と併用し得るが、この場合に併用さ
れるロイコ染料としては、一般にこの種のロイコ系記録
材料において知られているロイコ染料が用いられ、例え
ば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フエノチア
ジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフ
タリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられ
る。このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、
以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−Ｎ−｛３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボリルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−5,
6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 本発明においては、前記した呈色剤を用いるが、必要に
応じ他の呈色剤を併用することができ、この場合に併用
される呈色剤としては、前記ロイコ染料を接触時発色さ
せる種々の電子受容性化合物、又は酸化剤等が適用され
る。このようなものは従来公知であり、その具体例を示
すと、以下に以すような無機酸、有機酸、フェノール性
物質、フェノール樹脂等が挙げられる。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−Ｎ−｛３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボリルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−5,
6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 本発明においては、前記した呈色剤を用いるが、必要に
応じ他の呈色剤を併用することができ、この場合に併用
される呈色剤としては、前記ロイコ染料を接触時発色さ
せる種々の電子受容性化合物、又は酸化剤等が適用され
る。このようなものは従来公知であり、その具体例を示
すと、以下に以すような無機酸、有機酸、フェノール性
物質、フェノール樹脂等が挙げられる。
ベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白土、シリ
カゲル、塩化アルミニウム、サリチル酸、３−tert−ブ
チルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、
ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、ジ−ｍ−トリフロロ
メチルフェニルチオ尿素、ジ−フェニルチオ尿素、サリ
チルアニリド、4,4′−イソプロピリデンジフエノー
ル、4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフエノ
ール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモ
フエノール）、（4,4′イソプロピリデンビス（2,6−ジ
クロロフエノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−メチルフエノール）、4,4′−イソプロピリデン
ビス（2,6−ジメチルフエノール）、4,4′−イソプロピ
リデンビス（２−tert−ブチルフエノール）、4,4′−s
ec−ブチリデンジフエノール、４−tert−ブチルフエノ
ール、４−フエニルフエノール、４−ヒドロキシジフエ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キ
シレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、４−ヒドロキシアセトフエノン、ノボラツク型
フエノール樹脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフエ
ノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピ
ロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン
酸、４−tert−オクチルカテコール、2,2′−メチレン
ビス（４−クロロフエノール）、2,2′−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフエノール）、2,2′
−ジヒドロキシジフエニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、４−ヒ
ドロキシジフエニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシ−
３−ｔ−ブチルフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−
４′−クロロジフエニルスルホン、ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）スルフイド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイ
ル酸、酒石酸、ジユウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハ
ク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ
酸、ビイミダゾール、ヘキサフェニルビイミダゾール、
４臭化炭素等。
カゲル、塩化アルミニウム、サリチル酸、３−tert−ブ
チルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、
ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、ジ−ｍ−トリフロロ
メチルフェニルチオ尿素、ジ−フェニルチオ尿素、サリ
チルアニリド、4,4′−イソプロピリデンジフエノー
ル、4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフエノ
ール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモ
フエノール）、（4,4′イソプロピリデンビス（2,6−ジ
クロロフエノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−メチルフエノール）、4,4′−イソプロピリデン
ビス（2,6−ジメチルフエノール）、4,4′−イソプロピ
リデンビス（２−tert−ブチルフエノール）、4,4′−s
ec−ブチリデンジフエノール、４−tert−ブチルフエノ
ール、４−フエニルフエノール、４−ヒドロキシジフエ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キ
シレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、４−ヒドロキシアセトフエノン、ノボラツク型
フエノール樹脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフエ
ノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピ
ロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン
酸、４−tert−オクチルカテコール、2,2′−メチレン
ビス（４−クロロフエノール）、2,2′−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフエノール）、2,2′
−ジヒドロキシジフエニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、４−ヒ
ドロキシジフエニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシ−
３−ｔ−ブチルフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−
４′−クロロジフエニルスルホン、ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）スルフイド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイ
ル酸、酒石酸、ジユウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハ
ク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ
酸、ビイミダゾール、ヘキサフェニルビイミダゾール、
４臭化炭素等。
本発明において、感熱記録材料を得るために、ロイコ染
料及び呈色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の
種々の結合剤を適宜用いることができる。このような結
合剤の具体例を挙げると、例えば、以下のものが挙げら
れる。
料及び呈色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の
種々の結合剤を適宜用いることができる。このような結
合剤の具体例を挙げると、例えば、以下のものが挙げら
れる。
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックス類
等。
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックス類
等。
また、本発明においては、必要に応じ、この種の感熱記
録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面
活性剤、熱可融性物質、滑剤、圧力発色防止剤等を併用
することができる。この場合、填料としては、例えば、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリウ酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミド（そのメチロール化物を含む）もしくは金
属塩の他、各種ワックス類、ジメチルテレタレート、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル類、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等が挙げられ、また、必要に応じ、
支持体と感熱発色層との間にフィラーや水溶性結合剤か
らなるアンダーコート層を設けることもできる。
録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面
活性剤、熱可融性物質、滑剤、圧力発色防止剤等を併用
することができる。この場合、填料としては、例えば、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリウ酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミド（そのメチロール化物を含む）もしくは金
属塩の他、各種ワックス類、ジメチルテレタレート、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル類、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等が挙げられ、また、必要に応じ、
支持体と感熱発色層との間にフィラーや水溶性結合剤か
らなるアンダーコート層を設けることもできる。
本発明の感熱記録材料は、従来のものと同様に種々の分
野において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸
収特性を利用して、光学文学読取り装置用や、ラベルバ
ーコーダー、バーコードリーダーの記録読取り用の記録
材料として利用することができる。
野において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸
収特性を利用して、光学文学読取り装置用や、ラベルバ
ーコーダー、バーコードリーダーの記録読取り用の記録
材料として利用することができる。
なお、本発明の記録材料を感熱記録型ラベルシートとし
て使用する場合、支持体の一方の面に前記したロイコ染
料と呈色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の面
に接着剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにすれ
ばよく、また、この場合、必要に応じ、画像安定性を高
めるために、感熱発色層表面に水溶性樹脂層等を保護層
を設けることもできる。
て使用する場合、支持体の一方の面に前記したロイコ染
料と呈色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の面
に接着剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにすれ
ばよく、また、この場合、必要に応じ、画像安定性を高
めるために、感熱発色層表面に水溶性樹脂層等を保護層
を設けることもできる。
本発明で用いる前記一般式（Ｉ）で示されるロイコ染料
は、ビス（ｐ−ジ置換アミノベンザル）アセトンをカル
ボニル還元剤、例えばリチウムアルミニウムハイドライ
ドでそのカルボニル基を還元すると共に過塩素酸等の酸
を加えてビス（ｐ−ジ置換アミノスチリル）カルベニウ
ム塩をを作り、次に、この塩に有機スルフィン酸ナトリ
ウム塩を加えて反応させることによって得られる。
は、ビス（ｐ−ジ置換アミノベンザル）アセトンをカル
ボニル還元剤、例えばリチウムアルミニウムハイドライ
ドでそのカルボニル基を還元すると共に過塩素酸等の酸
を加えてビス（ｐ−ジ置換アミノスチリル）カルベニウ
ム塩をを作り、次に、この塩に有機スルフィン酸ナトリ
ウム塩を加えて反応させることによって得られる。
本発明の感熱記録材料は、前記一般式（Ｉ）で表わされ
る特別のロイコ染料を用いたことにより、この発色画像
は近赤外領域の吸収を有し、汎用の半導体レーザーを用
いた画像読取装置によりその画像を読取ることができる
という利点を有し、種々の分野に応用される。さらに、
呈色剤として前記一般式（II）で表わされる化合物を用
いたことから、画像褪色が少なく、かつ地肌かぶりの少
ないものである。
る特別のロイコ染料を用いたことにより、この発色画像
は近赤外領域の吸収を有し、汎用の半導体レーザーを用
いた画像読取装置によりその画像を読取ることができる
という利点を有し、種々の分野に応用される。さらに、
呈色剤として前記一般式（II）で表わされる化合物を用
いたことから、画像褪色が少なく、かつ地肌かぶりの少
ないものである。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示す部及び％はいずれも重量基準であ
る。
お、以下において示す部及び％はいずれも重量基準であ
る。
実施例１ 下記組成の各混合液をサンドグライダーで２〜４時間分
散して〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液を調整した。
散して〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液を調整した。
ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−ｐ−メチルフェ
ニルスルホニルメタン 10部 10％ポリニビルアルコール水溶液 10部 水 55部 〔Ｂ 液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 10部 10％ポリニビルアルコール水溶液 10部 水 55部 〔Ｃ 液〕 1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン3
0部 炭酸カルシウム 30部 10％ポリビニルアルコール水溶液 60部 水 180部 次に、〔Ａ液〕及び〔Ｃ液〕を重量比1:1となる様に混
合撹拌して感熱塗布液を調製した。この塗布液を坪量52
g/m2の上質紙に乾燥重量で４〜5kg/m2になる様に塗布
し、乾燥した後、ベック平滑度が500〜3000秒になるよ
うにキャレンダーがけして本発明の感熱記録材料を作成
した。
ニルスルホニルメタン 10部 10％ポリニビルアルコール水溶液 10部 水 55部 〔Ｂ 液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 10部 10％ポリニビルアルコール水溶液 10部 水 55部 〔Ｃ 液〕 1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン3
0部 炭酸カルシウム 30部 10％ポリビニルアルコール水溶液 60部 水 180部 次に、〔Ａ液〕及び〔Ｃ液〕を重量比1:1となる様に混
合撹拌して感熱塗布液を調製した。この塗布液を坪量52
g/m2の上質紙に乾燥重量で４〜5kg/m2になる様に塗布
し、乾燥した後、ベック平滑度が500〜3000秒になるよ
うにキャレンダーがけして本発明の感熱記録材料を作成
した。
実施例２ 実施例１において、〔Ｂ〕液を更に用いると共に、〔Ａ
液〕：〔Ｂ液〕：〔Ｃ液〕を重量比1:1:2となるよう混
合した以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録材
料を作成した。
液〕：〔Ｂ液〕：〔Ｃ液〕を重量比1:1:2となるよう混
合した以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録材
料を作成した。
実施例３ 実施例１において、〔Ａ液〕のビス（ｐ−ジメチルアミ
ノスチリル）−Ｐ−メチルフェニルスルホニルメタンを
ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−Ｐ−フェニルス
ルホニルメタンに代えた以外は実施例１と同様にして本
発明の感熱記録材料を作成した。
ノスチリル）−Ｐ−メチルフェニルスルホニルメタンを
ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−Ｐ−フェニルス
ルホニルメタンに代えた以外は実施例１と同様にして本
発明の感熱記録材料を作成した。
比較例１〜２ 実施例１〜２における〔Ｃ液〕の1,1−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサンを4,4′−ジヒドロキ
シフェニルスルホンに代えた以外は実施例１〜２と同様
にして比較用の感熱記録材料を作成した。
ロキシフェニル）シクロヘキサンを4,4′−ジヒドロキ
シフェニルスルホンに代えた以外は実施例１〜２と同様
にして比較用の感熱記録材料を作成した。
以上４種の感熱記録材料について、画像褪色及び地肌か
ぶりの試験を行った。その結果を表−１に示す。なお試
験法は下記の方法によった。
ぶりの試験を行った。その結果を表−１に示す。なお試
験法は下記の方法によった。
画像褪色及び地肌かぶり……松下電子部品（株）製、薄
膜ヘッドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電力0.37
W/ドット、１ライン記録時間5ms/、走査線密度８×3.
85ドット/mmの条件でパルス巾を1.0msecで印字し、40
℃、90％RH下、24時間放置し、その画像部及び地肌部の
波長900nmでの反射率をHITACHI303型分光光度計で測定
した。
膜ヘッドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電力0.37
W/ドット、１ライン記録時間5ms/、走査線密度８×3.
85ドット/mmの条件でパルス巾を1.0msecで印字し、40
℃、90％RH下、24時間放置し、その画像部及び地肌部の
波長900nmでの反射率をHITACHI303型分光光度計で測定
した。
PCS値……以下の式でPCS値を求めた。
表−１から明らかなように、本発明の感熱記録材料は比
較例に比べ、波長900nmでのPCS値が高く、しかも画像褪
色が少なく、地肌かぶりも少ないものである。
較例に比べ、波長900nmでのPCS値が高く、しかも画像褪
色が少なく、地肌かぶりも少ないものである。
Claims (1)
- 【請求項１】ロイコ染料と、該ロイコ染料を接触時発色
せしめる呈色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材
料において、上記ロイコ染料の少なくとも１種が下記一
般式（Ｉ）で表わされる化合物であり、上記呈色剤の少
なくとも１種が、下記一般式（II）で表わされる化合物
であることを特徴とする感熱記録材料。 （式中、R1、R2、R3、R4はアルキル基を、R5、R6は水素
原子を、R7は置換もしくは未置換のフェニル基を表わ
す。） （式中、X1、X2、X3及びX4は水素原子を表わす。）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61213593A JPH0767861B2 (ja) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | 感熱記録材料 |
| US07/063,869 US4857502A (en) | 1986-06-19 | 1987-06-19 | Thermosensitive recording material |
| DE19873720439 DE3720439A1 (de) | 1986-06-19 | 1987-06-19 | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
| US07/349,649 US4939116A (en) | 1986-06-19 | 1989-05-10 | Thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61213593A JPH0767861B2 (ja) | 1986-09-10 | 1986-09-10 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6369687A JPS6369687A (ja) | 1988-03-29 |
| JPH0767861B2 true JPH0767861B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=16641762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61213593A Expired - Lifetime JPH0767861B2 (ja) | 1986-06-19 | 1986-09-10 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0767861B2 (ja) |
-
1986
- 1986-09-10 JP JP61213593A patent/JPH0767861B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6369687A (ja) | 1988-03-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |