JPH0725203B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0725203B2 JPH0725203B2 JP61094616A JP9461686A JPH0725203B2 JP H0725203 B2 JPH0725203 B2 JP H0725203B2 JP 61094616 A JP61094616 A JP 61094616A JP 9461686 A JP9461686 A JP 9461686A JP H0725203 B2 JPH0725203 B2 JP H0725203B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- color
- acid
- heat
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温にお
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色しせめる顕色剤とを発色成分として含
有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の改
良に関する。
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色しせめる顕色剤とを発色成分として含
有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の改
良に関する。
〔従来技術〕 感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフイル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光、
ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が得ら
れる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現像、
定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置
で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により、
図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、フ
ァクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど他方面に
亘る記録材料として広く利用されている。このような感
熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般の発色剤
と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、
発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はスピロピ
ラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また、顕
色剤としては従来から有機酸、フェノール性物質が用い
られている。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料
は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の
白色度が高く、しかも、画像の耐候性が優れているとい
う利点を有し、広く利用されている。
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光、
ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が得ら
れる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現像、
定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置
で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により、
図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、フ
ァクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど他方面に
亘る記録材料として広く利用されている。このような感
熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般の発色剤
と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、
発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はスピロピ
ラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また、顕
色剤としては従来から有機酸、フェノール性物質が用い
られている。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料
は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の
白色度が高く、しかも、画像の耐候性が優れているとい
う利点を有し、広く利用されている。
従来ロイコ染料に対する顕色剤としては、ビスフェノー
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、指紋等の油脂類や可塑剤等と接触しても、濃度
低下を起すことが問題となっている。これらの現象は、
フェノール類のみならず一般の有機酸を用いた場合にも
生じるものであり、その克服が強く要望されている。
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、指紋等の油脂類や可塑剤等と接触しても、濃度
低下を起すことが問題となっている。これらの現象は、
フェノール類のみならず一般の有機酸を用いた場合にも
生じるものであり、その克服が強く要望されている。
安定性の良い画像を与える顕色剤として感圧紙の分野で
は、特公昭52−1327号公報にみられる如く、芳香族カル
ボン酸の金属化合物の使用が提案されているが、これを
感熱紙に適用した場合、画像は安定化するものの油脂類
との接触により非画像部（地肌部）が発色して、画像の
判続が困難になるという欠点があり、感熱紙に応用する
ことは実際上難かしいのが現状である。また、芳香族の
オキシカルボン酸類（例えば、サリチル酸、２−オキシ
−３−ナフトエ酸等）の金属塩を顕色剤として用いるこ
とも提案されているが、この場合も油脂類との接触で非
画像部が強く発色してコントラストが低下してしまう欠
点がある。
は、特公昭52−1327号公報にみられる如く、芳香族カル
ボン酸の金属化合物の使用が提案されているが、これを
感熱紙に適用した場合、画像は安定化するものの油脂類
との接触により非画像部（地肌部）が発色して、画像の
判続が困難になるという欠点があり、感熱紙に応用する
ことは実際上難かしいのが現状である。また、芳香族の
オキシカルボン酸類（例えば、サリチル酸、２−オキシ
−３−ナフトエ酸等）の金属塩を顕色剤として用いるこ
とも提案されているが、この場合も油脂類との接触で非
画像部が強く発色してコントラストが低下してしまう欠
点がある。
本発明は、従来技術の問題点を克服した、即ち、画像の
保存安定性と共に、耐指紋性にすぐれ、しかも高感度で
地肌の発色がほとんどない、信頼性の向上した感熱記録
材料を提供することを目的とする。
保存安定性と共に、耐指紋性にすぐれ、しかも高感度で
地肌の発色がほとんどない、信頼性の向上した感熱記録
材料を提供することを目的とする。
本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色剤とを主
成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
該支持体と感熱発色層との間に感熱発色層と隣接して軟
化点80℃〜150℃のパラフェニルフェノールのノボラッ
ク型樹脂を含むアンダーコート層を設けた事を特徴とす
る感熱記録材料が提供される。
成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
該支持体と感熱発色層との間に感熱発色層と隣接して軟
化点80℃〜150℃のパラフェニルフェノールのノボラッ
ク型樹脂を含むアンダーコート層を設けた事を特徴とす
る感熱記録材料が提供される。
一般に、パラフェニルイフェノールのノボラック型樹脂
は融点が高い為、ロイコ染料と共に作用した場合には、
使用量が多くなる程発色感度を低下させ、また前記顕色
剤の水溶性を増大させるので感熱塗布液のかぶりが大き
くなるという問題があるが、本発明においては、軟化点
80℃〜150℃のパラフェニルフェノールのノボラック型
樹脂をアンダーコート層に使用したことからこれらの欠
点が克服され、高感度で画像の安定性に優れ、かつ耐指
紋性の良好な感熱記録材料を得ることができる。
は融点が高い為、ロイコ染料と共に作用した場合には、
使用量が多くなる程発色感度を低下させ、また前記顕色
剤の水溶性を増大させるので感熱塗布液のかぶりが大き
くなるという問題があるが、本発明においては、軟化点
80℃〜150℃のパラフェニルフェノールのノボラック型
樹脂をアンダーコート層に使用したことからこれらの欠
点が克服され、高感度で画像の安定性に優れ、かつ耐指
紋性の良好な感熱記録材料を得ることができる。
本発明において、アンダーコート層に用いる軟化点80℃
〜150℃のパラフェニルフェノールのノボラック型樹脂
は、通常ロイコ染料１重量部に対し0.1〜５重量部、好
ましくは0.2〜２重量部である。
〜150℃のパラフェニルフェノールのノボラック型樹脂
は、通常ロイコ染料１重量部に対し0.1〜５重量部、好
ましくは0.2〜２重量部である。
前記したように、本発明においては、パラフェニルフェ
ノールのノボラック樹脂として軟化点80℃〜150℃のも
のを用いる。
ノールのノボラック樹脂として軟化点80℃〜150℃のも
のを用いる。
このような軟化点を有するパラフェニルイフェノールの
ノボラック樹脂は発色性及び生保存性の向上効果を示す
が、軟化点がこの範囲外のパラフェニルイフェノールの
ノボラック樹脂を用いても発色性及び生保存性は向上し
ない。
ノボラック樹脂は発色性及び生保存性の向上効果を示す
が、軟化点がこの範囲外のパラフェニルイフェノールの
ノボラック樹脂を用いても発色性及び生保存性は向上し
ない。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアリニノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ルーフタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノ−フタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アリニノフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアリニノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ルーフタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノ−フタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アリニノフルオラン等。
本発明において用いられる顕色剤としては、従来から公
知のフェノール性物質や、無機・有機酸性物質及びその
誘導体からなる顕色剤を使用することができる。本発明
において用いられる顕色剤は、ロイコ染料１重量部に対
して、一般に１〜10重量部、好ましくは２〜６重量部の
範囲で用いられる。
知のフェノール性物質や、無機・有機酸性物質及びその
誘導体からなる顕色剤を使用することができる。本発明
において用いられる顕色剤は、ロイコ染料１重量部に対
して、一般に１〜10重量部、好ましくは２〜６重量部の
範囲で用いられる。
その具体例を示すと、以下に示すようなフェノール性物
質、有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや
塩等が挙げられる。
質、有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや
塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−クロロフェ
ノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチル
フェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジ
メチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、 2,2′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜
鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜
鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ−ト
ルイル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5
−ジ−tert−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、
マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−
ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒ
ドロキシチオフェノール誘導体等。
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−クロロフェ
ノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチル
フェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジ
メチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、 2,2′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜
鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜
鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ−ト
ルイル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5
−ジ−tert−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、
マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−
ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒ
ドロキシチオフェノール誘導体等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル系共重合体等。
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル系共重合体等。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キタヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キタヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料と顕
色剤と金属化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよ
く、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性
体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよ
い。
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料と顕
色剤と金属化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよ
く、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性
体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよ
い。
又、前記のロイコ染料、顕色剤及び金属化合物を、それ
ぞれ別個の支持体上に設けた感熱転写材料として使用す
ることも可能である。
ぞれ別個の支持体上に設けた感熱転写材料として使用す
ることも可能である。
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤とを主成
分とする発色層を設けた感熱記録材料において、該支持
体と感熱発色層との間に感熱層と隣接して軟化点80℃〜
150℃のパラフェニルフェノールのノボラック型樹脂を
用いたことから、従来の感熱記録材料に比較して発色画
像が高感度で発色画像及び地肌部の保存安定性並びに耐
指紋性に優れたものである。
分とする発色層を設けた感熱記録材料において、該支持
体と感熱発色層との間に感熱層と隣接して軟化点80℃〜
150℃のパラフェニルフェノールのノボラック型樹脂を
用いたことから、従来の感熱記録材料に比較して発色画
像が高感度で発色画像及び地肌部の保存安定性並びに耐
指紋性に優れたものである。
本発明を次の実施例により更に詳細に説明する。なお、
以下の部及び％はいずれも重量基準である。
以下の部及び％はいずれも重量基準である。
パラフェニルフェノールのノボラック型樹脂（軟化点86
℃） 20部 炭酸カルシウム 10〃 10％ポリビニルアルコール水溶液 20〃 水 50〃 計 100〃 〔Ｂ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％ 水溶液 20〃 水 60〃 計 100〃 〔Ｃ液〕 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 20部 炭酸カルシウム 25〃 ステアリン酸亜鉛 ５〃 ポリビニルアルコール10％水溶液 25〃 水 75〃 計 150〃 Ａ液、Ｂ液、Ｃ液をボールミルで72時間分散し、Ａ液を
坪量50g/m2の上質紙上に乾燥後の付着量が4g/m2となる
ように塗布乾燥してアンダーコート層を設けた。次に
〔Ｂ液〕１、〔Ｃ液〕４の割合で混合均一撹拌し、得ら
れた塗液を乾燥時付着量が6g/m2となるように塗布乾燥
して感熱層を設け、本発明の感熱記録材料を得た。
℃） 20部 炭酸カルシウム 10〃 10％ポリビニルアルコール水溶液 20〃 水 50〃 計 100〃 〔Ｂ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％ 水溶液 20〃 水 60〃 計 100〃 〔Ｃ液〕 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 20部 炭酸カルシウム 25〃 ステアリン酸亜鉛 ５〃 ポリビニルアルコール10％水溶液 25〃 水 75〃 計 150〃 Ａ液、Ｂ液、Ｃ液をボールミルで72時間分散し、Ａ液を
坪量50g/m2の上質紙上に乾燥後の付着量が4g/m2となる
ように塗布乾燥してアンダーコート層を設けた。次に
〔Ｂ液〕１、〔Ｃ液〕４の割合で混合均一撹拌し、得ら
れた塗液を乾燥時付着量が6g/m2となるように塗布乾燥
して感熱層を設け、本発明の感熱記録材料を得た。
実施例２ 実施例１において〔Ａ液〕のパラフェニルフェノールの
ノボラック型樹脂（軟化点86℃）に代えて軟化点100℃
のものを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の
感熱記録材料を得た。
ノボラック型樹脂（軟化点86℃）に代えて軟化点100℃
のものを使用した以外は実施例１と同様にして本発明の
感熱記録材料を得た。
実施例３ 実施例２において〔Ｃ液〕のＰ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルに代えて、ビスフェノールＡを使用した以外は実
施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
ンジルに代えて、ビスフェノールＡを使用した以外は実
施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
比較例１ 実施例１において〔Ａ液〕のパラフェニルフェノールの
ノボラック型樹脂に代えて3,3′,5,5′−テトラブロモ
ビスフェノールＳを使用した以外は実施例１と同様にし
て比較用の感熱記録材料を得た。
ノボラック型樹脂に代えて3,3′,5,5′−テトラブロモ
ビスフェノールＳを使用した以外は実施例１と同様にし
て比較用の感熱記録材料を得た。
比較例２ 実施例１において〔Ａ液〕のパラフェニルフェノールの
ノボラック型樹脂に代えて1,1−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキサンを使用した以外は実施例１
と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
ノボラック型樹脂に代えて1,1−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキサンを使用した以外は実施例１
と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
比較例３ 〔Ｄ液〕 炭酸カルシウム 10部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20〃 水 70〃 計 100〃 〔Ｅ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−アニリノフルオラン 20〃 パラフェニルフェノールのノボラック型樹脂（軟化点86
℃） 20〃 ヒドロキシエチルセルロースの10％ 水溶液 20〃 水 40〃 計 100〃 〔Ｃ液〕は実施例１のＣ液と同じ液とする。
メチル−アニリノフルオラン 20〃 パラフェニルフェノールのノボラック型樹脂（軟化点86
℃） 20〃 ヒドロキシエチルセルロースの10％ 水溶液 20〃 水 40〃 計 100〃 〔Ｃ液〕は実施例１のＣ液と同じ液とする。
Ｄ液、Ｅ液、Ｃ液をボールミルで72時間分散し、Ｄ液を
坪量50g/m2の上質紙上に乾燥後の付着量が4g/m2となる
ように塗布乾燥してアンダーコート層を設けた。次に
〔Ｅ液〕１、〔Ｃ液〕４の割合で混合均一撹拌し、得ら
れた塗液を乾燥時付着量が6g/m2となるように塗布乾燥
して感熱層を設け、比較例３とした。
坪量50g/m2の上質紙上に乾燥後の付着量が4g/m2となる
ように塗布乾燥してアンダーコート層を設けた。次に
〔Ｅ液〕１、〔Ｃ液〕４の割合で混合均一撹拌し、得ら
れた塗液を乾燥時付着量が6g/m2となるように塗布乾燥
して感熱層を設け、比較例３とした。
かくして得られた４種類の感熱記録紙について、発色感
度、地肌部の白色度及び発色部の耐指紋性、耐湿退色性
の比較テストを行い、その結果を表に示す。
度、地肌部の白色度及び発色部の耐指紋性、耐湿退色性
の比較テストを行い、その結果を表に示す。
なお、発色感度はG IIIタイプの実用高速感熱ファクシ
ミリ（（株）リコー製、RIFAX130型）を用いて記録した
画像部の発色濃度をマクベス濃度計（マクベス社製RD−
100R型）により測定した。又、白色度についてはハンタ
ー白色度計で測定した。耐指紋性は得られた画像部に指
紋を付着せしめ、常温で一ケ月後にその部分の消色の程
度を目視にて下記の評価基準で判定した。又、耐湿退色
性については、得られた画像部を、常温で一ケ月、放置
した後、画像部の濃度をマクベス濃度計で測定し、保存
前と保存後の濃度度を求め下記の評価基準で判定した。
ミリ（（株）リコー製、RIFAX130型）を用いて記録した
画像部の発色濃度をマクベス濃度計（マクベス社製RD−
100R型）により測定した。又、白色度についてはハンタ
ー白色度計で測定した。耐指紋性は得られた画像部に指
紋を付着せしめ、常温で一ケ月後にその部分の消色の程
度を目視にて下記の評価基準で判定した。又、耐湿退色
性については、得られた画像部を、常温で一ケ月、放置
した後、画像部の濃度をマクベス濃度計で測定し、保存
前と保存後の濃度度を求め下記の評価基準で判定した。
耐指紋性の評価基準 ◎…消色の程度が極めて少ない。
○…消色は有るが、画像の判続が出来る。
×…消色が大きく画像の判続が出来ない。
耐湿退色性の評価基準 ◎…濃度差0.05未満 ○…同上0.05〜0.15 ×…同上0.15以上
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上にロイコ染料と顕色剤とを主成分
とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該支
持体と感熱発色層との間に感熱発色層と隣接して、軟化
点80℃〜150℃のパラフェニルフェノールのノボラック
型樹脂を含むアンダーコート層を設けたことを特徴とす
る感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61094616A JPH0725203B2 (ja) | 1986-04-25 | 1986-04-25 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61094616A JPH0725203B2 (ja) | 1986-04-25 | 1986-04-25 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62251188A JPS62251188A (ja) | 1987-10-31 |
| JPH0725203B2 true JPH0725203B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=14115182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61094616A Expired - Lifetime JPH0725203B2 (ja) | 1986-04-25 | 1986-04-25 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0725203B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10814674B2 (en) * | 2016-09-25 | 2020-10-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Heavy duty tire |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57103892A (en) * | 1980-12-19 | 1982-06-28 | Ricoh Co Ltd | Heat sensitive recording material |
-
1986
- 1986-04-25 JP JP61094616A patent/JPH0725203B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10814674B2 (en) * | 2016-09-25 | 2020-10-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Heavy duty tire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62251188A (ja) | 1987-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0667671B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0632992B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0657473B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2556327B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2595208B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2613770B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS61164883A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0630953B2 (ja) | 階調型感熱記録材料 | |
| JPH06104386B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0712739B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS62279982A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS61211087A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0632993B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2530451B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS62251188A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2516757B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS62294589A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0720732B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0635209B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0815812B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0647312B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH05254250A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS59214689A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6299190A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0710628B2 (ja) | 感熱記録材料 |