JPH0768373B2 - 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は磁気記録媒体用ポリエステルフイルムに関し、
更に詳しくは平均粒径の異なるシリコン樹脂微粒子を含
有し、易滑性、耐削れ性、耐スクラッチ性の特に改善さ
れた磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフイルムに関
する。

［従来技術］ ポリエチレンテレフタレートフイルムに代表される二軸
配向ポリエステルフイルムは、その優れた物理的、化学
的特性の故に、磁気記録媒体、例えば磁気テープのベー
スフイルムとして多量に用いられている。

二軸配向ポリエステルフイルムにおいては、その滑り性
や耐削れ性がフイルムの製造工程および各用途における
加工工程の作業性の良否、さらにはその製品品質の良否
を左右する大きな要因となっている。これらが不足する
と、例えば二軸配向ポリエステルフイルム表面に磁性層
を塗布し、磁気テープとして用いる場合には、磁性層塗
布時におけるコーティングロールとフイルム表面との摩
擦が激しく、またこれによるフイルム表面の摩耗も激し
く、極端な場合にはフイルム表面へのしわ擦り傷等が発
生する。

一般にフイルムの滑り性の改良には、フイルム表面凹凸
を付与することによりガイドロール等との間の接触面積
を減少せしめる方法が採用されており、大別して（ｉ）
フイルム原料に用いるポリエステルの触媒残渣から不活
性の微粒子を析出せしめる方法と、（ii）不活性の無機
微粒子を添加せしめる方法が用いられている。これら原
料ポリエステル中の微粒子は、その大きさが大きい程、
滑り性の改良効果が大であるのが一般的であるが、磁気
テープ、特にビデオ用のごとき精密用途には、その粒子
が大きいこと自体がドロップアウト等の欠点発生の原因
ともなり得るため、フイルム表面の凹凸は出来るだけ微
細である必要があり、これら相反する特性を同時に満足
すべき要求がなされているのが現状である。

従来、フイルムの易滑性を向上させる方法として、フイ
ルク基質である芳香族ポリエステルに酸化ケイ素、二酸
化チタン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオ
リン等の無機質粒子を添加する方法（例えば特開昭54−
57562号公報参照）又は芳香族ポリエステルを製造する
重合系内で、カルシウム、リチウムあるいはリンを含む
微粒子を析出せしめる方法が提案されている（特公昭52
−32914号公報参照）。フイルム化した際、芳香族ポリ
エステルに不活性の上記微粒子はフイルム表面に突起を
生成し、この突起はフイルムの滑り性を向上させる。

しかしながら、微粒子による突起によって、フイルムの
滑り性を改善する方法は、突起が一方ではフイルム表面
の平坦性を阻害することとなる本質的な問題点を孕んで
いる。

これらの相反する平坦性と易滑性とを解決せんとする試
みとして、比較的大粒径の微粒子と比較的小粒径の微粒
子との複合微粒子系を利用する手段が提案されている。

米国特許第3,821,156号明細書は0.5〜30μｍの炭酸カル
シウム微粒子0.02〜0.1重量％と0.01〜1.0μｍのシリカ
又は水和アルミナシリケート0.01〜0.5重量％との組合
せを開示している。

米国特許第3,884,870号明細書は約0.5〜30μｍの炭酸カ
ルシウム、焼成ケイ酸アルミニウム、水和ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、リン
酸カルシウム、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、マイ
カ、ケイソウ土等の不活性微粒子約0.002〜0.018重量％
を、約0.01〜約1.0μｍのシリカ、炭酸カルシウム、焼
成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、リン酸カ
ルシウム、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸マグネシウ
ム、ケイソウ土等の不活性微粒子約0.3〜2.5重量％との
併用を開示している。

米国特許第3,980,611号明細書は粒径1.0μｍ以下、１〜
2.5μｍおよび2.5μｍ以上の３種の粒径グレードのリン
酸カルシウム微粒子を組合せて全量5000ppm以下で芳香
族ポリエステルに添加することを開示している。

特公昭55−41648号公報（特開昭53−71154号公報）は1.
2〜2.5μｍの微粒子0.22〜1.0重量％と1.8〜10μｍの微
粒子0.003〜0.25重量％との組合せであって、該微粒子
が周期律表の第II,IIIおよびIV族の元素の酸化物又は無
機塩であることを提案している。

特公昭55−40929号公報（特公昭52−11908号公報）は、
３〜６μｍの不活性無機微粒子0.01〜0.08重量％と１〜
2.5μｍの不活性無機微粒子0.08〜0.3重量％との組合せ
であって、粒径の異なるこれらの微粒子の全量が0.1〜
0.4重量％であり且つ小さい粒径の微粒子に対する大き
い粒径の微粒子の割合が0.1〜0.7である混合粒子を開示
している。

特開昭52−78953号公報は10〜1,000mμの不活性粒子0.0
1〜0.5重量％と0.5〜15μｍの炭酸カルシウム0.11〜0.5
重量％を含有する二軸配向ポリエステルフイルムを開示
している。特開昭52−78953号公報には、10〜1000mμの
不活性粒子として炭酸カルシウム以外の種々の無機質物
質が一般記載の中に列記されている。しかしながら、こ
の公報には通常10〜1000mμの微粒子として入手できる
シリカあるいはクレーを無機質物質として用いた具体例
が開示されているにすぎない。

しかしながら、これら複合微粒子系を利用する手段も、
磁気記録媒体のより一層の品質向上の点から、更に解決
すべき問題を孕んでいる。例えば、これら複合微粒子は
ポリエステルとの親和性が十分とは言えず、通常フイル
ム中の該微粒子の周りにボイドが形成されており、この
ため耐削れ性が十分とは言えない。

このボイドの形成がないか、その割合が極めて小さい微
粒子として、特開昭63−191838号公報は、シリコン樹脂
微粒子の使用、更に該シリコン樹脂微粒子とこれより粒
径の小さい不活性微粒子との複合微粒子の使用を提案し
ている。これにより、耐削れ性の改善が改善されてい
る。

最近、磁気記録媒体特に磁気テープの製造ではコスト低
減のため製造ラインの高速化が追及されており、この高
速化にも適合するベースフイルムが求められている。例
えば、従来のコーティングロールとの摩耗のみならず、
塗布された磁性層のスムージングバーによる摩耗にも耐
えるベースフイルムが求められている。

しかしながら、本発明者の研究結果によると、従来の複
合微粒子系では上記高速化に応え得るベースフイルムの
開発が難しく、特に耐削れ性の改善されたシリコン樹脂
微粒子と不活性微粒子の複合微粒子でも十分とは言えな
いことが明らかとなった。

［発明の目的］ 本発明の目的は、最近の磁気記録媒体製造工程の高速化
に対応し得る、易滑性、耐削れ性および耐スクラッチ性
に優れた磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフイルム
を提供することにある。

本発明の他の目的および利点は以下の説明から明らかと
なろう。

［発明の構成・効果］ 本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１
に、 （Ｉ）芳香族ポリエステル、 （II）（ａ）下記式（Ａ） R_xSiO_{２−（x/2）} ……（Ａ） ここで、Ｒは炭素数１〜７の炭化水素基であり、そして
ｘは１〜1.2の数である で表わされる組成から主としてなり、 （ｂ）下記式（Ｂ） ｆ＝v/D³ ……（Ｂ） ここで、ｖは粒子１個当りの平均体積（μm³）であり、
そしてＤは粒子の平均最大粒径（μｍ）である で定義される体積形状係数（ｆ）が0.4より大きくそし
てπ/6以下であり、そして （ｃ）平均粒径が0.005〜0.5μｍであるシリコン樹脂微
粒子（P₁）を0.05〜２重量％（芳香族ポリエステルに対
し）、および （III）（ａ）上記式（Ａ）で表わされる組成から主と
してなり、 （ｂ）上記式（Ｂ）で定義される体積形状係数（ｆ）が
0.4より大きくそしてπ/6以下であり、そして （ｃ）平均粒径が上記シリコン樹脂微粒子（P₁）より大
きくそして0.3〜2.0μｍである シリコン樹脂微粒子（P₂）を0.005〜1.5重量％（芳香族
ポリエステルに対し） を緊密混合した組成物から形成された磁気記録媒体用二
軸配向ポリエステルフイルムによって達成される。

本発明における芳香族ポリエステルとは、芳香族ジカル
ボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たる
グリコール成分とするポリエステルである。かかる芳香
族ポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム
形成性特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。芳
香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカ
ルボン酸等を挙げることができる。脂肪族グリコールと
しては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール等の如き炭素数２〜10のポリメチレングリコー
ルあるいはシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジ
オール等を挙げることができる。

本発明において、芳香族ポリエステルとしては例えばア
ルキレンテレフタレート及び／又はアルキレナフタレー
トを主たる構成成分とするものが好ましく用いられる。

かかるポリエステルのうちでも例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートはもち
ろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の80モル％以上
がテレフタル酸及び／又は2,6−ナフタレンジカルボン
酸であり、全グリコール成分の80モル％以上がエチレン
グリコールである共重合体が好ましい。その際全酸成分
の20モル％以下はテレフタル酸及び／又は2,6−ナフタ
レンジカルボン酸以外の上記芳香族ジカルボン酸である
ことができ、また例えばアジピン酸、セバチン酸等の如
き脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサン−1,4−ジカル
ボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等であることができ
る。また、全グリコール成分の20モル％以下は、エチレ
ングリコール以外の上記グリコールであることができ、
あるいは例えばハイドロキノン、レゾルシン、2,2−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の如き芳香族
ジオール;1,4−ジヒドロキシジメチルベンゼンの如き芳
香環を有する脂肪族ジオール；ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等の如きポリアルキレングリコール（ポリオキ
シアルキレングリコール）等であることもできる。

また、本発明における芳香族ポリエステルには、例えば
ヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸ω−ヒドロキ
シカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン
酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオキシカル
ボン酸成分の総量に対し20モル％以下で共重合或いは結
合するものも包含される。

さらに本発明における芳香族ポリエステルには実質的に
線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２モル％以
下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又はポリヒドロ
キシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリスリト
ール等を共重合したものも包含される。

上記芳香族ポリエステルは、それ自体公知であり、且つ
それ自体公知の方法で製造することができる。

上記芳香族ポリエステルとしては、ｏ−クロロフェノー
ル中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘度が約0.
4〜約0.9のものが好ましい。

本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、そのフイル
ム表面の平坦性を定義するRaの後記説明から明らかなと
おり、フイルム表面に多数の微細な突起を有している。

それらの多数の微細な突起は本発明によれば芳香族ポリ
エステル中に分散して含有される多数の実質的に不活性
なシリコン樹脂微粒子に由来する。

本発明において、シリコン樹脂微粒子（P₁），（P₂）
は、下記式（Ａ） R_xSiO_{２−（x/2）} ……（Ａ） ここで、Ｒは炭素数１〜７の炭化水素基であり、そして
ｘは１〜1.2の数である で表わされる組成を有する。

上記式（Ａ）におけるＲは炭素数１〜７の炭化水素基で
あり、例えば炭素数１〜７のアルキル基、フェニル基或
いはトリル基が好ましい。炭素数１〜７のアルキル基は
直鎖上であっも分岐鎖状であってもよく、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、iso−プロピル、ｎ−ブチ
ル、iso−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−
ヘプチル等を挙げることができる。

これらのうち、Ｒとしてはメチル及びフェニルが好まし
く、就中メチルが特に好ましい。

上記式（Ａ）におけるｘは１〜1.2の数である。上記式
（Ａ）においてｘが１であるとき、下記式（Ａ）は下記
式（Ａ１ RSiO_1.5 ……（Ａ１ ここで、Ｒの定義は上記に同じである で表わすことができる。

上記式（Ａの組成は、シリコン樹脂の三次元重合体鎖
構造に置ける下記構造部分； に由来するものである。

また、上記式（Ａ）においてｘが1.2であるとき、上記
式（Ａ）は下記式（Ａ２ Ｒ_1.2SiO_1.4 ……（Ａ２ ここで、Ｒの定義は上記に同じである で表わすことができる。

上記式（Ａ２の組成は、上記（Ａ１の構造0.8モル
と下記式（Ａ）′ R₂SiO ……（Ａ）′ ここで、Ｒの定義は上記に同じである で表わされる構造0.2モルとからなると理解することが
できる。

上記式（Ａ）′は、シリコン樹脂の三次元重合体鎖にお
ける下記構造部分； に由来する。

以上の説明から理解されるように、本発明の上記式
（Ａ）の組成は、例えば上記式（Ａ１の構造のみから
実質的になるか、或いは上記式（Ａ１の構造と上記式
（Ａ２の構造が適当な割合でランダムに結合した状態
で共存する構造からなることがわかる。

本発明におけるシリコン樹脂微粒子（P₁），（P₂）は、
好ましくは上記式（Ａ）において、ｘが１〜1.1の間の
値を有する。

また、本発明におけるシリコン樹脂微粒子（P₁），
（P₂）は、下記式（Ｂ） ｆ＝v/D³ ……（Ｂ） ここで、ｖは粒子１個当りの平均体積（μm³）であり、
そしてＤは粒子の平均最大粒径（μｍ）である で定義される体積形状係数（ｆ）が0.4より大きくそし
てπ/6以下であるものである。

上記定義において、Ｄの粒子の平均粒径は粒子を横切る
任意の直線が粒子の周囲と交叉する２点間の距離のうち
最大の長さを持つ距離をいうものと理解すべきである。

本発明におけるシリコン樹脂微粒子の好ましいｆの値0.
44〜π/6であり、より好ましいｆの値は0.48〜π/6であ
る。ｆの値がπ/6である粒子は真球である。下限よりも
小さいｆ値を持つシリコン樹脂微粒子の使用ではフイル
ム表面諸特性の制御が極めて困難となる。

本発明における微粒子は大小二種類の平均粒径を有する
ことが肝要である。すなわち、シリコン樹脂微粒子
（P₁）は平均粒径が0.005〜0.5μｍであり、シリコン樹
脂微粒子（P₂）は平均粒径が微粒子（P₁）の平均粒径よ
り大きく且つ0.3〜2.0μｍであることが肝要である。微
粒子（P₁）の好ましい平均粒径は0.01〜0.5μｍであ
り、微粒子（P₂）の好ましい平均粒径は0.5〜2.0μｍで
ある。小径粒子（P₁）と大径粒子（P₂）の平均粒径の差
は0.1μｍ以上、さらには0.2μｍ以上であることが好ま
しい。

ここに言う平均粒径とはストークスの式に基づいて算出
された等価球径粒度分布の積算50％の点における径であ
る。

さらに、シリコン樹脂微粒子（P₁）の含有量は、芳香族
ポリエステルに対し、0.05〜２重量％、好ましくは0.05
〜１重量％であり、シリコン樹脂微粒子（P₂）の含有量
は、芳香族ポリエステルに対し、0.005〜1.5重量％、好
ましくは0.005〜0.5重量％である。

シリコン樹脂微粒子（P₁:小径粒子）の平均粒径が0.005
μｍより小さい場合にはフイルム表面への突起が極めて
小さくなり、フイルム同士の滑り性の改善効果が得られ
ないし、0.5μｍより大きいとシリコン樹脂微粒子（P₂:
大径粒子）との組合せにおいて滑り性、耐削れ性を満足
しつつ表面の平坦性を有するフイルムが得られない。ま
た小径粒子（P₁）の含有量が0.05重量％より少ない場合
には滑り性の改善効果が得られないし、２重量％より多
い場合には耐削れ性を満足しつつ表面の平坦性を有する
フイルムが得られない。一方、シリコン樹脂微粒子
（P₂:大径粒子）の平均粒径が0.3μｍより小さい場合に
は滑り性、特に磁気テープとして重要なカセットハーフ
内のガイドポストとの摩擦係数が高くなり、耐削れ性が
不十分となり、2.0μｍより大きいとフイルム表面の平
坦性が低下し望ましくない。また、大径粒子（P₂）の含
有量が0.005重量％より少ない場合にはガイドポストの
摩擦係数を低下させる効果が不十分であり、1.5重量％
より多いとフイルム表面の平坦性が低下し望ましくな
い。また、小径粒子（P₁）と大径粒子（P₂）の平均粒径
の差が小さくなりすぎると、滑り性、耐削れ性を満足さ
せながら耐スクラッチ性を向上させる効果が小さくな
り、望ましくない。例えば磁気テープ特にバックコート
層を設けないビデオ用ベースフイルムにおいてはカセッ
トハーフ内のガイドポストとの摩擦によるベースフイル
ム滑り性向上のために加えられた突起の脱落が長時間の
使用の中ではさけられない。この脱落突起は、カセット
使用中にガイドポストとの間にはさまれ、結果としてベ
ースフイルム面にくいこみクラッチの原因となる。これ
に対しては、突起自身が脱落しにくくすると同時に、フ
イルム表面の突起に大小の差をつけることが有効であ
る。ガイドポストとの摩擦により脱落しやすいのは、一
般に高い突起、即ち粒径の大きな粒子によるものである
が、脱落突起がフイルム上でひきずられていく過程で欠
陥を持たない特性を有し、かつまた、ガイドポストによ
るダメージを受けにくい突起がフイルム表面に存在する
とスクラッチ因となる脱落突起がはねのけられ、スクラ
ッチが成長しないという利点が得られる。

本発明で用いるシリコン樹脂微粒子は、例えば、特開昭
63−191838号公報に記載されている方法、或いはこれに
準じた方法で製造することができる。

本発明で用いるシリコン樹脂微粒子（P₁），（P₂）は、 γ＝D₂₅/D₇₅ ……（Ｃ） ここで、γは粒径比であり、D₂₅は粒子の積算重量が全
体の重量の25％であるときの粒径であり、そしてD₇₅は
微粒子の積算重量が全体の重量の75％であるときの粒径
である。但し積算重量の割合は大きい粒径の方から測定
するものとする。

で表わされる粒径比（γ）が好ましくは１〜1.4の範囲
にあるものである。この粒径比は更に好ましくは１〜1.
3の範囲にあり、特に好ましくは１〜1.15の範囲にあ
る。

本発明の二軸配向ポリエステルフイルムを製造する際
に、シリコン樹脂微粒子（P₁），（P₂）を芳香族ポリエ
ステルと緊密に混合するにはこれらの微粒子を、芳香族
ポリエステルの重合前又は重合中に重合釜中で、重合終
了後ペレタイズするとき押出機中で、あるいはシート状
に溶融押出しする際押出機中で、該芳香族ポリエステル
と十分に混練すればよい。

本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、例えば、融
点（Tm:℃）ないし（Tm＋70）℃の温度で芳香族ポリエ
ステルを溶融して固有粘度0.35〜0.9dl/gの未延伸フイ
ルムを得、該未延伸フイルムを一軸方向（縦方向又は横
方向）に（Tg−10）〜（Tg＋70）℃の温度（但し、Tg:
芳香族ポリエステルのガラス転移温度）で2.5〜5.0倍の
倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直角方向（一段目
延伸が縦方向の場合には、二段目延伸は横方向となる）
にTg（℃）−（Tg＋70℃）の温度で2.5〜5.0倍の倍率で
延伸することで製造できる。この場合、面積延伸倍率は
９〜22倍、更には12〜22倍にするのが好ましい。延伸手
段は同時二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれでもよい。

更に、二軸配向フイルムは、（Tg＋70）℃〜Tm（℃）の
温度で熱固定することができる。例えばポリエチレンテ
レフタレートフイルムについては190〜230℃で熱固定す
ることが好ましい。熱固定時間は例えば１〜60秒であ
る。

かくして、フイルム形成時において巻き性が良好であ
り、磁気テープ製造工程での耐削れ性が極めて良好であ
り、更に磁気記録再生装置（ハードウエア）の走行部分
との摩擦係数が小さく、削れも極めて少ない二軸配向ポ
リエステルフイルムを得ることができる。

本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、上記の如
く、表面平坦性、滑り性、耐削れ性殊に磁気テープ製造
工程におけるスムージングバーやカレンダーので耐削れ
性、及び耐スクラッチ性に優れ、磁気テープ製造ライン
の高速化に応えることができる。本発明の二軸配向ポリ
エステルフイルムがより高速化された製造ラインでの耐
削れ性、耐スクラッチ性に優れる理由は未だ解明されて
いないが、次の理由が考えられる。

すなわち、シリコン樹脂微粒子と芳香族ポリエステルと
の高い親和性のためボイドがほとんどあるいは全く看ら
れないこと、該微粒子の硬度が高速化にも適したもので
あり、フイルム表面に形成された突起が適度の弾性を有
すること、大小二種の微粒子は球状でかつ粒径分布がシ
ャープであり、フイルム表面に形成された突起の形状、
高さかそろっていてスムージングバーやカレンダーのあ
たりが均一化され、特定の突起に無理な力が掛り難いこ
と、さらに剥離された微粒子がスクラッチを起し難いも
のであること等の複合的作用によると考えられる。

上記の如き特徴により、本発明の二軸配向ポリエステル
フイルムは磁気記録媒体殊に磁気テープのベースフイル
ムとして極めて有用である。

なお、本発明における種々の物性値および特性は以下の
如くして測定されたものであり且つ定義される。

（１）粒子の平均粒径（ｄ） 島津製作所製CP−50型セントリフュグル パーティクル
サイズ アナライザー（Centrifugal Particle Size
Analyser）を用いて測定する。得られる遠心沈降曲線を
基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲線か
ら、50マスパーセントに相当する粒径を読み取り、この
値を上記平均粒径とする（Book「粒度測定技術」日刊工
業新聞社発行、1975年、頁242〜247参照）。

（２）粒子の粒度分布比（γ） 粒子の平均粒径の測定において得られた遠心沈降曲線を
基に、各粒径の粒子とその存在量との積算曲線を算出し
て描き、粒径の大きい方から積算した粒子の積算重量が
25マスパーセントに相当する粒径（D₂₅）と、粒子の積
算重量が75マスパーセントに相当する粒径（D₇₅）を読
み取り、前者の値を後者の値で除し（D₂₅/D₇₅）、各々
の粒子の粒度分布比（γ）を算出する。

（３）体積形状係数（ｆ） 走査型電子顕微鏡により粒子の写真を例えば5000倍で10
視野撮影し、例えば画像解析処理装置ルーゼックス500
（日本レギュレーター製）を用い、最大径の平均値を各
視野毎に測定し、更に、10視野の平均値を求め、Ｄとす
る。

測定法の上記（１）項で求めた、粒子の平均粒径ｄよ
り、粒子の平均体積｛Ｖ＝（π/6）d³｝を求め、形状係
数ｆを次式により算出する。

ｆ＝v/D³ 式中、ｖは粒子１個当りの平均体積（μm³）、Ｄは粒子
の平均最大粒径（μｍ）を表わす。

（４）フイルムの走行摩擦係数（μｋ） 第１図に示した装置を用いて下記のようにして測定す
る。第１図中、１は巻出しリール、２はテンションコン
トローラ、3,5,6,8,9および11はフリーローラー、４は
テンション検出機（入口）、７はステンレス鋼SUS304製
の固定棒（外径5mmφ）、10はテンション検出機（出
口）、12はガイドローラー、13は巻取りリールをそれぞ
れ示す。

温度20℃、湿度60％の環境で、幅1/2インチに裁断した
フイルムを７の固定棒（表面粗さ0.3μｍ）に角度θ＝
（152/181）πラジアン（152゜）で接触させて毎分200c
mの速さで移動（摩擦）させる。入口テンションT₁が35g
となるようにテンションコントローラー２を調整した時
の出口テンション（T₂:g）をフイルムが90m走行したの
ちに出口テンション検出機で検出し、次式で走行摩擦係
数μｋを算出する。

μｋ＝（2.303/θ）log（T₂/T₁） ＝0.868log（T₂/35） （５）フイルム表面の平坦性 CLA（Center Line Average:中心線平均粗さ）をJIS B 0
601に準じて測定する。東京精密社（株）の触針式表面
粗さ計（SURFCOM 3B）を用いて、針の半径２μ、荷重0.
07gの条件下にチャート（フイルム表面粗さ曲線）をか
かせ、得られるフイルム表面粗さ曲線からその中心線の
方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分
の中心線をＸ軸とし、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ
曲線Ｙ＝ｆ（ｘ）で表わしたとき、次の式であたえられ
る値（Ra:μｍ）をフイルム表面の平坦性として定義す
る。

本発明では、基準長を0.25mmとして８個測定し、値の大
きい方から３個除いた５個の平均値としてRaを表わす。

（６）削れ性−Ａ フイルムの走行面の削れ性を５段のミニスーパーカレン
ダーを使用して評価する。カレンダーはナイロンとスチ
ールロールの５段カレンダーであり、処理温度は80℃、
フイルムにかかる線圧は200kg/cm、フイルムスピードは
50m/分で、フイルムを全長2000m走行させた時点でカレ
ンダーのトップローラーに付着する汚れで、ベースフイ
ルムの削れ性を評価する。

＜判定＞ ◎ ナイロンロールの汚れ全くなし ○ ナイロンロールの汚れほとんどなし × ナイロンロールが汚れる ×× ナイロンロールがひどく汚れる。

（７）削れ性−Ｂ フイルムの走行摩擦係数の測定に使用した第１図に示す
装置において、７のステンレス鋼SUS 304製の固定棒の
変りに米国GKI製工業用カミソリ試験機用ブレードを用
い、ブレード刃先にフイルムが６度の角度で当るように
して、走行摩擦の測定と同一条件で100m走行させ、ブレ
ード刃先に付着する削れ粉量で削れ性を評価する。

＜判定＞ ◎ ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が0.5mm未満 ○ ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が0.5mm以上
で1.0mm未満 × ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が1.0mm以上 （８）ボイド比 試料フイルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定
し、日本電子（株）製スパッタリング装置（JFC−1100
型イオンスパッターリング装置）を用いて、フイルム表
面を下記条件にてイオンエッチング処理を施す。ベンジ
ャー内に上記試料台を設置し、約10^-3Torrの真空状態ま
で真空度を上げ電圧0.25kV、電流12.5mAにて約10分間イ
オンエッチングを実施する。更に同装置にてフイルム表
面に金スパッターを施し、約200Å程度の金薄膜層を形
成し、走査型電子顕微鏡を用いて例えば１万〜３万倍の
倍率にて測定を行う。尚、ボイオは粒径0.2μｍ以上の
滑剤にてのみ測定を行う。

（９）耐スクラッチ性 （10）固有粘度［η］ ｏ−クロロフェノールを溶媒として用い、35℃で測定し
た値、単位は100cc/gである。

［実施例］ 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。

実施例１〜３及び比較例１〜７ ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エ
ステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として
三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸、更に滑剤と
して第１表に示す添加粒子を添加して、常法により重合
し、固有粘度0.62のポリエチレンテレフタレートを得
た。

このポリエチレンテレフタレートのペレットを170℃で
３時間乾燥後押出機ホッパーに供給し、溶融温度280〜3
00℃で溶融し、この溶融ポリマーを1mmのスリット状ダ
イを通して表面仕上げ0.3s程度、表面温度20℃の回転冷
却ドラム上に押出し、200μｍの未延伸フイルムを得
た。

このようにして得られた未延伸フイルムを75℃にて予熱
し、更に低速、高速のロール間で15mm上方より900℃の
表面温度のIRヒーター１本にて加熱して3.6倍に延伸
し、急冷し、続いてステンターに供給し、105℃にて横
方向に3.7倍に延伸した。得られた二軸配向フイルムを2
05℃の温度で５秒間熱固定し、厚み15μｍの熱固定二軸
配向フイルムを得た。

このフイルムの特性を第１表に示す。

第１表で明らかなように本発明によるものは、耐削れ
性、走行性、耐スクラッチ性が良好で、磁気記録媒体用
二軸配向ポリエステルフイルムとして、極めて優れた特
性を有している。

【図面の簡単な説明】

第１図はフイルムの摩擦係数（μｋ）を測定する装置の
概略図である。第１図中、４はテンション検出機（入
口）、10はテンション検出機（出口）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ１１Ｂ 5/704 //(Ｃ０８Ｌ 67/02 83:04） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ｉ）芳香族ポリエステル、 （II）（ａ）下記式（Ａ） R_xSiO_{２−（x/2）} ……（Ａ） ここで、Ｒは炭素数１〜７の炭化水素基であり、そして
   ｘは１〜1.2の数であるで表わされる組成から主として
   なり、 （ｂ）下記式（Ｂ） ｆ＝v/D³ ……（Ｂ） ここで、ｖは粒子１個当りの平均体積（μm³）であり、
   そしてＤは粒子の平均最大粒径（μｍ）である で定義される体積形状係数（ｆ）が0.4より大きくそし
   てπ/6以下であり、そして （ｃ）平均粒径が0.005〜0.5μｍであるシリコン樹脂微
   粒子（P₁）を0.05〜２重量％（芳香族ポリエステルに対
   し）、および （III）（ａ）上記式（Ａ）で表わされる組成から主と
   してなり、 （ｂ）上記式（Ｂ）で定義される体積形状係数（ｆ）が
   0.4より大きくそしてπ/6以下であり、そして （ｃ）平均粒径が上記シリコン樹脂微粒子（P₁）より大
   きくそして0.3〜2.0μｍである シリコン樹脂微粒子（P₂）を0.005〜1.5重量％（芳香族
   ポリエステルに対し） を緊密混合した組成物から形成された磁気記録媒体用二
   軸配向ポリエステルフイルム。
2. 【請求項２】シリコン樹脂微粒子（P₁），（P₂）がそれ
   ぞれ下記式（Ｃ） γ＝D₂₅/D₇₅ ……（Ｃ） ここでD₂₅は粒子の積算重量が25％のときの平均粒径
   （μｍ）であり、そしてD₇₅は粒子の積算重量が75％の
   ときの平均粒径（μｍ）である で定義される粒度分布比（γ）が１〜1.4の間の値を有
   する請求項１記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステ
   ルフイルム。
3. 【請求項３】芳香族ポリエステルが芳香族ジカルボン酸
   を主たる酸成分としそして脂肪族グリコールを主たるグ
   リコール成分としてなる請求項１記載の磁気記録媒体用
   二軸配向ポリエステルフイルム。