JPH0769678A - 紫外線カットガラス - Google Patents

紫外線カットガラス

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JPH0769678A
JPH0769678A JP23566393A JP23566393A JPH0769678A JP H0769678 A JPH0769678 A JP H0769678A JP 23566393 A JP23566393 A JP 23566393A JP 23566393 A JP23566393 A JP 23566393A JP H0769678 A JPH0769678 A JP H0769678A
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JP
Japan
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glass
film
ultraviolet
cut glass
sputtering
Prior art date
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JP23566393A
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English (en)
Inventor
Susumu Suzuki
すすむ 鈴木
Koichi Seki
宏一 関
Hidekazu Ando
英一 安藤
Naoaki Taga
直昭 多賀
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【構成】CeとTiを主成分とする金属の酸化物膜ある
いは酸窒化物膜2がCeO2 とTiを焼結してかためた
ターゲットを用いて直流スパッタリング法により形成さ
れる紫外線カットガラスの製造方法。 【効果】直流スパッタリング法により大面積で均一な成
膜が可能となり、建築用や自動車用等の窓ガラスへの応
用が可能。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は紫外線カットガラスの製
造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、建築用、自動車用ガラスに紫外線
カットの機能が要求されてきている。紫外線カットガラ
スは太陽光から有害な紫外線のみをカットし、他の波長
の光は透過させるガラスで、このガラスを使用すると、
室内の内装材の色あせや素肌の日焼けなどを防止するこ
とができる。
【0003】通常のクリアー色フロート板ガラス自体も
鉄などの不純物の影響により紫外線カットの性質を持っ
ている。例えば厚さ3.5mmのクリアー色ガラスの波
長300nmにおける透過率は数パーセントである。紫
外線カットガラスはさらに大きい波長(400nm程
度)まで紫外線カットの性質を持たせたものである。
【0004】従来、紫外線カットガラスの製法として
は、1)ガラス表面に紫外線をカットする性質を持つ膜
を形成する方法、2)ガラス自体に紫外線を吸収する性
質を持つ材料を混入させる方法、3)紫外線を吸収する
樹脂製の膜をガラス表面に貼りつけたり、2枚のガラス
の間に挟む方法、などが知られている。さらに、1)で
は、膜材料として、酸化亜鉛(ZnO)のような紫外線
の吸収材料を形成する場合、また、シリカ(SiO2
や酸化チタン(TiO2 )のような低屈折率と高屈折率
の材料の皮膜を積層し、干渉によって紫外域の光をカッ
トする方法が知られている。また、膜の形成方法とし
て、有機金属化合物溶液を基板上に塗布し、焼成して形
成する方法(ウェット法)、蒸着やスパッタリングなど
真空プロセスによって形成する方法(ドライ法)などが
知られている。
【0005】しかしながらこれらの製法はいずれも大面
積化に対しては製造方法やコストに難点があった。前記
1)の方法において膜の形成方法として、まずウェット
法にはガラス板を有機金属化合物溶液の中に漬けて引き
上げ、焼成して乾燥させる方法(ディップ法)とフロー
トバスからでてきた直後の高温のフロートガラスに有機
金属化合物溶液を吹き付け、乾燥させる方法(スプレー
法)がある。両者の方法とも大面積で正確かつ均一な膜
厚の制御が困難である。また、ウェット法では有機金属
化合物溶液の品質管理が難しい。
【0006】ドライ法では蒸着法やスパッタリング法が
あるが、蒸着法では大面積で均一な膜厚制御が困難であ
る。スパッタリング法は大面積に均一に膜を形成する方
法として通常用いられているが、この方法も直流スパッ
タリング法に限られる。材料として紫外線を吸収する材
料として酸化亜鉛(ZnO)(特開平1−245201
号公報)や酸化セリウム(CeO2 )に酸化ニオブ(N
25 )等を添加した材料(特開平4−76083号
公報)が知られている。
【0007】しかし、ZnOは膜の耐擦傷性、耐薬品性
が劣るため膜を直接外部に露出して使用できず、保護膜
をオーバーコートするか、合わせガラスかペアガラスの
内側に膜形成して使用することが必要で、コストがかか
る。また、CeO2 にNb25 等を添加した材料はC
e金属の単体が空気中では不安定であるため、ターゲッ
トとして酸化物を使用しなければならない。そのため、
直流スパッタリングができず、RFスパッタリングを使
用するため、大面積化が困難である。
【0008】また、SiO2 やTiO2 のような低屈折
率や高屈折率の材料を積層して干渉により紫外線カット
ガラスを製造する方法については、特開平3−8484
7号公報などにより知られている。しかし、干渉を用い
る方法では多層に積んだそれぞれの層の膜厚を厳密にコ
ントロールしなければならず、大面積の直流スパッタリ
ング法では現在のところ困難である。
【0009】前記2)のガラス中に紫外線吸収材料を混
入させる方法については、ガラス中に酸化セリウム(C
eO2 )を混入させる方法(特公昭63−54657号
公報)が知られている。しかし、この方法では成形する
ガラス板の組成変更をする際にガラスが無駄になり、ま
た、時間がかかるので、コストがかかる。前記3)の紫
外線吸収樹脂膜をガラスに貼りつける方法は耐久性が悪
く、また、紫外線吸収樹脂膜を2枚のガラスの間に挟む
方法はコストが高くなる。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の問題点
を解決すべくなされたものであり、耐久性が優れ、大面
積化が可能な紫外線カットガラスを提供するものであ
る。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明は、ガラス基板上
にCeとTiを主成分とする金属の酸化物膜あるいは酸
窒化物膜を少なくとも1層有する紫外線カットガラスの
製造方法において、該CeとTiを主成分とする金属の
酸化物膜あるいは酸窒化物膜はCeO2 とTiを焼結し
てかためたターゲットを用いて直流スパッタリング法に
より形成されたことを特徴とする紫外線カットガラスの
製造方法を提供するものである。
【0012】本発明はガラス基板上に直流スパッタリン
グ法を用いてCeとTiを主成分とする金属の酸化物
膜、酸窒化物膜(以下、CTO膜という)を少なくとも
1層形成することを主眼としている。
【0013】CTO膜はCeO2 とTiを焼結してかた
めたターゲットからアルゴン(Ar)の雰囲気中、酸素
(O2 )の雰囲気中またはArとO2 の混合雰囲気中、
酸窒化物膜はArと窒素(N2 )の混合雰囲気中、O2
とN2 の混合雰囲気中、またはArとO2 とN2 の混合
雰囲気中での直流スパッタリング法で得られる。
【0014】従来、CeO2 を主成分とする膜をスパッ
タリング法で得るにはRFスパッタリング法に限られて
いた。これは金属Ceが空気中で不安定であり、Ceの
金属ターゲットから反応性直流スパッタリングで得るこ
とができず、ターゲットとして絶縁物であるCeO2
用いるしかなかったからであった。本発明者は従来のこ
の欠点を克服し、大面積への成膜を可能とするために、
酸化セリウム(CeO2 )にTiを添加して固め、導電
性を持たせたターゲットから直流スパッタリングによっ
てCeとTiを主成分とする酸化物膜あるいは酸窒化物
膜を得る方法を見いだした。
【0015】固める方法は焼結法や、CIP法(冷間等
方性プレス)などを使用できる。この方法では、Tiを
添加量を自由に調節することができる。このようにして
作成したターゲットの導電率は添加する金属の量によっ
て決まる。Tiは、CeとTiの総量に対して少なくと
も35%以上ないと、直流スパッタリングが可能な十分
な導電率が得られない。このターゲットを使って成膜し
た膜におけるCeとTiの組成はほぼターゲットのCe
とTiの組成に等しくなる。ターゲットにおけるTiの
最大量はターゲットの導電率の上からは制限はないが、
Tiが多すぎると、膜がTiの酸化物あるいは酸窒化物
膜に近くなり、紫外線カット性能が低下する。
【0016】図1、2は本発明の膜構成例の断面図であ
るが、必ずしもこれだけに限定されるものではない。1
はガラス基板、2はCeとTiを主成分とする金属の酸
化物膜あるいは酸窒化物膜、3はガラスの色調を調整し
たり膜の耐久性をさらに向上させるための保護膜であ
る。
【0017】CTO膜2は、亜鉛(Zn)、錫(S
n)、シリコン(Si)など他の元素を含んでいてもよ
い。CeとTiの割合は特に限定されないが、CeとT
iの総量に対して、Tiの原子比で35〜95原子%、
好ましくは、40〜90原子%がよい。Tiの割合が小
さくなりすぎると直流スパッタリングが不可能になり、
Tiの量が大きくなりすぎると紫外線カット性能が低下
する。
【0018】3の保護コート膜は、ガラスの色調を調整
したり膜の耐久性をさらに向上させるためのものであ
り、紫外線カットガラスにさらに十分な耐擦傷性、耐薬
品性を付与させたい場合には必要に応じて適当な酸化物
膜をすることができる。保護コート膜3は、特に限定さ
れず、例えば、ジリコニウム(Zr)および/またはシ
リコン(Si)の酸化物などを挙げることができる。
【0019】
【作用】本発明による紫外線カットガラスでは、CeO
2 とTiを焼結してかためたターゲットを用いた直流ス
パッタリング法により基板上に形成されたCeとTiを
主成分とする金属の酸化物膜あるいは酸窒化物膜が紫外
線を吸収する。基板にブルー色、グリーン色、ブロンズ
色等の熱線吸収ガラスを使用することにより、紫外線カ
ット性能はさらに向上する。
【0020】
【実施例】
(実施例1)洗浄した厚さ2mmのクリアーのフロート
ガラスをスパッタリングチャンバー中に基板として設置
し、真空ポンプで10-6Torr台まで排気した。次に
Arをチャンバー中に導入し、圧力を2×10-3Tor
rに保持した。次にチャンバー中に設置してある、Ce
2 とTiを原子比1:1で固めたターゲットから電力
密度1.5W/cm2 で直流スパッタリングを行い、ガ
ラス基板上にCeとTiの原子比が1:1の金属の酸化
物を厚さ100nm成膜した。このようにして作成した
紫外線カットガラスの分光特性を図3の曲線4に示す。
測定装置は日立製作所(株)製304分光透過率計であ
る。図3の曲線5には比較のため、クリアーの厚さ2m
mのガラスの分光特性を示す。作成した紫外線カットガ
ラスはクリアーのガラスに比べ、300〜400nmで
著しい遮断特性を示した。
【0021】(実施例2)洗浄した厚さ2mmのクリア
ーのフロートガラスをスパッタリングチャンバー中に基
板として設置し、真空ポンプで10-6Torr台まで排
気した。次にArとN2 を流量比1:1でチャンバー中
に導入し、圧力を2×10-3Torrに保持した。次に
チャンバー中に設置してあるCeO2 とTiを原子比
1:1で固めたターゲットから電力密度1.5W/cm
2 で直流スパッタリングを行い、ガラス基板上にCeと
Tiの原子比が1:1の金属の酸窒化物を厚さ100n
m成膜した。このようにして作成した紫外線カットガラ
スの分光特性を図3の曲線6に示す。測定装置は実施例
1の場合と同じである。この紫外線ガットガラスは吸収
があり、透過色は緑色を呈する。実施例1の紫外線カッ
トガラスに比べ、300〜400nmでの透過率はさら
に低下していた。
【0022】(実施例3)洗浄した厚さ2mmのクリア
ーのフロートガラスをスパッタリングチャンバー中に基
板として設置し、真空ポンプで10-6Torr台まで排
気した。次にArをチャンバー中に導入し、圧力を2×
10-3Torrに保持した。次にチャンバー中に設置し
てあるCeO2 とTiを原子比2:3で固めたターゲッ
トから電力密度1.5W/cm2 で直流スパッタリング
を行い、ガラス基板上にCeとTiの原子比が2:3の
金属の酸化物膜を厚さ100nm成膜した。このように
して作成した紫外線カットガラスの分光特性を図4の曲
線7に示す。測定装置は実施例1の場合と同じである。
この紫外線カットガラスの300〜400nmの透過率
は実施例1の紫外線カットガラスの示す透過率とクリア
ーのガラスの透過率の中間の値を示した。
【0023】(実施例4)洗浄した厚さ2mmのクリア
ーのフロートガラスをスパッタリングチャンバー中に基
板として設置し、真空ポンプで10-6Torr台まで排
気した。次にArをチャンバー中に導入し、圧力を2×
10-3Torrに保持した。次にチャンバー中に設置し
てあるCeO2 とTiを原子比1:1で固めたターゲッ
トから電力密度1.5W/cm2 で直流スパッタリング
を行い、ガラス基板上にCeとTiの原子比が1:1の
金属の酸化物膜を厚さ100nm成膜した。次にチャン
バーにArとO2 を流量比1:1で導入し、圧力はその
まま2×10-3Torrに保持し、チャンバー中に設置
したジルコン(Zr)とシリコン(Si)を原子比1:
2で固めたターゲットから電力密度5.0W/cm2
直流スパッタリングをおこない、ZrとSiの原子比が
1:2の金属の酸化物膜を厚さ10nm成膜した。この
ようにして作成した2層構成の紫外線カットガラスの分
光特性を図4の曲線8に示す。300〜400nmの透
過率は実施例1の紫外線カットガラスの場合とほぼ同じ
であった。
【0024】
【発明の効果】従来、CeO2 を主成分とする酸化物膜
は紫外線吸収性能に優れた材料としてよく知られてい
た。しかし、唯一の欠点として直流スパッタリング法に
よる成膜は不可能と考えられてきた。本発明はこの欠点
を克服し、CeO2 を主成分として酸化物膜をCeO2
とTiを焼結してかためたターゲットを用いた直流スパ
ッタリング法により得ることを可能としたものである。
また、本発明はターゲットに始めからCeO2 として酸
素(O)が含まれているため、スパッタリング中の雰囲
気ガスがAr100%の場合でも吸収のほとんどない酸
化物膜を成膜することができ、安定した成膜に非常に有
利である。
【0025】直流スパッタリング法により大面積で均一
な成膜がはじめて可能となり、建築用や自動車用等の窓
ガラスへの応用が可能となった。また、窒化チタン(T
iNまたはTiNx )やシリカ(SiO2 )等他の材料
と組み合わせ、多層膜構成にすることにより、高い紫外
線カット性能を示すとともに、さまざまな分光特性をも
つ膜系を構成することができる。その際、同一の真空装
置で異なる膜材料を連続的に成膜することにより、膜同
士の界面の強い付着力を実現し、高い機械的耐久性をも
った膜系を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る第1の紫外線カットガラスの断面
【図2】本発明に係る第2の紫外線カットガラスの断面
【図3】実施例1、2の紫外線カットガラスの分光特性
【図4】実施例3、4の紫外線カットガラスの分光特性
【符号の説明】
1:ガラス基板 2:CeとTiを主成分とする金属の酸化物膜あるいは
酸窒化物膜 3:保護膜 4:実施例1の紫外線カットガラスの分光特性曲線 5:クリアー2mm厚のガラスの分光特性曲線 6:実施例2の紫外線カットガラスの分光特性曲線 7:実施例3の紫外線カットガラスの分光特性曲線 8:実施例4の紫外線カットガラスの分光特性曲線
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 多賀 直昭 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ガラス基板上にセリウム(Ce)とチタン
    (Ti)を主成分とする金属の酸化物膜あるいは酸窒化
    物膜を少なくとも1層有する紫外線カットガラスの製造
    方法において、該CeとTiを主成分とする金属の酸化
    物膜あるいは酸窒化物膜はCeO2 とTiを焼結してか
    ためたターゲットを用いて直流スパッタリング法により
    形成されたことを特徴とする紫外線カットガラスの製造
    方法。
  2. 【請求項2】CeとTiの原子比(Ti/(Ce+T
    i))が、0.35〜0.95であることを特徴とする
    請求項1の紫外線カットガラス。
JP23566393A 1993-08-27 1993-08-27 紫外線カットガラス Pending JPH0769678A (ja)

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JP23566393A JPH0769678A (ja) 1993-08-27 1993-08-27 紫外線カットガラス

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0704880A3 (en) * 1994-09-28 1998-09-30 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. High-pressure discharge lamp, method for manufacturing a discharge tube body for high-pressure discharge lamps and method for manufacturing a hollow tube body
JP2008218423A (ja) * 2003-03-27 2008-09-18 Seiko Epson Corp 電気光学装置及び電子機器
JP2010123516A (ja) * 2008-11-21 2010-06-03 Fujikura Ltd 酸化物超電導導体用基材の製造方法と酸化物超電導導体の製造方法及び酸化物超電導導体用キャップ層の形成装置

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0704880A3 (en) * 1994-09-28 1998-09-30 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. High-pressure discharge lamp, method for manufacturing a discharge tube body for high-pressure discharge lamps and method for manufacturing a hollow tube body
US5897754A (en) * 1994-09-28 1999-04-27 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method for manufacturing a hollow tube body
US5924904A (en) * 1994-09-28 1999-07-20 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method for manufacturing a discharge tube body for high-pressure discharge lamps and method for manufacturing a hollow tube body
JP2008218423A (ja) * 2003-03-27 2008-09-18 Seiko Epson Corp 電気光学装置及び電子機器
JP2010123516A (ja) * 2008-11-21 2010-06-03 Fujikura Ltd 酸化物超電導導体用基材の製造方法と酸化物超電導導体の製造方法及び酸化物超電導導体用キャップ層の形成装置

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