JPH0769984A

JPH0769984A - （メタ）アクリル系モノマ−

Info

Publication number: JPH0769984A
Application number: JP21874693A
Authority: JP
Inventors: Keisuke Fujiwara; 啓介藤原; Kunio Tagawa; 邦雄田川; Tsumoru Hamazaki; 積浜崎
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1993-09-02
Filing date: 1993-09-02
Publication date: 1995-03-14

Abstract

(57)【要約】【目的】（メタ）アクリル系モノマ−の安定化方法を
開発すること。【構成】イオウ−錫結合を有する化合物またはイオウ
化合物と錫化合物を含有する（メタ）アクリル系モノマ
−。【効果】（メタ）アクリル系モノマ−を安定化するこ
とができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は安定化された（メタ）ア
クリル系モノマ−に関する。

【０００２】

【従来の技術】（メタ）アクリル系モノマ−は建築材
料、光ファイバ−、レンズ等の樹脂原料、塗料、繊維、
接着剤等の原料、凝集剤、吸水性ポリマ−、土壌改質剤
原料として単独もしくはスチレン等、他のモノマ−との
共重合体として広く使用されている。これらのモノマ
−用安定剤として、ハイドロキノン類、フェノチアジ
ン、ヒンダ−ドフェノ−ル類、ヒンダ−ドアミン類、ニ
トロソアミン類等が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の化合物を用いても充分な熱安定性を得ることはできな
い。本発明者らはこれらの問題点を解決するために検討
を行い、本発明に至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明はこれらの問題点
を解決し、安定化された（メタ）アクリル系モノマ−を
提供することにある。

【０００５】即ち、本発明は、「イオウ−錫結合を有す
る化合物またはイオウ化合物と錫化合物を含有すること
を特徴とする（メタ）アクリル系モノマ−」である。

【０００６】本発明の（メタ）アクリル系モノマ−はイ
オウ−錫結合を有する化合物またはイオウ化合物と錫化
合物を含有することにより無着色で安定性を有する。

【０００７】本発明において対象となる（メタ）アクリ
ル系モノマ−としては（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸アリル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸シクロヘキセニルメチル、（メタ）アクリル酸
メタリルなどがある。

【０００８】本発明の（メタ）アクリル系モノマ−に含
有させるイオウ化合物としては、チオグリコ−ル酸、α
−メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン
酸、及びそれらのエステル、エタンチオ−ル、メタンチ
オ−ル等のチオ−ル類、［（ＣＨ₃）₂ＮＣ（Ｓ）Ｓ］₂
等のモノスルフィド、ポリスルフィド類、フェノチアジ
ン、チアゾ−ル等の含硫複素環式化合物、ＫＳＣ（Ｓ）
Ｎ（ＣＨ₃）₂等のチオ炭酸誘導体。ジメチルスルホキシ
ド等のスルホキシド類、スルホラン、パラトルエンスル
ホン酸等のスルホン、スルホン酸類及び、イオウ単体等
が挙げられる。

【０００９】本発明における錫化合物としては、ＳｎＣ
ｌ₂、ＳｎＣｌ₄、ＢｕＳｎ（Ｏ）ＯＨ、Ｂｕ₂ＳｎＯ、
（Ｍｅ₃Ｓｎ）₂Ｏ、Ｂｕ₂Ｓｎ（ＯＯＣＣＨ₃）₂等が例
示され、有機錫、無機錫のいずれも使用することができ
る。

【００１０】本発明におけるイオウ−錫結合を有する化
合物としては、そのイオウ−錫結合の形式は共有結合、
イオン結合、配位結合のいずれの形式でも良い。具体的
には（Ｂｕ₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯ₂））_n、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓ
ｎ（ＳＣＨ₂ＣＯ₂Ｃ₈Ｈ₁₇）₂、ＣＨ₃Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯ
₂Ｃ₈Ｈ₁₇）₃、ＳｎＳ、ＳｎＳ₂等が例示され、このほか
にも本発明において使用されるイオウ化合物と錫化合物
を混合して得られる化合物及び錯体等も本発明における
イオウ−錫結合を有する化合物である。

【００１１】これらイオウ−錫結合を有する化合物また
はイオウ化合物と錫化合物を併用して使用する場合の使
用濃度は１〜10000ｐｐｍの範囲、好ましくは10〜1000
ｐｐｍの範囲である。使用濃度が１ｐｐｍ未満では充分
な熱安定性を得ることができず、10000ｐｐｍ以上では
逆に反応性が低下し、かつ、コストアップとなるので共
に好ましくない。

【００１２】これらイオウ−錫結合を有する化合物は単
独で使用しても良いが、これまでに公知である安定剤、
例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ
−テル、３，５−ジタ−シャリ−ブチル−４−ヒドロキ
シトルエン等と併用することもできる。

【００１３】これら安定剤を使用する濃度は１ｐｐｍ〜
10000ｐｐｍの範囲、好ましくは10ｐｐｍ〜1000ｐｐｍ
の範囲である。

【００１４】イオウ化合物と錫化合物を併用して使用す
る場合はそれそれの化合物のモル比は10/1〜1/10、好ま
しくは4/1〜1/4の範囲である。

【００１５】本発明において対象となる（メタ）アクリ
ル系モノマ−は通常、純度95％以上の従来から製品とし
て流通していたグレ−ドのものが対象となる。

【００１６】

【発明の効果】以下、実施例および比較例を用いて本発
明の効果を説明する。

【００１７】以下の含硫錫化合物をメタクリル酸アリル
に添加してゲル化開始までの時間を測定した。

【００１８】ＴＭ−１８１ＦＳ：（ＣＨ₃）₂Ｓｎ（ＳＣ
Ｈ₂ＣＯ₂Ｃ₈Ｈ₁₇）₂、ＭＳ−４０１、ＫＭ−８０、Ｔ−
３６０（以上、勝田化工製）ＳｔａｎｎＪＦ−８３、ＳｔａｎｎＪＦ−９Ｂ、Ｓ
ｔａｎｎＪＦ−１０Ｂ、ＳｔａｎｎＪＦ−９５Ｋ、
ＳｔａｎｎＪＦ−９５Ｂ、ＳｔａｎｎＯＮＺ−８２
Ｆ、ＳｔａｎｎＯＮＺ−３８Ｆ、ＳｔａｎｎＯＮＺ
−１００Ｆ、ＳｔａｎｎＢＫ−１１００Ｌ（以上、三
共有機製）＃１３６０：（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯ₂Ｃ₈Ｈ₁₇）
₂、＃８８３１：（Ｃ₈Ｈ₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯ₂Ｃ₈Ｈ₁₇）
₂（以上、日東化成製）実施例１以下の化合物をメタクリル酸アリルにそれぞれ２００ｐ
ｐｍ添加して１２５℃におけるゲル化開始時間（時間）
を測定した。なお、使用したメタクリル酸アリルにはヒ
ドロキノンモノメチルエ−テルが２５０ｐｐｍ添加され
ていた。

【００１９】含硫錫化合物 (hr) ＴＭ−１８１ＦＳ７．５ＭＳ−４０１６．５ＫＭ−８０６．０Ｔ−３６０１０ＳｔａｎｎＪＦ−８３４．５ＳｔａｎｎＪＦ−９Ｂ５．０ＳｔａｎｎＪＦ−１０Ｂ６．０ＳｔａｎｎＪＦ−９５Ｋ６．０ＳｔａｎｎＪＦ−９５Ｂ７．０ＳｔａｎｎＯＮＺ−８２Ｆ６．５ＳｔａｎｎＯＮＺ−３８Ｆ５．０ＳｔａｎｎＯＮＺ−１００Ｆ６．５ＳｔａｎｎＢＫ−１１００Ｌ６．０＃１３６０９．０＃８８３１５．０実施例２＃１３６０について添加量を１０〜１０００ｐｐｍの間
の異なる濃度で125℃におけるゲル化開始時間を測定し
た。なお、使用したメタクリル酸アリルにはヒドロキノ
ンモノメチルエ−テルが２５０ｐｐｍ添加されていた。

【００２０】実施例３＃８８３１について添加量を１０〜１０００ｐｐｍの間
の異なる濃度で１２５℃ゲル化開始時間を測定した。な
お、使用したメタクリル酸アリルにはヒドロキノンモノ
メチルエ−テルが２５０ｐｐｍ添加されていた。

【００２１】比較例ヒドロキノンモノメチルエ−テルのみが２５０ｐｐｍ添
加されているメタクリル酸アリルの１２５℃におけるゲ
ル化開始時間を測定した。

【００２２】サンプル１３．５時間サンプル２２．５時間サンプル３２．５時間

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】イオウ−錫結合を有する化合物またはイ
オウ化合物と錫化合物を含有することを特徴とする（メ
タ）アクリル系モノマ−。
【請求項２】重合禁止剤（ヒドロキノン、ヒドロキノ
ンモノメチルエ−テル等）を含有する請求項１記載の
（メタ）アクリル系モノマ−。
【請求項３】（メタ）アクリル系モノマ−がメタクリ
ル酸アリルである請求項１記載の（メタ）アクリル系モ
ノマ−。