JPH0772233B2 - エポキシ樹脂系発泡性組成物 - Google Patents

エポキシ樹脂系発泡性組成物

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JPH0772233B2 JP3046063A JP4606391A JPH0772233B2 JP H0772233 B2 JPH0772233 B2 JP H0772233B2 JP 3046063 A JP3046063 A JP 3046063A JP 4606391 A JP4606391 A JP 4606391A JP H0772233 B2 JPH0772233 B2 JP H0772233B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なエポキシ樹脂系発
泡性組成物、さらに詳しくは、例えば自動車、車両、家
電、建材などの分野において好適に用いられる熱硬化性
の緻密な発泡体を容易に与えうる、エポキシ樹脂をベー
スとした液状又はペースト状の発泡性組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、自動車においては、その車体の
重量を１％削減することにより、燃料費を約１％改善し
うることが知られており、したがって、第１次石油ショ
ック（１９７３年）以降、自動車の燃費向上のための車
体の軽量化が、自動車の設計上重要な課題となり、例え
ば外板のプラスチック化、アルミ部材や高張力鋼板や各
種補強用メンバー材の使用、部品の軽量化などが進めら
れてきた。特に最近では、地球温暖化対策の観点から、
さらに自動車の燃費軽減が必要となり、一層の車体の軽
量化が急務となってきた。このため、これまで種々の対
策がなされてきた。例えば軽量化と高剛性を同時にもた
らすために、音振効果もあるペーパーハニカムコアに２
枚の鋼板を接着させてサンドイッチ構造としたハニカム
軽量複合パネルなどがハニカムルーフなどに利用されて
おり、また同様の目的で発泡型アスファルトを鋼板に密
着させたパネルも開発され実用化されている。しかしな
がら、同一のＨＰ／リットルを得るためのエンジンの小
型化や、車体の薄肉化、低空気抵抗化なども限界に近く
なってきており、構造面での大幅な軽量化は困難になっ
てきているのが実状である。軽量化のための最適手段
は、車体パネルを薄膜化することであるが、薄膜化する
と、車体強度が低下したり、防音、防振性の劣化をもた
らすなど、好ましくない事態を招来する。一方、軽量で
かつ剛性を有する材料として、一般的に５倍以上の発泡
倍率をもち、かつセルの平均径が０.５mm以下、好まし
くは０.３mm以下の緻密な多孔質構造を有するプラスチ
ック材料が最適であることが知られており、したがっ
て、薄膜化した鋼製外板の面剛性補強材として、接着性
を有する前記構造のプラスチック発泡体が多用されるよ
うになってきた。ところで、液状加工材料を用いて硬質
発泡体を得る方法としては、例えば（１）熱分解ガス発
生型の発泡剤を添加し、発泡体を得る方法、（２）整泡
剤の存在下、機械的撹拌により泡を立て、発泡体を得る
方法（米国特許第４,５４６,１１８号明細書、ソ連特許
第９９２,５２５号明細書）、（３）中空微粒子を混合
して発泡体を得る方法（特開昭６０−１９０３３号公
報、米国特許第４,４１０,６３９号、第４,６０５,６８
８号明細書）などが知られている。前記（１）の方法と
しては、例えば塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂及び発泡
剤を含有する組成物を加熱加工する方法や（特開昭６３
−２７２５１５号公報）、発泡剤を含有する熱収縮性ポ
リマーシートを繊維基材にラミネートして加熱加工する
方法（特開昭５６−１５９２６９号公報）などが提案さ
れている。しかしながら、前者の方法においては、自動
車生産ライン中の電着塗装工程のような高温では樹脂の
熱分解が起こるおそれがあるし、後者の方法においては
０.５mm以下の薄い発泡層であるため、制振性や防音性
に劣るという欠点がある。また、前記（２）の方法にお
いては、シリコーン系を始めとする整泡剤を使用して、
ミキサーやフィッパーによる機械的剪断力で空気やフレ
オンガスなどを液体組成物中に巻き込ませ、泡沫を得て
いるが、本目的のような材料では、硬化過程で泡沫がド
レナージ現象を起こして崩壊するため、一般に密度が
０.２ｇ／cc以下で、かつセル平均径が０.３mm以下の緻
密な発泡体は得られにくいという欠点がある。さらに、
前記（３）の方法は、一般に組成物全体の粘度が上昇す
るため、塗布加工などが困難となるという大きな欠点を
有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、軽量でかつ剛性を有する緻密な発泡体を
与える上に、油面金属に対しても強固に接着させること
ができ、しかも耐熱性が良好であって、例えば自動車分
野などにおいて、電着塗装工程前に適用しうる液状加工
材料を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の好ま
しい性質を有する液状加工材料を開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、液状エポキシ樹脂をベースとし、これにエ
ポキシ樹脂用潜在性硬化剤、分解ガス発生温度が特定の
範囲にある発泡剤、界面活性剤及び特定の熱可塑性樹脂
を所定の割合で含有し、かつ該発泡剤の分解ガス発生温
度における溶融粘度が特定の範囲にあるエポキシ樹脂系
発泡性組成物により、その目的を達成しうることを見い
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明は、（Ａ）１分子中に１個
以上のエポキシ基を有する液状エポキシ樹脂と、その１
００重量部当たり、（Ｂ）エポキシ樹脂用潜在性硬化剤
０．５〜２０重量部、（Ｃ）分解ガス発生温度が１００
〜２２０℃の発泡剤０．５〜１５重量部、 （Ｄ）界面
活性剤０．０５〜５重量部、及び（Ｅ）室温で前記エポ
キシ樹脂に不溶であり、かつ８０〜１５０℃の温度にお
いて該エポキシ樹脂と混和分散しうる平均粒子径が１５
０μｍ以下の粉末状のハロゲンを含有しない熱可塑性樹
脂１０〜２００重量部とを含有し、かつ該発泡剤の分解
ガス発生温度における溶融粘度が４．４×１０３〜５×
１０４ｄＰａ・ｓであることを特徴とするエポキシ樹脂
系発泡性組成物を提供するものである。以下、本発明を
詳細に説明する。
【０００６】本発明組成物において、（Ａ）成分として
用いられる液状エポキシ樹脂は、分子中に１個以上のエ
ポキシ基を有するものであって、このようなものとして
は、例えば（１）ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ
又はレゾルシンをベースとするジグリシジルエーテル、
（２）フェノールノボラック樹脂又はクレゾールノボラ
ック樹脂のポリグリシジルエーテル、（３）水素化ビス
フェノールＡのジグリシジルエーテル、（４）グリシジ
ルアミン型、（５）線状脂肪族エポキシド型、（６）フ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸又はテトラヒドロフタル
酸のジグリシジルエステルなどで、かつエポキシ当量が
好ましくは１００〜３００のものが挙げられる。
【０００７】これらの液状エポキシ樹脂は１種用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、
得られる発泡体に靭性を付与するためにエチレンオキシ
ドやプロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、ダイマー酸型エポキシ樹脂、エポキシ変性ＮＢ
Ｒなどの可とう性エポキシ樹脂と組み合わせて用いても
よい。
【０００８】本発明組成物においては、（Ｂ）成分とし
てエポキシ樹脂用潜在性硬化剤が用いられる。この硬化
剤はエポキシ樹脂との組み合わせで発熱ピーク温度が１
００〜２００℃の範囲にあるものが好ましく、このよう
なものとしては、例えば、ジシアンジアミド、４,４'−
ジアミノジフェニルスルホン、２−ｎ−ヘプタデシルイ
ミダゾールのようなイミダゾール誘導体、イソフタル酸
ジヒドラジド、Ｎ,Ｎ−ジアルキル尿素誘導体、Ｎ,Ｎ−
ジアルキルチオ尿素誘導体、テトラヒドロ無水フタル酸
のような酸無水物、イソホロンジアミン、ｍ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、三フッ化ホ
ウ素錯化合物、トリスジメチルアミノメチルフェノール
などが挙げられる。
【０００９】これらの硬化剤は１種用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよく、またその配合量
は、前記（Ａ）成分の液状エポキシ樹脂１００重量部当
たり、０.５〜２０重量部の範囲で選ぶことが必要であ
る。この量が０.５重量部未満では硬化が不十分で発泡
体の剛性が不足するし、２０重量部を超えるとその量の
割には発泡体の剛性は向上せず、むしろ経済的に不利と
なる。
【００１０】ここでいう硬化温度とは、エポキシ樹脂と
硬化剤を室温で混合したものをオイルバス、ヒーターな
どで昇温させたとき、硬化によって発生する発熱がピー
クとなるような媒体の温度を指す。また加熱条件に応じ
た好ましいエポキシ樹脂と硬化剤の組合せ及び量は予め
試験することにより容易に決定することができる。本発
明においては、この（Ｂ）成分の硬化剤とともに、所望
に応じ、硬化促進剤として、例えばアルコール系、フェ
ノール系、メルカプタン系、ジメチルウレア系、脂環族
系、さらにはイミダゾール、モヌロン、クロロトルロン
などを用いることができる。
【００１１】本発明組成物においては、（Ｃ）成分とし
て分解ガス発生温度が１００〜２２０℃の高温分解型発
泡剤が用いられる。このような高温分解型発泡剤として
は、有機発泡剤、無機発泡剤、高温膨張型マイクロカプ
セルなどを用いることができる。該分解ガス発生温度が
１００℃未満ではシート化する際に発泡が始まったり、
加熱炉での発泡時に樹脂の溶融が不十分でガスが抜け発
泡倍率が上がらなかったり、あるいは均質な発泡体が得
られにくいし、２００℃を超えると該組成物の加工温度
が高くなり、劣化が生じたりして品質の良好な発泡体が
得られにくい。
【００１２】前記有機発泡剤としては、例えばアゾジカ
ルボンアミド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン、４,４'−オキシビ
スベンゼンスルホニルヒドラジドなどが挙げられる。こ
れらの有機発泡剤の分解温度は尿素、亜鉛化合物、鉛化
合物などを添加することにより、任意に調整することが
できる。また、無機発泡剤としては、例えば炭酸水素ナ
トリウム、水素化ホウ素ナトリウムなどが、高温膨張型
マイクロカプセルとしては、例えば塩化ビニリデン樹脂
で低沸点炭化水素をカプセル化したものなどが挙げられ
る。
【００１３】本発明は、前記の有機発泡剤、無機発泡
剤、高温膨張型マイクロカプセルのいずれも用いること
ができるが、発泡倍率や経済性などの点から有機発泡剤
が好適である。これらの発泡剤は１種用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は、
前記（Ａ）成分の液状エポキシ樹脂１００重量部当た
り、０.５〜１５重量部の範囲で選ばれる。この量が０.
５重量部未満では発泡が不十分であるし、１５重量部を
超えるとその量の割には発泡倍率は向上せず、むしろ経
済的に不利となる。
【００１４】均一なセル径と剛質なセル膜厚をもつ緻密
な発泡体を得るためには、前記発泡剤粒子は粒径の小さ
いものの方が有利であり、例えば０.１〜０.６mm、好ま
しくは０.３mm前後の最適気孔径を有する発泡体を得る
には、粒子径が２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下
で、かつ均一なものが望ましい。本発明組成物において
は、前記発泡剤とともに、所望に応じ発泡促進剤を用い
ることができる。この発泡促進剤としては、例えば酸化
亜鉛、ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ナトリウムやカ
リウム系化合物、尿素などが挙げられる。
【００１５】本発明組成物においては、（Ｄ）成分とし
て界面活性剤が用いられる。この界面活性剤は、セル構
造をより良好なものにする役割を有している。該界面活
性剤としては、例えばラウリル硫酸エステルナトリウ
ム、ミリスチル硫酸エステルナトリウムなどのアルキル
硫酸エステル塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウムなどのアル
キルアリールスルホン酸塩類、ジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウムな
どのスルホコハク酸エステル塩類、ラウリン酸アンモニ
ウム、ステアリン酸カリウムなどの脂肪酸塩類、ポリオ
キシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエ
チレンアルキルアリール硫酸エステル塩類、ロジン酸塩
などのアニオン性界面活性剤を好ましく挙げることがで
きるが、さらにソルビタンモノオレート、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノステアレートなどのソルビタンエ
ステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル類などのノニオン性界面
活性剤類やセチルピリジニウムクロリド、セチルトリメ
チルアンモニウムブロミドなどのカチオン性界面活性剤
なども使用することができる。
【００１６】これらの界面活性剤は１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量
は（Ａ）成分の液状エポキシ樹脂１００重量部当たり、
０．０５〜５重量部、好ましくは０．２〜３．０重量部
の範囲で選ばれる。該界面活性剤の添加方法としては、
（Ｅ）成分として用いられる熱可塑性樹脂が粉末状の場
合は、あらかじめ噴霧して均質に乾燥吸着させて用いる
のが有利である。
【００１７】本発明組成物においては、（Ｅ）成分とし
て室温で前記（Ａ）成分のエポキシ樹脂に不溶であり、
かつ８０〜１５０℃の温度において該エポキシ樹脂と混
和分散しうるハロゲンを含まない熱可塑性樹脂を使用す
ることができ、熱可塑性樹脂は平均粒径が１５０μｍ以
下の粉末状のものを使用する必要がある。この熱可塑性
樹脂は組成物を１５０℃以上の温度に加熱した際溶融し
て（Ａ）成分のエポキシ樹脂と均質な親和体を形成し、
かつ組成物の溶融粘度を安定に維持しうるものが好まし
く、このようなものとしては、例えばエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリフェニレンエーテル、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体、アクリロニトリル−スチレン
共重合体、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアセタール、ポリメチルアクリレート、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メチルメタク
リレート−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリスチレ
ンなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは１種用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】前記（Ｅ）成分は組成物の溶融粘度を調整
する役割を有するとともに、得られる発泡体に靭性を付
与する効果も有している。本発明組成物においては、こ
の（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分の液状エポキシ樹
脂１００重量部当たり、１０〜２００重量部の範囲で選
ばれる。本発明組成物においては、（Ａ）成分のエポキ
シ樹脂と、（Ｅ）成分の熱可塑性樹脂との親和性のバラ
ンスが重要であり、この（Ｅ）成分の種類、分子量、粒
子径、添加量を適切に選択することが必要である。特
に、親和性のバランスについては、溶融中にポリマー同
士が完全に相溶する系は好ましくなく、安定な分散混和
状態にあるのが望ましい。したがって、ポリマーの組合
せによっては可塑剤を添加して、相互に親和性を増すこ
とによりポリマー間の親和性を調整することが望まし
い。
【００１９】また、この可塑剤は溶融粘度を調整する役
割も有しており、該可塑剤としては、例えばジオクチル
フタレート、ジブチルフタレートなどのフタル酸エステ
ル類、トリクレジルホスフェートなどのリン酸エステル
類、ジオクチルアジペートなどの脂肪酸エステル類、さ
らにはエチレングリコールのアジピン酸縮合体、トリメ
リット酸トリエステル、グリコール酸エステル、塩素化
パラフィン、アルキルベンゼンなど、従来公知のものを
用いることができる。
【００２０】本発明組成物においては、初期の混合を容
易にしたり、充填剤などの配合量を増加させるなどの目
的で、所望に応じエポキシ樹脂用希釈剤を配合してもよ
い。この希釈剤としては、例えばブチルグリシジルエー
テル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジル
エーテル、クレジルグリシジルエーテル、バーサティッ
ク酸グリシジルエーテルなどの反応性希釈剤や、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ブチルべンジル
フタレート、トリクレジルホスフェート、アセチルトリ
ブチルクエン酸エステル、アロマティックプロセスオイ
ル、パインオイル、２,２,４−トリメチル−１,３−ペ
ンタンジオールジイソブチレートなどの非反応性希釈剤
を挙げることができる。これらの希釈剤は、（Ａ）成分
の液状エポキシ樹脂１００重量部当たり、通常５〜１５
０重量部、好ましくは１０〜１２０重量部の範囲で選ば
れる。
【００２１】本発明組成物には、加工性や粘性などの塗
布特性の調整や、コストを低くするための増量などを目
的として、所望に応じチキソトロープ剤や充填剤を添加
してもよいし、さらに顔料などを添加してもよい。該チ
キソトロープ剤としては、例えば無水ケイ酸や含水ケイ
酸などのケイ酸系、有機ベントナイトなどのベントナイ
ト系、サイロデックスなどのアスベスト系、ジベンジリ
デンソルビトールなどの有機系などが挙げられる。これ
らのチキソトロープ剤は、該（Ａ）成分の液状樹脂１０
０重量部当たり、通常１〜２０重量部の範囲で選ばれ
る。
【００２２】また、該充填剤としては、例えば炭酸カル
シウム、マイカ、タルク、カオリンクレー、セライト、
アスベスト、パーライト、バライタ、シリカ、ケイ砂、
鱗片状黒鉛、ドロマイト石灰石、石膏、アルミニウム微
粉末などが挙げられ、顔料としては、例えば二酸化チタ
ン、リサージ、リトポン、酸化亜鉛、カーボンブラック
などが挙げられる。
【００２３】本発明のエポキシ樹脂系発泡性組成物は、
前記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分
の必須成分と、所望に応じて用いられる各種添加成分と
をそれぞれ所定量用い、例えばプラネタリーミキサー、
ニーダー、ロール、ヘンシェルミキサーなどにより調製
することができる。このようにして調製された本発明の
エポキシ樹脂系発泡性組成物は、その中に含まれる発泡
剤の分解ガス発生温度における溶融粘度が４．４×１０
３〜５×１０４ｄＰａ・ｓの範囲にあることが必要であ
る。この溶融粘度が前記範囲を逸脱すると外観が良好
で、発泡倍率５倍以上及びセルの平均径が０．５ｍｍ以
下であって、垂直発泡時の耐ズレ性の良好な発泡体が得
られない。
【００２４】本発明組成物は１４０〜２００℃の範囲の
温度で加熱して、発泡剤の分解とエポキシ樹脂の硬化反
応を同時に行うもので、公知のゾル加工、カレンダー加
工、押出し加工などによって加熱成形することにより、
発泡倍率が５倍以上で、かつセル平均径が０.５mm以下
の緻密で靭性と耐熱性を有するエポキシ樹脂系発泡体を
作製することができる。
【００２５】本発明のエポキシ樹脂系発泡性組成物を、
自動車の外板の補強材、断熱材、制振材などに用いる場
合、まず粘着性を有する未発泡シートを発泡剤の分解温
度以下で一次成形したのち、所望形状に裁断し、次いで
これを補強などの機能を付与すべき加熱可能な材料に生
産現場にて粘着施行後、加熱して発泡させると同時に、
該組成物中のエポキシ樹脂を反応硬化させ、被補強体に
より強固に接着させて、剛性を発現させる方法が最も効
率的である。また、このような施行方法は、金属製の広
面積の薄板に対しても補強や断熱や制振などの目的で適
用することができる。
【００２６】さらに、本発明組成物を自動車の外板に適
用する場合には、生産ライン中の電着塗装前の工程でも
適用が可能で、同分野での使用範囲の拡大を図ることが
できる。本発明組成物は、発泡剤の分解ガスを緻密な泡
沫の状態に安定に維持できるため、引続いて起こるエポ
キシ樹脂の硬化の加工範囲も広い上、泡沫化した際の組
成物全体の見掛けの粘度が加熱下においても高い状態に
維持されるので、垂直面や天井面に施工しても流下する
ことがなく、硬化反応を進めることができ、また、組成
物中に熱可塑性樹脂が含まれているので、油面金属に対
する粘着性や接着性が著しく向上している。本発明組成
物はまた、所望の被体に直接塗工したり、空隙を有する
被体の該空隙に直接充填して加工することも可能であ
る。
【００２７】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、各物性は次のようにして求めた。
【００２８】（１）溶融粘度 レオメトリックス・ダイナミック・スペクトロメーター
（レオメトリックス社製）を用い、かつパラレルプレー
ト４０mmφを使用し、振動数１Hz、プレートギャップ１
mm、昇温スピード１０℃／分、測定温度１５０℃の条件
にて、組成物の溶融粘度を測定した。
【００２９】（２）垂直発泡時の耐ズレ性 組成物を発泡剤の分解温度以下で成形して未発泡シート
を作成し、これを垂直に支持して加熱発泡させた場合
に、基体と発泡体間で発生したズレの程度を次の基準に
従って求めた。なお、加熱発泡条件は実施例１のみは１
５０℃、２０分間、その他は２００℃、２０分間であ
る。 ◎：ズレが全くない ○：ズレが少しある △：ズレがかなりある ×：ズレが著しくある
【００３０】（３）熱可塑性樹脂は、次のものを使用し
た。 ［ＭＭＡ−ＥＡ共重合体］ 平均０．３μｍの１次粒子が凝集して形成された平均３
０μｍの凝集体 ［エチレン−酢酸ビニル共重合体］ 平均粒子径１２０μｍ また、比較のため下記重合体を用いた。 ［エポキシ変性ＮＢＲ］ ２８０００ｄＰａ・ｓの液体 ［塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体］ 平均０．９μｍの１次粒子及びその凝集体からなる平均
１６μｍの粉体
【００３１】実施例１ 第１表に示す種類と量の各成分を、室温でプラネタリー
ミキサーを用い混合して、発泡性組成物を調製したの
ち、これをアプリケーターを用いて離型紙上に２.０mm
の厚さに塗布して、１１０℃の熱風循環炉で３分間加熱
することにより、未発泡粘着シートを作製した。次い
で、この未発泡粘着シートを厚さ０.８mmの鋼板に張り
付けたのち、離型紙を剥がしてから１５０μｍのガラス
クロスに貼付し、１５０℃の熱風循環炉で２０分間加熱
して鋼板とガラスクロスとの間に本発明組成物の硬質発
泡体を有するサンドイッチ構造の軽量鋼板複合体を作製
した。次に、この複合体を冷却後、中間の発泡層を切断
して、発泡性、セルの平均直径及び発泡倍率を求めた。
なお、発泡性は、切断面の観察により、セルが均一で独
立気泡のものを◎、一部連続気泡があるものを○、かな
り連続気泡があるものを△、殆どが連続気泡のものを×
とした。セルの平均直径の測定は鋼板やガラスクロスと
直接接触している部分以外で行った。また、発泡倍率は
発泡層全体の厚みを塗布厚で除したものである。これら
の結果を第１表に示す。また、離型紙の代わりに、ガラ
スクロスに直接本組成物を塗布しても同様な結果が得ら
れた。
【００３２】実施例２ 実施例１において、ジシアンジアミドの量を３重量部に
変え、かつ硬化促進剤を用いず、発泡硬化温度を２００
℃とした以外は、実施例１と同様に実施した。その結果
を第１表に示す。この表から分かるように、高温にても
高発泡倍率の剛性のある微細なセルを有する発泡体が得
られることがわかる。
【００３３】実施例３ 第１表に示す種類と量の各成分をヘンシェルミキサーで
混合して組成物を調製したのち、Ｔダイ押し出しで離型
紙上に２.０mmの厚みに塗布し、これ以降は加熱発泡条
件を２００℃、２０分とした以外は、実施例１と同様に
処理した。その結果を第１表に示す。
【００３４】実施例４〜６ 第１表に示す種類と量の各成分を用い、実施例３と同様
にして実施した。その結果を第１表に示す。第１表から
分かるように、本発明組成物は、いずれも平均セル直径
が０.４mm以下で、かつ発泡倍率が５倍以上の発泡性の
良好発泡体を与える上、垂直発泡時の耐ズレ性も良好で
ある。
【００３５】
【表１】
【００３６】比較例１〜６ 第２表に示す種類と量の各成分を用い、実施例３と同様
にして実施した。その結果を第２表に示す。比較例１は
熱可塑性樹脂として塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を
用いた例であって、加熱発泡条件が２００℃、２０分で
熱分解を起こした。比較例２は熱可塑性樹脂の配合量を
実施例６よりもさらに多くして、溶融粘度を本発明の範
囲より高くした例であって、発泡倍率が低く、かつ発泡
性も悪い。
【００３７】比較例３は実施例４よりも充填剤の配合量
を多くして、溶融粘度を本発明の範囲より高くした例で
あって、発泡倍率が低く、かつ発泡性も悪い。比較例４
は実施例５の充填剤及び熱可塑性樹脂の配合量を減らし
て、溶融粘度を本発明の範囲より低くした例であって、
発泡性が若干悪く、かつ垂直発泡時の耐ズレ性が悪い。
【００３８】比較例５は実施例５から界面活性剤を除い
た例であって、平均セル直径が０.５mmより大きく、か
つ発泡性及び垂直発泡時の耐ズレ性が若干悪い。比較例
６は熱可塑性樹脂又はゴム弾性体を全く添加しなかった
例で、溶融粘度は本発明の範囲に入るが、セル粗れが顕
著で発泡不良を起こした。
【００３９】
【表２】
【００４０】
【発明の効果】本発明のエポキシ系発泡性組成物は、発
泡倍率が５倍以上で、かつ平均セル径が０.５mm以下の
緻密なセル構造をもつ剛性のある耐熱性の良好な発泡体
を容易に与えることができ、例えば軽量補強材、断熱
材、緩衝材、包装材、制振材、封止材、浮揚材、シール
材、吸収材などの素材として、自動車、車両、家電、建
材などの分野において好適に用いられる。特に、耐熱性
が良好であることから、自動車分野において、車体外板
の補強材などに用いる場合、生産ラインにおける電着塗
装工程前の工程に適用しうるので有利である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三国 隆光 神奈川県川崎市川崎区夜光１丁目２番１号 日本ゼオン株式会社 研究開発センター 内 (72)発明者 小林 健男 東京都千代田区丸の内二丁目６番１号 日 本ゼオン株式会社内 (56)参考文献 特公 昭60−26417（ＪＰ，Ｂ２) 里見英一、広田 致、中野 一編「プラ スチック成形便覧第３版」日本合成樹脂技 術協会（昭和45年５月10日）第９頁右欄

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）１分子中に１個以上のエポキシ基を
    有する液状エポキシ樹脂と、その１００重量部当たり、
    （Ｂ）エポキシ樹脂用潜在性硬化剤０．５〜２０重量
    部、（Ｃ）分解ガス発生温度が１００〜２２０℃の発泡
    剤０．５〜１５重量部、 （Ｄ）界面活性剤０．０５〜
    ５重量部、及び（Ｅ）室温で前記エポキシ樹脂に不溶で
    あり、かつ８０〜１５０℃の温度において該エポキシ樹
    脂と混和分散しうる平均粒子径が１５０μｍ以下の粉末
    状のハロゲンを含有しない熱可塑性樹脂１０〜２００重
    量部とを含有し、かつ該発泡剤の分解ガス発生温度にお
    ける溶融粘度が４．４×１０３〜５×１０４ｄＰａ・ｓ
    であることを特徴とするエポキシ樹脂系発泡性組成物。
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