JPH0773675B2 - 担体にレニウムを担持した、複分解によるオレフィンの製造用触媒の調製方法 - Google Patents
担体にレニウムを担持した、複分解によるオレフィンの製造用触媒の調製方法Info
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- JPH0773675B2 JPH0773675B2 JP62291652A JP29165287A JPH0773675B2 JP H0773675 B2 JPH0773675 B2 JP H0773675B2 JP 62291652 A JP62291652 A JP 62291652A JP 29165287 A JP29165287 A JP 29165287A JP H0773675 B2 JPH0773675 B2 JP H0773675B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、担体にレニウムを担持した、複分解によるオ
レフィンの製造用触媒の調製方法に関する。
レフィンの製造用触媒の調製方法に関する。
従来技術およびその問題点 オレフィンの複分解すなわちアルキリデン基相互の再分
配反応は、例えばスチームクラッキングに由来する軽質
オレフィンすなわちエチレン、プロピレンおよびブテン
間の再平衡に実際的な大きな利点を与える。
配反応は、例えばスチームクラッキングに由来する軽質
オレフィンすなわちエチレン、プロピレンおよびブテン
間の再平衡に実際的な大きな利点を与える。
この反応を触媒しやすい種々の型の触媒が知られてい
る。すなわちそれらの構成成分がすべて反応触媒に可溶
である時に均質型の触媒、あるいは成分のうちの少なく
とも１つが前記媒質中に不溶な時に不均質型のものが知
られている。これらの不均質型のものは、活性金属が高
い費用を要する時かつ損失無しにそれを再使用すること
を考える必要がある時に、特に有利である。例えば米国
特許第3,641,189号および米国特許第3,676,520号におい
てのように、単純オレフィンの複分解を触媒するため
に、不均質形態での使用が推奨されるレニウムべースの
触媒の場合である。
る。すなわちそれらの構成成分がすべて反応触媒に可溶
である時に均質型の触媒、あるいは成分のうちの少なく
とも１つが前記媒質中に不溶な時に不均質型のものが知
られている。これらの不均質型のものは、活性金属が高
い費用を要する時かつ損失無しにそれを再使用すること
を考える必要がある時に、特に有利である。例えば米国
特許第3,641,189号および米国特許第3,676,520号におい
てのように、単純オレフィンの複分解を触媒するため
に、不均質形態での使用が推奨されるレニウムべースの
触媒の場合である。
本発明は、先行技術の触媒より活性な触媒を得ることを
可能にする触媒について記載している。
可能にする触媒について記載している。
問題点の解決手段 本方法は、（ａ）レニウム化合物の溶液によるアルミナ
含有多孔質担体の含浸、（ｂ）85〜250℃におけるその
後の加熱（この間含浸溶媒を少なくとも大部分除去す
る）および（ｃ）触媒を活性化するための400〜1000℃
における最終加熱から成る。
含有多孔質担体の含浸、（ｂ）85〜250℃におけるその
後の加熱（この間含浸溶媒を少なくとも大部分除去す
る）および（ｃ）触媒を活性化するための400〜1000℃
における最終加熱から成る。
本方法は、多孔質担体の含浸が、毛管含浸とも呼ばれる
乾式含浸であること、および含浸担体を、レニウム化合
物の溶液の添加の終了後および85〜250℃での加熱前
に、少なくとも10時間実質的に非蒸発条件すなわち吸着
溶媒の少なくとも85％、好ましくは少なくとも95％が含
浸担体にとどまるような条件下に、０〜80℃の温度に維
持することを特徴とする。
乾式含浸であること、および含浸担体を、レニウム化合
物の溶液の添加の終了後および85〜250℃での加熱前
に、少なくとも10時間実質的に非蒸発条件すなわち吸着
溶媒の少なくとも85％、好ましくは少なくとも95％が含
浸担体にとどまるような条件下に、０〜80℃の温度に維
持することを特徴とする。
乾式含浸とは、担体の細孔の容積より小さいかまたは最
大でもそれに等しい容積の溶液による含浸を意味する。
好ましくは溶液の容積は、担体の細孔の容積の少なくと
も90％である。
大でもそれに等しい容積の溶液による含浸を意味する。
好ましくは溶液の容積は、担体の細孔の容積の少なくと
も90％である。
担体は好ましくはアルミナまたは少なくとも20重量％の
アルミナともう１つの耐火性酸化物例えばシリカ、マグ
ネシアまたは酸化チタンとの混合物である。この担体
は、かなりな比表面積例えば少なくとも10m2/gと、かな
りな細孔容積例えば少なくとも0.1cm3/g、好ましくは0.
3〜１cm3/gを有しなければならない。
アルミナともう１つの耐火性酸化物例えばシリカ、マグ
ネシアまたは酸化チタンとの混合物である。この担体
は、かなりな比表面積例えば少なくとも10m2/gと、かな
りな細孔容積例えば少なくとも0.1cm3/g、好ましくは0.
3〜１cm3/gを有しなければならない。
この最小容積は液体の自由体積である。さもなければ含
浸は行なわれないであろう。これに反して、細孔を塞ぐ
ガスの種類はあまり重要ではない。このガスはまた真空
にされることによって追い出されてしまってもよい。
浸は行なわれないであろう。これに反して、細孔を塞ぐ
ガスの種類はあまり重要ではない。このガスはまた真空
にされることによって追い出されてしまってもよい。
好ましいレニウムの化合物は、七酸化レニウム、過レニ
ウム酸アンモニウムおよび過レニウム酸である。レニウ
ム化合物を、水または有機溶媒、例えばメタノールのよ
うなアルコール中の溶液にする。
ウム酸アンモニウムおよび過レニウム酸である。レニウ
ム化合物を、水または有機溶媒、例えばメタノールのよ
うなアルコール中の溶液にする。
含浸担体を、少なくとも10時間、例えば10〜1000時間、
上に挙げた条件下で０〜80℃に維持する。10時間を大巾
に上回る含浸時間は、一般にそれ以上の利益はもたらさ
ない。これとは逆に、より短い、例えば０〜80℃に10分
〜２時間維持する含浸時間により、活性がこれより劣る
触媒を生じる。この事実は驚くべきことである。これは
乾式含浸がはるかに短い、すなわち数分程度の時間を要
することが一般に認められているからである。例えばA.
V.NEIMARK、L.I.KHEIFEZおよびV.B.FENELONOVの“Ind.E
ng.Chem.Prod.Res.Dev.,（1981年）第20巻、第439〜450
頁、特に第441頁参照。
上に挙げた条件下で０〜80℃に維持する。10時間を大巾
に上回る含浸時間は、一般にそれ以上の利益はもたらさ
ない。これとは逆に、より短い、例えば０〜80℃に10分
〜２時間維持する含浸時間により、活性がこれより劣る
触媒を生じる。この事実は驚くべきことである。これは
乾式含浸がはるかに短い、すなわち数分程度の時間を要
することが一般に認められているからである。例えばA.
V.NEIMARK、L.I.KHEIFEZおよびV.B.FENELONOVの“Ind.E
ng.Chem.Prod.Res.Dev.,（1981年）第20巻、第439〜450
頁、特に第441頁参照。
後続の加熱（工程（ｂ））は、溶媒の少なくとも大部
分、好ましくは溶媒のほとんど全部を除去すること、お
よびレニウムを安定化することを目的としている。例え
ば85〜250℃、好ましくは100〜180℃の温度で、例えば3
0〜５時間あるいはそれ以上の間加熱すると満足すべき
結果が生じる。中性雰囲気下、例えば窒素の掃気、また
は酸化雰囲気下例えば空気の掃気によって、さらには真
空下操作を行ってもよい。短かすぎる加熱時間または低
すぎる温度は避けるべきである。なぜならば、これによ
って後の活性処理の間不完全な安定化およびレニウムの
損失が生じるからである。それとは逆に高すぎる温度は
本工程の間、レニウムの損失を生じる。
分、好ましくは溶媒のほとんど全部を除去すること、お
よびレニウムを安定化することを目的としている。例え
ば85〜250℃、好ましくは100〜180℃の温度で、例えば3
0〜５時間あるいはそれ以上の間加熱すると満足すべき
結果が生じる。中性雰囲気下、例えば窒素の掃気、また
は酸化雰囲気下例えば空気の掃気によって、さらには真
空下操作を行ってもよい。短かすぎる加熱時間または低
すぎる温度は避けるべきである。なぜならば、これによ
って後の活性処理の間不完全な安定化およびレニウムの
損失が生じるからである。それとは逆に高すぎる温度は
本工程の間、レニウムの損失を生じる。
レニウムを含む含浸溶液の濃度の選択によって、担体上
のレニウムの量を調整する。含浸したいと思うレニウム
の量が、その飽和限度にある溶液が導入することを可能
にする量より多い時、操作を数回に分けて行い、その都
度一連の工程（ａ）および（ｂ）を、担体上の所望のレ
ニウム含量が得られるまで繰返す。このことによって0.
01〜20％、好ましくは１〜15％の乾燥重量のレニウムを
含む固体を得ることができる。
のレニウムの量を調整する。含浸したいと思うレニウム
の量が、その飽和限度にある溶液が導入することを可能
にする量より多い時、操作を数回に分けて行い、その都
度一連の工程（ａ）および（ｂ）を、担体上の所望のレ
ニウム含量が得られるまで繰返す。このことによって0.
01〜20％、好ましくは１〜15％の乾燥重量のレニウムを
含む固体を得ることができる。
工程（ａ）および（ｂ）に続いて、得られた触媒の活性
化は、400〜1000℃好ましくは500〜900℃における加熱
（工程（ｃ））によって行なわれる。この加熱は、非還
元性ガス雰囲気下、例えば酸素、窒素またはアルゴン
下、窒素によって希釈された酸素下、好ましくは空気
下、静的または動的条件下に行なわれる。しかしなが
ら、軽質のガス流が好ましい。ガス流の湿度率は、好ま
しくは200ppm以下に維持される。同様に過剰空気の存在
下、メタンの燃焼ガスから成る雰囲気下の加熱を実施し
てもよい。この活性化処理時間は、例えば10分〜５時間
またはそれ以上である。その後でこのようにして得られ
た活性触媒を、好ましくは無水雰囲気下に冷却する。有
利には、炭化水素仕込原料と接触させる前に、必要であ
れば窒素パージを行なってもよい。
化は、400〜1000℃好ましくは500〜900℃における加熱
（工程（ｃ））によって行なわれる。この加熱は、非還
元性ガス雰囲気下、例えば酸素、窒素またはアルゴン
下、窒素によって希釈された酸素下、好ましくは空気
下、静的または動的条件下に行なわれる。しかしなが
ら、軽質のガス流が好ましい。ガス流の湿度率は、好ま
しくは200ppm以下に維持される。同様に過剰空気の存在
下、メタンの燃焼ガスから成る雰囲気下の加熱を実施し
てもよい。この活性化処理時間は、例えば10分〜５時間
またはそれ以上である。その後でこのようにして得られ
た活性触媒を、好ましくは無水雰囲気下に冷却する。有
利には、炭化水素仕込原料と接触させる前に、必要であ
れば窒素パージを行なってもよい。
前記の担持レニウム触媒によって触媒される複分解反応
において反応しやすいオレフィンは、下記一般式によっ
て示される直鎖オレフィンであってもよい：R1R2C=CR3R
4（式中、R1、R2、R3およびR4は同一または異なり、水素
またはC1〜C20の炭化水素基である）。オレフィンはま
た環式構造のものであってもよく、環は３〜20個の炭素
原子を有する。オレフィンをそれ自体と反応させてもよ
いし、複数のオレフィンを混合してそれらの相互間で反
応させてもよい。１つの適用例は、エチレンと２−ブテ
ンとの反応によるプロピレンの製造またはプロピレンの
エチレン＋２−ブテン混合物への逆の転換反応である。
において反応しやすいオレフィンは、下記一般式によっ
て示される直鎖オレフィンであってもよい：R1R2C=CR3R
4（式中、R1、R2、R3およびR4は同一または異なり、水素
またはC1〜C20の炭化水素基である）。オレフィンはま
た環式構造のものであってもよく、環は３〜20個の炭素
原子を有する。オレフィンをそれ自体と反応させてもよ
いし、複数のオレフィンを混合してそれらの相互間で反
応させてもよい。１つの適用例は、エチレンと２−ブテ
ンとの反応によるプロピレンの製造またはプロピレンの
エチレン＋２−ブテン混合物への逆の転換反応である。
複分解反応は、好ましくは溶媒の不存在下に行なわれ
る。しかしながら溶媒例えば炭化水素すなわちハロゲン
化、脂肪族、シクラン系または芳香族炭化水素の存在は
有害ではない。
る。しかしながら溶媒例えば炭化水素すなわちハロゲン
化、脂肪族、シクラン系または芳香族炭化水素の存在は
有害ではない。
反応は、攪拌反応器においてあるいは、１つまたは複数
の反応体を、触媒の固定床、移動床または流動床を通過
させて行なってもよい。
の反応体を、触媒の固定床、移動床または流動床を通過
させて行なってもよい。
最も多くの場合、温度０〜200℃、好ましくは20〜120℃
で操作を行う。圧力は臨界的なものではない。
で操作を行う。圧力は臨界的なものではない。
複分解反応は、好ましくは液相において酸素および湿度
の不存在下に実施される。反応体および溶媒を、この意
味で予め有効に処理する。
の不存在下に実施される。反応体および溶媒を、この意
味で予め有効に処理する。
発明の効果 本発明は以上のとおり構成されているので、本書冒頭で
説明した、先行技術の触媒よりも大幅に活性な触媒を得
ることができる。
説明した、先行技術の触媒よりも大幅に活性な触媒を得
ることができる。
実施例 下記実施例は本発明を例証するが、その範囲を限定する
ものではない。
ものではない。
実施例１ 触媒の調製 γ−アルミナ（比表面積:187m2/g、細孔容積:0.52cm3/
g）30gを空気流下350℃で３時間焼成する。周囲温度に
おける冷却後、このアルミナを、水15.6cm3中過レニウ
ム酸アンモニウム1.66gの水溶液（触媒の理論的レニウ
ム含量3.85重量％に対応する）によって含浸する。この
際水溶液をアルミナ上に１滴ずつ導入し、激しく攪拌す
る。すべての水溶液がアルミナによって吸収された時、
これには約５分かかる。あるいはこれを24時間20℃で湿
った大気中に放置する。この期間が終ると、重量の目だ
つほどの変化がみられない固体を、10分で外部の油浴を
用いて、140℃の温度、0.1mmHgの圧力にし、これらの条
件下に10時間維持する。この時、触媒を再び空気の大気
圧下に置き、ついで水150ppmを含む空気流によって18
／時の流量で掃気する。温度を次第に800℃まで上昇さ
せ、このレベルを３時間維持する。このようにして活性
化された触媒を、空気流下、周囲温度まで冷却し、つい
で数回窒素パージし、窒素下貯蔵する。
g）30gを空気流下350℃で３時間焼成する。周囲温度に
おける冷却後、このアルミナを、水15.6cm3中過レニウ
ム酸アンモニウム1.66gの水溶液（触媒の理論的レニウ
ム含量3.85重量％に対応する）によって含浸する。この
際水溶液をアルミナ上に１滴ずつ導入し、激しく攪拌す
る。すべての水溶液がアルミナによって吸収された時、
これには約５分かかる。あるいはこれを24時間20℃で湿
った大気中に放置する。この期間が終ると、重量の目だ
つほどの変化がみられない固体を、10分で外部の油浴を
用いて、140℃の温度、0.1mmHgの圧力にし、これらの条
件下に10時間維持する。この時、触媒を再び空気の大気
圧下に置き、ついで水150ppmを含む空気流によって18
／時の流量で掃気する。温度を次第に800℃まで上昇さ
せ、このレベルを３時間維持する。このようにして活性
化された触媒を、空気流下、周囲温度まで冷却し、つい
で数回窒素パージし、窒素下貯蔵する。
複分解における使用： 上記のように調製された触媒17gを、湿気を避けて、温
度の調製を可能にする水を流通させたダブルジャケット
管から成る反応器に装入する。液体プロピレンを、ポン
プを用いて、流量107cm3／時（容積流量／触媒の容量×
時間:VVH＝4.40）で、反応器の底部より触媒に注入す
る。温度は350℃で、反応器内の圧力を、反応器の下流
に配置された調整器を用いて、3.5MPaに維持する。これ
らの条件下、反応器の出口におけるプロピレンの転換率
は、エチレンと２−ブテンの等モル混合物20％である。
選択率はほとんど100％である。
度の調製を可能にする水を流通させたダブルジャケット
管から成る反応器に装入する。液体プロピレンを、ポン
プを用いて、流量107cm3／時（容積流量／触媒の容量×
時間:VVH＝4.40）で、反応器の底部より触媒に注入す
る。温度は350℃で、反応器内の圧力を、反応器の下流
に配置された調整器を用いて、3.5MPaに維持する。これ
らの条件下、反応器の出口におけるプロピレンの転換率
は、エチレンと２−ブテンの等モル混合物20％である。
選択率はほとんど100％である。
実施例２ 触媒の調製 新たな触媒のロットを、実施例１においてと同様に調製
する。ただし、過レニウム酸アンモニウムの水溶液によ
る含浸後、含浸触媒を15日間周囲温度に湿った大気中に
放置して、その後この触媒を実施例１に記載された熱処
理に付す。
する。ただし、過レニウム酸アンモニウムの水溶液によ
る含浸後、含浸触媒を15日間周囲温度に湿った大気中に
放置して、その後この触媒を実施例１に記載された熱処
理に付す。
複分解における使用 実施例１に記載されたのと同じ装置に、上で調製された
触媒17gを装入する。液体プロピレンを、温度35℃、圧
力3.5MPa下、流量114.3cm3／時（VVH＝4.70）で注入す
る。プロピレンの転換率は18％である（選択率：ほぼ10
0％）。
触媒17gを装入する。液体プロピレンを、温度35℃、圧
力3.5MPa下、流量114.3cm3／時（VVH＝4.70）で注入す
る。プロピレンの転換率は18％である（選択率：ほぼ10
0％）。
実施例３（比較例） この実施例は本発明の一部ではなく、比較例として挙げ
る。
る。
触媒の調製 触媒１ロットを、実施例１におけるように調製する。た
だし過レニウム酸アンモニウムの水溶液による含浸後、
含浸触媒を15分間だけ放置した後、これを実施例に記載
したように熱処理に付す。
だし過レニウム酸アンモニウムの水溶液による含浸後、
含浸触媒を15分間だけ放置した後、これを実施例に記載
したように熱処理に付す。
複分解における使用 実施例１に記載されたのと同じ装置に、上で調製された
触媒17gを装入する。液体プロピレンを流量107cm3／時
（VVH＝4.40）で、温度35℃、圧力3.5MPaで注入する。
プロピレンの転換率は10％である。選択率はほぼ100％
である。
触媒17gを装入する。液体プロピレンを流量107cm3／時
（VVH＝4.40）で、温度35℃、圧力3.5MPaで注入する。
プロピレンの転換率は10％である。選択率はほぼ100％
である。
この実施例は、このロットの触媒のより低い活性を示
す。
す。
実施例４ 触媒の調製 実施例１で使用されたγ−アルミナ50gを、空気流下350
℃で３時間焼成する。70℃での冷却後、このアルミナを
70℃で水21cm3中過レニウム酸アンモニウム5.53gの水溶
液（触媒の理論的レニウム含量:7.68重量％）によって
含浸する。この際水溶液を70℃で１滴ずつアルミナに導
入し、激しく攪拌する。ついでアルミナを湿った大気中
に70℃で20時間放置する。この時間の後、固体を温度14
0℃、圧力0.1mmHgで２時間加熱する。この時触媒を空気
の大気圧に戻し、ついで水90ppmを含む空気流によっ
て、25／時の流量で掃気する。温度を次第に550℃ま
で上昇させ、このレベルを３時間維持する。このように
活性化された触媒を、空気流下周囲温度で冷却し、つい
で窒素で数回パージし、窒素下貯蔵する。
℃で３時間焼成する。70℃での冷却後、このアルミナを
70℃で水21cm3中過レニウム酸アンモニウム5.53gの水溶
液（触媒の理論的レニウム含量:7.68重量％）によって
含浸する。この際水溶液を70℃で１滴ずつアルミナに導
入し、激しく攪拌する。ついでアルミナを湿った大気中
に70℃で20時間放置する。この時間の後、固体を温度14
0℃、圧力0.1mmHgで２時間加熱する。この時触媒を空気
の大気圧に戻し、ついで水90ppmを含む空気流によっ
て、25／時の流量で掃気する。温度を次第に550℃ま
で上昇させ、このレベルを３時間維持する。このように
活性化された触媒を、空気流下周囲温度で冷却し、つい
で窒素で数回パージし、窒素下貯蔵する。
複分解における使用： 上で調製された触媒17gを、実施例１に記載された装置
に装入する。プロピレンを、液体で、流量71.4cm3／時
（VVH＝2.94）、温度70℃、圧力5MPaで注入する。プロ
ピレンの転換率は39％である（選択率：ほぼ100％）。
に装入する。プロピレンを、液体で、流量71.4cm3／時
（VVH＝2.94）、温度70℃、圧力5MPaで注入する。プロ
ピレンの転換率は39％である（選択率：ほぼ100％）。
実施例５ 触媒の調製： 実施例１において使用されたγ−アルミナ50gを空気流
下350℃で３時間焼成する。周囲温度における冷却後、
このアルミナを過レニウム酸の水溶液（金属のレニウム
3.85gを含む21cm3、すなわち触媒の理論的レニウム含量
は7.7重量％である）によって含浸する。この際水溶液
をアルミナに一滴ずつ導入し、激しく攪拌する。ついで
アルミナを湿った大気中に20時間20℃に放置する。この
時間後、重量が目立つほどは変化していない固体を15分
間で空気の循環する乾燥器内で120℃の温度にし、これ
らの条件下に２時間維持する。この時触媒を冷却し、炉
に移し、ここで触媒を過剰の空気の存在下、メタンの燃
焼ガスから成るガス流による掃気に付す。このことによ
って、温度を次第に750℃まで上昇させる。このレベル
を30分維持する。このガス流の組成は下記のとおりであ
る：CO2=4.58;H２O=9.17;O2=9.92;N2=76.33容量％。こ
のように活性化された触媒を、乾燥窒素流下、周囲温度
まで冷却し、ついで窒素下貯蔵する。
下350℃で３時間焼成する。周囲温度における冷却後、
このアルミナを過レニウム酸の水溶液（金属のレニウム
3.85gを含む21cm3、すなわち触媒の理論的レニウム含量
は7.7重量％である）によって含浸する。この際水溶液
をアルミナに一滴ずつ導入し、激しく攪拌する。ついで
アルミナを湿った大気中に20時間20℃に放置する。この
時間後、重量が目立つほどは変化していない固体を15分
間で空気の循環する乾燥器内で120℃の温度にし、これ
らの条件下に２時間維持する。この時触媒を冷却し、炉
に移し、ここで触媒を過剰の空気の存在下、メタンの燃
焼ガスから成るガス流による掃気に付す。このことによ
って、温度を次第に750℃まで上昇させる。このレベル
を30分維持する。このガス流の組成は下記のとおりであ
る：CO2=4.58;H２O=9.17;O2=9.92;N2=76.33容量％。こ
のように活性化された触媒を、乾燥窒素流下、周囲温度
まで冷却し、ついで窒素下貯蔵する。
複分解における使用 上で調製した触媒17gを、実施例１に記載された装置に
装入する。液体プロピレンを、流量107cm3／時（VVH＝
4.40）、温度35℃、圧力4.5MPaで注入する。プロピレン
の転換率は35％である（選択率：ほぼ100％）。
装入する。液体プロピレンを、流量107cm3／時（VVH＝
4.40）、温度35℃、圧力4.5MPaで注入する。プロピレン
の転換率は35％である（選択率：ほぼ100％）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 フランソワ・ユーゲ フランス国ナンテール（92000）・アブニ ュー・フェリックス・フォール２番地 (72)発明者 リュシアン・ソーシヌ フランス国クロワシー・シュール・セーヌ （78290）・プラス・デ・フレール・ティ サンディエ２番地
Claims (6)
- 【請求項１】担体にレニウムを担持した、複分解による
オレフィンの製造用触媒の調製方法であって、アルミナ
を含む多孔質担体を、溶媒中のレニウム化合物の溶液に
よって含浸し、ついで含浸溶媒の少なくとも大部分を除
去しながら85〜250℃で加熱し、最後に400〜1000℃で加
熱して触媒を活性化させる方法において、多孔質担体を
乾式含浸すること、およびレニウム化合物の溶液の添加
の終了後でかつ85〜250℃における加熱前に、少なくと
も10時間、実質的に非蒸発条件下に０〜80℃に維持する
ことを特徴とする方法。 - 【請求項２】含浸触媒中のレニウムが、多孔質担体の0.
01〜20重量％の割合にあることを特徴とする、特許請求
の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】レニウム化合物が、七酸化レニウム、過レ
ニウム酸アンモニウムおよび過レニウム酸から成る群れ
に属する、特許請求の範囲第１または第２項記載の方
法。 - 【請求項４】多孔質担体は、多孔度が少なくとも0.1cm3
/g、比表面積が少なくとも10cm2/gのアルミナである、
特許請求の範囲第１〜３項のうちいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項５】85〜250℃で30分〜５時間で中性雰囲気ま
たは酸化雰囲気または真空下加熱し、ついで400〜1000
℃で10分〜５時間、非還元雰囲気で加熱する、特許請求
の範囲第１〜４項のうちいずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】600〜1000℃で10分〜５時間、メタンの燃
焼ガスから成る雰囲気下、過剰空気の存在下に加熱す
る、特許請求の範囲第１〜５項のうちいずれか１項記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8616129 | 1986-11-18 | ||
| FR8616129A FR2606669B1 (fr) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | Procede de preparation d'un catalyseur renfermant du rhenium, catalyseur obtenu et utilisation de ce catalyseur pour la production d'olefines par metathese |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63137751A JPS63137751A (ja) | 1988-06-09 |
| JPH0773675B2 true JPH0773675B2 (ja) | 1995-08-09 |
Family
ID=9340997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62291652A Expired - Lifetime JPH0773675B2 (ja) | 1986-11-18 | 1987-11-18 | 担体にレニウムを担持した、複分解によるオレフィンの製造用触媒の調製方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4795734A (ja) |
| EP (1) | EP0268525B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0773675B2 (ja) |
| KR (1) | KR930002226B1 (ja) |
| CA (1) | CA1306238C (ja) |
| DE (1) | DE3770918D1 (ja) |
| ES (1) | ES2023928B3 (ja) |
| FR (1) | FR2606669B1 (ja) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI84438C (fi) * | 1990-01-16 | 1991-12-10 | Neste Oy | Katalysator foer metatesreaktioner hos kolvaeten. |
| US5098876A (en) * | 1990-08-27 | 1992-03-24 | Shell Oil Company | Olefin disproportionation catalyst and process |
| US5523502A (en) * | 1993-11-10 | 1996-06-04 | Stone & Webster Engineering Corp. | Flexible light olefins production |
| ES2132621T3 (es) * | 1993-12-30 | 1999-08-16 | Exxon Chemical Patents Inc | Metodo para producir diolefinas trans no conjugadas. |
| FI94728C (fi) * | 1993-12-30 | 1995-10-25 | Neste Oy | Katalyytti olefiineja sisältävän hiilivetyseoksen metateesireaktioita varten ja katalyytin käyttö |
| GB9413783D0 (en) | 1994-07-08 | 1994-08-24 | Bp Chem Int Ltd | Olefin metathesis |
| GB9424547D0 (en) * | 1994-12-06 | 1995-01-25 | Bp Chem Int Ltd | Ethylene conversion process |
| US5672802A (en) * | 1996-03-19 | 1997-09-30 | Shell Oil Company | Process for the preparation of alpha olefins |
| US6583329B1 (en) * | 1998-03-04 | 2003-06-24 | Catalytic Distillation Technologies | Olefin metathesis in a distillation column reactor |
| DE19837203A1 (de) * | 1998-08-17 | 2000-02-24 | Basf Ag | Metathesekatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| FR2784040B1 (fr) * | 1998-10-05 | 2000-11-17 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur de metathese a base de rhenium et cesium et procede de conversion de coupes c4 olefiniques par metathese |
| US20050124839A1 (en) * | 2001-06-13 | 2005-06-09 | Gartside Robert J. | Catalyst and process for the metathesis of ethylene and butene to produce propylene |
| US6683019B2 (en) * | 2001-06-13 | 2004-01-27 | Abb Lummus Global Inc. | Catalyst for the metathesis of olefin(s) |
| ITMI20020582A1 (it) * | 2002-03-20 | 2003-09-22 | Polimeri Europa Spa | Preparazione di un catalizzatore supportato a base di renio e suo impiego nella reazione di metatesi di olefine |
| DE102004009803A1 (de) * | 2004-02-28 | 2005-09-15 | Basf Ag | Trägerkatalysator mit Aluminiumoxidträgern in delta- oder theta-Modifikation |
| US7220886B2 (en) * | 2004-10-27 | 2007-05-22 | Catalytic Distillation Technologies | Olefin metathesis |
| TW200626236A (en) * | 2004-11-30 | 2006-08-01 | Shell Int Research | Metathesis catalyst and process |
| US7977522B2 (en) * | 2005-03-03 | 2011-07-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process of producing olefins |
| CA2791219C (en) | 2010-03-15 | 2015-11-24 | Total Research & Technology Feluy | Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis |
| EP2374780A1 (en) | 2010-04-09 | 2011-10-12 | Total Petrochemicals Research Feluy | Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis |
| WO2021099534A1 (en) | 2019-11-22 | 2021-05-27 | Total Se | Alkyl halides conversion into c3-c5 alpha olefins |
| WO2021099551A1 (en) | 2019-11-22 | 2021-05-27 | Total Se | Process for converting one or more methyl halides into c3-c5 alpha olefins |
| WO2021198479A1 (en) | 2020-04-03 | 2021-10-07 | Total Se | Production of light olefins via oxychlorination |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1054864A (ja) * | 1964-09-08 | 1900-01-01 | ||
| FR1474593A (fr) * | 1965-04-23 | 1967-03-24 | British Petroleum Co | Procédé de production et d'activation d'un catalyseur à l'heptoxyde de rhénium, procédé de dismutation d'un hydrocarbure éthylénique acyclique à l'aide de ce catalyseur, et produits obtenus |
| US3658927A (en) * | 1969-09-02 | 1972-04-25 | Phillips Petroleum Co | Olefin conversion and catalysts therefor |
| US4006102A (en) * | 1975-08-25 | 1977-02-01 | Ford Motor Company | Stabilized rhenium catalyst |
| FR2521872A1 (fr) * | 1982-02-25 | 1983-08-26 | Inst Francais Du Petrole | Procede de metathese d'olefines fonctionnelles et catalyseur utilisable pour cette reaction |
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- 1986-11-18 FR FR8616129A patent/FR2606669B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-11-04 ES ES87402491T patent/ES2023928B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-04 EP EP87402491A patent/EP0268525B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-04 DE DE8787402491T patent/DE3770918D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-17 US US07/121,836 patent/US4795734A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-18 JP JP62291652A patent/JPH0773675B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-18 CA CA000552128A patent/CA1306238C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-18 KR KR1019870012965A patent/KR930002226B1/ko not_active Expired - Fee Related
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| FR2606669A1 (fr) | 1988-05-20 |
| US4795734A (en) | 1989-01-03 |
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| CA1306238C (fr) | 1992-08-11 |
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