JPH0774203B2 - ヘテロアリール‐アリール‐ブテンおよび‐ブタンの誘導体、それらの製造方法、それらを含有する剤およびそれらを害虫防除剤として使用する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ある種の1,4−ジアリールブタンおよび1,4−ジアリール
ブテン化合物が殺虫または殺ダニ性を有することが知ら
れている〔英国特許出願第2,187,452号またはケミカル
・アブストラクツ（Chem.Abstr.）vol.109,73119Z参
照〕。しかしながら，これらの化合物の作用は，ある場
合には不十分である。

アリールブテンおよびアリールブタン構造にヘテロアリ
ール基を導入することによって，有利な殺害虫性，特に
殺昆虫性および／または殺ダニ性を有する新規なアリー
ルブテンおよびアリールブタン誘導体を製造することが
できた。

従って，本発明は，式ＩおよびII （上記各式中， R¹はピリジル，ピリミジル，チエニル，チアゾリル，フ
ラニル，ピラゾリル,1,3−オキサゾリルまたはイミダゾ
リルであって，これらはすべてハロゲン，（C₁−C₄）ア
ルキル，（C₁−C₄）アルコキシ，（C₁−C₄）ハロアルキ
ルまたは（C₁−C₄）ハロアルコキシによってモノ−また
はジ−置換されていてもよく，R²はH,（C₁−C₄）ハロア
ルキル，（C₁−C₄）アルコキシまたは−Ｃ≡CHであり， R³はＨまたは（C₁−C₄）アルキルであり， R⁴はH,（C₁−C₄）アルキル，−CNまたは−Ｃ≡CHであ
り， ＡはCH₂,OまたはＳであり， ＢはCH,NまたはＣ（CH₃）であり， R⁵はＨまたはハロゲンであり，そして R⁶はフエニル，フエノキシまたはベンジルであってこれ
らの基はすべてハロゲンまたは（C₁−C₃）ハロアルキル
によりモノ−ないしペンタ置換されていてもよい。） で表わされる化合物，それらの立体異性体，およびこれ
らの立体異性体の混合物に関する。

式ＩおよびIIで表わされる好ましい化合物は， R¹が下記式A,B,C,D,EまたはＦ （上記各式中，R⁷はH,ハロゲン，（C₁−C₄）アルキル，
（C₁−C₄）アルコキシ，（C₁−C₄）ハロアルキル，（C₁
−C₄）ハロアルコキシであり，そしてｍは１または２で
ある）で表わされる基であり， R²がCF₃であり， R³がＨまたはメチルであり， ＢがCHであり， R⁴がH,メチル，−CNまたは−Ｃ≡CHであり，そして R⁶が４−位においてCl,BrまたはCF₃で置換されていても
よいフエノキシである 化合物である。

式ＩおよびIIで表わされる特に好ましい化合物は，R⁷が
Cl,Br,（C₁−C₃）アルコキシ，−OCF₃，−OCH₂CF₃また
は−OCF₂CF₂Hである化合物である。

置換基R¹は，好ましくは，式A,BまたはC,特にＡで表わ
される基である。

本発明は，式ＩおよびIIにおいて生じうるすべての立体
異性体，特に式Ｉにおけるオレフイン官能基のシス−お
よびトランス−ジアステレオマーおよびそれらの混合
物，更に，式ＩおよびIIの個々の鏡像体ならびに１対の
鏡像体を包含する。アルキル基は，直鎖状および枝分れ
鎖状アルキルの両方である。

更に，本発明は，式ＩおよびIIで表わされる化合物を製
造すべく， ａ） 式Ｉで表わされる化合物の場合には，式III （上記式中，R¹およびR²は式Ｉについて定義した意味を
有する）で表わされる化合物を式IV （上式中，R³，R⁴，R⁵，R⁶,AおよびＢは式Ｉについて定
義した意味を有し，そしてR⁸はフエニル，シクロヘキシ
ルまたはブチルである） で表わされる化合物と反応せしめ，そして ｂ） 式IIで表わされる化合物の場合には，式Ｉで表わ
される対応する化合物のオレフイン官能基を水素または
水素を放出する化合物を用いて接触的に水素添加するこ
とを特徴とする， 式ＩおよびIIで表わされる化合物の製造方法に関する。

ａ）において記載された方法は，ウイテイッヒ（Witti
g）反応として知られている。反応の手順および反応の
パラメーターは，文献に記載されている〔ベストマン著
「トピックス・イン・カレント・ケミストリー109」
（H.J.Bestmann,Topics in Current Chemistry 109（19
83）；ホウベン−ワイル，メトーデン・オルガニッシエ
ン・ヘミー（Houben-Weyl,Methoden der organ.Chemie,
vol.El and 5/lb）参照〕。化合物IIIのカルボニル官能
基は，化合物IVの基＝P(R⁸)₃と交換することができまた
その逆もまた可能である。

更に，基R¹は，有機金属化合物を経て対応するカルボニ
ル化合物に変換されうる。式Ｉで表わされる化合物は，
その際，生成した第三アルコールから水を除去すること
によって生成する（ホウベン−ワイル,vol.6/1a/2参
照）。

ウイッテイッヒ反応ａ）のための出発物質として使用さ
れるケトンIIIは，十分な電子を有する芳香族化合物の
フリーデル−クラフツアシル化によるか（ホウベン−ワ
イル,vol.7/2a,39,83参照），または二者択一的にアリ
ール金属化合物を適当なカルボン酸誘導体，例えばカル
ボン酸ハロゲン化物，無水物，エステルまたはニトリル
と反応せしめることによって炭素構造を合成することに
より〔ホウベン−ワイル,7/2a,548-621;クレアリ−，ジ
ャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（X.Crea
ry,J.Org.Chem.52,5026-30（1987）参照〕得られる。

イリド化合物IVは，対応するホスホニウム塩またはホス
ホン酸エステルから，溶剤としてのエーテルまたは芳香
族炭化水素中で，ケトンの添加の前かまたはケトンIII
の存在下に，−20℃ないし＋100℃の温度において，強
塩基，例えばアルカリ金属水素化物，有機リチウム化合
物，アルカリ金属アミドおよびアルカリ金属アルコレー
トを用いて脱プロトン化することによって生成される
（ホウベン−ワイル,vol.Elおよび5/1b参照）。

ホスホニウム塩Ｖ は，トリフエニルホスフアンまたはトリアルキルホスフ
アンを文献から公知の反応条件の下に下記式VIで表わさ
れるアリールアルキルハロゲン化物によりアルキル化す
ることによって得られる（ホウベン−ワイル,vol.El,49
5-515および12/1,79-124参照〕。

アルキル化剤VIは，一方において,A＝CH₂である場合に
は，対応する３−アリールプロパノールVIIおよびハロ
ゲン化水素または無機酸のハロゲン化物，例えば塩化チ
オニルから生成され，他方においてＡ＝ＯまたはＳであ
る場合には，それらは対応するベンジルアルコールおよ
びホルムアルデヒドおよびハロゲン化水素から製造され
る（ホウベン−ワイル,vol.5/3および5/4,ドイツ特許出
願公開第3,125,338号参照）。３−アリールプロパノー
ルVIIは，ケイ皮酸およびそれらのエステルVIIIをアル
ミニウム水素化合物，例えばリチウムアラナートによっ
て還元することによって製造されうる（ホウベン−ワイ
ル,vol.4/1d,190-216参照）。

式IIで表わされるアリールブタンは，式Ｉで表わされる
アリールブテン中のオレフイン官能基を，文献から知ら
れている反応条件下に，パラジウム，白金，ニッケルま
たはロジウムの化合物の接触的影響下に，水素または水
素放出化合物、例えばヒドラジン、シクロヘキセンまた
は蟻酸誘導体を用いて水素添加することによって合成さ
れる（ホウベン−ワイル,vol.4/1c参照）。

化合物IIは，更に，ジボラン，ボラン付加物またはアル
キル置換ボランとＩのC,C二重結合と付加反応および次
の水またはアルコールを使用するボロン／炭素結合の加
水分解によって製造されうる（ホウベン−ワイル,vol.4
/1d,p.49-59参照）。

本発明の有効化合物は，有害動物，特に昆虫類，蛛形
類，蠕虫類および軟体動物を防除するために適してお
り，極めて好ましくは，農業において，動物飼育におい
て，林業において，貯蔵品および材料の保護において，
衛生の分野において遭遇する昆虫類および蛛形類を防除
するのに特に適しており，そしてすぐれた植物許容性お
よび温血動物に対する有利な毒性を有する。それらは，
通常敏感性および耐性を有する種に対してならびにすべ
てのまたは若干の発育段階に対して有効である。上記の
有害生物には以下のものが包含される： ダニ目（Acarina）から，例えばコナダニ（Acarus sir
o），アグラス類（Agras spp.），オルニトロドロス類
（Ornithrodoros spp.），デルマニスス・ガリナエ（De
rmanyssus gallinae.），エリオフイエス・リビス（Eri
ophyes ribis），フイロコプトルタ・オレイボラ（Phyl
locoptruta oleivora），ボーフイルス類（Boophilus s
pp.），リピセフアルス類（Rhipicephalus spp.），ア
ンブリオンマ類（Amblyomma spp.），ヒアロンマ類（Hy
alomma spp.），マダニ類（Ixodes spp.），プソロプテ
ス類（Psoroptes spp.），チヨリオプテス類（Choriopt
es spp.），ヒゼンダニ類（Sarcoptes spp.），タルソ
ネムス類（Tarsonemus spp.），ブリオビア・プラエテ
イオサ（Bryobia praetiosa），ハダニ類（Panonychus
spp.），ハダニ類（Tetranychus spp.），エオテトラニ
クス類（Eotetranychus spp.），オリゴニクス類（Olig
onychus spp.）およびエウテトラニクス類（Eutetranyc
hus spp.）。

等脚目（Isopoda）から，例えばミズムシ（Oniscus ase
llus），オカダンゴムシ（Armadillidium vulgare）お
よびワラジムシ（Porcellio scaber）。

倍脚目（Diplopoda）から，例えばブラニウルス・グッ
ツラトウス（Blaniulus guttulatus）。

唇脚目（Chilopoda）から，例えばジムカデ（Geophilus
carpophagus）およびゲジ類（Scutigera spp.）。

結合目（Symphyla）から，例えばミゾコムカデ（Scutig
erella immaculata）。

シミ目（Thysanura）から，例えば西洋シミ（Lepisma s
accharina）。

トビムシ目（Collembola）から，例えばオニキウルス・
アルマトウス（Onychiurus armatus）。

直翅目（Orthoptera）から，例えば東洋ゴキブリ（Blat
ta orientalis），ワモンゴキブリ（Periplaneta ameri
cana），レウコフアエア・マデラエ（Leucophaea mader
ae），チャバネゴキブリ（Blattella germanica），ア
ケタ・ドメスチクス（Acheta domesticus），ケラ類（G
ryllotalpa spp.），トノサマバッタ（Locusta migrato
ria migratorioides），メラノプルス・デイフエレン
シアリス（Melanoplus differentialis）およびスキス
トセルカ・グレガリア（Schistocerca gregaria）。

ハサミムシ目（Dermaptera）から，例えばハサミムシ
（Forficula auricularia）。

シロアリ目（Isoptera）から，ヤマトシロアリ類（Reti
culitermes spp.）。

シラミ目（Anoplusa）から，例えばフイロクセラ・ヴア
スクリクス（Phylloxera vastatrix），ペンフイグス類
（Pemphigus spp.），キモノジラミ（Pediculus humanu
s corporis），ブタジラミ類（Haematopinus spp.）お
よびリノグナトウス類（Linognathus spp.）。

ハジラミ目（Mallophaga）から，例えばイヌハジラミ類
（Trichodectes spp.）およびダマリネア類（Damalinea
spp.）。

アザミウス目（Thysanoptera）から，例えばヘルシノト
リプス・フエモラリス（Hercinothrips femoralis）お
よびアザミウマ（Thrips tabaci）。

異翅目（Heterpotera）から，例えばユーリガステル類
（Eurygaster spp.），ジスデルクス・インテルメジウ
ス（Dysdercres intermedius），ピエスマ・クワドラー
タ（Piesma quadrata），ナンキンムシ（Cimex lectula
rius），サシガメ（Rhodnius prolixus）およびトリア
トーマ類（Triatoma spp.）。

同翅目（Homoptera）から，例えばアレウロデス・ブラ
シカエ（Aleurodes brassicae），ベメシア・タバキ（B
emesia tabaci），トリアレウロデス・ヴアポラリオル
ム（Trialeurodes vaporarirum），ワタアブラムシ（Ap
his gossypii），ダイコンアブラムシ（Brevicornyne b
rassicae），クリプトミズス・リビス（Cryptomyzus ri
bis），ドラリス・フアバエ（Doralis fabae），ドラリ
ス・ポミ（Doralis pomi），リンゴワタムシ（Eriosoma
lanigerum），モモコフキアブラムシ（（Hyalopterus
arundinis），ムギヒゲナガアブラムシ（Macrosiphum a
venae），モモアカアブラムシ類（Myzus spp.），ホッ
プイボアブラムシ（Phorodon Hhumuli），ムギクビレア
ブラムシ（Rhopalosiphum padi），コミドリヨコバイ類
（Empoasca spp.），エウスセリス・ビロバトウス（Eus
celis bilobatus），ツマグロヨコバイ（Nephotettix c
incticeps），レカニウム・コルニ（Lecanium corn
i），サイセチア・オレアエ（Saissetia oleae），ヒメ
トビウンカ（Laodelphax striatellus），トビイロウン
カ（Nilaparvata lugens），アカマルカイガラムシ（Ao
nidiella aurontii），シロマルカイガラムシ（Aspidio
tus hederae），コナカイガラムシ類（Pseudococcus sp
p.）およびギジラム類（Psylla spp.）。鱗翅目（Lepid
optera）から，例えばワタアカミムシ（Pectinophora g
ossypiella），ブパルス・ピニアリウム（Bupalus pini
arius），ケイマトビア・ブルマータ（Cheimatobia bru
mata），キンモンガ（Lithocolletis blancardella），
ヒポノメウタパデラ（Hyponomeuta padella），コナガ
（Plutella maculipennis），ウメケムシ（Malacosoma
neustria），ドクガ（Euproctis chrysorrhoea），マイ
マイガ類（Lymantria spp.），チビガ（Bucculatrix th
urberiella），ミカンハモグリガ（Phyllocnistris cit
rella），カブラヤガ類（Agrotis spp.），ユークソア
類（Euxoa spp.），センモンヤガ類（Feltia spp.），
ワタミムシ（Earias insulana），タバコガ類（Helioth
is spp.），ラフイグマ・エキシグワ（Laphygma exigu
a），ヨトウムシ（Mamestra brassicae），パノリス・
フラメア（Panolis flammea），ハスモンヨトウ（Prode
nia litura），スポドプテラ類（Spodoptera spp.），
トリコプルシア・ニ（Trichoplusia ni），カルポカプ
サ・ポマネラ（Carpocapsa pomonella），スジグロチョ
ウ類（Pieris spp.），ニカメイチョウ類（Chilo sp
p.），アワノメイガ（Pyrausta nubilalis），コナマダ
ラメイガ（Ephestia kuehniella），ガレリア・メロネ
ラ（Galleria mellonella），カクモンハマキ（Cacoeci
a podana），カプア・レテイクラーナ（Capua reticula
na），チヨリストネウラ・フミフエラーナ（Choristone
ura fumiferana），クリシア・アンビグエラ（Clysia a
mbiguella），チヤハマキ（Homona magnanima）および
トルトリクス・ヴィリダーナ（Tortrix viridana）。

鞘翅目（Coleoptera）から，例えばアノビウム・プンク
タツム（Anobium punctatum），リゾペルタ・ドミニカ
（Rhizoperta dominica），ブルキジウム・オブテクツ
ス（Bruchidius obtectus），インゲンゾウムシ（Acant
hoscelides obtectus），ヒロトルペス・バユルス（Hyl
otrupes bajulus），アゲラスチカ・アルニ（Agelastic
a alni），レブチノタルサ・デセムリネアタ（Leptinot
arsa decemlineata），ハムシ（Phaedon cochlearia
e），デイアブロチカ類（Diabrotica spp.），ナスノミ
ハムシ（Psylliodes chrysocephala），ヤホシテントウ
（Epilachna varivestis），アトマリア類（Atomaria s
pp.），ノコギリコクヌスト（Oryzaephilus surinamens
is），ハナゾウムシ類（Anthonomus spp.），コクゾウ
類（Sitophilus spp.），オチオリンクス・スルカツス
（Otiorrhynchus sulcatus），コスモポリテス・ソルジ
ドウス（Cosmopolites sordidus），アササルゾウムシ
（Ceuthorrhynchus assimilis），タコゾウムシ（Hyper
a postica），デルメステス類（Dermestes spp.），ト
ロゴデルマ類（Trogoderma spp.），アンスレヌス類（A
nthrenus spp.），アタゲヌス類（Attagenus spp.），
リクツス類（Lyctus spp.），メリゾテス・フエネウス
（Meligethes aeneus），プチヌス類（Ptinus spp.），
ニプツス・ホコレウクス（Niptus hololeucus），セマ
ルヒョウホンムシ（Gibbium psylloides），コクヌスモ
ドキ類（Tribolium spp.），チヤイロコメゴミムシダマ
シ（Tenebrio molitor），ムナボソコメツキ類（Agriot
es spp.），コノデルス類（Conoderus spp.），コフキ
コガネ（Melolontha melolontha），アンフイルロン・
ソルスチチアリス（Amphimallon solstitialis）および
コステリトラ・ゼアランデイカ（Costelytra zealandic
a）。

膜翅目（Hymenoptera）から，例えばクロボシハバチ類
（Diprion spp.），ナシミハバチ類（Hoplocampa sp
p.），ラシウス類（Lasius spp.），モノモリウム・フ
アラオニス（Monomorium pharaonis）およびヴエスパ類
（Vespa spp.）。

双翅目（Diptera）から，例えばスジシマカ類（Aedes s
pp.），ハルダラカ類（Anopheles spp.），イエカ類（C
ulex spp.），オウトウショウジョウバエ（Drosophila
melanogaster），イエバエ類（Musca spp.），ヒメイエ
バエ類（Fannia spp.），クロバエ（Calliphora erythr
ocephala），キンバエ類（Lucilia spp.），オビキンバ
エ類（Chrysomyia spp.），クテレブラ類（Cuterebra s
pp.），ガストロフイルス類（Gastrophilus spp.），ヒ
ポボスカ類（Hyppobosca spp.），サシバエ類（Stomoxy
s spp.），オエストルス類（Oestrus spp.），ヒポデル
マ類（Hypoderma spp.），アブ類（Tabanus spp.），タ
ニア類（Tannia spp.），アカケバエ（Bibio hortulanu
s），オシネラ・フリット（Oscinella frit），フオル
ビア類（Phorbia spp.），アカザモグソハナバエ（Pego
myia hyoscyami），セラチチス・カピタータ（Ceratiti
s capitata），ミカンバエ（Dacus oleae）およびキリ
ウジ（Tipula paludosa）。

ノミ目（Siphonaptera）から，例えばケオプスネズミノ
ミ（Xenopsylla cheopis）およびセラトフイルス類（Ce
ratophyllus spp.）。

蛛形目（Arachnida）から，例えばスコルピオ・マウル
ス（Scorpio maurus）およびラトデクツス・マクタンス
（Latrodectus mactaus）。

蠕虫網（Helminthes）から，例えばハエモンクス（Haem
onchus），トリコストロンギリス（Trichostrongylu
s），オステルタギア（Ostertagia），コオペリア（Coo
peria），チヤベルチア（Chabertia），ストロンギロイ
デス（Strongyloides），オエソフアゴストムム（Oesop
hagostomum），ヒオストロンギルス（Hyostrongylu
s），アンシロストマ（Ancylostoma），アスカリス（As
caris）およびヘテラキス（Heterakis）ならびにフアシ
オラ（Fasciola），および植物病原性線虫類（nematode
s），例えばネコブセンチユウ（Meloidogyne），シスト
センチュウ（Heterodera），クキンチュウ（Ditylenchu
s），シンガレセンチュウ（Aphelenchoides），ラドフ
オロス（Radopholus），グロボデラ（Globodera），ネ
グサレセンチュウ（Pratylenchus），ロンギドルス（Lo
ngidorus）およびハリセンチュウ（Xiphinema）の各属
に属するもの。

腹足網（Gastropoda）から，例えばデロセラス類（Dero
ceras spp.），アリオン類（Arion spp.），リムナエア
類（Lymnaea spp.），ガルバ類（Galba spp.），スシネ
ア類（Succinea spp.），ビオフアラリア類（Biophalar
ia spp.），ブリヌス類（Bulinus spp.）およびオンコ
メラニア類（Oncomelania spp.）。

双殻網（Bivalva）から，例えばドレイセナ類（Dreisse
na spp.）。

本発明はまた，式ＩおよびIIで表わされる化合物を，適
当な調合助剤と共に含有する剤にも関する。

本発明による剤は，一般に式ＩおよびIIで表わされる有
効化合物をＩないし95重量％まで含有する。

それらは，生物学的および／または化学−物理的パラメ
ーターによって決定されるような，各種の方法で調合さ
れうる。すなわち，好適な調合の可能性は，水和剤（W
P），乳剤（EC），水溶液（SC），エマルジョン，噴霧
用溶液，油性または水性の分散物（SC），サスポエマル
ジョン（SC），粉剤（DP），種子処理剤，マイクロ粒
剤，スプレー用粒剤，被覆粒剤および吸着による含浸粒
剤の形態の粒剤，水分散性粒剤（WG）,ULV調合物，マイ
クロカプセル，ワックスまたは餌料である。

これらの個々の調合物は，原理的に知られており，そし
て例えば下記の文献に記載されている：ウイナッカー−
キュヒラー，“ヘミツシエ・テクノロギー”第７巻第４
版1986（Winnacker-Kchler,“Chemische Technologi
e",C.Hauser Verlag Mnchen）；ヴアン・フアルケン
ベルク，“農業調合物",第２版1972-73（van Falkenber
g,“Pesticides Formulations",Marcel Dekker N.Y.,2n
d Ed.1972-73）；マルテンス，“噴霧乾燥ハンドブッ
ク",第３版,1979年（K.Martens,“Spray Drying Handbo
ok",3rd Ed.1979,G.Goodwin Ltd.London）。

不活性物質，界面活性剤，溶剤およびその他の添加剤の
ような，必要な調合助剤は，同様に公知であり，そして
例えば，以下の文献に記載されている：ワトキンス，
“殺虫剤用粉末希釈剤便覧",第２版（Watkins,“Handbo
ok of Insecticide Dust Diluents and Crriers,"2nd E
d.,Darland Books Caldwell N.J.）；オルフエン，“粘
土コロイド化学入門",第２版（H.V.Olphen,“Introduct
ion to Clay Colloid Chemistry",2nd Ed.,J.Wiley＆So
ns,N.Y.）；マーシエン，“溶剤ガイド",第２版（Maras
chen,“Solvents Guide",2nd Ed.,Interscience,N.Y.19
50）；マククチェオン編“洗剤および乳化剤年鑑",MC出
版社（McCutcheon′s,“Detergents and Emulsifiers A
nnual",MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.）；シスレーお
よびウッド編，“界面活性剤百科事典",（Sisley and W
ood,“Encyclopedia of Surface Active Agents",Chem.
Publ.Co.Inc.,N.Y.1964）：シエーンフエルト，“界面
活性エチレンオキシド付加物”（Schnfeldt,“Grenfl
chenaktive thylenoxidadukte",Wiss.Verlagsgesel
l.,Stuttgart 1976）；ウイナッカー−キュヒラー，
“化学技術",第７巻，第４版,1986年（Winnacker-Kch
ler,“Chemische Technologie",C.Hauser Mnchen）。

これらの処方に基づいて，他の農薬有効物質，肥料およ
び／または成長調整剤との，例えば完成調合物またはタ
ンクミックスの形での組合せを製造することもできる。

水和剤は，水中に均一に分散されうる調合物であり，有
効物質と共に希釈剤または不活性物質のほかになお湿潤
剤，例えばポリオキシエチル化アルキルフエノール，ポ
リオキシエチル化脂肪アルコール，アルキル−またはア
ルキルフエニル−スルホネートおよび分散剤，例えばリ
グニンスルホン酸ナトリウム,2,2′−ジナフチルメタン
−6,6′−ジスルホン酸ナトリウム，ジブチルナフタリ
ンスルホン酸ナトリウムあるいはまたオレイルメチルタ
ウリン酸ナトリウムをも含有する。

乳剤は，有効物質を，不活性有機溶剤，例えばブタノー
ル，シクロヘキサノン，ジメチルホルムアミド，キシレ
ンあるいはまた高沸点の芳香族化合物または炭化水素中
に,1種またはそれ以上の乳化剤の添加の下に溶解するこ
とによって製造される。液状の有効物質の場合には，溶
媒成分は，全部または一部省略することができる。乳化
剤としては，例えば下記のものが使用されうる：アルキ
ルアリールスルホン酸カルシウム，例えばドデシルベン
ゼンスルホン酸カルシウムまたは非イオン乳化剤，例え
ば脂肪酸ポリ−グリコールエステル，アルキル−アリー
ルポリグリコールエーテル，脂肪アルコールポリグリコ
ールエーテル，プロピレンオキサイド−エチレンオキサ
イド縮合生成物，脂肪アルコール−プロピレンオキサイ
ド−エチレンオキサイド縮合生成物，アルキルポリグリ
コールエーテル，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシ
エチレンソルビットエステル。

粉剤は，有効物質を微細に分割された固体物質，例えば
タルク，天然産粘土，例えばカオリン，ベントナイト，
葉ロウ石またはケイソウ土と一緒に粉砕することによっ
て得られる。

粒剤は，有効物質を吸着性の粒状化された不活性物質上
に噴霧するかあるいは有効物質濃縮物を付着剤，例えば
ポリビニルアルコール，ポリアクリル酸ナトリウムある
いはまた鉱油によって，砂，カオリナイトのような担体
物質または粒状化された不活性物質の表面上に塗布する
ことによって製造されうる。適当な有効物質を肥料粒状
物を製造するための通例の方法で，所望ならば肥料と混
合して粒状化することもできる。

水和剤においては，有効物質の濃度は，例えば約10ない
し90重量％であり,100重量％までの残りは通常の調合成
分である。乳剤においては，有効物質の濃度は約５ない
し80重量％でありうる。通常粉剤は，有効物質５ないし
20重量％を含有し，そして噴霧用溶液は，通常約２ない
し20重量％を含有する。粉剤においては，有効物質の含
量は，ある程度まで有効物質が液体として存在するかま
たは固体で存在するかということに，そしてまたいかな
る造粒助剤，充填剤その他が使用されるかということに
依存する。

更に，上記の有効物質調合物は，場合によっては，それ
ぞれ通常の接着剤，湿潤剤，分散剤，乳化剤，浸透剤，
溶剤，充填剤または担体物質を含有する。

市販される形態で存在する濃縮物は，使用に際して場合
によっては通例の方法で，例えば水和剤，乳剤，分散物
および一部マイクロ粒剤の場合には，水を用いて希釈さ
れる。粉剤および粒剤そしてまた噴霧用溶液の場合に
は，通例，使用前に追加的な不活性物質で更に希釈する
ことはない。

必要な使用量は，温度，湿度その他のような外的条件に
よって変動する。それは，広い範囲内で，例えば有効物
質0.005ないし10.0kg/haまたはそれ以上の範囲内で変動
しうるが，好ましくは0.01ないし5kg/haである。

本発明による有効物質は，それらの市販される調合物の
形で，そしてまたこれらの調合物から調製された，他の
有効物質，例えば殺虫剤，誘引剤，滅菌剤，殺ダニ剤，
殺線虫剤，殺菌剤，生長調整剤または除草剤との混合物
としてのそれらの使用形態において存在しうる。

殺虫剤には，例えばリン酸エステル，カルバメート，カ
ルボン酸エステル，ホルムアミジン，スズ化合物および
微生物を用いて製造された物質その他が包含される。

好ましい混合成分としては，下記のものがある： 1.リン化合物の群から； アセフエート，アザメチホス，アジンホス−エチル，ア
ジンホス−メチル，ブロモホス，ブロモホス−エチル，
クロルフエンビンホス，クロルメホス，クロルピリホ
ス，クロルピリホス−メチル，デメトン，デメトン−Ｓ
−メチル，デメトン−Ｓ−メチルスルホン，ジアリホ
ス，ジアジノン，ジクロルボス，ジクロトホス,0,0−1,
2,2,2−テトラクロロエチルホスホルチオエート（SD 20
8304），ジメトエート，ジスルホトン,EPN,エチオン，
エトプロホス，エトリムホス，フアンフアー，フエナミ
ホス，フエニトロチオン，フエンスルホチオン，フエン
チオン，フオノホス，ホルモチオン，ヘプテノホス，イ
サゾホス，イソチオエート，イソキサチオン，マラチオ
ン，メタクリホス，メタミドホス，メチダチオン，サリ
チオン，メビンホス，モノクロトホス，ナレド，オメト
エート，オキシデメトン−メチル，パラチオン，パラチ
オン−メチル，フエントエート，ホレート，ホサロン，
ホスホラン，ホスメット，ホスフアミドン，ホキシム，
ピリミホス−エチル，ピリモホス−メチル，プロフエノ
ホス，プロパホス，プロエタンホス，プロチオホス，ピ
ラクロホス，ピリダペンチオン，キナルホス，スルプロ
ホス，テメホス，テルブホス，テトラクロルビンホス，
チオメトン，トリアゾホス，トリクロルホン，およびバ
ミドチオン； 2.カーバメートの群から； アルジカーブ,2−sec.ブチルフエニルメチルカーバメー
ト（BPMC），カルバリル，カーボフラン，カーボスルフ
アン，クロエトカーブ，ベンフラカーブ，エチオフエン
カーブ，フラチオカーブ，イソプロカーブ，メトミル,5
−メチル−ｍ−クメニルブチリル（メチル）カーバメー
ト，オキサミル，ピリミカーブ，プロポキシウル，チオ
ジカーブ，チオフアノックス，エチル4,6,9−トリアザ
−４−ベンジル−6,10−ジメチル−８−オキサ−７−オ
キソ−5,11−ジチア−９−ドデセノエート（OK135）,1
−メチルチオ（エチリデンアミノ）−Ｎ−メチル−Ｎ−
（モルホリノチオ）カーバメート（UC 51717）； 3.カルボン酸エステルの群から； アレトリン，アルフアメトリン,5−ベンジル−３−フリ
ルメチル（Ｅ）−（1R）−シス−2,2−ジ−メチル−３
−（２−オキソチオラン−３−イリデンメチル）シクロ
プロパンカルボキシレート，ビオアレトリン，ビオアレ
トリン（（Ｓ）−シクロペンチル異性体），ビオレスメ
トリン，ビフエネート，（RS）−１−シアノ−１−（６
−フエノキシ−２−ピリジル）メチル−（1RS）−トラ
ンス−３−（４−第三ブチルフエニル）−2,2−ジメチ
ルシクロプロパンカルボキシレート（NCI 85193），シ
クロプロトリン，シフルトリン，シハロトリン，シペル
メトリン，シフエノトリン，デルタメトリン，エムペン
トリン，エスフエンバレレート，フエンフルトリン，フ
エンプロパトリン，フエンバレレート，フルシトリネー
ト，フルメトリン，フルバリネート（Ｄ−異性体），ペ
ルメトリン，フエオトリン（（Ｒ）−異性体）,d−プラ
レトリン，ピレトリン（天然産製品），レスメトリン，
テフルトリン，テトラメトリン，トラロメトリン； 4.アミジンの群から； アミトラズ，クロロジメフオルム； 5.スズ化合物の群から； シヘキサチン，フエンブタチンオキシド； 6.その他 アバメクン，バチルス−ツリンギエンシス（Batillus t
hurigiensis），ベンスルタープ，ビナパクリル，ブロ
モプロピレート，ブプロフエジン，カンフエクロル，カ
ルタップ，クロルベンジアレート，クロルフルアズロ
ン,2−（４−クロロフエニル）−4,5−ジフエニルチオ
フエン（UBI-T930），クロフエンテジン,2−ナフチルメ
チルシクロプロパンカルボキシレート（Ro12-0470），
シロマジン,N−（3,5−ジクロロ−４−（1,1,2,3,3,3−
ヘキサフルオロ−１−プロピルオキシ）フエニル）カル
バモイル）−２−クロロベンゾカルボキシイミド酸エチ
ル,DDT,ジコフオル,N,N−（3,5−ジクロロ−４−（1,1,
2,2−テトラフルオロエトキシ）フエニルアミノ）カル
ボニル）−2,6−ジフルオル−ベンズアミド（XRD47
3），ジフルベンズロン,N−（2,3−ジヒドロ−３−メチ
ル−1,3−チゾール−２−イリデン）2,4−キシリジン，
ジノブトン，ジノカップ，エンドスルフアン，エトフエ
ンプロクス，（４−エトキシフエニル）（ジメチル）
（３−（３−フエノキシフエニル）プロピル）シラン，
（４−エトキシフエニル）（３−（４−フルオロ−３−
フエノキシフエニル）プロピル）ジメチルシラン，フエ
ノキシカルブ,2−フルオロ−５−（４−（４−エトキシ
フエニル）−４−メチル−１−ペンチル）ジフエニルエ
ーテル（MTI800），グラニユロースおよび核多角体ウイ
ルス，フエンチオカルブ，フルベンジミン，フルシクロ
クスウロン，フルフエノキシウロン，ガンマ−NCH,ヘキ
シチアゾックス，ヒドラメチルノン（AC217300），イベ
ルメクチン,2−ニトロメチル−4,5−ジヒドロ−6H−チ
アジン（SD52618）,2−ニトロメチル−3,4−ジヒドロチ
アゾール（SD35651）,2−ニトロメチレン−1,2−チアジ
ナン−３−イル−カルバムアルデヒド（WL108477），プ
ロパルジヤイト，テフルベンズロン，テトラジフオン，
テトラスル，チオシクラム，トリフルムロン。

市販される調合物から調製された施用形態の有効物質含
量は，有効物質0.000000001ないし100重量％，好ましく
は0.00001ないし１重量％でよい。

調合物は，施用形態に適した通例の方法で使用される。

本発明による有効物質は，獣医学の分野および畜産の分
野における外部−および内部寄生動物の防除にも好適で
ある。

本発明による有効物質の使用は，公知の方法で，例えば
錠剤，カプセル，ドリンク剤または顆粒の形態での経口
投与により例えば浸漬，噴霧，灌注（pour-onおよびspo
t-on）および撤粉の形態での経皮的投与により，そして
例えば注射の形態での消化管外投与により行なわれる。

本発明による式Ｉで表わされる新規な化合物は，従っ
て，また家畜飼養（例えば牛，羊，豚および鶏，鵞鳥そ
の他のような家禽類）においても特に有利に使用されう
る。本発明の好ましい実施態様においては，これらの新
規な化合物は，上記の動物に経口的に，場合によっては
適当な調合物として（例えば上記のような）投与され，
また場合によっては飲用水または飼料と共に投与され
る。糞の中への排出は効果的に行なわれるので，動物の
糞の中での昆虫類の生育は，このようにして極めて簡単
に防止されうる。それぞれに適した配量および処方は，
特定的に家畜の種属および発育段階に，また蔓延の程度
に依存するので，通例の方法で容易に決定しそして規定
することができる。これらの新規な化合物は，牛の場
合，例えば体重1kg当り0.01ないし1mgの配量で使用され
うる。

以下の例は，本発明を更に詳細に説明するものである。

A.調合例 ａ） 有効物質10重量部および不活性物質としてのタル
ク90重量部を混合しそしてハンマーミルで粉砕すること
によって，粉剤が得られる。

ｂ） 有効物質25重量部，不活性物質としてカオリン含
有石英65重量部，リグニンスルホン酸カリウム10重量部
および湿潤および分散剤としてオレオイルメチルタウリ
ン酸ナトリウム１重量部を混合しそしてピンデイスクミ
ルで粉砕することによって，水中に容易に分散しうる水
和剤が得られる。

ｃ） 有効物質40重量部をスルホコハク酸半エステル７
重量部，リグニンスルホン酸ナトリウム２重量部および
水51重量部と混合し，そしてボールミルで５ミクロン以
下の微細度まで粉砕することによって，水中で容易に分
散しうる分散物濃縮物が製造される。

ｄ） 有効物質15重量部，溶剤としてのシクロヘキサノ
ン75重量部および乳化剤としてのオキシエチル化ルニル
フエノール（E010モル）から乳剤が製造される。

ｅ） 有効物質２ないし15重量部およびアタパルジャイ
ト，粒状軽石および／またはケイ砂のような不活性粒状
担体物質から粒剤が製造されうる。30％の固形物含量を
有する例ｂ）による水和剤の懸濁液を使用することが有
利であり，このものをアタパルジャイト粒状物の表面上
に噴霧し，各成分を乾燥しそして緊密に混合する。その
際，水和剤の重量割合は，完成粒剤の約５％であり，そ
して担体物質のそれは約95％である。

B.化合物製造例 1,1,1−トリフルオロ−２−（２−エトキシ−５−ピリ
ジル）−５−（３−フエノキシフエニル）−２−ペンテ
ン （例1,式Ｉの例） ２−エトキシ−５−トリフルオロアセチルピリジン2.5g
（11.4ミリモル），（３−（３−フエノキシフエニル）
−プロピルトリフエニルホスホニウムブロミド6.0g（1
0.8ミリモル）およびカリウム第三−ブトキシド1.3g（1
2.0ミリモル）を保護ガス雰囲気中でトルエン50ml中で
混合し，そしてこの混合物を20℃において６時間攪拌す
る。次いで臭化カリウムを水で洗滌することにより除去
し，トリエン相を濃縮し，そしてトルエン抽出物をカラ
ムクロマトグラフィー（溶離剤：酢酸エチル：ヘプタン
＝2:8:固定相：シリカゲル）によって分離する。これに
よりオレフイン生成物（１）3.50g（75％）が無色液体
として得られる。溶解度：ヘプタンおよびトルエン中に
易溶性；水中に不溶性。¹H-NMRおよびGC測定により，ジ
アステレオマー（シス−およびトランス異性体）が2.3:
1の比で存在することが確認される。b.p.₁₀₁₃:386およ
び395℃（GC測定）。

1,1,1−トリフルオロ−２−（２−エトキシ−５−ピリ
ジル）−５−（３−フエノキシフエニル）−ペンタン （例61,式IIの例） 水素雰囲気下にエタノール100ml中にまず活性炭上に担
持された白金1.0g（10％）を導入し，そしてオレフィン
（１）5.0g（12.1ミリモル）を添加する。1013ミリバー
ルにおいて４時間後に，反応混合物をシリカゲルを通し
て濾過しそして濃縮する。これにより化合物番号61が無
色の液体として得られ，収量は4.9g（97％）である。

上記の手法に従って以下の表に記載された式ＩおよびII
で表わされる化合物が製造されうる。

略語:Me＝CH₃,Et＝C₂H₅， Ph＝C₆H₅,iPr＝CH(CH₃)₂ C.生物試験例 例１ ペトリ皿の蓋部および底部の内側に，水中に乳化された
試験すべき調合剤1mlをそれぞれ均一に塗布し，そして
この塗布物が乾燥した時に，ナミイエバエ（Musca dome
stica）の10匹の成虫の１群を入れる。上記の皿を密封
した後に，それを室温に保ち,3時間後に試験動物の死滅
率を測定する。250ppm（有効物質の含量に関して）にお
いて，調合物1,2,6,7,11,15,16,19,20,51,52,61,64,65,
75および79は，ナミイエバエに対してすぐれた効果（10
0％の死滅率）を示す。

例２ 例１と同様にして処理されたペトリ皿内にチヤバネゴキ
ブリ（Blattella germanica）の10匹の幼虫（L4）群を
入れ，これらの皿を密封し，そして５日後に試験動物の
死滅率を測定する。

100ppm（有効物質の含量に関して）において，調合物1,
2,11,15,20,61,64,65,75および79は，チヤバネゴキブリ
に対してすぐれた効果（100％死滅率）を示した。

例３ ペトリ皿の底部の内側に１層の濾紙とこの上の３〜5ml
の量の半合成の飼料を適用する。冷却後，次第に濃度を
低くした試験すべき調合物を供給物の表面に水で噴霧
し，そして噴霧された被覆物が乾燥した時に，ワタミム
シ（Prodenia litura）の10匹の幼虫（L3〜L4）群を入
れる。

上記ペトリ皿を蓋で密封し，そして室温において７日間
保ち，そして次に試験動物の死滅率を測定する。

1,000ppm（有効物質の含量に関して）において，調合物
1,2,6,15,16,19,61,64,65,75および79は，ワダミムシの
幼虫に対してすぐれた効果を示す。

例４ ヤホシテントウ（Epilachna varivestis）の幼虫（LII
I）を，所望の濃度の有効物質の調合物を用いて噴霧装
置で処理した。同時に，インゲン（Phaseolus vulgari
s）の葉を対応する有効物質の溶液中に浸漬した。噴霧
被覆液が乾燥した後に，上記のヤホシテントウの幼虫を
インゲンの葉の上に置いた。３日後に，幼虫の死滅率を
百分率として検べた。1,000ppm（有効物質に関して）に
おいて，調合物1,2,6,7,15,16,19,20,51,52,61,64,65,7
5および79は，ヤホシテントウに対してすぐれた効果を
示した。

例５ トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）の最終令段階の
幼虫を，処理された紙製の吸収本片をその底部に置いた
ペトリ皿の内部に入れた。動物を導入する前に，各濾紙
を蒸留水2mlで湿潤させ，そして次に1ha当り水600lに相
当する，水中で乳化された試験調合物を，次第に減少す
る配量で噴霧する。動物を上記のペトリ皿の中に導入し
た後に，直ちに密封しそして実験室の条件下に24時間保
持した後に，それらを評価する。この後，効果（％死滅
率）を評価する。噴霧溶液中125ppmの有効物質の濃度に
おいて，調合物1,6,51,64,65および79は，トビイロウン
カに対して100％の効果を示す。

例６ マメアブラミン（Aphis craccivora）によってひどく侵
されたソラマメ（Vicia faba）に,100ppmの有効物質含
量を有する水和剤の濃縮物の水性希釈物を液滴が滴り落
ちるまで噴霧する。アブラムシの死滅率を３日後に測定
する。例1,15,16,19,61,64,65,75および79の化合物によ
って100％の死滅率が達成されうる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/40 Ｆ 43/54 Ｂ 43/78 Ｂ Ｃ０７Ｄ 213/61 213/64 213/65 239/26 277/24 307/42 333/16 333/32 (72)発明者 ゲルハルト・ザルベック ドイツ連邦共和国、クリフテル／タウヌ ス、ケーニッヒ スベルゲル・ストラー セ、52 (72)発明者 ウエルネル・クナウフ ドイツ連邦共和国、エップシユタイン／タ ウヌス、イム・キルシユガルテン、24 (72)発明者 アンナ・ウアルタースドルフアー ドイツ連邦共和国、フランクフルト・ア ム・マイン71、ラウエンターレル・ウエー ク、28 (72)発明者 マンフレート・ケルン ドイツ連邦共和国、レルツウアイラー、イ ム・トラミネル・ウエーク、８ (56)参考文献 特開 平１−6230（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−290865（ＪＰ，Ａ) 米国特許4808762（ＵＳ，Ａ)

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式ＩおよびIIで表わされる化合物，そ
   れらの立体異性体およびこれらの立体異性体の混合物： 上記各式中， R¹はピリジル，ピリミジル，チエニル，チアゾリル，フ
   ラニル，ピラゾリル,1,3−オキサゾリルまたはイミダゾ
   リルであり，これらはすべてハロゲン，（C₁−C₄）アル
   キル，（C₁−C₄）アルコキシ，（C₁−C₄）ハロアルキル
   または（C₁−C₄）ハロアルコキシによってモノ−または
   ジ−置換されていてもよく， R²はH,（C₁−C₄）ハロアルキル，（C₁−C₄）アルコキ
   シ，または−Ｃ≡CHであり， R³はＨまたは（C₁−C₄）アルキルであり， R⁴はH,（C₁−C₄）アルキル，−CNまたは−Ｃ≡CHであ
   り， ＡはCH₂,OまたはＳであり， ＢはCH,NまたはＣ（CH₃）であり， R⁵はＨまたはハロゲンであり，そして R⁶はフエニル，フエノキシまたはベンジルであり， これらの基はすべてハロゲンまたは（C₁−C₃）ハロアル
   キルによりモノ−ないしペンタ置換されていてもよい。
2. 【請求項２】式ＩおよびIIにおいて， R¹が下記式A,B,C,D,EまたはＦ （上記各式中，R⁷はH,ハロゲン，（C₁−C₄）アルキル，
   （C₁−C₄）アルコキシ，（C₁−C₄）ハロアルキル，（C₁
   −C₄）ハロアルコキシであり，そしてｍは１または２で
   ある）で表わされる基であり， R²がCF₃であり， R³がＨまたはメチルであり， ＢがCHであり， R⁴がH,メチル，−CNまたは−Ｃ≡CHであり，そして R⁶が４−位においてCl,BrまたはCF₃で置換されていても
   よいフエノキシである，請求項１に記載の式ＩおよびII
   で表わされる化合物。
3. 【請求項３】式ＩおよびIIにおいて， R⁷がCl,Br,（C₁−C₃）アルコキシ，−OCF₃，−OCH₂CF₃
   または−OCF₂CF₂Hである，請求項２に記載の式Ｉおよび
   IIで表わされる化合物。
4. 【請求項４】R¹が式A,BまたはＣで表わされる基である
   請求項１ないし３のうちのいずれかに記載の化合物。
5. 【請求項５】R¹が式Ａで表わされる基である請求項１な
   いし４のうちのいずれかに記載の化合物。
6. 【請求項６】請求項１ないし５のうちのいずれかに記載
   の式ＩおよびIIで表わされる化合物を製造すべく， ａ） 式Ｉで表わされる化合物の場合には，式III （上式中，R¹およびR²は式Ｉについて定義した意味を有
   する） で表わされる化合物を式IV （上式中，R³，R⁴，R⁵，R⁶,AおよびＢは式Ｉについて定
   義した意味を有し，そしてR⁸はフエニル，シクロヘキシ
   ルまたはブチルである） で表わされる化合物と反応せしめ，そして ｂ） 式IIで表わされる化合物の場合には，式Ｉで表わ
   される対応する化合物のオレフイン官能基を水素または
   水素を放出する化合物を用いて接触的に水素添加するこ
   とを特徴とする式ＩおよびIIで表わされる化合物の製造
   方法。
7. 【請求項７】式Ｉおよび／またはIIで表わされる化合物
   の有効量を含有する殺虫または殺ダニ剤。
8. 【請求項８】式Ｉおよび／またはIIで表わされる化合物
   の有効量を，有害昆虫類またはダニ類，またはそれらに
   侵された植物，地面または基質に適用することを特徴と
   する上記有害昆虫類またはダニ類の防除方法。