JPH0776190B2

JPH0776190B2 - 液晶化合物および液晶組成物

Info

Publication number: JPH0776190B2
Application number: JP4027128A
Authority: JP
Inventors: 直子杉田; 正洋佐藤; 哲也渡辺; 邦清吉尾; 達朗柳
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1991-01-19
Filing date: 1992-01-17
Publication date: 1995-08-16
Anticipated expiration: 2010-08-16
Also published as: JPH05229980A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は強誘電性液晶材料として
有用な液晶化合物およびこの液晶化合物を含有する液晶
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、新しい液晶表示素子として強誘電
性液晶を用いる表示方式が盛んに研究されている。この
方式は強誘電性を示すカイラルスメクチックＣ相等のカ
イラルスメクチック相を利用する方法である。実際に利
用される強誘電性液晶表示素子に使用される強誘電性液
晶には多くの特性が要求されるが、それらを満たすには
現在のところ、一つの化合物では応じられず、いくつか
の液晶化合物および必要によりいくつかの非液晶化合物
を混合して得られる強誘電性液晶組成物を使用する必要
がある。

【０００３】この強誘電性液晶組成物の調製方法として
は、複数のカイラルスメクチックＣ相を示す強誘電性液
晶化合物を主成分として混合する方法と、複数の非カイ
ラルなスメクチックＣ相を示す液晶化合物にカイラルな
化合物一種以上を添加する方法がある。従来、これらの
方法に用いられるスメクチックＣ相あるいはカイラルス
メクチックＣ相を示す液晶化合物としては、５−アルキ
ル−２−（４−アルコキシフェニル）ピリミジン等のフ
ェニルピリミジン系の液晶化合物等が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしこの液晶化合物
は誘電率異方性が正のため、強誘電性液晶組成物の成分
として用いた場合、ＡＣスタビライズ法と呼ばれる液晶
表示素子の駆動法を用いてもメモリー性の向上が図れな
いという問題があった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の様な
駆動法に適したスメクチック相を示す液晶化合物につい
て鋭意検討を行った結果、従来とは構造の異なった新規
な液晶化合物を見いだし、本発明に到達した。すなわち
本発明は、下記一般式

【０００６】

【化７】

【０００７】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は、炭素数１〜１８のア
ルキル基（ただし、このアルキル基は、光学活性な基で
も良く、かつ基中の１個以上の水素原子がフッ素原子、
塩素原子、アルキルオキシ基、トリフルオロメチル基ま
たはシアノ基で置換されていても良い。）であり、Ｘ
は、直接結合、-O-または-C≡C-であり、Ｙは、-C≡C-
または-CH₂CH₂-であり、Ａは、−Ｐｈ−、−Ｘ¹−、−
Ｘ²−、−Ｘ³−、−Ｘ⁴−、−Ｘ⁵−、−Ｐｈ−Ｘ⁴−ま
たは−Ｘ¹−Ｐｈ−を表す（ただし、上記において、−
Ｐｈ−は１〜４個のフッ素原子または１〜２個の、塩素
原子、臭素原子、シアノ基もしくはニトロ基で置換され
ていても良い１,４-フェニレン基を、−Ｘ¹−、−Ｘ
²−、−Ｘ³−、−Ｘ⁴−、−Ｘ⁵−はこの順序で下記化８
〜化１２を各々表す。

【０００８】

【化８】

【０００９】

【化９】

【００１０】

【化１０】

【００１１】

【化１１】

【００１２】

【化１２】

【００１３】また、Ａが−Ｐｈ−のときは、Ｘは-O-で
ある。）。〕で示される液晶化合物；並びに、複数の化
合物からなり、この液晶化合物を少なくとも一種含有す
ることを特徴とする液晶組成物である。

【００１４】一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²で示され
る炭素数１〜１８のアルキル基（ただし、このアルキル
基は、光学活性な基でも良く、かつ基中の１個以上の水
素原子がフッ素原子、塩素原子、アルキルオキシ基、ト
リフルオロメチル基またはシアノ基で置換されていても
良い。）としては（イ）直鎖アルキル基、（ロ）分岐ア
ルキル基、（ハ）Ｆ（フッ素原子）で置換されたアルキ
ル基、（ニ）Ｃｌ（塩素原子）で置換されたアルキル
基、（ホ）アルキルオキシ基で置換されたアルキル基、
（ヘ）光学活性なアルキル基、（ト）Ｆ（フッ素原子）
で置換された光学活性なアルキル基、（チ）Ｃｌ（塩素
原子）で置換された光学活性なアルキル基、（リ）アル
キルオキシ基で置換された光学活性なアルキル基、
（ヌ）トリフルオロメチル基で置換された光学活性なア
ルキル基、（ル）シアノ基で置換された光学活性なアル
キル基などが挙げられる。

【００１５】これらのうち、（イ）〜（リ）の具体例と
しては、欧州特許０３８５６９２号明細書記載のア
ルキル基（Ｒ、Ｒ’）のうち、炭素数１〜１８のものが
挙げられる。

【００１６】また、（ヌ）の具体例としては、以下の基
で、且つ光学活性なもの：１-トリフルオロメチルブチ
ル基、１-トリフルオロメチルペンチル基、１-トリフル
オロメチルヘキシル基、１-トリフルオロメチルヘプチ
ル基、１-トリフルオロメチルオクチル基、１-トリフル
オロメチルノニル基、１-トリフルオロメチルデシル
基、１-トリフルオロメチルウンデシル基、１-トリフル
オロメチルドデシル基、１-トリフルオロメチル-２-メ
トキシエチル基、１-トリフルオロメチル-２-エトキシ
エチル基、１-トリフルオロメチル-２-プロピルオキシ
エチル基、１-トリフルオロメチル-２- ブチルオキシエ
チル基、１-トリフルオロメチル-２-ペンチルオキシエ
チル基、１-トリフルオロメチル-２-ヘキシルオキシエ
チル基、１-トリフルオロメチル-２- イソプロピルオキ
シエチル基、１-トリフルオロメチル-２- （１’-メチ
ルプロピルオキシ）エチル基、１-トリフルオロメチル-
２- （１’-メチルブチルオキシ）エチル基、１-トリフ
ルオロメチル-２- （１’-メチルペンチルオキシ）エチ
ル基、１-トリフルオロメチル-２- （１’-メチルヘキ
シルオキシ）エチル基、１-トリフルオロメチル-２-
（１’-メチルヘプチルオキシ）エチル基、１-トリフル
オロメチル-２- （２’-メチルブチルオキシ）エチル
基、１-トリフルオロメチル-３-メトキシプロピル基、
１-トリフルオロメチル-３-エトキシプロピル基、１-ト
リフルオロメチル-３-プロピルオキシプロピル基、１-
トリフルオロメチル-３- ブチルオキシプロピル基、１-
トリフルオロメチル-３- ペンチルオキシプロピル基、
１-トリフルオロメチル-３-ヘキシルオキシプロピル
基、１-トリフルオロメチル-３- イソプロピルオキシプ
ロピル基、１-トリフルオロメチル-３- （１’-メチル
プロピルオキシ）プロピル基、１-トリフルオロメチル-
３- （１’-メチルブチルオキシ）プロピル基、１-トリ
フルオロメチル-３- （１’-メチルペンチルオキシ）プ
ロピル基、１-トリフルオロメチル-３- （１’-メチル
ヘキシルオキシ）プロピル基、１-トリフルオロメチル-
３- （１’-メチルヘプチルオキシ）プロピル基、１-ト
リフルオロメチル-３- （２’-メチルブチルオキシ）プ
ロピル基、１-トリフルオロメチル-４-メトキシブチル
基、１-トリフルオロメチル-４-エトキシブチル基、１-
トリフルオロメチル-４-プロピルオキシブチル基、１-
トリフルオロメチル-４- ブチルオキシブチル基、１-ト
リフルオロメチル-４- ペンチルオキシブチル基、１-ト
リフルオロメチル-４-ヘキシルオキシブチル基、１-ト
リフルオロメチル-４- イソプロピルオキシブチル基、
１-トリフルオロメチル-４- （１’-メチルプロピルオ
キシ）ブチル基、１-トリフルオロメチル-４- （１’-
メチルブチルオキシ）ブチル基、１-トリフルオロメチ
ル-４- （１’-メチルペンチルオキシ）ブチル基、１-
トリフルオロメチル-４- （１’-メチルヘキシルオキ
シ）ブチル基、１-トリフルオロメチル-４- （１’-メ
チルヘプチルオキシ）ブチル基、１-トリフルオロメチ
ル-４- （２’-メチルブチルオキシ）ブチル基など、が
挙げられる。

【００１７】（ル）の具体例としては、以下の基で、且
つ光学活性なもの：１-シアノブチル基、１-シアノペン
チル基、１-シアノヘキシル基、１-シアノヘプチル基、
１-シアノオクチル基、１-シアノノニル基、１-シアノ
デシル基、１-シアノウンデシル基、１-シアノドデシル
基など、が挙げられる。

【００１８】これら（イ）〜（ル）で例示したもののう
ち好ましいものは、炭素数１〜１４のアルキル基であ
る。

【００１９】一般式（１）においてＸは、直接結合、-O
-または-C≡C-である。Ｙは、-C≡C-または-CH₂CH₂-で
ある。Ａは、好ましくは、１〜４個のフッ素原子で置換
されていても良い１，４−フェニレン基、−Ｘ¹−、−
Ｘ²−、−Ｘ³−、−Ｘ⁴−、−Ｘ⁵−、−Ｐｈ−Ｘ⁴−お
よび−Ｘ¹−Ｐｈ−である。

【００２０】一般式（１）で示される化合物の具体例と
しては、下記［１］〜［９］の各々の場合、該当する表
１〜表１６に示すような基を有する化合物が挙げられ
る。［１］Ａが-Ｐｈ-でＹが-C≡C-の場合：表１に示す
ような基を有する化合物。

【００２１】

【表１】

【００２２】［２］Ａが−Ｘ⁴−で、Ｙが-C≡C-の場
合：表２、表３、表４に示すような基を有する化合物。

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】

【００２６】［３］Ａが−Ｘ³−で、Ｙが-C≡C-の場
合：表５、表６に示すような基を有する化合物。

【００２７】

【表５】

【００２８】

【表６】

【００２９】［４］Ａが−Ｘ¹−で、Ｙが-C≡C-の場
合：表７、表８に示すような基を有する化合物。

【００３０】

【表７】

【００３１】

【表８】

【００３２】［５］Ａが−Ｘ²−で、Ｙが-C≡C-の場
合：表９、表１０に示すような基を有する化合物。

【００３３】

【表９】

【００３４】

【表１０】

【００３５】［６］Ａが−Ｐｈ−Ｘ⁴−で、Ｙが-C≡C-
の場合：表１１、表１２に示すような基を有する化合
物。

【００３６】

【表１１】

【００３７】

【表１２】

【００３８】［７］Ａが−Ｐｈ−Ｘ⁴−で、Ｙが-CH₂CH₂
-の場合：表１３に示すような基を有する化合物。

【００３９】

【表１３】

【００４０】［８］Ａが−Ｘ¹−Ｐｈ−で、Ｙが-C≡C-
の場合：表１４に示すような基を有する化合物。

【００４１】

【表１４】

【００４２】［９］Ａが−Ｘ¹−Ｐｈ−で、Ｙが-CH₂CH₂
-の場合：表１５、表１６に示すような基を有する化合
物。

【００４３】

【表１５】

【００４４】

【表１６】

【００４５】表１〜表１６中、各記号はそれぞれ以下の
基などを表す（ただし、以下の基において、C＊は光学
活性な不斉炭素原子を表す）。MET;CH₃- ETY;C₂H₅- PRO;n-C₃H₇- BUT;n-C₄H₉- PEN;n-C₅H₁₁- HEX;n-C₆H₁₃- HEP;n-C₇H₁₅- OCT;n-C₈H₁₇- NON;n-C₉H₁₉- DEC;n-C₁₀H₂₁- −；直接結合を表す。

【００４６】一般式（１）に含まれる化合物は、例えば
次の（I）の場合は化１３もしくは化１４、（II）の場
合は化１７、（III）の場合は化１８、（IV）の場合は
化２１、（V）の場合は化２４、（VI）の場合は化２
８、（VII）の場合は化２９、（VIII）の場合は化３１
の各工程を経て合成できる〔下記式中、Ｒ¹、Ｒ²および
Ｘは一般式（１）の場合と同一である〕。（I）Ａが-Ｘ⁴-で、Ｙが-C≡C-の場合。

【００４７】

【化１３】

【００４８】すなわち、２，３-ジフルオロフェノール
に、氷冷下でハロゲンを作用させることにより得た一般
式（２）の化合物と、ハロゲン化剤（例えばハロゲン化
アルキル）を、ジメチルスルホキシド中、水酸化ナトリ
ウムを加えて反応させることにより、一般式（３）の化
合物を得ることが出来る。一般式（３）の化合物を、３
-メチル-１-ブチン-３-オールとトリエチルアミン中、
不活性ガス雰囲気下０価または２価のパラジウム触媒を
用いて反応させ、一般式（４）の化合物とした後、無水
トルエン中、粉末の水酸化ナトリウムを作用させること
により、一般式（５）の化合物を得ることが出来る。一
般式（５）の化合物と、一般式（６）の化合物をトリエ
チルアミン中、不活性ガス雰囲気下、０価または２価の
パラジウム触媒を用いて反応させることにより、本発明
の化合物である一般式（１ａ）の化合物を得ることが
出来る。あるいは、次の工程を経て合成することも出来
る。

【００４９】

【化１４】

【００５０】すなわち、一般式（６）の化合物を、３-
メチル-１-ブチン-３-オールとトリエチルアミン中、不
活性ガス雰囲気下、０価または２価のパラジウム触媒を
用いて反応させて一般式（７）の化合物とした後、無水
トルエン中、粉末の水酸化ナトリウムを作用させること
により、一般式（８）の化合物を得ることが出来る。一
般式（８）の化合物と一般式（３）の化合物をトリエチ
ルアミン中、不活性ガス雰囲気下、０価または２価のパ
ラジウム触媒を用いて反応させることにより、本発明の
化合物である一般式（１ａ）の化合物を得ることが出来
る。また上記化合物（１ａ）の原料である一般式（６）
の化合物は、例えば次の（I）-１の場合は化１５、
（I）-２の場合は化１６の各工程を経て合成できる。（I）-１Ｘが直接結合の場合。

【００５１】

【化１５】

【００５２】すなわち、一般式（９）の化合物と一般式
（１０）の化合物を、トリエチルアミン中、不活性ガス
雰囲気下、０価または２価のパラジウム触媒を用いて反
応させて、一般式（１１）の化合物とした後、エタノー
ル中、５％パラジウムカーボンを触媒に用いて水素添加
および還元することにより一般式（１２）の化合物を得
ることが出来る。一般式（１２）の化合物を亜硝酸ナト
リウムでジアゾ化した後、アルカリ金属のヨウ化物を作
用させることにより、一般式（６’）の化合物を得るこ
とが出来る。（I）-２Ｘが-O-の場合。

【００５３】

【化１６】

【００５４】すなわち、２,５-ジブロモピリジンに、乾
燥ジメチルホルムアミド中、アルコールのアルカリ金属
を作用させることにより、一般式（６”）の化合物を得
ることが出来る。（II）Ａが-Ｐｈ-で、Ｙが-C≡C-の場合。

【００５５】

【化１７】

【００５６】すなわち、一般式（１３）の化合物を、ト
リエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、０価または２
価のパラジウム触媒を用いて反応させることにより、本
発明の化合物である一般式（１ｂ）の化合物を得ること
が出来る。（III）Ａが-Ｘ³-で、Ｙが-C≡C-の場合。

【００５７】

【化１８】

【００５８】すなわち、一般式（１４）の化合物を、ト
リエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、０価または２
価のパラジウム触媒を用いて反応させることにより、本
発明の化合物である一般式（１ｃ）の化合物を得ること
が出来る。また、上記化合物（１ｃ）の原料である一般
式（１４）の化合物は、例えば次の（III）-１の場合は
化１９、（III）-２の場合は化２０の各工程を経て合成
できる。（III）-１Ｘが直接結合の場合。

【００５９】

【化１９】

【００６０】すなわち、２-ブロモ-５-ニトロピリジン
を、エタノール中、二酸化白金を触媒に用いて水素添加
することにより２-ブロモ-５-アミノピリジンを得るこ
とが出来る。２-ブロモ-５-アミノピリジンを亜硝酸ナ
トリウムでジアゾ化した後、アルカリ金属のヨウ化物を
作用させることにより、２-ブロモ-５-ヨードピリジン
を得ることが出来る。２-ブロモ-５-ヨードピリジンと
一般式（１０）の化合物を、トリエチルアミン中、不活
性ガス雰囲気下、０価または２価のパラジウム触媒を用
いて反応させて、一般式（１５）の化合物とした後、エ
タノール中、二酸化白金を触媒に用いて水素添加するこ
とにより一般式（１４’）の化合物を得ることが出来
る。（III）-２Ｘが-O-の場合。

【００６１】

【化２０】

【００６２】すなわち、３-ヒドロキシピリジンに、氷
冷下でヨウ化ナトリウムと次亜塩素酸ナトリウム水溶液
を加えることにより、２-ヨード-５-ヒドロキシピリジ
ンを得ることが出来る。２-ヨード-５-ヒドロキシピリ
ジンをアルキル化剤（例えばハロゲン化アルキル）でア
ルキル化することにより、一般式（１４”）の化合物を
得ることが出来る。（IV）Ａが-Ｘ²-で、Ｙが-C≡C-の場合。

【００６３】

【化２１】

【００６４】すなわち、一般式（１６）の化合物を、ト
リエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、０価または２
価のパラジウム触媒を用いて反応させることにより、本
発明の化合物である一般式（１ｄ）の化合物を得ること
が出来る。また、上記化合物（１ｄ）の原料である一般
式（１６）の化合物は、例えば次の（IV）-１の場合は
化２２、（IV）-２の場合は化２３の各工程を経て合成
できる。（IV）-１Ｘが直接結合の場合。

【００６５】

【化２２】

【００６６】すなわち、３，６-ジクロロピリダジンと
一般式（１０）の化合物を、トリエチルアミン中、不活
性ガス雰囲気下０価または２価のパラジウム触媒を用い
て反応させて、一般式（１７）の化合物とした後、エタ
ノール中、５％パラジウムカーボンを触媒に用いて水素
添加することにより一般式（１８）の化合物を得ること
が出来る。一般式（１８）の化合物と３-メチル-ブチン
-３-オールを、トリエチルアミン中、不活性ガス雰囲気
下、０価または２価のパラジウム触媒を用いて反応させ
て一般式（１９）の化合物とした後、無水トルエン中、
粉末の水酸化ナトリウムを作用させることにより、一般
式（１６’）の化合物を得ることが出来る。（IV）-２Ｘが-O-の場合。

【００６７】

【化２３】

【００６８】すなわち、３，６-ジクロロピリダジン
に、乾燥ジメチルホルムアミド中、アルコールのアルカ
リ金属を作用させることにより、一般式（２０）の化合
物を得ることが出来る。一般式（２０）の化合物と３-
メチル-１-ブチン-３-オールを、トリエチルアミン中、
不活性ガス雰囲気下、０価または２価のパラジウム触媒
を用いて反応させて一般式（２１）の化合物とした後、
無水トルエン中、粉末の水酸化ナトリウムを作用させる
ことにより、一般式（１６”）の化合物を得ることが出
来る。

【００６９】（V）Ａが-Ｐｈ-Ｘ⁴- でＹが-C≡C- の場
合。

【００７０】

【化２４】

【００７１】すなわち、一般式（２２）の化合物を、ト
リエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、０価または２
価のパラジウム触媒を用いて化合物（５）と反応させる
ことにより、本発明の化合物である一般式（１e ）の化
合物を得ることが出来る。また、上記化合物（１e ）の
原料である一般式（２２）の化合物は、例えば次の化２
５の工程を経て合成できる。

【００７２】

【化２５】

【００７３】すなわち、一般式（２３）の化合物を、不
活性ガス雰囲気下、０価または２価のパラジウムあるい
はニッケル触媒を用いて２，５−ハロゲノピリジン（例
えば２，５−ジブロモピリジン）と反応させることによ
り、一般式（２２）の化合物を得ることが出来る。ま
た、上記一般式（２２）の化合物の原料である一般式
（２３）の化合物は、例えば次の（V）-１の場合は化２
６、（V）-２の場合は化２７の各工程を経て合成でき
る。（V）-１Ｘが直接結合の場合。

【００７４】

【化２６】

【００７５】すなわち、一般式（２４）の化合物と一般
式（１０）の化合物を、トリエチルアミン中、不活性ガ
ス雰囲気下、０価または２価のパラジウム触媒を用いて
反応させ、一般式（２５）の化合物とした後、エタノー
ル中、二酸化白金を触媒に用いて水素添加することによ
り一般式（２６）の化合物を得ることが出来る。一般式
（２６）の化合物に金属マグネシウムを作用させること
により、一般式（２３’）の化合物を得ることが出来
る。（V）-２Ｘが-O-の場合。

【００７６】

【化２７】

【００７７】すなわち、一般式（２７）の化合物に、ジ
メチルスルホキシド中、水酸化ナトリウム水溶液と、ハ
ロゲン化アルキル（例えば１-ヘキシルブロマイド）を
加えることにより、一般式（２８）の化合物を得ること
が出来る。一般式（２８）の化合物に、金属マグネシウ
ムを作用させることにより、一般式（２３”）の化合物
を得ることが出来る。（VI）Ａが-Ｐｈ-Ｘ⁴-で、Ｙが-CH₂CH₂-の場合。

【００７８】

【化２８】

【００７９】すなわち、（V）で得られた一般式（１
ｅ）の化合物を、触媒にパラジウムカーボンを用いて水
素添加することにより、本発明の化合物である一般式
（１ｆ）の化合物を得ることが出来る。（VII）Ａが-Ｘ¹-Ｐｈ- で、Ｙが-C≡C- の場合。

【００８０】

【化２９】

【００８１】すなわち、一般式（２９）の化合物を、ト
リエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、０価または２
価のパラジウム触媒を用いて一般式（５）の化合物と反
応させることにより、本発明の化合物である一般式（１
ｇ）の化合物を得ることが出来る。また、上記化合物
（１ｇ）の原料である一般式（２９）の化合物は、例え
ば次の化３０の工程を経て合成できる。

【００８２】

【化３０】

【００８３】すなわち、一般式（３０）の化合物に、氷
冷下でトリフルオロメタンスルホン酸無水物を滴下し、
ピリジン中で反応させることにより、一般式（２９）の
化合物を得ることが出来る。（VIII）Ａが-Ｘ¹-Ｐｈ-で、Ｙが-CH₂CH₂-の場合。

【００８４】

【化３１】

【００８５】すなわち、（VII）で得られた一般式（１
ｇ）の化合物を、触媒にパラジウムカーボンを用いて水
素添加することにより、本発明の化合物である一般式
（１ｈ）の化合物を得ることが出来る。

【００８６】本発明の液晶化合物は、Ｒ¹および／また
はＲ²が光学活性な基である場合はカイラルスメクチッ
クＣ相を示し、光学活性でない場合はスメクチックＣ相
を示す。液晶は一般に二種以上の多成分から成る液晶組
成物として用いられ、本発明の液晶化合物も液晶組成物
の成分として利用することができる。本発明の液晶組成
物は、複数の化合物の混合物からなり、本発明の液晶化
合物を少なくとも一種含有するものである。本発明の液
晶組成物としては、例えば、スメクチックＣ相を示す本
発明の液晶組成物〔１〕および、カイラルスメクチック
Ｃ相を示す本発明の液晶組成物〔２〕が挙げられる。本
発明の液晶組成物〔１〕は、スメクチックＣ相を示す本
発明の液晶化合物を少なくとも一種必須成分とし、任意
成分として他のスメクチックＣ相を示す液晶化合物（２
-４’-アルキルオキシフェニル-５-アルキルピリミジ
ン、２-４’-アルキルフェニル-５-アルキルオキシピリ
ミジン、２-４’-アルキルオキシオキシフェニル-５-ア
ルキルオキシピリミジン、２-ｐ-アルキルオキシカルボ
ニルフェニル-５-アルキルピリミジン、２-４’-アルキ
ルオキシ-３’-フルオロフェニル-５-アルキルピリミジ
ン、２-４’-アルキルオキシ-２’，３’-ジフルオロフ
ェニル-５-アルキルピリミジン、２-４’-アルキルオキ
シフェニル-５-アルキルピリミジン、２-４’-アルキル
オキシ-３’-フルオロフェニル-５-アルキルピリミジン
等）、スメクチックＣ相またはカイラルスメクチックＣ
相以外のスメクチック相を示す液晶化合物およびネマチ
ック相を示す液晶化合物から選ばれる化合物を含んだ混
合物である。本発明の液晶組成物〔１〕中、本発明の液
晶化合物一種以上の含有量は通常５〜１００重量％であ
る。本発明の液晶組成物〔２〕は、本発明の液晶化合物
を必須成分とし、かつ光学活性化合物を少なくとも一種
以上含有する混合物である。この光学活性化合物は、本
発明の化合物であっても、他の光学活性化合物であって
も良い。本発明の液晶組成物〔２〕としては、例えば本
発明の液晶組成物〔１〕と、カイラルスメクチックＣ相
を示す本発明の液晶化合物、他のカイラルスメクチック
Ｃ相を示す液晶化合物〔光学活性４-アルキルオキシ-
４’-ビフェニルカルボン酸-ｐ’-（２-メチルブチルオ
キシカルボニル）フェニルエステル、光学活性４-ｎ-ア
ルキルオキシ-４’-ビフェニルカルボン酸-２-メチルブ
チルエステル等〕およびその他の光学活性な化合物（特
開昭６３−９９０３２、特開昭６３−１９０８４３、特
開平２−１３８２７４、特開平２−２５６６７３、特開
平２−２６２５７９、特開平２−２８６６７３、特開平
３−２７３７４号公報等に記載の化合物）から選ばれる
光学活性な化合物とを含有し、また必要により２色性色
素（アントラキノン系色素、アゾ系色素等）を含んだ混
合物が挙げられる。

【００８７】強誘電性を示す本発明の液晶組成物は、電
圧印加により光スイッチング現象を起こし、これを利用
した応答の速い表示素子を作製できる〔たとえば特開昭
56-107216号公報、特開昭59-118744号公報、エヌエー
クラーク (N.A.Clark)、エスティーラガウォール
(S.T.Lagerwall)；アプライドフィジックスレター
(Applied Physics Letter) 36,899(1980)など〕。

【００８８】本発明の液晶組成物を、セル間隔通常0.5
〜10μｍ、好ましくは0.5〜3μｍの液晶セルに真空封入
し、両側偏光子を設置することにより光スイッチング素
子（表示素子）として使用できる。上記液晶セルは透明
電極を設け、表面を配向処理した２枚のガラス基板をス
ペーサーを挟んで貼り合わせることによって作製するこ
とができる。上記スペーサーとしては、アルミナビー
ズ、ガラスファイバー、ポリイミドフィルムなどが挙げ
られる。配向処理方法としては、通常の配向処理、例え
ばポリイミド膜、ラビング処理、SiO斜め蒸着などが適
用できる。

【００８９】

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されない。実施例１表３中Ｎｏ．７０の化合物の製造２，３-ジフルオロフェノール45.00gをクロロホル
ム250mlに溶かしたものに、臭素55.40gをクロロホルム
に溶かしたものを氷冷下で滴下した。滴下終了後、室温
で暫く攪拌したのち、水洗し、クロロホルムを除去し
た。その後、ヘキサンで４回再結晶することにより、
２，３-ジフルオロ-４-ブロモフェノール14.30gを得
た。２,３-ジフルオロ-４-ブロモフェノール7.00gをジ
メチルスルホキシド50mlに溶かし、水酸化ナトリウム1.
47gとｎ-オクチルブロマイド6.34gを加えて室温で７日
間攪拌した。反応終了後、ヘキサンで抽出し、水洗した
後、ヘキサンを除去することにより、油状の２,３-ジフ
ルオロ-４-ブロモオクチルオキシベンゼン9.45gを得
た。２,３-ジフルオロ-４-ブロモオクチルオキシベンゼ
ン1.90gと、３-メチル-１-ブチン-３-オール0.60gをト
リエチルアミン50ml中、触媒にジクロロビストリフェニ
ルホスフィンパラジウム（II）30mg、ヨウ化銅（Ｉ）8m
gと、トリフェニルホスフィン60mgを用いて窒素雰囲気
下、１２時間加熱還流した。反応終了後、トリエチルア
ミンを除去した後、ヘキサンで抽出した。ヘキサン層を
１Ｎ塩酸による洗浄、水洗したのち、ヘキサンを減圧除
去することにより油状の下記化３２で示される化合物
（ａ）1.79gを得た。

【００９０】

【化３２】

【００９１】上記化合物（ａ）1.79gを無水トルエ
ン100mlに溶かし、粉末の水酸化ナトリウム0.47gを加
え、１時間加熱還流した。反応終了後、トルエンを除去
し、エーテルで抽出した。水洗後、エーテルを減圧除去
することにより、油状の下記化３３で示される化合物
（ｂ）1.16gを得た。

【００９２】

【化３３】

【００９３】２-ブロモ-５-ニトロピリジン5.00gと
１-オクチン3.50gをトリエチルアミン50ml中、触媒にジ
クロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（II）20
4mgおよびヨウ化銅（Ｉ）51mgを用いて窒素雰囲気下、
室温で一昼夜反応させた。反応終了後、トリエチルアミ
ンを除去し、ヘキサンで抽出した。ヘキサン層を塩酸水
による洗浄、水洗を経てから、トルエンに溶かしてシリ
カゲルカラム処理した後、メタノールで再結晶すること
により、下記化合物（ｃ）3.00gを得た。 C₆H₁₃-C≡C-Ｘ⁴-NO₂ (c) で得た化合物3.00gを含むエタノール30mlの中へ
触媒の５％パラジウムカーボン0.50gを加えて常圧の水
素雰囲気下、室温で攪拌して水素添加および還元を行っ
た。水素の吸収が無くなるのを確認した後、ろ過により
触媒を除き、次いでエタノールを減圧で除去することに
より、油状の２-ｎ-オクチル-５-アミノピリジン2.60g
を得た。３６％塩酸11.00gを含む水100mlの中へ２-ｎ-オク
チル-５-アミノピリジン2.60gを加えて、５℃以下に冷
却した。その中へ、別途調製した亜硝酸ナトリウム水溶
液（亜硝酸ナトリウム0.72g、水5ml）を５℃以下で滴下
した。滴下終了後、さらに１時間攪拌した後、ヨウ化カ
リウム水溶液（ヨウ化カリウム8.60g、水10ml）を加え
て徐々に室温に戻し、窒素の発生が無くなるまで攪拌し
た。反応終了後、溶液に水酸化ナトリウムを加えてア
ルカリ性にし、ヘキサンで抽出した。ヘキサン層を水
洗、亜硫酸水素ナトリウム水による洗浄、水洗を経てか
らシリカゲルカラム処理することにより、油状の２-ｎ-
オクチル-５-ヨードピリジン2.40g を得た。

【００９４】２-ｎ-オクチル-５-ヨードピリジン1.
32gと、で得た化合物（ｂ）1.11gをトリエチルアミン
50ml中、触媒にジクロロビストリフェニルホスフィン
パラジウム（II）15mgとヨウ化銅（Ｉ）4mgを用いて、
窒素雰囲気下、室温で４時間攪拌した。反応終了後、
トリエチルアミンを除去し、トルエンで抽出した。１Ｎ
塩酸で洗浄後、水洗し、シリカゲルカラムで精製した
後、エタノールで４回再結晶することにより、白色結晶
の本発明の化合物である表３中Ｎｏ.７０の化合物0.41g
を得た。上記化合物のＩＲスペクトル、Ｈ-ＮＭＲスペ
クトルおよびＦ-ＮＭＲスペクトルをそれぞれ図１、図
２および図３に示す。

【００９５】実施例２表３中Ｎｏ．７６の化合物の製造実施例１のと同様の操作を経て得た２,３-ジフル
オロ-４-ブロモフェノール9.30gをジメチルスルホキシ
ド50mlに溶かし、水酸化ナトリウム1.96gとｎ-ノニルブ
ロマイド9.03gを加えて室温で７日間攪拌した。反応終
了後、ヘキサンで抽出し、水洗した後、ヘキサンを除去
することにより、油状の２，３-ジフルオロ-４-ブロモ-
ｎ-ノニルオキシベンゼン13.27gを得た。２,３-ジフルオロ-４-ブロモ-ｎ-ノニルオキシベン
ゼン7.00gから、実施例１の〜と同様の操作を経る
ことにより、下記化３４で示される化合物（ｄ）4.18g
を得た。

【００９６】

【化３４】

【００９７】実施例１のの、１-オクチンの代わ
りに１-ノニンを用いて実施例１の〜と同様の操作
を経て２-ｎ-ノニル-５-ヨードピリジン3.50gを得た。２-ｎ-ノニル-５-ヨードピリジン2.47gとで得た
化合物（ｄ）2.09gを、トリエチルアミン50ml中、触媒
にジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム（I
I）26mgとヨウ化銅（Ｉ）7mgを用いて、窒素雰囲気下、
３時間室温で攪拌した。反応終了後、トリエチルアミ
ンを除去し、トルエンで抽出した。１Ｎ塩酸で洗浄後、
水洗し、シリカゲルカラムで精製した後、エタノールで
４回再結晶することにより、白色結晶の本発明の化合物
である表３中Ｎｏ．７６の化合物1.87gを得た。上記化
合物のＩＲスペクトル、Ｈ-ＮＭＲスペクトルおよびＦ-
ＮＭＲスペクトルをそれぞれ図４、図５および図６に示
す。

【００９８】実施例３表１中Ｎｏ．１８の化合物の製造２,３-ジフルオロフェノール5.00gをメタノール100
mlに溶かし、ヨウ化ナトリウム5.78gと水酸化ナトリウ
ム1.54gを加え、５℃以下まで冷却した。そこへ、５％
次亜塩素酸ナトリウム水溶液90mlを３〜５℃で滴下し、
滴下終了後さらに１時間攪拌した。その後、１０％チオ
硫酸ナトリウム水溶液40mlを加え、塩酸で中和した後、
エーテルで抽出した。エーテル層を水洗した後ヘキサン
で２回再結晶することにより、２,３-ジフルオロ-４-ヨ
ードフェノール6.40gを得た。２,３-ジフルオロ-４-ヨードフェノール2.37gとｎ-
ヘキシルブロマイド1.51gより、実施例１のと同様の
操作を経て、２,３-ジフルオロ-４-ヨード-ｎ-ヘキシル
オキシベンゼン2.57gを得た。ｐ-ヨードフェノール20.00gとｎ−デシルブロマイ
ド19.69gより、実施例１のと同様の操作を経て、ｐ-
ヨード-ｎ-デシルオキシベンゼン27.81gを得た。ｐ-ヨード-ｎ-デシルオキシベンゼン27.81gと、３-
メチル-１-ブチン-３-オール7.79gをトリエチルアミン2
00ml中、触媒にジクロロビストリフェニルホスフィンパ
ラジウム（II）270mgと、ヨウ化銅（Ｉ）68mgを用いて
窒素雰囲気下、５時間室温で攪拌した。反応終了後、ト
リエチルアミンを除去した後、ヘキサンで抽出した。ヘ
キサン層を１Ｎ塩酸による洗浄、水洗したのち、ヘキサ
ンを減圧除去することにより油状の下記化３５で示され
る化合物（ｅ）20.02gを得た。

【００９９】

【化３５】

【０１００】上記化合物（ｅ）20.02gを無水トルエ
ン300mlに溶かし、粉末の水酸化ナトリウム2.79gを加
え、１時間加熱還流した。反応終了後、トルエンを除去
し、エーテルで抽出した。水洗後、エーテルを減圧除去
することにより、油状の下記化合物（ｆ）13.08gを得
た。 C₁₀H₂₁-O-Ph-C≡CH (f) で得た化合物（ｆ）2.44gと、で得た２,３-ジ
フルオロ-４-ヨード-ｎ-ヘキシルオキシベンゼン2.57g
トリエチルアミン50ml中、触媒にジクロロビストリフェ
ニルホスフィンパラジウム（II）26mgとヨウ化銅（Ｉ）
7mgを用いて、窒素雰囲気下、室温で１０時間攪拌し
た。反応終了後、トリエチルアミンを除去し、トルエン
で抽出した。１Ｎ塩酸で洗浄後、水洗し、シリカゲルカ
ラムで精製した後、エタノールで４回再結晶することに
より、白色結晶の本発明の化合物である表１中Ｎｏ.１
８の化合物1.81gを得た。上記化合物のＩＲスペクト
ル、Ｈ-ＮＭＲスペクトルおよびＦ-ＮＭＲスペクトルを
それぞれ図７、図８および図９に示す。

【０１０１】実施例４表３中Ｎｏ．５８の化合物の製造実施例３のと同様の操作を経て得た２,３-ジフル
オロ-４-ヨードフェノール5.00gと、エチルブロマイド
2.09gより、実施例１のと同様の操作を経て、２,３-
ジフルオロ-４-ヨードエトキシベンゼン4.45gを得た。実施例１のの１-オクチンの代わりに、１-ペンチ
ンを用いて、実施例１の〜と同様の操作を経て２-
ｎ-ペンチル-５-ヨードピリジン3.87gを得た。実施例３ののｐ-ヨード-ｎ-デシルオキシベンゼ
ンの代わりに、で得た２-ｎ-ペンチル-５-ヨードピリ
ジン3.87gを用いて実施例３の〜と同様の操作を経
て、油状の下記化合物（ｇ）1.95gを得た。 C₅H₁₁-Ｘ⁴-C≡CH (g) で得た２，３-ジフルオロ-４-ヨードエトキシベ
ンゼン3.20gとで得た化合物（ｇ）1.95gをトリエチル
アミン50ml中、触媒にジクロロビストリフェニルホスフ
ィンパラジウム（II）39mgとヨウ化銅（Ｉ）10mgを用い
て窒素雰囲気下、室温で８時間攪拌した。反応終了後、
トリエチルアミンを除去し、トルエンで抽出した。１Ｎ
塩酸で洗浄後、水洗し、シリカゲルカラムで精製した
後、メタノールで４回再結晶することにより、白色結晶
の本発明の化合物である表３中Ｎｏ.５８の化合物1.48g
を得た。上記化合物のＩＲスペクトル、Ｈ-ＮＭＲスペ
クトルおよびＦ-ＮＭＲスペクトルをそれぞれ図１０、
図１１および図１２に示す。

【０１０２】実施例５実施例１と同様の操作を行うことにより、表３中Ｎｏ．
７２の化合物を得た。

【０１０３】実施例６実施例１と同様の操作を行うことにより、表３中Ｎｏ．
７５の化合物を得た。

【０１０４】実施例７実施例１と同様の操作を行うことにより、表３中Ｎｏ．
８０の化合物を得た。

【０１０５】実施例８実施例１と同様の操作を行うことにより、表３中Ｎｏ．
８４の化合物を得た。

【０１０６】実施例９実施例３と同様の操作を行うことにより、表１中Ｎｏ．
７の化合物を得た。

【０１０７】実施例１０実施例３と同様の操作を行うことにより、表１中Ｎｏ．
１１の化合物を得た。

【０１０８】実施例１１実施例３と同様の操作を行うことにより、表１中Ｎｏ．
１２の化合物を得た。

【０１０９】実施例１２実施例３と同様の操作を行うことにより、表１中Ｎｏ．
１６の化合物を得た。

【０１１０】実施例１３実施例３と同様の操作を行うことにより、表１中Ｎｏ．
１９の化合物を得た。

【０１１１】実施例１４実施例３と同様の操作を行うことにより、表１中Ｎｏ．
２０の化合物を得た。

【０１１２】実施例１５実施例３と同様の操作を行うことにより、表１中Ｎｏ．
２４の化合物を得た。

【０１１３】実施例１６表６中Ｎｏ．１６８の化合物の製造２-ブロモ-５-ニトロピリジン20.00gを含むエタノ
ール200mlの中へ触媒の二酸化白金1.00gを加えて、常圧
の水素雰囲気下、室温で攪拌して還元を行った。水素の
吸収がなくなるのを確認した後、濾過により触媒を除
き、ついでエタノールを減圧で除去することにより、２
-ブロモ-５-アミノピリジン19.34gを得た。３６％塩酸77.00gを含む水500mlの中へ２-ブロモ-
５-アミノピリジン15.34gを加えて、５℃に冷却した。
その中へ、別途調製した亜硝酸ナトリウム水溶液（亜硝
酸ナトリウム5.04g、水35ml）を５℃以下で滴下した。
滴下終了後、さらに１時間攪拌した後、ヨウ化カリウム
水溶液（ヨウ化カリウム60.00g、水70ml）を加えて徐々
に室温に戻し、窒素の発生がなくなるまで攪拌した。反
応終了後、水酸化ナトリウムを加えてアルカリ性にし、
ヘキサンで抽出した。ヘキサン層を水洗、亜硫酸水素ナ
トリウムによる洗浄、水洗を経てからシリカゲルカラム
処理することにより、油状の２-ブロモ-５-ヨードピリ
ジン18.45gを得た。２-ブロモ-５-ヨードピリジン11.20gと１-ノニン6.
36gを、トリエチルアミン100ml中、触媒にジクロロビス
トリフェニルホスフィンパラジウム（II）137mg、ヨウ
化銅（Ｉ）34mgを用いて、窒素雰囲気下、室温で７時間
攪拌した。反応終了後、ヘキサンで抽出し、水洗した
後、ヘキサンを減圧除去した。その後、シリカゲルカラ
ム処理することにより、下記化合物（ｈ）9.98gを得
た。 C₇H₁₅-C≡C-Ｘ³-Br (h) ２-ブロモ-５-ニトロピリジンの代わりに上記で
得た化合物（ｈ）9.98gを用いて上記と同様の操作を
行って水素添加することにより、２-ブロモ-５-ｎ-ノニ
ルピリジン8.23gを得た。２-ブロモ-５-ｎ-ノニルピリジンを1.31gと実施例
２のと同様の操作を経て得た化合物（ｄ）1.29gをト
リエチルアミン50ml中、触媒にジクロロビストリフェニ
ルホスフィンパラジウム（II）16mgとヨウ化銅（Ｉ）4m
gと、トリフェニルホスフィン24mgを用いて窒素雰囲気
下、３時間加熱還流した。反応終了後、トリエチルアミ
ンを除去し、トルエンで抽出した。１Ｎ塩酸で洗浄後、
水洗し、シリカゲルカラムで精製した後、エタノールで
４回再結晶することにより、白色結晶の本発明の化合物
である表６中Ｎｏ．１６８の化合物1.15gを得た。上記
化合物の構造を、ＩＲスペクトル、Ｈ-ＮＭＲスペクト
ル、Ｆ-ＮＭＲスペクトルおよび元素分析により確認し
た。ＩＲ(cm^-1) 2924.0 2854.0 2216.0 1632.0 1516.0 1470.0 1307.0 1087.0 820.0 723.0 Ｈ-ＮＭＲ(ppm) 0.83〜0.96(m,6H) 1.17〜1.40(m,2H) 1.40〜1.53 (m,2H) 1.53〜1.68(m,2H) 1.76〜1.90(m,2H) 2.63(t,2H) 4.06(t,2H) 6.67〜6.77(m,1H) 7.22〜7.32(m,1H) 7.44〜7.54(m,2H) 8.45(d,1H) ¹⁹Ｆ-ＮＭＲ(ppm) -82.63(dd,1F) -57.21(dd,1F)

【０１１４】実施例１７実施例１６と同様の操作を行うことにより、表６中Ｎ
ｏ．１７２の化合物を得た。

【０１１５】実施例１８表１１中Ｎｏ．３０６の化合物の製造ｐ-ヨードフェノール25.0gをジメチルスルホキシド
200mlに溶かし、これに水酸化ナトリウム水溶液（8.4g/
30ml）および１-ブロモヘキサン17.8gを加え、室温で４
日間攪拌した。反応混合物をヘキサンで抽出、水洗した
後、ヘキサンを除去することにより、油状のｐ-ｎ-ヘキ
シルオキシヨードベンゼン31.0gを得た。ｐ-ｎ-ヘキシルオキシヨードベンゼン15.0gとマグ
ネシウムより調製したグリニャール試薬のエーテル溶液
120ml、２，５-ジブロモピリジン14.0gの乾燥テトラヒ
ドロフラン溶液120mlとを、触媒にジクロロビストリフ
ェニルホスフィノブタンパラジウム357mgを用いて、窒
素雰囲気下、室温で５時間反応させた。水で反応を止
め、反応混合物を、エーテルで抽出、１Ｎ塩酸、水で順
次洗浄後、エーテルを除去した。その後メタノールから
再結晶することにより、下記化３６で示される化合物
（ｉ）8.9gを得た。

【０１１６】

【化３６】

【０１１７】上記で得た化合物（ｉ）1.10gと、
実施例１のにおいてｎ-オクチルブロマイドの代わり
にｎ-デシルブロマイドを用いるほかは実施例１の〜
と同様の操作を経て得た下記化３７で示される化合物
（ｊ）1.16gをトリエチルアミン50ml中、触媒にジクロ
ロビストリフェニルホスフィンパラジウム（II）16mgと
ヨウ化銅（Ｉ）4mgと、トリフェニルホスフィン24mgを
用いて窒素雰囲気下、７時間加熱還流した。反応終了
後、トリエチルアミンを除去し、トルエンで抽出した。
１Ｎ塩酸で洗浄後、水洗し、シリカゲルカラムで精製し
た後、エタノールで４回再結晶することにより、白色結
晶の本発明の化合物である表１１中Ｎｏ．３０６の化合
物0.40gを得た。

【０１１８】

【化３７】

【０１１９】上記化合物の構造を、Ｈ-ＮＭＲスペクト
ル、Ｆ-ＮＭＲスペクトルおよび元素分析により確認し
た。Ｈ-ＮＭＲ(ppm) 0.81〜0.97(m,6H) 1.18〜1.40(m,16H) 1.40〜1.54 (m,4H) 1.74〜1.88(m,4H) 3.96〜4.09(m,4H) 6.65〜 6.75(m,1H) 6.99(d,2H) 7.15〜7.25(m,1H) 7.65(d,1H) 7.82(dd,1H) 7.98(d,2H) 6.78(d,1H) ¹⁹Ｆ-ＮＭＲ(ppm) -82.44(dd,1F) -57.54(dd,1F)

【０１２０】実施例１９表１３中Ｎｏ．３３３の化合物の製造実施例２２で得た表１１中Ｎｏ．３０６の化合物0.40ｇ
をエタノール40ml中、５％パラジウムカーボン100mgを
触媒として用いて、常圧の水素雰囲気下、室温で水素添
加した。反応終了後、エタノールを除去し、ヘキサンで
再結晶することにより白色結晶の本発明の化合物である
表１３中Ｎｏ．３３３の化合物0.20ｇを得た。上記化合
物の構造を、ＩＲスペクトル、Ｈ-ＮＭＲスペクトル、
Ｆ-ＮＭＲスペクトルおよび元素分析により確認した。ＩＲ(cm^-1) 2924 2856 1607 1518 1475 1396 1247 1176 1083 824 Ｈ-ＮＭＲ(ppm) 0.80〜0.98(m,6H) 1.20〜1.40(m,16H) 1.40〜1.53 (m,4H) 1.71〜1.87(m,4H) 2.82〜2.94(m,4H) 6.56 〜6.77(m,2H) 6.97(d,2H) 7.45(dd,1H) 7.55 (d,1H) 7.91(d,2H) 8.41(d,1H) ¹⁹Ｆ-ＮＭＲ(ppm) -83.64(dd,1F) -66.70(dd,1F)

【０１２１】実施例２０表１４中Ｎｏ．３８１の化合物の製造下記化３８で示される化合物（ｋ）2.81gをピリジ
ン80mlに溶かし、５℃以下でトリフルオロメタンスルホ
ン酸無水物2.27mlを滴下し、その後室温で２日間攪拌し
た。反応終了後、トルエンで抽出し、１Ｎ塩酸で洗浄、
水洗した後、シリカゲルカラム処理し、トルエンを除去
することにより、下記化３９で示される化合物（ｌ）3.
50gを得た。

【０１２２】

【化３８】

【０１２３】

【化３９】

【０１２４】上記で得た化合物（ｌ）1.50gと、
実施例１のにおいてｎ-オクチルブロマイドの代わり
にｎ-ヘプチルブロマイドを用いて実施例１の〜と
同様の操作を経て得た下記化４０で示される化合物
（ｍ）1.09gをトリエチルアミン50ml中、触媒にジクロ
ロビストリフェニルホスフィンパラジウム（II）38mgと
ヨウ化銅（Ｉ）9mgと、トリフェニルホスフィン76mgを
用いて窒素雰囲気下、８時間加熱還流した。反応終了
後、トリエチルアミンを除去し、トルエンで抽出した。
１Ｎ塩酸で洗浄後、水洗し、シリカゲルカラムで精製し
た後、エタノールで４回再結晶することにより、白色結
晶の本発明の化合物である表１４中Ｎｏ．３８１の化合
物1.30gを得た。

【０１２５】

【化４０】

【０１２６】上記化合物の構造を、ＩＲスペクトル、Ｈ
-ＮＭＲスペクトル、Ｆ-ＮＭＲスペクトルおよび元素分
析により確認した。ＩＲ(cm^-1) 2928 2858 1632 1586 1504 1483 1431 1301 1212 1087 859 797 Ｈ-ＮＭＲ(ppm) 0.82〜0.94(m,6H) 1.18〜1.41(m,14H) 1.41〜1.52 (m,4H) 1.58〜1.70(m,2H) 1.76〜1.88(m,2H) 2.62 (t,2H) 4.05(t,2H) 6.66〜6.75(m,1H) 7.16〜7.24 (m,1H) 7.64(d,2H) 8.41(d,2H) 8.62(s,2H) ¹⁹Ｆ-ＮＭＲ(ppm) -82.59(dd,1F) -57.64(dd,1F)

【０１２７】実施例２１表４中Ｎｏ．１００の化合物の製造１-デシン1.00gと2,5-ジブロモピリジン2.70gをト
リエチルアミン50ml中、触媒にジクロロビストリフェニ
ルホスフィンパラジウム（II）23mgとヨウ化銅（Ｉ）6m
gと、トリフェニルホスフィン35mgを用いて窒素雰囲気
下、５時間加熱還流した。反応終了後、トリエチルアミ
ンを除去し、トルエンで抽出した。１Ｎ塩酸で洗浄後、
水洗し、トルエンを減圧除去することにより油状の下記
化４１で示される化合物（ｎ）1.60gを得た。

【０１２８】

【化４１】

【０１２９】上記で得た化合物（ｎ）1.50gと、
実施例１の〜と同様の操作を経て得た化合物（ｂ）
1.63gトリエチルアミン50ml中、触媒にジクロロビスト
リフェニルホスフィンパラジウム（II）16mgとヨウ化銅
（Ｉ）4mgと、トリフェニルホスフィン25gを用いて窒素
雰囲気下、８時間加熱還流した。反応終了後、トリエチ
ルアミンを除去し、トルエンで抽出した。１Ｎ塩酸で洗
浄後、水洗し、シリカゲルカラムで精製した後、メタノ
ールで２回、ヘキサンで１回再結晶することにより、白
色結晶の本発明の化合物である表４中Ｎｏ．１００の化
合物1.11gを得た。上記化合物の構造を、ＩＲスペクト
ル、Ｈ-ＮＭＲスペクトル、Ｆ-ＮＭＲスペクトルおよび
元素分析により確認した。ＩＲ(cm^-1) 2922 2856 2220 1632 1514 1491 1303 1094 847 814 Ｈ-ＮＭＲ(ppm) 0.81〜0.95(m,6H) 1.18〜1.39(m,16H) 1.39〜1.51 (m,4H) 1.55〜1.69(m,2H) 1.75〜1.88(m,2H) 2.42 (t,2H) 4.05(t,2H) 6.65〜6.75(m,1H) 7.11〜7.21 (m,1H) 7.33(d,1H) 7.71(dd,1H) 8.66(d,1H) ¹⁹Ｆ-ＮＭＲ(ppm) -82.58(dd,1F) -57.64(dd,1F)

【０１３０】実施例２２表３中Ｎｏ.７６の化合物８０％（以下、％はすべて重
量％を示す。）と下記化４２で示す化合物（ｏ）（相転
移温度＝Ｃry-ＳC；47.8℃、ＳC-ＳA；47.9℃、ＳA-ＩS
O；51.9℃）２０％よりなる組成物を調製し、相転移温
度を調べた。

【０１３１】

【化４２】

【０１３２】その結果、ＩSO-Ｎem-ＳA-ＳCの相系列を
示し、かつＳC相の下限温度が低下するだけでなく、ＳC
相上限温度もそれぞれの成分より高くなった組成物が得
られた。（相転移温度＝Ｃry-ＳC；40.0℃、ＳC-ＳA；5
2.5℃、ＳA-Ｎem；53.5℃、Ｎem-ＩSO；54.9℃）

【０１３３】実施例２３表３中Ｎｏ.７６の化合物２０％と２-ｐ-ｎ-ノニルオキ
シフェニル-５-ｎ-ノニルピリミジン（相転移温度＝Ｃr
y-ＳC；35.6℃、ＳC-ＳA；61.4℃、ＳA-ＩSO；73.9℃）
８０％よりなる組成物を調製し、相転移温度を調べた。
その結果、ＩSO-Ｎem-ＳA-ＳCの相系列を示し、かつＳC
相の下限温度が低下するだけでなく、ＳC相上限温度も
それぞれの成分より高くなった組成物が得られた。（相
転移温度＝Ｃry-ＳC；22.2℃、ＳC-ＳA；64.0℃、ＳA-
Ｎem；67.3℃、Ｎem-ＩSO；68.7℃）

【０１３４】実施例２４表６中Ｎｏ.１６８の化合物１０％と２-ｐ-ｎ-ノニルオ
キシフェニル-５-ｎ-ノニルピリミジン９０％よりなる
組成物を調製し、相転移温度を調べた。その結果、ＩSO
-Ｎem-ＳA-ＳCの相系列を示し、かつＳC相の下限温度が
低下するだけでなく、ＳC相上限温度もそれぞれの成分
より高くなった組成物が得られた。（相転移温度＝Ｃry
-ＳC；27.0℃、ＳC-ＳA；68.0℃、ＳA-Ｎem；71.2℃、
Ｎem-ＩSO；72.6℃）

【０１３５】実施例２５表６中Ｎｏ.１７２の化合物１１％と２-ｐ-ｎ-オクチル
オキシフェニル-５-ｎ-デシルピリミジン（相転移温度
＝Ｃry-ＳC；40.6℃、ＳC-ＳA；69.6℃、ＳA-ＩSO；74.
6℃）８９％よりなる組成物を調製し、相転移温度を調
べた。その結果、ＩSO-Ｎem-ＳA-ＳCの相系列を示し、
かつＳC相の下限温度が低下するだけでなく、ＳC相上限
温度もそれぞれの成分より高くなった組成物が得られ
た。（相転移温度＝Ｃry-ＳC；38.0℃、ＳC-ＳA；70.8
℃、ＳA-Ｎem；71.6℃、Ｎem-ＩSO；72.2℃）実施例１
〜実施例２１で得られた化合物の相転移温度を表１７に
示す。

【０１３６】

【表１７】

【０１３７】表１７中、各記号は、それぞれ以下の通り
である。Ｃry ；結晶相ＳC ；スメクチックＣ相ＳC* ；カイラルスメクチックＣ相Ｎem ；ネマチック相Ｃh ；コレステリック相ＩSO ；等方性液体相・；相が存在する − ；相が存在しない（）；モノトロピック相を表す。

【０１３８】

【発明の効果】本発明は新規なスメクチックＣ液晶化合
物またはカイラルスメクチックＣ液晶化合物を提供し、
またこれらのスメクチック液晶化合物は次のような顕著
な特徴を有する。（１）液晶組成物には負の誘電率異方性が求められてい
るが、本発明のスメクチックＣ液晶化合物およびカイラ
ルスメクチックＣ液晶化合物は分子短軸方向に電子吸引
性ハロゲン原子が結合しているため、誘電率異方性が負
である。従って、本発明の液晶化合物を用いた本発明の
液晶組成物は誘電率異方性が負であるため、ＡＣスタビ
ライズ法と呼ばれる液晶表示素子の駆動法を用いた場
合、メモリー性の向上が図れる。（２）スメクチックＣ相より低温側に他のスメクチック
相がないため、混合によりスメクチックＣ相の温度範囲
を広げることができ、非常に有用である。（３）低粘度
である。（４）分子が剛直なため、配向性が非常に良い。（５）光、熱、水分に対する安定性が良い。（６）スメクチックＣ相とネマチック相の間にスメクチ
ックＡ相がないものは、チルト角が大きく、チルト角を
調整するための成分としても非常に有用である。（７）ＩSO-Ｎem-ＳCの相系列を示す本発明の液晶化合
物と、ＩSO-ＳA-ＳCの相系列を示す化合物を混合するこ
とにより、配向性の良いＩSO-Ｎem-ＳA-ＳCの相系列を
示す液晶組成物を得ることが出来る。（８）ＩSO-Ｎem-ＳCの相系列を示す本発明の液晶化合
物と、ＩSO-ＳA-ＳCの相系列を示す化合物を混合するこ
とにより、その各成分のＳC相上限温度よりも高いＳC相
上限温度を示す液晶組成物を得ることができ、ＳC相の
温度範囲を広げるために非常に有用である。上記効果を
奏することから、本発明の液晶化合物は実用的な強誘電
性スメクチック液晶組成物を開発するにあたって非常に
有用な物質である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた化合物のＩＲスペクトル
を示す。

【図２】実施例１で得られた化合物のＨ−ＮＭＲスペ
クトルを示す。

【図３】実施例１で得られた化合物のＦ−ＮＭＲスペ
クトルを示す。

【図４】実施例２で得られた化合物のＩＲスペクトル
を示す。

【図５】実施例２で得られた化合物のＨ−ＮＭＲスペ
クトルを示す。

【図６】実施例２で得られた化合物のＦ−ＮＭＲスペ
クトルを示す。

【図７】実施例３で得られた化合物のＩＲスペクトル
を示す。

【図８】実施例３で得られた化合物のＨ−ＮＭＲスペ
クトルを示す。

【図９】実施例３で得られた化合物のＦ−ＮＭＲスペ
クトルを示す。

【図１０】実施例４で得られた化合物のＩＲスペクト
ルを示す。

【図１１】実施例４で得られた化合物のＨ−ＮＭＲス
ペクトルを示す。

【図１２】実施例４で得られた化合物のＦ−ＮＭＲス
ペクトルを示す。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｋ 19/08 9279−4Ｈ 19/34 9279−4Ｈ (72)発明者柳達朗京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内審査官大宅郁治

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式【化１】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は、炭素数１〜１８のアルキル基（た
だし、このアルキル基は、光学活性な基でも良く、かつ
基中の１個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、ア
ルキルオキシ基、トリフルオロメチル基またはシアノ基
で置換されていても良い。）であり、Ｘは、直接結合、
-O-または-C≡C-であり、Ｙは、-C≡C-または-CH₂CH₂-
であり、Ａは、−Ｐｈ−、−Ｘ¹−、−Ｘ²−、−Ｘ
³−、−Ｘ⁴−、−Ｘ⁵−、−Ｐｈ−Ｘ⁴−または−Ｘ¹−
Ｐｈ−を表す（ただし、上記において、−Ｐｈ−は１〜
４個のフッ素原子または１〜２個の、塩素原子、臭素原
子、シアノ基もしくはニトロ基で置換されていても良い
１,４-フェニレン基を、−Ｘ¹−、−Ｘ²−、−Ｘ³−、
−Ｘ⁴−、−Ｘ⁵−はこの順序で下記化２〜化６を各々表
す。【化２】【化３】【化４】【化５】【化６】また、Ａが−Ｐｈ−のときは、Ｘは-O-である。）。〕
で示される液晶化合物。
【請求項２】複数の化合物からなり、請求項１記載
の液晶化合物を少なくとも一種含有することを特徴とす
る液晶組成物。