JPH0776304B2 - 水溶性染料及び該染料を含有するインキ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、水溶性染料及びインキジェット印刷用に適し
た、該染料を含有するインキに関する。

発明の構成 本発明によれば、式I: ［式中 R¹は−C₂H₄OHであり、 R²は、Ｈであり、 ｑは1/2であり、 ｐは２であり、 Ｌはクロムとコバルトとの70/30混合物であり、 Ｍはナトリウム又はカリウムであり、 Ｂ、Ｄ及びＦはＨであり、 Ｅはニトロ基であり、 Ｘは−NHCH₂CH₂NH−又は2,2′−ジスルホ−4,4′−ジイ
ミノスチルベンである］で示されるセルロース反応基を
含まない水溶性染料が供給される。

R¹はヒドロキシエチルであり、R²はＨであるのが有利で
ある。

Ｌは、適当な錯形成遷移金属であって、特に好ましくは
クロム及びコバルトの70:30混合物である。金属中の電
子状態の有効性に依存して、金属の１原子が該染料の２
分子と共に錯形成してもよい、つまりｑは1/2である。
以下の構造においては金属：染料1:2錯体は、金属部分
に関する（Ｌ）1/2なる記号によって示す。

Ｘで示される基の例は、−NH−C₂H₄−NH−又は2,2′−
ジスルホ−4,4′−ジイミノスチルベンのような発色団
である。

水溶性は、カルボン酸基及びスルホン酸基のような酸基
の存在及びまたNR¹R²（特にR¹がヒドロキシエチルであ
る場合）によって表わされる基によって増強される。該
染料が少なくとも３個、さらに好ましくは少なくとも４
個のこのような水溶化基を有するのが有利である。しか
しスルホン酸基が一般にカルボン酸基よりも有利であ
り、トリアジン核に結合された各アゾ発色団は少なくと
も２個、スルホン酸基を有するのが有利である。

スルホン酸基に結合したＭは、共に安定な水溶性塩を形
成する陽イオンであって、ナトリウム又はカイウムであ
る。

本発明による特定の染料の例は以下の通りである： 染料1:R¹はヒドロキシエチル、R²はＨ、ｐ＝２、Ｌは70
/30のCr/Co、ｑ＝1/2、Ｍはナトリウム、B,D及びＦは
Ｈ、Ｅはニトロ、Ｘは−NHCH₂CH₂NH−である場合の式Ｉ
の染料。

染料2:R¹,R²,p,L,q,B,D,F及びＥは染料１の場合と同様
であり、Ｍはカリウム、Ｘは2,2−ジスルホ−4,4′−ジ
イミノスチルベンである場合の式Ｉの染料（カリウム塩
として）。

式Ｉの染料は、塩化シアヌルを、金属化アルカリ性結合
Ｈ酸モノ又はジス−アゾ発色団のＨ酸上の遊離アミノ基
と反応させ、塩化シアヌル部分の残っている２個の塩素
原子をアミンNHR¹R²と反応させるか、又は引続きジアミ
ンNH₂C₂H₄NH₂と反応させ、次にアミンNHR¹R²と反応させ
ることによって製造することができる。

又、本発明のインキは、上記本発明の染料とその溶媒を
含有することを特徴とする。

該染料及びインキに関する発明は、以下の例により説明
するが例中すべての「部」及び「％」は、他に指示がな
ければ「重量部」及び「重量％」である。

染料（実施例） 例 １ 式Ｂの染料（0.01M;21.2g）を水（300g）に溶かしたpH
7.0の溶液に、35〜40℃でエチレンジアミン（1.2g）を
加えた。８時間後に水（300g）中の式Ｂの染料の他のア
リコート（21.1g）をpH7で加えた。2M水酸化ナトリウム
溶液を加えてpH6〜７で保ち、温度を20時間35〜40℃で
保った。この時間の終わりにエタノールアミン（12g）
を加え、この混合物を70〜80℃で12時間攪拌した。

室温に冷却した後、塩（20％w/v）を加えて。生成物を
濾過した。ペーストをブライン（20％w/v;300g）で洗浄
しかつ吸収乾燥した。

生じるペーストをpH7.5で最少の水に溶かし、透析にか
けた。無機化合物を含まない、生じる溶液を50〜60℃で
真空で蒸発乾固した。得られた染料は染料１と同定され
た。すなわち該染料は、R¹はヒドロキシエチル、R²は
Ｈ、ｐは２、Ｌは70/30のCr/Co、ｑ＝1/2、Ｍはナトリ
ウム、B,D及びＦはＨ、Ｆはニトロ及び1,2−ジイミノエ
タンである場合の式Ｉの染料であった。

例 ２（式Ｂの染料の製造） 段階１ アニリン−2,5−ジスルホン酸25.3g（0.1M）を、水125g
及び中性溶液を生成するのに十分な水酸化ナトリウムの
32％水性溶液と混合して溶得を製造した。次にこの混合
物を亜硝酸ナトリウム7.25gと共に攪拌し、生じる溶液
を36％塩化水素酸20g及び氷50gに、適当に攪拌しながら
10分間加えた。生じる懸濁液を15〜20℃で15分間保ち、
その後10％スルファミン酸を加えて過剰の亜硝酸を除去
し、20％炭酸ナトリウム溶液を加えてpHを4.0〜4.5に高
めた。

水50g及び36％塩化水素酸8.7g中のクレシジン13.7g（0.
1M）の溶液を60℃で製造した。この溶液を、水125g、酢
酸ナトリウム20g及び氷40gから成る混合物に＜10℃で徐
々に加えた。

上のように製造したジアゾ化合物を、クレシジンの懸濁
液に＜10℃で15分間で加えた。

この懸濁液を18時間攪拌し、濾過して生成物を集め、飽
和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、40℃で乾燥してアミノ
−アゾ染料２−メトキシ−４−（2,5−ジスルホフェニ
ルアゾ）−５−メチルアニリン85g（0.092mol、収率92.
15％）が得られた。

段階２ 段階１で製造したアミノ−アゾ染料92.3gを水250gに溶
かした溶液をpH7.5〜8.0で製造し、2N亜硝酸ナトリウム
溶液52.5g（0.105M）を加えた。この溶液を36％塩化水
素酸50g及び氷250gに０〜５℃で15分間加えかつこの混
合物を15分間攪拌し、この後10％スルファミン酸溶液を
加えて過剰の亜硝酸を除去した。

次に、ジアゾ化アミノ−アゾ染料の溶液を、水300g中の
アセチル−Ｈ酸36.1g（0.11M）の溶液に＜10℃で20分間
で加えた。同時に８％水酸化ナトリウム溶液170gを反応
に滴加して7.5〜8.5のpH値を保った。カップリング混合
物を０〜５℃で１時間攪拌し、その後塩310gを加え、次
に36％塩化水素酸を加えてpH2.0を保ちかつ生成物を沈
殿させた。濾過によってジアゾ染料を集め、25％塩化ナ
トリウム溶液で洗浄しかつ乾燥した。乾燥生成物を８％
水酸化ナトリウム溶液1000gに加え、混合物を70〜80℃
に６時間加熱した。この溶液を40℃に冷却し、36％塩化
水素酸を加えてpH値7.0にし、塩（25％w/v）250gを加え
て染料を沈殿させた。これを濾過して染料を集め、25％
塩化ナトリウム溶液で洗浄した。フィルターペースト38
1gは、ジアゾ染料２−（２−メトキシ−４−［2,5−ジ
スルホフェニルアゾ］−５−メチルフェニルアゾ）−3,
5−ジスルホ−８−アミノナフチ−１−オール62.5g（0.
089mol、収率＝76.5％）を含有していた。

段階３ 段階２で製造したジアゾ染料（37g、0.03M）を、水（25
0cm³）中の硫酸銅（CuSO₄・5H₂O 15.6g）及びジエタノ
ールアミン（2.46g）の溶液に加えた。この混合物を100
℃で18時間還流加熱し、室温に冷却しかつフィルターに
より不溶性物質を除去した。pH5.5で塩化カリウム（20
％、60g）を加え、濾過して沈殿生成物を集め、20％塩
化カリウム溶液で洗浄した。

このようにして得られた染料ペーストを、４％水酸化ナ
トリウム溶液（150cm³）に加え、混合物を80〜90℃に１
時間加熱した。溶液を60℃でフィルターにかけ、次に室
温で塩化水素酸（12cm³）を加えてpH4.0にした。塩化カ
リウム（20％、50g）を加え、濾過して沈殿生成物を集
め、20％塩化カリウム溶液で洗浄して式Ｂの金属化ジア
ゾ染料（50g、0.016M）を生じた。

例 ３ エチレンジアミンを当量の4,4′−ジアミノスチルベン
−2,2′−ジスルホン酸と代える以外は例１と同じ方法
及び反応条件を用いて、染料２と同定される上記染料、
つまりR¹、R²、Ｈ、ｐ、ｑ、Ｌ、Ｂ、Ｄ、Ｆ及びＥが例
１と同様であり、Ｍがカリウムであり、Ｘが2,2′−ジ
スルホ−4,4′−ジイミノスチルベンである場合の式Ｉ
の染料を製造した。

インキ（実施例） 本発明による前記水溶性染料は、その溶媒、特に水単独
又は水及び水混和性有機溶剤、例えばアルカノール及び
グリコールからなる水性溶剤に溶解した筆記用及び印刷
用インキ及びインキが液滴の形で記録ヘッドのオリフィ
スから放出されることから成るインキジェット印刷用に
適するインキにおいて使用するために適合される。

筆記用具（万年筆、フェルトペン等）を用いて紙等の上
に記録するためには、水又は水混和性有機溶剤中の染料
の溶液であるインキを使用するのが普通であり、またイ
ンキジェット印刷の場合には同様な組成物のインキも使
用される。

インキジェット印刷の場合には、インキの液適は種々の
方法で発生され、記録を行う基材上に付着される。適当
なインキは、主要成分として、記録剤（普通は染料又は
顔料）及び液状ビヒクル（普通は水、有機溶剤又はこれ
らの混合物）、及び任意成分として種々の他の添加物を
含有する。

インキジェット印刷は、インキ液滴の発生方法及びイン
キ液滴の飛行方向をコントロールする方法に依って種々
の方式に分類することができる。第１図には１つの方式
による装置の例を示す。

第１図による装置は、圧電発振器を有する印刷ヘッド部
で印刷信号を与え、前記信号に相応するインキ液滴を発
生することによって操作される。

第１図の場合、印刷ヘッド１は圧電発振器２、インキ流
入管３、液体室４及び基材12に向けられたノズル６に通
じる流出管５から構成されている。インキ７は流入管３
を通って液体室４に導入され、液体室４及び流出管５を
満たしてノズル６まで達する。パターン情報信号から得
られたパルス電気信号が圧電発振器２に作用されると、
同発振器はパルス電気信号を圧力パルスに変換し、この
圧力パルスを液体室４のインキに作用させる。その結
果、インキ７はノズル６を通って液滴11として排出され
るて、基材12の表面で記録を行う。

第２図には、同一方式を用いる別型の装置の例が図示し
てある。この場合には管状液体室４が流入管３及び流出
管５を連結しかつ円筒状圧電発振器２が液体室４の外周
辺部の周囲に配置されている。インキ液滴の発生機構は
第１図による装置の場合と本質的に同じである。

他の方式の場合には、排出液滴は連続的に発生される
が、液滴の量だけが記録の際に選択される。

さらに他の方式の場合には、パターン情報信号に相応す
る熱エネルギーが印刷ヘッドの空中のインキに与えら
れ、前記エネルギーによって液滴が形成される。このよ
うな装置の実施態様が第３図及び第４図に図示してあ
る。第３図は印刷ヘッド13における管14の長さに沿う側
断面図であり、第４図は第３図のＡ−Ｂ線において切っ
た横断面図である。

第３図及び第４図において、基材25上のインキ21の液滴
24の定着による熱エネルギーによる記録のための印刷ヘ
ッド13は、発熱ヘッド15を有する、ノズル22を末端とす
る薄壁管14から成る。熱発生器15はニクロム製加熱レジ
スタ18によって占められた間隙を限定する、隔てられた
１対のアルミニウム電極16,17から成り、電極16,17の両
端部及びレジスタ18が絶縁体層19及び保護被包20中で包
囲されている。

操作の場合、インキ21の弱圧下に管14の右手端部に供給
され、ノズル22でメニスカスを形成する。

パターン情報信号から得られた、電極16,17を横切るパ
ルス電気信号の作用が、レジスタ18で熱パルスを発生
し、これが管の壁を横切って伝達され、レジスタ18に隣
接するインキ21中に気泡を形成させる。気泡によって発
生した過剰圧により、電気パルスにそれぞれ相応する液
滴24の形でノズル22からインキ21が基材25に向かって排
出される。

インキジェット印刷は発生する騒音が小さく、特殊な染
料定着処理を要することなく高速多色印刷を許すので、
最近では多数の異なるインキジェット印刷系が熱心に研
究されつつある。

種々のタイプのインキジェット印刷装置の任意のものに
用いるインキは次の基準に合致する必要がある。

（１）インキの物理的特性、例えば粘度及び表面張力が
それぞれ限定された範囲内に存在する。

（２）すべての溶質はインキ媒体中で良好な溶解度を有
していて、微細な放出オリフィスを塞がない良好な安定
性を有する溶液を与える（以下では“溶液安定性”と称
する）。

（３）記録剤は十分な光学濃度を有する像を与える。

（４）インキは貯蔵中に物理的特性に関して変化しない
か又は固体物質を沈積しない。

（５）印刷は、記録がその上で行なわれる基材の性質に
限定されることなく行われうる。

（６）インキは高い定着率を示す。

（７）インキは良好な解像力及び水、溶剤（特にアルコ
ール）、光、天候及び摩耗に対する良好な抵抗力を有す
る像を与える。

しかし、慣用なインキ、特に水を基剤とするインキによ
って得られた像は、しみ、位置ずれ又は掻ききずを形成
するか又は水の付着、機械的摩擦又は光への暴露によっ
て退色する傾向があり、これらの欠点のないインキが切
実な要求である。

熱エネルギーを用いるインキジェット印刷法で使用する
ためのインキは、上記基準の他に、また優れた熱安定性
も有しなければならない。熱的に不安定であると、イン
キは、熱による気泡の発生及び消滅の反復の間高温に暴
露されるために化学的変化を受け易く、その結果不溶性
物質が形成され、記録ヘッドの加熱部の壁に付着し、そ
れによって今度は記録ヘッドが場合によっては同ヘッド
を通って液体を排出することが不可能になる。従ってイ
ンキの熱安定性は長期間に亘る連続的な高速記録のため
には極めて重要である。

これらの問題点を克服するために多数のインキが従来提
案されたけれども、前記要求のすべてを満足させるイン
キは製造されなかった。

本発明による式Ｉの水溶性染料を含有するインキが供給
される。

式Ｉの染料を使用することによって、特に濃厚な形での
延長貯蔵の間の改善された溶液安定性を有しかつ優れた
記録特性、特に放出安定性、放出応答性及び連続的記録
作業性を有するインキを得ることができる。

本発明によるインキは実際的重要性を有し、良好な耐水
性、耐アルコール性及び耐光性を有する像を与える。

本発明によるインキは、好ましくは式Ｉの染料及び水、
有機溶剤又はこれらの混合物のような液状媒体から成
る。本発明の第１の特徴を有する染料は、前記液状媒体
中では特に優れた溶液安定性を有し、それによってイン
キの放出安定性を改善しかつ記録装置における長時間の
貯蔵後にも放出オリフィスの閉塞現象を減少させる。

インキ中の染料の量は、像の所望光学濃度、使用される
記録装置のタイプ、添加される他の成分、インキの所望
物理的特性等により決定される。しかし一般的には、適
当な染料の量は、インキの全重量に対して0.5〜20重量
％、好ましくは0.5〜15重量％、特に１〜10重量％の範
囲内にある。

本発明によるインキは、式Ｉの染料の他に、種々の種類
の公知染料、例えば直接染料、酸性染料等から選択され
た他の染料も含有していてもよいが、しかし有利には式
Ｉの染料のみ又はインキジェット印刷において類似の性
能特性を有するような染料を含有する。

本発明によるインキを製造するために使用される液状媒
体には、水及び水と種々の水溶性有機溶剤との混合物が
包含される。水溶性有機溶剤には次のものが包含され
る： C₁〜C₄−アルカノール例えばメタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブタノー
ル；アミド例えばジメチルホルムアミド及びメチルアセ
トアミド；ケトン又はケトンアルコール例えばアセトン
及びジアセトンアルコール；エーテル例えばテトラヒド
ロフラン及びジオキサン；窒素を有する複素環式ケトン
例えばＮ−メチル−２−ピロリドン及び1,3−ジメチル
−２−イミダゾール−イジノン；ポリアルキレングリコ
ール例えばポリエチレングリコール及びポリプロピレン
グリコール；アルキレングリコール及びC₂〜C₆のアルキ
レン基を有するチオグリコール例えばエチレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール；チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール及びジエチレン
グリコール；他のポリオール例えばグリセロール、1,2,
6−ヘキサントリオール；多価アルコールの低級アルキ
ルエーテル例えば２−メトキシエタノール、２−（２−
メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエ
トキシ）エタノール及び２−［２−（２−メトキシエト
キシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキ
シエトキシ）エトキシ］エタノール。

これらのうちの有利な水溶性有機溶剤は、グリコール及
びグリコールエーテル、例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール及び２−
メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノール;500
までの分子量を有するポリエチレングリコール；及び複
素環式ケトン、例えばＮ−メチルピロリドン及び1,3−
ジメチル−２−イミダゾリジオンである。好ましい特定
な溶剤混合物は、水及びジエチレングリコールの二元混
合物及び水、次エチレングリコール及びＮ−メチル−ピ
ロリドンの三元混合物である。

本発明によるインキは好ましくは、インキの全重量に対
して５〜95重量％、好ましくは10〜80重量％、特に20〜
50重量％を含有する。

上記成分から製造された本発明によるインキは、一般に
均合のとれた優れた記録性能特性、すなわち信号応答
性、液滴生成安定性、放出安定性、長期連続記録作業性
及び長い静止後の放出安定性によって特徴づけられる。
また該インキは、一般に良好な保存安定性、溶液安定
性、記録基材上の定着及び水、アルコール、光及び天候
に対する記録像の抵抗性を示す。しかしその他の公知添
加物を、前記特性の更なる改善のために本発明によるイ
ンキ中に混入することもできる。適当な添加物の例は、
粘度調節剤すなわちポリ（ビニルアルコール）、セルロ
ース誘導体及び他の水溶性樹脂；種々の界面活性剤、す
なわちカチオン、アニオン及び非イオン表面活性剤；表
面張力調節剤すなわちジエタノールアミン及びトリエタ
ノールアミン；及びpH調節剤すなわち緩衝剤である。

インキ液滴に電荷を加えることを基礎とするタイプのイ
ンキジェット記録で使用するためのインキは、通常抵抗
率調節剤として無機塩、すなわち塩化リチウム、塩化ア
ンモニウム又は塩化ナトリウムを含有する。また放出オ
リフィスの先端におけるインキの保水性を改善するため
に尿素又はチオ尿素を加えてもよい。本発明によるイン
キを、熱エネルギーの作用を基礎とするタイプのインキ
ジェット記録用に使用する場合には、インキの熱的特
性、例えば比熱、熱膨張係数及び熱伝導率を、適当な添
加物によって調節してもよい。

本発明によるインキを、筆記用具、例えばペンによって
適用しようとする場合には、記録基材に対するインキの
親和性に関して粘度及び他の物理的特性を調節する必要
があるかも知れない。

本発明によるインキは、前記の要求のすべてを満足させ
る方向への有意なステップを示す、つまり毛管又は放出
オリフィスを塞がず、貯蔵中に劣化又は沈殿形成を生ぜ
ず、記録作用性、特に放出能力及び放出応答性において
優れており；かつ色彩濃度、色調及びコントラストに関
して優れておりかつ水、溶剤、光、天候及び摩耗に対す
る良好な抵抗力及び優れた定着性を有するような良質の
像を与えるインキを提供する。

さらに、本発明によるインキの若干の好ましい種類は、
十分に長い期間の熱安定性を有するために、熱エネルギ
ーを用いるインキジェット記録法で使用するのに特に適
している。

次に本発明による染料を用いるインキの例について説明
する。例中「部」及び「％」は他に指示がなければ「重
量部」及び「重量％」である。

例 ４ 例１及び例３で記載したような染料１及び染料２を用い
て、次の処方によりインキを製造する： 染料 ５部 ジエチレングリコール 35部 脱イオン化水 60部 前記イオンは、成分を混合し、この溶液を圧下にテフロ
ンフィルター（細孔大きさ:1ミクロン）を通して濾過し
かつ濾過されたインキを真空で脱ガスすることによって
製造された。それぞれのインキについて以下の五つの特
性T₁〜T₅を、要求型の記録ヘッド（直径50μの放出オリ
フィス、圧電発振器駆動電圧60V、周波数4kHz）を有す
る記録装置を用いて測定した。各インキは各テストにお
いて良好な結果を示した。

T₁＝延長貯蔵安定性 各インキをガラス容器中に別個に封入し−30℃及び60℃
で６ヵ月間貯蔵した。各場合とも不溶物質の分離又は物
理的特性及び色の変化は認められなかった。

T₂＝放出安定性 各インキを室温、５℃及び40℃で24時間連続的記録テス
トにかけた。各インキはそれぞれの温度でのテスト期間
を通して高質の像を不変的に与えた。

T₃＝放出応答性 各インキに、２秒間隔での断続放出及び２ヵ月間の放置
後の放出を行わせた。各インキはオリフィスを閉塞する
ことなく安定で一様な記録を示した。

T₄＝記録像の質 以下の３タイプの記録紙に記録された像はどの場合にも
高い光学濃度を有し、鮮明でかつ明瞭であった。各像
は、３ヵ月間室において周囲光に暴露した後、光学濃度
における１％未満の減少を示した。記録紙は１ヵ月間水
中に浸漬した結果、各像のしみは極めて少なかった。

紙 供給者 IJ記録紙タイプS: 三菱製紙株式会社 （Mitsubishi P
aper Mills Ltd.） IJ記録紙タイプM: 三菱製紙株式会社 （Mitsubishi P
aper Mills Ltd.） IJ記録紙タイプL: 三菱製紙株式会社 （Mitsubishi P
aper Mills Ltd.） T₅＝記録材料に対する定着性 上記３タイプの記録紙上に記録された像を、記録して15
秒後に指で摩擦したが、像は汚れ又はしみを形成するこ
となく、各像の優れた定着性を示した。

例 ５ 電気エネルギーを熱エネルギーに変換するための要素
を、次のようにしてアルミナ支持体上に製造した。

アルミナ支持体上に、５ミクロンの厚さのSiO₂（下部）
層をスパッタリングによって形成し、その上に熱発生レ
ジスタ層としての1000A HfB₂層及び電極としての3000A
アルミニウム層を次々に設けた。アルミニウム層の選
択腐食によって50×200ミクロンの寸法を有する熱発生
レジスタのパターンを形成した。次にその上に保護（上
部）層として3500Aの厚さのSiO₂層を設けた。幅50ミク
ロン、深さ50ミクロンのみぞがその上に彫られているガ
ラス板を、熱発生レジスタ上の腐食パターンと整合させ
てSiO₂保護層上に結合して印刷ヘッドを形成した。次に
オリフィスの先端面を、熱発生レジスタの先端とオリフ
ィス先端面との距離が250ミクロンであるように研磨し
た。

この印刷ヘッドを、サイクル２×10^-4secでの40V×10^-5
sec矩形電圧パルスの印刷信号を適用して操作した。該
印刷ヘッドは、次の組成： 染料１ ５部 ジエチレングリコール 25部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン 20部 水 50部 を有するインキを用いて120時間妨害なく正常に動作し
た。

例 ６ 印刷ヘッドを例５と同様に操作し、この染料１を、染料
２ ５部と代える以外は例５で記載した組成を有するイ
ンキを用い、周期２×10^-4secでの、50V×10^-5sec矩形
電圧パルスの印刷信号を適用した。結果として生じる十
分な動作時間は120時間であった。

表１に示した組成を有するインキを製造し、例４と同様
にして特性T₁〜T₅をテストした。

その結果、これらすべてのインキは良好な特性、特に優
れた記録性能、定着性及び像の鮮明さを有することが判
った。

例 11 例４及び例６〜10で製造したインキを、市販万年筆に別
個に装入し、普通紙上で記録を行った。結果は、すべて
の場合像のしみがなく、記録液の吸収度の高いことを示
した。

【図面の簡単な説明】

第１図のインキジェット印刷装置の斜視図、第２図は別
型の同装置の側面部、第３図は他の方式のインキジェッ
ト印刷装置の側断面図、第４図は第３図のＡ−Ｂ線によ
る横断面図である。 1,13……印刷ヘッド、２……圧電発振器、３……インキ
流入管、４……液体室、５……流出管、6,22……ノズ
ル、7,21……インキ、11,24……液滴、12,25……基材、
14……管、15……発熱ヘッド、16,17……電極、18……
加熱レジスタ、19……絶縁体層、20……保護被包

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−161468（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−140327（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−81437（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−80373（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−108462（ＪＰ，Ａ)

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式： 〔式中 R¹は−C₂H₄OHであり、 R²は、Ｈであり、 ｑは1/2であり、 ｐは２であり、 Ｌはクロムとコバルトとの70/30混合物であり、 Ｍはナトリウム又はカリウムであり、 Ｂ、Ｄ及びＦはＨであり、 Ｅはニトロ基であり、 Ｘは−NHCH₂CH₂NH−又は2,2′−ジスルホ−4,4′−ジイ
   ミノスチルベンである〕で示されるセルロース反応基を
   含まない水溶性染料。
2. 【請求項２】染料及びその溶剤を含有するインキにおい
   て、前記染料として式 〔式中 R¹は−C₂H₄OHであり、 R²は、Ｈであり、 ｑは1/2であり、 ｐは２であり、 Ｌはクロムとコバルトとの70/30混合物であり、 Ｍはナトリウム又はカリウムであり、 Ｂ、Ｄ及びＦはＨであり、 Ｅはニトロ基であり、 Ｘは−NHCH₂CH₂NH−又は2,2′−ジスルホ−4,4′−ジイ
   ミノスチルベンである〕で示されるセルロース反応基を
   含まない水溶性染料を含有することを特徴とするイン
   キ。
3. 【請求項３】前記溶剤が水性溶剤である特許請求の範囲
   第２項記載のインキ。
4. 【請求項４】前記染料を0.5〜20重量％の範囲で含有す
   る特許請求の範囲第２項記載のインキ。
5. 【請求項５】インキジェット印刷用に適した特許請求の
   範囲第２項記載のインキ。