JPS6164760A - 水溶性染料及び該染料を含有するインキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、水浴性染料及びインキジェット印刷での使用
に適した染料を含有するインキに関する。

本発明によりば、式■： 〔式中Ｒ１は−（ＣａＢ６　ａ　Ｏ）ｍ　（Ｃｂ”　ｚ
　ｂ　Ｏ）！１１Ｆｉであり、Ｒ２は■又は−（ＣａＨ
ｚａす（ＣｂＨ２ｂＯ）ｎＨであるか又は１１及びＲ２
は窒素原子と一緒にモルホリン環を形成し、ａ及びｂは
異りておりかつ１〜８であり、ｍは１〜１０であり、ｎ
は０〜？であり； ｑは１／２　又は１であり、ｐは１又は２であり；Ｌは
染料と共に錯形成可能の遊移金城であり、ＭはＩ（、ア
ンモニウム又は１１助の金属であり；Ｂ、ＤＳ　Ｆ及び
ＥはＨ又は置換基であり：Ｘは）ＪＲＩＲ２、ＮＪ’ｌ
：５Ｅ４、−ＮＲ３−Ｚ−ＮＲ４−１ＯＲ”、又はベン
ゼン、ナフタレン又は複素単又は双環式ジアゾ及びカッ
プリング成分から成る千ノー又はジス−アゾ発色団の基
であり、ツー又は第ニアミノ結合基によってトリアジン
核に結合され、前記式中Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立的
にＲ１アルキル又はアＩ７　＋供給される。

該染料が２個以上の−（ｃａＨ２ａＯ）ｍ（ｃｂＨ２ｂ
ｏ）！ｌｌＨ基を存する場合には、これらの基は異って
いてもよいが、好ましくは同一である。２ＪＲＩＲ２基
の場合には、ａ及びｂが２〜６であり、もっと有利には
２又は３であり、ｍは１又は２、ｎは〇又は１であるか
又はＲ１及びＲ２が音素原子と一緒にモルホリン環を形
成するのが有利である。

Ｒ１及びＢ２によって表わされる基の例はヒドロキシエ
チル、６−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、６−ヒドロキシ
−ｎ−ヘキシル及び３−　（２−ヒドロキシエトキシ）
、Ｏ，ピルである、特に、Ｒ１がヒドロキシエチルであ
り、ｆ！２がＨであり；Ｒ１及びＲ２が共にヒドロキシ
エチルであるか又はＮＲ１Ｒ２がモルホリノであるのが
有利である。

Ｌは任意の適蟲な錯形成遷移金属を表わすが、しかし好
ましくはクロム、コバルト又は銅又はこれらの混合物、
特にクロム及びコバルトの７０：３０混合物である。金
属中の電子状態の有効性に依存して、金属の１原子が該
染料の１又は２分子と共に錯形成してもよい、つまりｑ
は１又はｌ／２であってよい。以下の構造においては金
Ｊｌ：染料１：２錯体は、金属部分に関する（Ｌ）１７
□なる記号によって示す。

環Ａ上の、場合により存在するｆＪｔｔ換基Ｅ、Ｄ。

Ｅ及び１は、通常アゾ染料中に存在する置換基の任意の
もの、特にスルホネート基であるか又は置換アゾ基であ
ってよい。このような置換基の例は、Ｃ１−４−アルキ
ル、Ｃ１〜４−アルコキシ、モノ−又はジ−Ｃ１４−ア
ルキルアミノ、Ｃ１〜、−フルキル−カルボニルアミノ
、未貨換七ノー及びジ−アルキルルアミノ−スルホニル
及びカルボニル、ウレイｒ１　フェニルアミノ、ニトロ
、ハロゲン特に坦累、ヒドロキシ、スルホネート、カル
ボキンレートである。ＤがＢ又は貨換ア・を基、すなわ
ちフェニル７１戸又はナフチルアゾ基（フェニル基及び
ナフチル基は、環Ａに関する上記の置換基のようなもの
を有ｌ、ていてもよい）、特に２．５−ジスルホフェニ
ルアゾ基であるのが有利である。またＥはニトロ、Ｃ１
＝４〜アルキル、Ｃ１−４−アルコキシ、ハｔＸデン及
びスルホネートから選択され、Ｂ及びＦが共にＨである
のが有利である。

Ｘ中のイミノ結合基は、一般式：　−ＮＲ５（Ｒ”はＲ
１アルキル、好ましくは０１〜．−アルキル、又はアリ
ール、好ましくはフェニルであり、Ｒ５がＨ又はＣＲ３
が有利である）ををする。

ＸがＮＥ３Ｒ’である場合には　Ｒ３は好ましくはＨ又
はＣ１〜、−アルキルであり、Ｒ４は好ましくはＨｌＣ
ｌ−４−アルキル、磁又は双環状アリール又は七ノニ又
はジ−シクロへテロアリールである。Ｒ４が凰又は双環
状アリールである場合、Ｒ４は好まｌ、　＜は、少なく
とも１個のスルホン酸基ＥＩＯ，ｌ！Ｍ及び場合によっ
てはｍＡに関して上に例示したような他の置換基を有す
るフェニル又はナフタレン核である。

Ｘが−Ｎ！’！３−Ｚ−ＮＲ４−テある１合には、Ｒ３
及びＲ４は好ましくは同じものであって、Ｈ，Ｃ１〜４
−アルキル及び凰環状アリール、特にフェニル又は置換
フェニル（適轟な＃換基は壇Ａに関する上記のｒ！！を
換基である）から選択されるか、又ハＲ３及びＲ４は２
及び窒素原子と一緒にピペラジンのよっな２価複素埋式
基を形成する。結合基２は好ましくは、異核原子、すな
わちｅ素、窒素及び硫黄（これらはそれ自体、例えば−
５Ｏ２−及び−ＮＲ３−のような基の一部であってもよ
い）によって中断されていてもよいアルキレン、アリー
レン又はアラルキレンである。又結合糸２は、例えばモ
ノ又はビスア・を又はスチルベン発色団から訪導された
２価の発色団であってもよい。２の例はエチレン、ヘキ
サメチレン、フェニ−１．４−イレン、−ＳＯ□ＣＨ２
−１７エ二−１，４−イレンスルホニル、−（Ｃ”Ｈ２
）　ｓ　０（ＣＨ２）　５−１４−（エチー１，２−イ
レン）フェニ−１−イル、−Ｃ２Ｈ，日０２Ｃ２Ｈ４−
、ジフエ°ニー４，４′−イレン、シフエニー４．４’
−イレンメタン、シフエニー４，４′−イレンエーテル
、４．４′−ジイミノスチルベンである。

Ｘがシア１戸化可能の７ミノ基を有しかつベンゼン、ナ
フタレン又は単又は双環へテロアリールジアゾ及びカッ
プリング成分から成る七ノー又はジスーア・戸発色団の
基である場合には、Ｘは好ましくは、少なくとも１個の
スルホン酸基ＳＯ３Ｍ及び場合によっては環Ａに関する
上記のような他の置換基を有するベンゼン及びナフタレ
ンジアゾ及びカップリング成分から成るモノアゾ染料の
基である。

Ｘで示される基の例は、ヒドロキシエチルイミノ、シ（
ヒドロキシエチル）アミノ、Ｎ）Ｉ２、ＯＣＨ３、−Ｎ
Ｅ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−１５−スルホ−４−ニトロフェニ
ルイミノ、３−スルホフェニルイミノ、６．５−ジスル
ホフェニルイミノ、及び５−ヒドロキシ−６−（２−ス
ルホフェニルアゾ）−７−スルホナフチ−２−イルイミ
ノ及び２．２′−ジスルホ−４，４’−ジイミノスチル
ベンのような発色団である。

水溶性は、カルボン酸基及びスルホン酸基のような酸基
の存在及びまたＮＲＩＲ”　（％にＲ１及び／又はＲ２
がヒドロキシエチルか又はＲ１及びＲ２がモルホルノで
ある場合）によって表わされる基忙よって増強される。

該染料が少なくとも３個、さらに好ましくは少なくとも
４個のこのような水溶化基を有するのが有利である。し
かしスルホン酸基が一般にカルボン酸基よりもを利であ
り、トリアゾン核に結合された各アゾ発色団は少なくと
も２個、さらに好ましくは少なくとも３個のスルホン酸
基を存しておりかつ該染料が２個のアゾ発色団を有する
場合には、全染料が少なくとも４個、さらに好ましくは
少なくとも５個のスルホン酸基を有するのが有利である
。

スルホン酸基に結合したＭの種類は、染料と共に安定な
水音性塩を形成する任意の陽イオンであってよく、好ま
しくはアンモニウム（置換アンモニウム、例えばモノ、
ジ、トリ及び第四アルキルアンモニウム及び置換アルキ
ルアンモニウムを包含する）、又はアルカリ金属、スな
わちナトリウム、カリウム又はリチウムである。

本発明による特定の染料の例は以下の通りである： 染料１：　　ＮＲＩＲ”がモルホリノ、ｐ−１、Ｌが７
０　：　３０のＣｒ／Ｃｏ、ｑ＝　１／、　、”がナト
リウム、ＸがＮＲ２、Ｂ、　Ｄ及び？がＨｌＥがＮｏ２
である場合の式■の染料。

染料２：Ｒ１がヒドロキシエチル　Ｒ２がＲｌｐ−１、
Ｌが銅、ｃｔ−１、νがカリウム、Ｂ及びｙがＨＸＤが
２．５−ジスルホフェニルアゾ、Ｅがメチル及びＸが５
−ヒドロキシ−６−Ｃ２−スルホフェニルアゾ）−７−
スルホナ７チー２−イルイミノである場合の式■の染料
（Ｋ塩として）。

染料３：　　Ｒ１はヒドロキシエチル　Ｒ２はＨｌｐ−
１、Ｌは７０／３０のＣｒ　／　Ｃｏ　Ｘｑ　−１／２
、Ｍ＆まナトリウム、Ｂ、Ｄ及びＦはＩ（Ｘ　Ｋはニト
ロ及びＸはヒドロキシエチルアミノである場合の式■の
染料。

染料４　：　　ＲｌｌＢＭ、Ｌｓ　ｑＸＭ％　ＢＸ　Ｄ
％　　’及びＥが染料３の場合と同様であり、ｐ−２及
び工は−ＮＩｌｉＣＨ２（？１１２ＮＢ−である場合の
式Ｉの染料。

染料５−　　Ｒｓ　”　Ｎ　９％　”ｓ　ｑｓ　ＢｌＤ
ｓ　？及びＥは染料４の場合と同様であり、Ｍはカリウ
ム、Ｘは２．２−ジスルホ−４，４′−ジ　・イミノス
チルベンである場合の式■の染料（Ｋ塩として） 染料６　：　　Ｒｓ　ＭＮ　Ｌｓ　ｑＮ　ｐｌＢｌ　Ｄ
％　’及びＥは染料乙の場合と同様であり　Ｒ２はヒド
ロキシエチル及びＸはＮ！（２である場合の式１の染料
。

染料７：ＲＩＳ　Ｒ”、ＬＸ　ｑＮ　　ｐｓ　”Ｘ　”
％　Ｄ％Ｅ及びＦは染料６の場合と同様であり、又は３
−スルホフェニルイミノである場合の式ｌの染料（Ｎａ
塩として）。

染料８：Ｒ１，Ｒ２、Ｌ％　　ｑｚ　　ｐＮ　　Ｍ％　
　３％　Ｄ％Ｅ及びＦは染料６の場合と同様であり、Ｘ
は２−（６−スルホ−４−ニトロフェニル）エチルイミ
ノである場合の式Ｉの染料（Ｎａ塩として）。

染料９：　Ｒ１、Ｒ２、Ｌ−ｑＸ　ｐＸＭ％　３％　Ｄ
％Ｅ及びＦは染料６の場合と同様であり、Ｘは３．５−
ジスルホフェニルイミノである場合の式！の染料（Ｎａ
塩）。

染料１０：Ｒ１、Ｒ２、Ｌｌ　ｑｌｐＸＭｌＢｌＤ及び
Ｆは染料２の場合と同様であり、ＥはＯＣＲ，、Ｘは３
−ウレイド−４−（２，５−ジメチル−４−（２，５−
ジスルホフェニルアゾ〕−フェニルア！／’）−３−ウ
レイドフェニルイミノである場合の式Ｉの染料（Ｋ塩）
。

染料１１：Ｒ１は６−ヒドロキシプロピル、ＸはＣ２Ｈ
５、Ｒ２、Ｌｓ　９％　ｐｓ　’％　Ｄ％　’及びＸは
染料１０と同様である場合の式Ｉの染料。

染Ｒ１２：　　ＮＲｌＲｇはモルホリノ、Ｅはクロロ、
Ｘは３−（１−（４−スルホフェニル〕−６−カルポキ
シピラゾリンー５−オン−４−イル）−４−スルホフェ
ニルイミノ及びり、ｐ。

ｑｌＭＸＤ及びＦは染料１１と同様である場合の式１の
染料。

染料１３：Ｒ”、Ｒ２、ＬＸ　Ｔ’％　ｑｌ”５ｘ１Ｅ
及びＦは染料２と同様であり、Ｄは５．６゜７−ドリス
ルホナフチー２−イルアゾである場合の式■の染料。

染料ｊ　４　：　　Ｈｌ、　Ｒ２、”１ｐＸｑｚ　”Ｓ
”及びＦが染料２と同様であり、Ｄが２−カルボキシ−
４−スルホフェニルアゾ、Ｘが０ＣＲ１１１である場合
の式■の染料。

染料１５：Ｒ１％！’ｌ”、Ｌ％　ＰＮ　ｑ１’ｚ　”
、２及びＦが染料２と同様であり、Ｄが２−ヒドロキシ
−５−スルホフェニルアゾである場合の式Ｉの染料。

染料１６：ｌ’１１が６−（２−ヒドロキシエトキシ）
プロピル、Ｒ２、ＬＸ　ＰＮ　９％　Ｍ％　Ｘ−Ｅ及び
Ｆが染料２と同様であり、Ｄが４−りｏｏ−２，５−ジ
スルホフェニルアｒである場合の式Ｉの染料。

式Ｉの染料は、塩化シアヌルを、金属化アルカリ性結合
）１酸モノ又はジス−アゾ発色団のＨ酸上の遊離７ミノ
基と反応させ、塩化シアヌル部分の残っている２個の塩
素原子をアミンＮＨＲＩＲ２と反厄させるか、又は引続
きアルコールＲ３０１（、アミンＮＨＲ３Ｒ４　（ｐ−
１）又はジアミンＮｍＲ３ｚｎ１（Ｒ４（ｐ　−２）と
反応させ、次にアミンＮＨＲ”Ｒ２と反応させることに
よって製造することができる。

該染料に関する発明は、以下の例により説明するが例中
すべての「部」及び「壬」は、他に指示がなければｒｉ
ｔ部」及び「重ｊｔ４Ｊである。

実施例 例　　１ 水６００Ｉ中の式Ａ： 〔式中りは比７０：３０のクロム及びコバルトである〕
で示される染料２０．３　ｊ！　（０，０１Ｍ　）の溶
液を一７〜Ｂ、７’５〜ＳＯ℃で製造した。

水１００ｇ中に溶かしたモルホリン７、Ｏ３の溶液を加
え、この混合物を７５〜ＳＯ℃で１２時間保った。同溶
液を室温に冷却しかつ塩１００Ｆを加えた。ｅ遇して生
成物を集め、２０チ塩化ナトリウムで洗浄し、ペースト
を蒸留水３００２に再爵解した。無機化合物を透析によ
って除去し、住じる溶液を６０℃で７＜２で蒸発乾固し
かつ染料を４０℃で１８時間乾燥した。この染料は、染
料１、つまりＮＲ１Ｒ２がモルホリン、ｐ−１、Ｌが７
０　：　３０のＣｒ　／　Ｃｏ、ｑ＝１／２．Ｍがナト
リウム、ＸがＮＨ２、Ｂ、　　Ｄ及びＦがＨ，ＥがＮ０
２である場合の式Ｉの染料と同じ構造を有していた。

例　　２ 段階１ アニリン−２，５−ジスルホン酸２５．３　Ｊ（０，１
Ｍ　）を、水１２５ｆ！及び中性溶液を生成するのに十
分な水酸化す）　ＩＪウムの６２係水性溶液と混合して
溶液を製造した。次忙この混合物を亜硝酸ナトリウム７
．２５　、？と共′ＶＣ攪拌し、住じる溶液を３６ｅ６
塩化水素酸２ＤＪ’及び氷５０／に、適当ＩＣ攪拌しな
がら１０分間加えた。

生じる雁濁洲を１５〜２０℃で１５分間保ち、その後１
０壬スルフアミン酸を加えて過剰の亜硝酸を除去し、２
０チ炭酸ナトリウム溶液を加えて−を４．０〜４．５に
高めた。

水５０１及び３６％塩化水素Ｒ８，７，９中のクレシジ
ン１５．７１　（０，１Ｍ　）の浴液を６０℃で製造し
た。この＃液を、水１２５．Ｐ、酢酸ナトリウム２０ｇ
及び氷４０．Ｆから成る混合物にく１０℃で徐々に加え
た。

上のように製造したシア・戸化合物を、クレシジンの懸
濁液にく１０℃で１５分間で加えた。

この懸濁液を１８時間攪拌し、濾過して生成物を集め、
飽和塙化す）　ＩＩウム浴液で洗浄し、４０℃で乾燥し
てアミノ−アゾ染料２−メトキシ−４−（２，５−シス
ルホフェニルアソ）−５−メチルアニリン８５　、！ｉ
’　（０，０９２ｍｏｌ、収率９２．１５％）が得られ
た。

段＃２ 段ｌｖ１で製造したアミノ−アゾ染料９２．３　、Ｆを
水２５Ｄ！に溶かした浴液を−１７，５〜８．０で製造
し、２Ｎ亜硝酸す）　＋７ウム浴液５２．５　ｇ（０，
１０５Ｍ）を加えた。この溶液を３６係塩化水素Ｇ５Ｄ
、Ｆ及び氷２５０ｙに０〜５℃で１５分間加えかつこの
混合物を１５分間攪拌し、この後１０％スルファミノ酸
溶液を加えて過剰の亜硝酸を除去した。

次に、ジアゾ化アミノ−アゾ染料の浴液を、水３００Ｉ
中のアセチル−Ｈ酪３６．１．９（０１１Ｍ）の溶液に
く１０℃で２０分間で加えた。、ｒ５Ｊ時に８係水酸化
す）　ＩＪウム溶液１７０Ｉを反応に滴加して７．５〜
８．５の一値を保った。カップリング混合物を０〜５℃
で１時間借債し２、その後塩３１０１を加え、次に３６
壬埴化水素酸を加えてｐＨ２，０を保ちかつ生成物を沈
殿させた。濾過によってジアゾ染料を集め、２５チ塩化
す）　ＩＪウム浴液で洗浄しかつ乾燥した。乾燥生成物
を８％水酸化す）　＋７ウム溶１１０００ｇに加え、混
合物を７０〜ＳＯ℃に６時間加熱した。この溶液を４０
℃に冷却し、５６壬塩化水素酸を加えて一値７．０にし
、塩（２５％　ｗ／ｖ　）　２５０１を加えて染料をｌ
！を殿させた。これを濾過して染料を集め、２５％塩化
す）　ＩＪウム溶液で洗浄した。フィルターペースト３
８１．Ｆは、ジアゾ染料２−（２−メトキシ−４−［２
，５−ジスルホフェニルアゾ〕−５−メチルフェニルア
ゾ）−３，５−ジスルホ−８−アミノナフチ−１−オー
ル６２．５　ｇ（０，０８９ｍｏｌ、収率〜７６．５係
）を含有していた。

段階６ 段階２で製造したジアゾ染料（３７ｇ、０．０３　Ｍ　
）を、水（２５０ｃｍ’　）中の硫酸銅（ＣｕＳｏ４−
５Ｈ２０１５−６ｊｊ　）及びジェタノールアミン（２
，４６，９）の浴液に加えた。この混合物を１００℃で
１８時間還流加熱し、案泥に冷却しかつフィルターによ
り不溶性物質を除去した。

ｐ）（５，５で塩化カリウム（２０壬、６０９）を加え
、濾過して沈７１：成物を集め、２０Ｌり塩化カリウム
溶液で洗浄した。

このようにして得られた染料ペーストを、４係水酸化ナ
トリウム溶液（１５０ｚ’）忙加え、混合物をＳＯ〜９
０℃に１時間加熱した。

溶液を６０℃でフィルターにかけ、次に室温で塩化水素
酸（１２αＳ）を加えて−４，０にした。

塩化カリウム（２０４，５０Ｊｌ’）を加え、濾過して
沈殿生成物を染め、２０％塩化カリウム溶液で洗浄して
次式の金属化ジアゾ染料（５０，９゜０．０１６　Ｍ　
）を生じた： 段１５ｆｉ４ ０〜２℃の水１００１１中の弐Ｂの金属化シア・戸染料
の溶液に、迅速に攪拌しながらアセトン３０、Ｆ中の塩
化シアヌル６．７Ｉの溶液を一様に加えた。８％水酸化
す）　ＩＪウム浴液を加えて−を５〜６に保ち、反応を
１時間で完了した。浴ｙＭ　ｆｊｔフィルターにかけ水
１００ｐ中のＪ酸２．３９　Ｅ　（０，０１Ｍ　）の中
性溶液を加えた。この溶液を１時間で３５℃に加温し、
この温度をさらに１時間保った。同時に８％水酸化す）
　リウム浴液を加えて６．０〜６．５の一イ直を保った
。

薄層クロマトグラフィーによって反応の完了をテストし
た。

この溶ｇ、ＩＣエタノールアミン６ｇを加え、次にこの
ものを７時間加熱して５０〜５５℃にした。反応混合物
を室淵に冷却し、塩（２５％ｗ／ｖ　）　１５０１１を
加えて染料を沈殿させた。濾過して生成物を集め、２５
チ塩化す）　＋７ウム浴液で洗浄してペーストを与えた
うこのものは、Ｒ１がヒｒロキシエチル　Ｒ２が１（、
Ｂ及びＴが■、ＸがＣＨ３、ＭがＮａ、ＬがＣ’ｕ、ｑ
−１、ｐ　＝　１　、Ｄカ２−　５−ジスルホフェニル
アゾ、Ｘが５−ヒドロキン−７−スルホナフチ−２−イ
ルイミノである場合の式Ｉの染料を含有していた。

段階５ 水１００ｙ中のオルトアミノペンゾールスルホン酸（ｏ
ｒｔｈａｎｉｌｉｃ　ａｃｉｄ　）　１．７３　ｇの浴
液を、８チ水酸化ナトリウムを用いてＰＩ４８．０で製
造した。この浴液に２Ｎ亜硝酸す）　Ｉ）ラム陪薩５．
２５　Ｉ！を加え、全体を０〜５℃に冷却した。

次にこのものに３６憾塩化水素０２５ｇ及び過剰の亜硝
酸を加え、０〜５℃で６０分保った。次に１０係スルフ
アミン酸を加えて過剰の亜硝酸を除去した。

上記段階４で製造した染料０．０１　Ｍを含有する水１
２５．９の溶液を製造し、０〜５℃に冷却した。上記の
シア・を化オルト了ミノベンφ−ルスルホンＥ１ｍ液を
０〜５℃で１５分間で加え、８弔水酸化ナトＩＪウム浴
液２０＆を加えて−を７．５〜８．５に保った。この浴
液を攪拌１２て室温となし５、無水酢酸カリウム４６ｇ
を加え、さらに指押してｉＷｉした。次に６０分間でエ
タノール３７０Ｉを加えて染料を沈殿させた。濾過によ
って染料を集め、エタノール／水（３＝１ｖ／ｖ　）　
１６０　ｆ！で況浄し、次にエタノール１６０ｇで洗浄
【、た。４０℃で乾燥した後、固体を＝留水１１５Ｉに
再び溶解し、透析にかけた。無機化合物を含まない生成
溶液、を５０〜６０℃で真空で蒸発乾固して上記の染料
２と同定された染料、すなわちＲ１はヒ）４０キシエチ
ル、Ｒ２・、Ｂ及びＦはＨ，には０月５、ｙはに１Ｌは
Ｃｕ、ｑｍｌ、ｐｌ−１、Ｄは２．５−ジスルホフェニ
ルアゾ、Ｘは５−ヒドロキシ−６−（２−スルホフェニ
ルアゾ）−７−スルホナフチ−２−イルイミノである式
Ｉの染料を生じ虻。

例　　５ 式Ｃ： 〔式りは比７０：３０のクロム及びコバルトである］の
染料２０．４　、Ｖ　（０，０１Ｍ　）を水３００１Ｃ
溶かしたｉ液を−７〜８で製造し、水３０．Ｆ中のエタ
ノールアミン６．１１のｂ浪を加えた。この溶液を６５
〜４０℃で８時間攪拌し、次いで６５〜７０℃でさちに
１２時間拾押した。次いでこのものを室温に冷却し、塩
化ナトリウムを加えて２０幅の濃度に１．た。濾過によ
って沈殿物を集め、少量の２０ｑＡ塩化す）　ＩＩウム
俗液で洗浄１７た。洗浄さねたベーストを再び蒸留水３
０［］、ＰＫ浴かし、無機物質を逍析によって除去した
。生じる染料ｔｄｇを５０″Ｃで真空蒸発させ、最後に
ＳＯ℃で２０時間真空乾燥した。生成物は染料３１２．
２．９であった。すなわちＲ１はヒドロキシエチル　Ｂ
２はＨｌｐ−１、Ｌは７０／３０のＣｒ　／　Ｃｏ　、
　ｑ　−１／２、Ｍはナトリウム、Ｂ、Ｄ及びＹはＨ，
Ｅはニトロ、Ｘはヒドロキシエチルアミノである式Ｉの
染料であった。

例　　４ 式Ｂの染料（０−０１Ｍ：２１．２１）を水（３００，
９）に溶かしたｐＨ７，０の溶液に、３５〜４０℃でエ
チレンジアミン（１，２，９）を加えた。８時間後に水
（３００，！Ｆ）中の弐Ｂの染料の他のアリコー）　（
２１，１Ｆ　）をＲ７で加えた。

２Ｍ＊酸化ナトリウム浴液を加えて−を６〜７で保ち、
温度を２０時間６５〜４０℃で保った。

この時間の終りにエタノールアミン（１２，９）を加え
、この混合物を７０〜ＳＯ℃で１２時間攪拌した。

室温に冷却した後、塩（２０チｗ／ｖ　）を加えて、生
成物を濾過した。−！−ストをブライン（２０％ｗ／ｖ
　：　３００　、ｌｉ’　）で洗浄しかつ吸収乾燥した
。

生じるペーストをｐＨ７，５で最少の水に浴かし、透析
忙かけた。無機化合物を含まない、生じる溶液を５０〜
６０℃で真空で蒸発乾固し、染料４と同定された上記染
料、りまりＲ１はヒドロキシエチル、Ｒ２はＨ，ｐは２
、Ｌは７０／３０のＣｒ／Ｃｏ　、　ｑ　ｍ　”／２、
Ｍはナトリウム、Ｅ、　Ｄ及びＦはＲｌＥはニトロ及び
Ｘは１，２−ジイミノエタンである場合の式■の染料を
生じた。

例　　５ エチレンジアミンを当量の４．４′−ジアミノスチルベ
ン−２，２′−ジスルホン酸と代える以外は例４と同じ
方法及び反応条件を用いて、染料５と同定される上記染
料、つまりＲ１、Ｒ２、”ｓ　ｐｓ　１％　”％　”％
　ＢＮ　ＤＮ　’及びＥが例４と同様であり、Ｘが２，
２′−ジスルホ−４，４′−ジイミノスチルベンである
場合の式ｌの染料を製造した。

例　　６ モルホリンを当量゛のジ（２−ヒドロキシエチル）アミ
ンと代える以外は例１と同じ方法及び反応条件を用いて
、染料６と同定される上記染料、つまりＲ１−Ｒ２はヒ
ドロキシエチルであり、ｐＸ　Ｌ、ｑ、Ｍ、ＸＸ　Ｂ、
ＤＸ　Ｆ及びＥは例１と同じである場合の式Ｉの染料を
製造した。

例　　７ 水（３００ｆＩ）中に式Ｅの染料（０，０２Ｍ　；４２
．５　ｇ）を浴かしたｐＨ５〜６及び６５〜４０℃の溶
液に、水（１００１７）にメタニル酸（７，７，ｌを浴
かしたＰ）（７の溶液を加えた。２Ｍ水水酸化ナトリウ
ム液液加えて−を１８時間５〜乙に保った。生じる溶液
に水（１００，９）中のエタノールアミン（２４，４ｇ
）を加工、コの酪液を１２時間加熱して７０〜ＳＯ℃に
した。

室温に冷却後、塩（２０壬ｗ／ｖ　）を加え、生成物を
ｔ・１遇した。生じるペーストをプライン（２Ｄ％ｗ／
ｖ　；　３００１！　）で洗浄しかつ吸収乾燥した。ペ
ーストをｐ）（７，５で最少の水に浴かして、透析にか
けた。無機化合物を含まない、生じる溶液を５０〜６０
℃で真空で蒸発乾固して染料７と同定される上記染料、
つまりＲ１はヒドロキシエチル　Ｒ２はＨ，Ｘは６−ス
ルホフェニルイミノ、ｐＳ　Ｌｌ　ｑｌ　Ｍｌ　ＤＸ　
Ｂ１　Ｆ及びＥは例１と同じである場合の式Ｉの染料が
生じた。

例　　８ メタニル酸を当量の２−ニトロ−５−（２−７ミノエチ
レンイミノ）ベンゼンスルホン酸ト代える以外は例７と
同じ方法及び反応条件を用いて、染料８と同定された上
記染料、つまりＸ１１２−　（３−スルホ−４−二トロ
フェニルイミノ）−エチレンイミノ、Ｒ１、Ｒ２、Ｔ’
ｓ　　ＬＳｑｓＭ、Ｄ、Ｂ、Ｆ及びＥは例１と同じであ
る場合の式Ｉの染料を製造した。

例　　９ メタニル酸を当量の６．５−ジスルホアニリンと代える
以外は例７と同じ方法及び反応条件を用いて、染料９と
して同定された上記染料、つまりＸは６，５−ジスルホ
フェニルイミノ、Ｂよ、Ｒ２、ｐｓ　Ｌｚ　ｑＭ　”％
　９％　Ｂｓ　’及びＥは例１と同じである場合の式ｌ
の染料が製造された。

例１０ 例２の段＃５におけるように生成された染料（０，０５
Ｍ　）を水（１０［］、Ｆ）ＩＣ沁かした０〜５℃及び
Ｐ）′１６の溶液に、アセトン（７５，Ｆ）中の塩化塩
化シアヌル（９，２、！ｉ’　）の溶液を激しく櫂拌し
ながら加えた。１Ｍ水酸化す）　ＩＪウムを加えて−を
６に保った。４時間後に、水（６００，９）中の染料４
−（２，５−ジメチル−４−（２，５−ジスルホフェニ
ー１−イルア１戸）−７二二−１−イルアゾ）−３−ウ
レイドフエニー１−イルアミン（０，０５Ｍ　）のｐＨ
７の溶液を加えた。生じる溶液をＰＨ６〜６．５及び４
０〜４５℃で１８時間攪拌した。

生じる浴液にエタノールアミン（４０，９）を加え、こ
の溶液を７０℃で７時間攪拌した。室温に冷却後に酢酸
カリウム（２０％ｗ／ｖ　）を加え、次いでエタノール
（１５００，ｉｉ／）を加えた。

生成物を一過し、次にエタノール（１５００ｇ）中で再
撹拌した。生成物を濾過１−た後、このものを最少の水
中に浴かし、透析にかけた。無機化合物を含まない、住
じる溶液を５０〜６０℃で真空で蒸発乾固すると染料１
０として同定される上記染料、つまりＢｕはヒＦロキシ
ェチル、Ｂ２、Ｂ及びＦはＨ，ＥはＣＨ３、Ｍはに、Ｌ
は’ｕ％　ｑ　−１、ｐ−ｉ、Ｄ”　２　、　５−　シ
フ、　ルホフェニル、Ｘは４−（２，５−ジメチル−４
−（２，５−ジスルホフェニー１−イルアソ）　−フエ
ニー１−イルアゾ）−３−ウレイドフェニー１−イルア
ミノである場合の式Ｉの染料を生じた。

式Ａ、Ｂ及びＣの染料は、例えば英国特許第８７０，９
８５号（Ｃ１ｂａ　）、同第９５２，４６１号（５ａｎ
ｄｏｚ　）及び同＠　９８５，４８１号（工Ｃ工）に以
前に記載された方法を用いて製造することができる。

インキ（使用例） 本発明による前記水浴性染料は、インキ、特に水及び／
又は水混和性有機液剤、例えばアルカノール及びグリコ
ールを基剤とする鐙記用及びプリント用インキ及びイン
キが液滴の形で記録ヘラＶのオリフィスから放出される
ことから成るインキジェットプリント用に適するインキ
において使用するために適合される。

筆記用具（万年筆、フェルトベン等）を用いて紙等の上
に記録するためには、水又は水混和性有機溶剤中の染料
の溶液であるインキを使用するのがｆ−ａであり、また
インキジェットプリントの場合には同様な組成物力イン
キも使用される。

インキジェットプリントの場合には、インキのｇ、滴は
種々力方法で発生され、記録を行う基材上に付着される
。適自なインキは、主要成分として、記録剤（普通は染
料又は顔料）及び液状ビヒクル（普通は水、打機浴剤又
はこれらの混合物）、及び随意成分としてｄ々の他の添
加物を含有する。

インキジェットプリントは、インキ液滴の発できる。第
１図には１つ謀による装置の例を　−示す。

筆１図による装置は、圧電発振器を有するプリントヘッ
ド部でプリント信号を与え、前記信号に相応するインキ
液滴を発生することによって操作される。

第１図の場合、プリントヘッド１は圧電発振器２、イン
キ流入管３、液体室４及び基材１２に向けられたノズル
６に通じる流出管５から構成されている。インキ７は流
入管３を通って液体室４に導入され、液体室４及び流出
管５を肯してノズル６まで達する。パターン情報信号か
らｆ搏られたパルス電気信号が圧ｔｉ振器２に作用され
ると、開発Ｓ器はパルス電気信号を圧力パルスに夏換し
、この圧力パルスを液体室４のインキに作用させる。そ
の結果、インキ７はノズル６を通って液滴１１として排
出されて、基が図示しである。この場合には管状液体室
４が流入管３及び流出管５を連結しかつ円筒状圧電発振
器２が液体案４の外周辺部の周囲に配貨されている。イ
ンキ液滴の発生磯構は第１図による装置の場合と本質的
に同じである。

方式 仙の糸の場合には、排出欣商は連続的に発生されるが、
＃滴の９だけが記録の際に選択され８°　　　　　方式 さらに他の糸の場合には、パターン情報信号に相応する
熱エネルギーがプリントヘッドの空中のインキに与えら
れ、前記エネルギーによって解り舅が形成される、この
ような装置の実施態様が躯６図及びツ４図に図示しであ
る。第６図は７″′１１ントヘツド１３における管１４
の長さに溢う側断面図であり、第４図は第３図のＡ−Ｂ
線において切った憤断面図である。

ンキ２１の液滴２４の逆層によ心臓−６乙舞σ〕Ｔこ発
熱ヘラｒ めのプリントヘッド１３は、熱発生％１５を有する、ノ
ズル２２を末端とするＭｔ、臂１４からｔｙｙるつ熱発
住器１５はニクロム製加熱レジスタ１８によって占めら
れた間隙を限定する、隔てられた１対のアルミニウム電
極１６．１７からＢダリ、隼、極１６．１７の両端部及
びレジスタ１８が絶縁体層１９及び保誦被包２０中で包
囲されている。

操作の場合、インキ２１は弱圧下に管１４の右手端部に
供給され、ノズル２２でメニヌカスを形成する。

パターン情報信号から得らねた、電極１６゜１７を横切
るパルス電気信号の作用が、レジスタ１８で熱パルスを
発生し、これが管のｉを横切って伝達され、レジスタ１
８に隣接するインキ２１中に気泡を形成させる、気泡に
よって発生した過剰圧により、電気パルスにそれぞれ相
応する数滴２４の形でノズル２２からインキ２１が基材
２５に向って排出される。

インキジェットグリントは発生する騒音が小さく、特殊
な染料定着処理を要することなく高ｌ：１１　都す 速多色埃＼を許すので、最近では多ａの異なるインキジ
ェットプリント系が熱心に研究されつつある、 棟々のタイプのインキジェットプリント装置の任意の本
のに用いるインキは次ハ基進に合致する必幾がある： （１）　　インキの物理的％注、例えば粘度及び表面張
力がそれぞれ限定された範囲内に存在する。

（２）スべてのだ質はインキｃ体中で良好な溶解度を有
していて、？ｊ＆細な放出オリフィスを塞がない良好な
安定性を有する溶成を与える（以下では１溶液安定性′
と称する）。

（３）記録剤は十分な光学Ｏ度を存する像を与える。

（４）　　インキは貯厭中に物理的特性に関して変化し
ないか又は固体物質を沈積しない。

（５）　　プリントは、記録がその上で行なわれる基材
の性質に限定されることなく行なわれうる。

（６）　　インキは高い冗／ｆｆ率を示す。

【７）　　インキは良好な解像力及び水、浴剤（特にア
ルコール）、党、天候及び磨耗に対する良好な抵抗力を
有する像を与える。

探ききすを形成するか又は水の付着、１９械的筆専又は
元へのμ露によって退色する傾向があり、これらの欠点
のないインキが切実な賛求である。

熱エネルギーを用いるインキジェットプリント法で使用
するためのインキは、上記基進の他に、また優れた熱安
定性も有しなければならない。熱的に不安定であると、
インキは、熱による気泡の発生及び消滅の反復の開市温
に暴；Ｓされるために化学的変化を受は易く、その結り
こ不溶性物質が形成され、記録ヘラＰの加熱部の壁に付
着し、それによって今風は記録ヘッドが場合によっては
同ヘツＶを通って液体を排出することが不可能になる。

従ってインキの熱安定性は長期間に亘る連続的１ｆ高速
記録σ）ためＫは極めてル幾である。

こｔｌらの問題点を克服するために多数のインキが従来
提案されたけれども、前記を求のすべてを満足させるイ
ンキ＆ｉａａされなかった。

本発明による式Ｉの水浴性染料を含有するインキが供給
される。

式Ｔの染料を使用することによって、特に濃厚な形での
延長貯蔵の間の改善された溶液安定性を荀しかつ優れた
記録特性、特に放出安定性、放出応答性及び連続的記録
作業性を有するインキを得ることができる。

本発明によるインキは実際的１′要性を有し、良好な耐
水性、耐アルコール性及び耐光性を有する像を与える。

本弁明によるインキは、好ましくは式Ｉの染料及び水、
宵機溶剤又はこれらの弘合物のような？？＋状収体から
成る。本発明の第１の特徴を有する染料は、曲紀液状媒
体中では特に優れた溶液安定性を有し、それによってイ
ンキの放出安定性を改善しかつ記録装置における長期間
の貯蔵後にも放出オリアイスの閉＆功、象を減少させる
。

インキ中の染料の鯖は、像の所望光字１１便用される記
録装置のタイプ、添加される仙の成分、インキの所望物
理的特性等により決定される。しかし一般的には、適当
な染料の９は、インキの全重量に対ｌ、て０．５〜２　
［１’に’、　ｍ　％　、好ましくは０．５〜１５−ｊ
ｌ！ｊｊ−％、特に１〜１０重五ト係の範囲にある。

本発明によるインキは、式Ｉの染料の他に、種々の種類
の公知染料、例えば直接染料、酸性染料等から選択され
た他の染料本含有し、ていて本よいが、しかし葡利には
式１の染料のみ又はイン中ジェットプリントにおいて類
似の性能特性を存するような染料を富有する。

本発明によるインキを製造するために使用される液状媒
体には、水及び水と社々の水浴性貫機浴剤との混合物が
包含される。水浴性π機溶剤には次のものが包含される
： Ｃ１〜Ｃ４のアルカノール例えばメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノ
ール、θ−ブタノール、１−ブタノール、インブタノー
ル；アミド例えばジメチルホルムアミド及びジメチル７
セト了ミド：ケトン又はケトンアルコール例えは７セト
ン及びジアセトンアル；−ル：エーテル例えばテトラヒ
ドロフラン及びジオキサン；♀素を有する複素環式ケト
ン例えはＮ−メチル−２−ピロリドン及び１．３−ジメ
チル−２−イミダデールーイジノン；ポリアルキレング
リコール例えばポリエチレングリコール及びポリプロピ
レングリコール；アルキレングリコール及びＣ２〜Ｃ３
のフルキレン基ををするチオグリコール例エバエチレン
グリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコ
ール；チオジグリコール、ヘキシレングリコール及びジ
エチレングリコール；他のポリオール例えばグリセロー
ル、１，２゜６−ヘキサン）　＋７オール；多価アルコ
ールの低級アルキルエーテル例えば２−メトキシエタノ
ール、２−（２−メトキシニドキシ）エタノール、２−
（２−エトキシニドキシ）エタノール及び２−（２−（
２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エタノール、２Ｃ２
−（２−エトキシエトキシ）−エトキシクーエタノール
。

これらのうちの有利な水浴性有接浴剤（±１グリコール
及びグリコールエーテル、例えばエチレング１１コール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及び
２−メトキシ−２−エトキシ−２−ニトキシニタ／−ル
：５００までの分子針を互するポリエチレングリコール
；及び複素環式ケトン、例えばＮ−メチルピロリｖン及
び１．６−ソメチルー２−イミダゾリジオンである。好
ましい特定な酊剤混合物は、刀（及びジエチレングリコ
ールのニアＣ混合物及び水、ジエチレングリコール及び
Ｎ−メチル−ピロリドンの三元混合物である。

本発明によるインキは好ましくは、インキの全咽計に対
して５〜９５ν＃チ、好ましくは１０〜ＳＯｉｊ）％、
特ＶＣ２０〜５０２ｆｒｊ−ｉ壬を含有する。

１記成分から製造された本発明によるインキは、一般に
均合のとれた優れた記録性能特性、すなわち信号応答性
、ｉＴｔＭ生成安定性、放出安定性、長期連続記録作業
性及び長い静止後の放出安定性によって特徴づけられる
。また該インキは、一般に艮好な保存翫定性、浴液安定
性、記録共材上の定着及び水、アルコール、元及び大ｔ
４にヌリする記録保の抵抗性を示す。しかしその（［＋
の公知添加物を、前記特性の更なる改善のために本発明
によるインキ中に混入することもできる、適尚な添加物
の例は、粘反調節剤すなワチポリ（ビニルアルコール）
、セルロース綺ｉＫ及び仙の水溶性樹脂；種々の界面活
性剤、すなわちカチオン、アニオン及び非イオン表面活
性剤；表面張力調節剤すなわちジェタノールアミン及び
トリエタノールアミン；及びｐａ１節Ｆｒ１ｌすなわち
緩衝剤である。

インキ欣滴に電荷を加えることを基礎とするタイプのイ
ンキジェット記録で使用するためのインキは、通常抵抗
藁調節剤として無機塩、すなわち塩化リチウム、塩化ア
ンモニウム又は塩化す）　ＩＪウムを含有する。また放
出オリフィスの先端におけるインキの採水性な改善する
ために成案又はチオ尿素を加えてもよい。本発明による
インキを、熱エネルギーの作用を基礎とするタイプのイ
ンキジェット記録用に使用する場合には、インキの熱的
特性、例えば比熱、熱膨張係数及び熱伝導率を、適当な
添加物によってｐ４節してもよい。

本発明によるインキを、筆記用具、例えばペンによって
適用しようとする場合には、記録基材に対するインキの
親和性に関し、て粘匹及び他の物理的特性を０４節する
必要があるかも知れない。

本発明釦よるインキは、前記の要求のすべてを満足させ
る方向への有意なステップを示す、つまり毛管又は放出
オリフィスを塞がず、貯蔵中に劣化又は沈殿形成を生せ
す、記録作用性、特に放出能力及び放出応答性にお℃・
て優れており；かつ色彩濃度、色調及びコントラストに
関して優れておりかつ水、解剤、元、天候及び磨耗に対
する良好な抵抗力及び優れた定着性を有するような良質
の像を与えるインキを提供する。

さらに、本発明によるインキの若干の好ましく・種類は
、十分に長い期間の熱安定性を有するために、熱エネル
ギーを用（・るインキジェット８己録法で使用するのに
特に適している。

次に本発明による染料を用いるインキの例について説明
する。例中「部」及び「チ」は他に指示がなければ「重
＃部」及び「軍量係」である。

例１１ ｆｌｌ　１〜１０で記載したような染料１〜１０を用い
て、次の処方によりインキを製造する：染　　料　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５部ゾエチレングリコ
ール　　　３５部 脱イオン化水　　　　　　　６０部 前記インキは、成分を混合し、この溶液を圧下にテフロ
ンフィルター（ＭＢ孔犬ぎさ二１ミクロン）をｉｔてｆ
ｉ過しかつｆｆ８Ａされたインキを−ｔＬ９で脱ガスす
ることによって製造された。それぞれのインキについて
以下の五つの特性Ｔ１〜Ｔδを、要求型の記録ヘラｒ（
直径５０μの放出オリフィス、圧電発振器駆動電圧６０
ｖ１周波数４　ＫＨｚ　）を有する記録装置を用いて測
定した。各インキは各テストにおいて良好な結果５を示
した。

各インキをガラス容器中に別個に封入し一３０℃及び６
０℃で６力月間貯蔵した。各場合とも不溶物質の分離又
は物理的特性及び色の変化は認められなかった。

各インキを室温、５℃及び４０℃で２４時間連続的記録
テストにかけた。各インキはそれぞれの温度でのテスト
期間を通して高質の像を不変的に与えた。

Ｔ３−放出応答性 各インキに、２秒間隔での断萩放出及び２力月間の放置
後の放出を行わせた。各インキはオリフィスを閉基する
ことなく安定で一様な記録を示した。

以下の３タイプの記録紙に記録された像はどの場合九も
高い光学濃度を有し、鮮明でかつ明瞭であった。６像は
、３力月間室忙おいて周囲光に暴露した後、光学濃度に
おける１憾未満の減少を示した。記録紙を１力月間水中
に浸漬した結果、６像のしみは極めて少なかった。

紙　　　　　　　　　供給者 〃　タイプＬ：　　　　　　　　　〃 上記６タイプの記録紙上に記録された像を、記録して１
５秒後に指で摩擦したが、像は汚れ又はじみを形成する
ことなく、６像の優れた定着性を示した。

例１２ 電気エネルギーを熱エネルギーに変換するための要素を
、次のようにしてアルミナ支持体上に製造したう アルミナ支持体上に、５ミクロンの厚さの８１０、　（
下部）層をスパッタリングによって形成し、その上に熱
発生レジスタ層としての１０００　Ａ　ＨｆＢｚ層及び
電極としての３００ＯＡアルミニウム層を次々に設けた
。アルミニウムノーの選択腐食によって５０Ｘ２００ミ
クロンの寸法を有する熱発生レジスタのパターンを形成
した。次にその上に保８！（上部）層として３５００Ａ
の厚さの８１０２層を設けた。幅５０ミクロン、深さ５
０ミクロンのみそがその上釦彫られているガラス板を、
熱発生レジスタ上の腐食パターンと整合させて８１０□
保鰻層上に結合してプリントヘッドを形成した、次にオ
リフィスの先端面を、熱発生レジスタの先端とオリフィ
ス先端面との距離が２５０ミクロンであるように研磨し
た。

このプリントヘッドを、サイクル ２　Ｘ　１０−４ｅｓｃでの４０　Ｖ　Ｘ　１０−５ｓ
ｅｃ矩形電圧パルスのプリント信号を適用して操作した
。

該プリントへツーは、次の組成： 染料１　（分解温度＝２ＳＯ℃）　　　　５部ジエチレ
ングリコール　　　　　２５部Ｎ−メチル−２−一ロリ
ドン　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０部を有するインキを用いて１６０時間防
害なく正常に動作した。

比較テストの場合には、染料１を式： の染料と代える以外は前記インキと同じ組成を有するイ
ンキを用いて、前記と同じ条件下で１０時間だけ十分に
動作した。

例１３ プリントヘッドを例１２と同様に操作し、この際染料１
を、表１に記載した染料及び量と代える以外は例１２で
記載した組成を有するインキを用い、周期２　Ｘ　１４
−’　ｓｅｅでの５０ＶＸＩ　Ｏ−δｓｅｃ矩形電圧パ
ルスのプリント信号を適用した。結果として生じる十分
な動作時間は表１に示しである。

表　　１ インキの組成 例１４〜２６ 表２に明記した組成を有するインキを製造し、例１１と
同様にして特性Ｔ１〜Ｔ５をテストした。

その結果、これらすべてのインキは良好な特性、特に優
れた記録性能、定着性及び像の鮮明さを有することが判
った。

表　　２ エチレングリコール（３９） １．２．６−ヘキサントリロール（５）１５　　２（４
）　　水（６１） グリセロール（２５） トリエタノールアミン（１０） １６３（３）　　水（６７） ジエチレングリコール（３０） メチルｐ−ヒドロキシベンゾニー）（０，１）１７　　
４（２）　　水（６８） 表　　２（Ｖｃき） ジメチルホルムアミｒ（５） ナトリウムデヒｒロアセテート（０，１）１．２．６−
ヘキサントリロール（５ントリエタノールアミン（５ン チオジグリコール（５） 表　　２　（続き） 塩化リチウム（１） グリセロール（１０） 例２７ 例１１及び例１・３〜２６で製造したインキを、市販万
年筆に別個に装入し、普通紙上で記録を行った。結果は
、すべての場合像のじみがなく、記録献の吸収度の高い
ことを示した。

【図面の簡単な説明】

第１図はインキジェットプリント装置の斜視図、第２図
は別型の同装置の側面部、第３図は方式の 他のインキジェットプリント装置の側断面図、第４図は
第３図のＡ−Ｂ線による横断面図である： １．１３・・・プリントヘッド、２・・・圧電発振器、
３・・・インキ流入管、４・・・液体室、５・・・流出
管、６．２２・・・ノズル、７．２１・・・インキ、１
１゜、　−、 一パ°゛。 代理人　弁理士　矢　野　敏　雄゛（、・−・、″１１
．プリントヘッド　　　　　　１３９．プリントヘッド
２３０．圧電発振器　　　　　　　　１　／Ｉ　、、、
芒３１１．インキ流入管　　　　　　　１５．、、発熱
ヘッド４３．液体室　　　　　　　　　　＋６．１７．
、、電極５００．流出管　　　　　　　　　　　１８．
、、加熱レジスタ６１１．ノズル　　　　　　　　　　
＋９．、、絶縁体層７０．　インキ　　　　　　　　　
　２０１．保護被色１１、、、液滴　　　　　　　　　
　　２１　、、、インキ＋２．、、基材　　　　　　　
　　　　２２．、、ノズル２４　、、、液層 ２５　、、、基材

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中Ｒ＾１は−（Ｃ＿ａＨ＿２＿ａＯ）＿ｍ（Ｃ＿ｂ
   Ｈ＿２＿ｂＯ）＿ｎＨであり、 Ｒ＾２はＨ又は−（Ｃ＿ａＨ＿２＿ａＯ）＿ｍ（Ｃ＿ｂ
   Ｈ＿２＿ｂＯ）＿ｎＨであるか又はＲ＾１及びＲ＾２は
   窒素原子と一緒にモルホリン環を形成し、 ａ及びｂは異っていて、１〜８であり、 ｍは１〜１０であり； ｎは０〜９であり； ｑは１／２又は１であり、 ｐは１又は２であり、 Ｌは染料と共に錯形成することのできる遷移金属であり
   、 ＭはＨ、アンモニウム、又は１価の金属であり； Ｂ、Ｄ、Ｆ及びＥはＨ又は置換基であり、 ＸはＮＲ＾１Ｒ＾２、ＮＲ＾３Ｒ＾４、−ＮＲ＾３−Ｚ
   −ＮＲ＾４−、ＯＲ＾３、又はベンゼン、ナフタレン又
   は複素単又は双環式ジアゾ及びカップリング成分から成
   るモノ−又はジス−アゾ発色団の基であり、第一又は第
   二アミノ結合基によってトリアジン核に結合され、式中
   Ｒ＾３及びＲ＾４はそれぞれ独立的にＨ、アルキル又は
   アリールであり、Ｚは二価の結合基である〕 で示されるセルロース反応基を含まない水溶性染料。 ２、ＮＲ＾１Ｒ＾２がヒドロエチルアミノ、ジ（ヒドロ
   キシエチル）アミノ及びモルホリノから選択される特許
   請求の範囲第１項記載の染料。 ３、ＸがＮＲ＾１Ｒ＾２である特許請求の範囲第２項記
   載の染料。 ４、ＸはＮＲ＾３Ｒ＾４又はＯＲ＾３であり、Ｒ＾３が
   Ｈ及びＣ＿１＿〜＿４−アルキルから選択され、Ｒ＾４
   がＨ、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル、未置換の又はＣ＿１
   ＿〜＿４−アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４−アルコキシ、Ｃ
   ＿１＿〜＿４−アルキルカルボニルアミノ、未置換モノ
   −及びジ−アルキル−アミノスルホニル及びカルボニル
   、ニトロ、ハロゲン、モノ及びジ−Ｃ＿１＿〜＿４−ア
   ルキルアミノ、ヒドロキシ、フェニルアミノ、カルボキ
   シレート及びスルホネートから選択される１個又はそれ
   以上の基によって置換されたフェニル及びナフチルから
   選択される特許請求の範囲第１項又は第２項記載の染料
   。 ５、Ｘが、場合によっては特許請求の範囲第４項のＲ＾
   ４に関して定義した置換基から選択された１個又はそれ
   以上の置換基を有するベンゼン又はナフタレンジアゾ及
   びカップリング成分から成るモノ−又はジス−アゾ発色
   団の基である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の染
   料。 ６、Ｘは−ＮＲ＾３−Ｚ−ＮＲ＾４であり、前記式中Ｒ
   ＾３及びＲ＾４はＨ、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル、フェ
   ニル及び特許請求の範囲第５項でＲ＾４に関して定義さ
   れた置換基の１個又はそれ以上によって置換されたフェ
   ニルから選択され、Ｚは場合によっては置換された又は
   場合によっては中断されたＣ＿１＿〜＿６−アルキレン
   、フェニレン、ビフェニレン、４−（Ｃ＿１＿〜＿４−
   アルキレン）フェニ−１−イルから選択され、この際置
   換基が特許請求の範囲第４項でＲ＾４に関して定義され
   た置換基から選択されかつ中断原子が酸素、窒素及び硫
   黄から選択され又はＺはモノ又はビスアゾ又はスチルベ
   ン発色団の２価の基である特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の染料。 ７、Ｄは、少なくとも１個のスルホネート基ＳＯ＿３Ｍ
   を有し、場合によりＣ＿１＿〜＿４−アルキル、Ｃ＿１
   ＿〜＿４−アルコキシ、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキルカル
   ボニルアミノ、未置換モノ−及びジ−アルキル−アミノ
   −スルホニル及びカルボニル、モノ−及びジ−Ｃ＿１＿
   〜＿４−アルキルアミノ、フェニルアミノ、ニトロ、ハ
   ロゲン、カルボキシレート、スルホネート及びヒドロキ
   シから選択された１個又はそれ以上の基を有するフェニ
   ルアゾ又はナフチルアゾである特許請求の範囲第１項か
   ら第６項までのいづれか１項記載の染料。 ８、少なくとも４個のスルホネート基を有する特許請求
   の範囲第１項から第７項までのいづれか１項記載の染料
   。 ９、Ｒ＾１はヒドロキシエチルであり、Ｒ＾２はＨであ
   り、ｐ＝１、Ｌは銅であり、ｑ＝１、Ｍはカリウムであ
   り、Ｂ及びＦはＨであり、Ｄは２，５−ジスルホフェニ
   ルアゾであり、Ｅはメチルであり、Ｘは５−ヒドロキシ
   −６−（２−スルホフェニルアゾ）−７−スルホナフチ
   −２−イルイミノであるＫ塩としての特許請求の範囲第
   １項記載の染料。