JPH0777838A

JPH0777838A - カラートナー

Info

Publication number: JPH0777838A
Application number: JP5246056A
Authority: JP
Inventors: Makoto Kanbayashi; 誠神林; Toshiyuki Ukai; 俊幸鵜飼; Hirohide Tanigawa; 博英谷川; 剛 ▲瀧▼口; Takeshi Takiguchi; Ryoichi Fujita; 亮一藤田; Kenji Okado; 岡戸　　謙次
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1993-09-08
Filing date: 1993-09-08
Publication date: 1995-03-20
Anticipated expiration: 2014-12-06
Also published as: JP2987796B2

Abstract

(57)【要約】【目的】高画像濃度，ハイライト再現性，細線再現性
に優れた高画質化を達成し得るカラートナーを提供す
る。【構成】体積平均分布データより算出されるトナーの
重量平均粒径より計算したトナーの比表面積Ｓ_Aと、個
数平均分布から算出したトナーの比表面積Ｓ_Bが、１．０≦Ｓ_B≦１．８（ｍ²／ｇ）１．２０≦Ｓ_B／Ｓ_A≦１．７０を満足し、かつ、
４．０μｍ以下のトナーを１０〜７０個数％含有し、か
つ、１６０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（周波数；１００
ｒａｄ／ｓｅｃ）が、５×１０²≦Ｇ’≦５×１０⁴（ｄｙｎ／ｃｍ²）であり、かつ、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比
（ｔａｎδ）が、１．２０≦ｔａｎδ≦１０．０である二成分系カラー現像剤用カラートナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等における静電荷像を現像するための現像剤に
適用されるトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】静電手段によって光導電材料の表面に像
を形成し現像することは従来周知である。

【０００３】即ち米国特許第２，２９７，６９１号明細
書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２
４７４８号公報等、多数の方法が知られているが、一般
には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上
に電気的潜像を形成し、次いで該潜像上にトナーと呼ば
れる極く微細に粉砕された検電材料を付着させることに
よって静電潜像に相当するトナー像を形成する。

【０００４】次いで必要に応じて紙の如き画像支持体表
面にトナーを転写した後、加熱、加圧或は溶剤蒸気など
により定着し複写物を得るものである。また、トナー画
像を転写する工程を有する場合には、通常残余のトナー
を除去するための工程が設けられる。

【０００５】電気的潜像をトナーを用いて可視化する現
像方法は、例えば、米国特許第２，２２１，７７６号明
細書に記載されている粉末雲法、同第２，６１８，５５
２号明細書に記載されているカスケード現像法、同第
２，８７４，０６３号明細書に記載されている磁気ブラ
シ法、及び同第３，９０９，２５８号明細書に記載され
ている導電性磁性トナーを用いる方法などが知られてい
る。

【０００６】これらの現像法に適用されるトナーとして
は一般には熱可塑性樹脂に着色剤を混合分散後、微粉化
したものが用いられる。熱可塑性樹脂としては、ポリス
チレン系樹脂が最も一般的であるが、ポリエステル系樹
脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂
等も用いられる。着色剤としてはカーボンブラックが最
も広く使用され、また磁性トナーの場合は、酸化鉄系の
黒色の磁性粉が多く用いられる。いわゆる二成分系現像
剤を用いる方式の場合には、トナーは通常ガラスビー
ズ、鉄粉などのキャリア粒子と混合されて用いられる。

【０００７】紙などの最終複写画像形成部材上のトナー
像は、熱，圧力等により支持体上に永久的に定着され
る。従来より、この定着工程は熱によるものが多く採用
されている。

【０００８】また、トナー画像を転写する工程を有する
場合には、通常、感光体上の残余のトナーを除去するた
めの工程が設けられる。

【０００９】近年、複写機等においてモノカラー複写か
らフルカラー複写への展開が急速に進みつつあり、２色
カラー複写機やフルカラー複写機の検討及び実用化もな
されている。例えば「電子写真学会誌」Ｖｏｌ２２，
Ｎｏ．１（１９８３）や「電子写真学会誌」Ｖｏｌ２
５，Ｎｏ．１，Ｐ５２（１９８６）のごとく色再現性、
階調再現性の報告もある。

【００１０】しかしテレビ、写真、カラー印刷物のよう
に実物と直ちに対比されることはなく、また、実物より
も美しく加工されたカラー画像を見なれた人々にとって
は、現在実用化されているフルカラー電子写真画像は必
ずしも満足しうるものとはなっていない。

【００１１】さらに、近年、複写機の高精細、高画質化
の要求が市場では高まっており、当該技術分野では、ト
ナーの粒径を細かくして高画質カラー化を達成しようと
いう試みがなされているが、粒径が細かくなると単位重
量当りの表面積が増え、トナーの帯電気量が大きくなる
傾向にあり、画像濃度薄や、耐久劣化が懸念されるとこ
ろである。

【００１２】すなわち、前記静電潜像の現像において、
トナーは比較的大粒子であるキャリアと混合され、電子
写真用現像剤として用いられる。トナーとキャリアの両
者の組成は、相互の接触摩擦により、トナーが光導電層
上の電荷と反対の極性を帯びるように選ばれる。また両
者の接触摩擦の結果、キャリアはトナーを表面に静電的
に付着させ、現像剤として現像装置内を搬送し、また光
導電層上にトナーを供給する。

【００１３】しかしながら、このような二成分現像剤を
用い電子複写装置で多数枚連続複写を行うと、初期には
鮮明で良好な画質を持った画像が得られるが、数万枚複
写後はカブリの多いエッジ効果が著しく、階調性及び鮮
明性に乏しい画像となる。

【００１４】有彩色トナーを用いるカラー複写において
は、連続階調性は画質に影響を及ぼす重要な因子であ
り、多数枚複写後に画像の周辺部のみが強調されるエッ
ジ効果が生じることは画像の階調性を大きく損なう。実
際の輪郭の近傍にエッジ効果による擬似輪郭を形成する
など、カラー複写における色再現性を含めた、複写再現
性を貶めるものとなる。また、従来の白黒コピーで使用
される画像面積は１０％以下であり、画像として手紙、
文献、報告書など、ほとんどライン画像部分であるのに
対して、カラー複写の場合、画像面積が最低でも２０％
以上であり、画像も写真、カタログ、地図、絵画など階
調性を有するベタ画像がかなりの頻度または領域を占め
ている。

【００１５】このような、画像面積が大きい原稿を用い
て連続複写を行うと、通常、初期は高画像濃度の複写物
が得られるが、しだいに二成分現像剤へのトナー補給が
間に合わなくなり、濃度低下が生じたり、帯電不十分の
状態で、補給トナーとキャリアとの混合がなされ、カブ
リの原因となったり、現像スリーブ上で部分的なトナー
濃度（トナーとキャリアの混合比を示す。）の増減が生
じ画像のカスレや画像内濃度の一様性が得られなくなる
傾向がある。この傾向は、トナーを小径化した場合一層
顕著である。

【００１６】これは、現像剤中のトナー内包量（すなわ
ち、トナー濃度）が低すぎること、または補給トナーと
二成分現像剤中のキャリア間のすみやかな摩擦帯電の立
ち上りが悪く、非制御性な不十分な帯電量のトナーが現
像に関与することなどにより、これらの現像不足やカブ
リが発生すると思われる。カラー現像剤としては大画像
面積の原稿の連続的な複写で良画質の画像を常に出力で
きる能力は必須である。従来画像面積が大きくトナー消
費量が非常に多い原稿に対処するため、現像剤自身の改
良よりも現像装置の改良により多くは対応していた。す
なわち、現像スリーブの静電潜像への接触機会を高める
ために、現像スリーブの周速を早めたり、又は現像スリ
ーブの大きさを大口径のものにすることなどが行われて
いる。

【００１７】これらの対策は現像能力はアップするもの
の、現像装置からのトナー飛散による機内への汚染や、
現像装置駆動への過負荷により装置寿命が著しく制限を
受けることなどが生ずる。さらには、現像剤の現像能力
不足を補うために多量の現像剤を現像装置内に投入する
ことで対応する場合もあるが、これらも、複写機の重量
の増加、装置の大型化によるコストアップ、上述と同様
に現像装置駆動への過負荷などを招く結果となり、あま
り好ましいものではない。

【００１８】そこで、長期にわたり、高画質を維持する
目的でトナー，キャリア双方からの改良検討が報告され
ている。

【００１９】すなわち、これまでに、画質をよくすると
いう目的のために、いくつかの現像剤が提案されてい
る。例えば特開昭５１−３２４４号公報では、粒度分布
を規制して、画質の向上を意図した非磁性トナーが提案
されている。該トナーにおいて、８〜１２μｍの粒径を
有するトナーが主体であり、比較的粗く、この粒径では
本発明者らの検討によると、潜像への均密なる“のり”
は困難であり、かつ、５μｍ以下が３０個数％以下であ
り、２０μｍ以上が５個数％以下であるという特性か
ら、粒径分布はブロードであるという点も均一性を低下
させる傾向がある。このような粗めのトナー粒子であ
り、且つブロードな粒度分布を有するトナーを用いて、
鮮明なる画像を形成するためには、トナー粒子を厚く重
ねることでトナー粒子間の間隔を埋めて見かけの画像濃
度を上げる必要があり、所定の画像濃度を出すために必
要なトナー消費量が増加するという問題点も有してい
る。

【００２０】また、特開昭５４−７２０５４号公報で
は、前者よりもシャープな分布を有する非磁性トナーが
提案されているが、中間の重さの粒子の寸法が８．５〜
１１．０μｍと粗く、高解像性のトナーとしては、いま
だ改良すべき余地を残している。

【００２１】特開昭５８−１２９４３７号公報では、平
均粒径が６〜１０μｍであり、最多粒子が５〜８μｍで
ある非磁性トナーが提案されているが、５μｍ以下の粒
子が１５個数％以下と少なく、鮮鋭さの欠けた画像が形
成される傾向がある。

【００２２】本発明者らの検討によれば、５μｍ以下の
トナー粒子が、潜像の輪郭を明確に再現し、且つ潜像全
体へ緻密なトナーの“のり”の主要なる機能をもつこと
が知見された。特に、感光体上の静電荷潜像においては
電気力線の集中のため、輪郭たるエッジ部は内部より電
界強度が高く、この部分に集まるトナー粒子の質によ
り、画質の鮮鋭さが決まる。本発明者らの検討によれば
５μｍ以下の粒子の量が画質の鮮鋭さの問題点の解決に
有効であることが判明した。

【００２３】そこで、本発明者らは、特開平２−２２２
９６６号公報で、５μｍ以下のトナー粒子を１５〜４０
個数％含有するトナーを提案したが、これによりかなり
の画質向上は達成されたがさらに向上した画質も望まれ
ている。

【００２４】さらにまた、特開平２−８７７号公報で、
５μｍ以下のトナー粒子が１７〜６０個数％、さらに特
開平２−２８４１５１号公報で、５μｍ以下のトナー粒
子が６０個数％以上含有するトナーがそれぞれ提案され
ているが、これにより確かに画質，画像濃度は安定した
ものの、写真原稿のようにトナー消費量の多いオリジナ
ル画像を連続してプリントした場合、どうしても粒度分
布が変化してしまい、単に微粉量を制限しただけでは長
期に渡って安定した画像が得られず、これまでの様な５
μｍ以下のトナー粒子の存在量をコントロールするだけ
では高画質，高耐久性を満足するトナーを提供できずに
いたのもまた事実であった。

【００２５】さらにまた、カラー高画質を追求する過程
で、トナーを小粒径化していくと、どうしても定着性が
低下してしまい、特にカラートナーでいうところのトナ
ーが充分に溶融して混色し得る定着温度幅、すなわち混
色領域が狭くなり、フルカラー画像を連続してプリント
アウトしようとした場合、どうしても定着不良ぎみの画
像になる傾向が強く、高画質対応の小粒径フルカラート
ナーにふさわしい定着性に優れたトナーが強く望まれて
いるのもまた事実であった。

【００２６】これまでトナーの粘弾性と定着性に関し
て、いくつか提案されている。たとえば特開昭６３−２
５９５７５号公報では、貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０⁵ｄ
ｙｎ／ｃｍ²の時の正接損失ｔａｎδが１．７≦ｔａｎ
δ≦３のトナーが提案されている。上記公報において
は、高画質を意識したトナーの粒径に関する記載がな
く、実施例で使用のトナーは実際に１１μｍと大きく、
このトナー粒径では微小ドット潜像を忠実に再現する高
解像性のカラートナーとしては、いまだ改良すべき余地
を残している。

【００２７】さらにまた、特開平１−１２８０７１号公
報では、９５℃における貯蔵弾性率が１．５×１０⁴〜
１．０×１０⁶（ｐｏｉｓｅ）のトナーが、また特開平
２−１６７５６３号公報では、１６０℃における貯蔵弾
性率Ｇ’が１０³〜５×１０⁴ｄｙｎ／ｃｍ²でｔａｎ
δが０．３〜１．１のトナーがそれぞれ記載されている
が、やはり高画質フルカラー用のトナーとしての記載が
なく、ピクトリアルなフルカラー画像は入手し得るもの
ではない。

【００２８】さらにまた、本発明者らは特開平２−２８
２７５５，特開平２−２８２７５７号公報にて、トナー
の粘弾性とトナー粒径に関して提案し、高画質と高定着
性を満足し得るトナーを提供したが、今日の日進月歩す
る高精細高画質対応のフルカラートナーとしてはトナー
の粒径が大きく、まだまだ改善すべき余地は残ってい
た。

【００２９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したカラートナーを提供することに
ある。

【００３０】すなわち本発明の目的は、大画像面積のカ
ラー原稿の連続複写を行っても画像濃度の低下、および
カスレの生じないカラートナーを提供することにある。

【００３１】本発明のさらなる目的は、カブリのない鮮
明な画像特性を有し、かつ耐久安定性にすぐれたカラー
トナーを提供することにある。

【００３２】本発明の別の目的は、トナーとキャリア間
の摩擦帯電のすみやかな立上りの得られるカラートナー
を提供することにある。

【００３３】本発明の別の目的は、摩擦帯電の環境依存
性の少ないカラートナーを提供することにある。

【００３４】本発明の別の目的は、現像器内での搬送性
の良好なカラートナーを提供することにある。

【００３５】本発明の別の目的は、低温定着性に優れ、
耐オフセット性の高いカラートナーを提供することにあ
る。

【００３６】本発明の別の目的は、にごりのない鮮明な
カラーＯＨＰ画像を形成し得るカラートナーを提供する
ことにある。

【００３７】

【課題を解決するための手段及び作用】上記目的を達成
するために、本発明第１においては、少なくともトナー
及びキャリアとから構成される二成分系カラー現像剤に
適用できるカラートナーにおいて、該カラートナーが、
コールターカウンターの体積平均分布データより算出さ
れるトナーの重量平均粒径より直接計算したトナーの比
表面積をＳ_Aとし、個数平均分布から算出したトナーの
比表面積をＳ_Bとした時、Ｓ_Bが１．０≦Ｓ_B≦１．８
（ｍ²／ｇ）であり、かつ、Ｓ_AとＳ_Bの比が下記の範
囲にあることを満足し、１．２０≦Ｓ_B／Ｓ_A≦１．７０かつ、４．０μｍ以下の粒径を有するトナーを１０〜７
０個数％含有し、かつ、該カラートナーの１６０℃にお
ける貯蔵弾性率Ｇ’（周波数；１００ｒａｄ／ｓｅｃ）
が、５×１０²≦Ｇ’≦５×１０⁴（ｄｙｎ／ｃｍ²）であり、かつ、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比
である正接損失（ｔａｎδ）が、１．２０≦ｔａｎδ≦１０．０であることを特徴とするものであり、また本発明第２に
おいては、少なくともトナー及びキャリアとから構成さ
れる二成分系カラー現像剤に適用できるカラートナーに
おいて、該カラートナーが、外添剤として少なくとも酸
化チタン微粒子を含有し、かつ、コールターカウンター
の体積平均分布データより算出されるトナーの重量平均
粒径より直接計算したトナーの比表面積をＳ_Aとし、個
数平均分布から算出したトナーの比表面積をＳ_Bとした
時、Ｓ_Bが１．０≦Ｓ_B≦１．８（ｍ²／ｇ）であり、
かつ、Ｓ_AとＳ_Bの比が下記の範囲にあることを満足
し、１．２０≦Ｓ_B／Ｓ_A≦１．７０かつ、４．０μｍ以下の粒径を有するトナーを１０〜７
０個数％含有し、かつ、上記酸化チタン微粒子が、カッ
プリング剤処理した平均粒径０．０１〜０．２μｍ，疎
水化度２０〜９８％の表面処理酸化チタン微粒子である
ことを特徴とするものである。

【００３８】本発明者らは、現像剤の画像濃度、ハイラ
イト再現性、細線再現性について鋭意検討した結果、ト
ナーの比表面積と粒径分布の広がりを規定することで、
高画像濃度、ハイライト再現、細線再現性に優れた高画
質化が達成できることを見い出し、さらに、４μｍ以下
の粒径を有するトナーが１０〜７０個数％含有されてい
る時、特にハイライト再現性向上に大きく寄与すること
を見い出した。

【００３９】上記の比表面積Ｓ_Bと比表面積比Ｓ_B／Ｓ
_Aとを満足するトナーは、感光体上に形成された潜像を
忠実に再現することが可能であり、網点及びデジタルの
ような微小なドット潜像の再現にも優れ、その結果、ハ
イライト再現性及び解像性に優れた画像を与える。

【００４０】さらに、Ｓ_B／Ｓ_Aによって表現されると
ころの粒度分布の広がりこそが、耐久での画像劣化やト
ナー飛散、カブリにも影響大であり、これを適正化する
ことによって長期に渡って高画質を維持することが可能
であることを見い出した。

【００４１】本発明のトナーにおいては、このような効
果が得られる理由は必ずしも明確でないが、以下のよう
に推定される。

【００４２】まず本発明の一つめの特徴は、コールター
カウンターにより算出されるトナーの個数平均分布から
計算されるところのトナーの比表面積Ｓ_Bが１．０≦Ｓ_B≦１．８（ｍ²／ｇ）の範囲内にあることにある。

【００４３】これまで本発明者らは、高画質化を達成す
べく、トナーの平均粒径を細かめにシフトさせてきた
が、キャリアとトナーとの摩擦帯電をひとつ例に取り上
げてみても、キャリア表面との接触機会が、トナーの帯
電の立ち上がりにも、また、安定した帯電性を得るにも
重要であり、真に画質を維持，コントロールするために
は、トナーの比表面積こそが重要な因子であるととらえ
鋭意検討したところ、上記範囲内にＳ_Bがある時に良好
な結果が得られることを見い出したものである。

【００４４】すなわち、Ｓ_Bが１．０ｍ²／ｇよりも小
さい場合は、基本的に高画質化に寄与し得る微粒子トナ
ーが少ないことを意味し、確かに高い画像濃度が得られ
易く、さらには、トナーの流動性に優れる等のメリット
もあるものの、感光体ドラム上の微細な潜像上には忠実
に付着しづらく、ハイライト再現性に乏しく、さらに充
分な解像性も得られなくなってしまう。また、Ｓ_Bが
１．０ｍ²／ｇよりも小さい時には、必要以上の現像、
すなわちトナーの乗りすぎが起こり、トナー消費量の増
大を招きやすい傾向にもある。

【００４５】逆にトナーの比表面積Ｓ_Bが１．８ｍ²／
ｇを超える場合は、トナーの単位重量あたりの帯電量が
極端に高くなることを意味し、濃度薄、特に低温低湿下
での画像濃度薄が顕著となる。これでは、グラフィック
画像などの画像面積比率の高い用途には不向きである。
さらに、Ｓ_Bが１．８ｍ²／ｇを超える場合は、キャリ
アとの接触帯電がスムーズに行なわれず、充分に帯電し
得ないトナーが増大し、非画像部への飛び散り、すなわ
ちカブリが目立つ様になる。これに対処すべくキャリア
の比表面積を稼ぐべくキャリアの小径化が考えられる
が、Ｓ_Bが１．８ｍ²／ｇを超える場合では、トナーの
自己凝集も起こり易く、キャリアとの均一混合が短時間
では達成されず、トナーの連続補給耐久においては、ど
うしてもカブリトナーが生じてしまう傾向にある。

【００４６】よって本発明においては、トナーの比表面
積Ｓ_Bは１．０ｍ²／ｇ以上、１．８ｍ²／ｇ以下、よ
り好ましくは１．０５ｍ²／ｇ以上、１．７ｍ²／ｇ以
下が好ましい。

【００４７】本発明の二つめの特徴は、重量平均粒径
（通常Ｄ₄と表示）から直接計算されるところのトナー
の比表面積をＳ_Aとした時のＳ_B／Ｓ_Aなるものが、ト
ナーの粒度分布の広がりを示し、これが耐久での画像劣
化やトナー飛散、カブリにも影響大であり、これを適正
化することこそが、長期に渡って高画質を維持するため
には重要な技術であることを見い出したことにある。

【００４８】本発明者らは、粒度分布の状態と現像特性
を検討する過程で、上記のＳ_B／Ｓ_Aなるものが１．２
０≦Ｓ_B／Ｓ_A≦１．７０の範囲内にある時、本発明の
目的を達成するに最も適した粒度分布の存在状態にある
ことを知見した。

【００４９】すなわち、Ｓ_B／Ｓ_Aが１．２０よりも小
さい場合は、一般的な風力分級によって粒度分布を調整
した場合において、極端に微粉がカットされた系がこれ
にあてはまり、確かにトナー流動性に優れ、高い画像濃
度が得られ易く、さらには耐久による粒度変動が少な
く、長期の耐久において有利であるというメリットはあ
るものの、先に述べた様なハイライト部再現に必須の成
分である微粉が少ないために、どうしても階調性に劣
り、本発明の目的を満足することができない。加えて、
トナーのコストアップがどうしても避けられず、コスト
メリットの高いトナーにはなり得ない。

【００５０】逆にＳ_B／Ｓ_Aが１．７０よりも大きい場
合は、粒度分布がブロードになり、特に微粉側のトナー
が多くある様な系がこれにあたる。このような粒度分布
では、全体にカブリの多い画像になるし、微粉増量によ
る流動性の低下は避けられず、結局、ドラム上の微小潜
像に対して忠実にトナーを現像することができない。

【００５１】よって本発明においてはＳ_B／Ｓ_Aが１．
２以上、１．７以下、より好ましくは１．２０以上、
１．６０以下が好ましく、トナーが上記粒度分布を満足
する時、優れた流動性と階調性、そして長期耐久安定性
が得られる。

【００５２】また本発明のトナーは、これまで述べてき
たことを基に４μｍ以下の粒径のトナー粒子が全粒子数
の１０〜７０個数％、より好ましくは１５〜６０個数％
であることが好ましい。４μｍ以下の粒径のトナー粒子
が１０個数％未満であると、高画質のためには必須な成
分である微小のトナー粒子が少ないことを意味し、特
に、コピー又はプリントアウトを続けることによってト
ナーが連続的に使われるに従い、有効なトナー粒子成分
が減少して、本発明で示すところのトナーの粒度分布の
バランスが悪化し、画質がしだいに低下する傾向を示
す。

【００５３】また４μｍ以下の粒径のトナー粒子が７０
個数％を超えると、トナー粒子相互の凝集状態が生じ易
く、本来の粒径以上のトナー塊としてふるまうことも多
くなり、その結果、荒れた画像となったり、解像性を低
下させたり、又は潜像のエッジ部と内部との濃度差が大
きくなり、中抜け気味の画像となり易く、好ましくな
い。

【００５４】以下に本発明における粒度分布測定ならび
にトナーの比表面積の計算法について述べる。

【００５５】測定装置としては、コールターカウンター
ＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数平均分
布，体積平均分布を出力するインターフェイス（日科機
製）及びＣＸ−１パーソナルコンピュータ（キヤノン
製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１
％ＮａＣｌ水溶液を調製する。

【００５６】測定法としては、前記電解水溶液１００〜
１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはア
ルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、さ
らに測定試料を０．５〜５０ｍｇ加える。

【００５７】試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で
約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターカウンタ
ーＴＡ−ＩＩ型により、アパチャーとして１００μｍア
パチャーを用いて２．００〜５０．８０μｍの粒子の粒
度分布を測定して体積平均分布、個数平均分布を求め
る。

【００５８】本発明に係るところの微粉個数（４．００
μｍ以下）は個数平均分布より算出した微粉個数とし
た。

【００５９】トナーの比表面積Ｓ_Bの計算にあたって
は、２．００〜５０．８０μｍの粒子を１４チャンネル
に分割して、各チャンネルごとの個数分布を求め、各チ
ャンネルの代表値とトナーの比重よりトナーを球形近似
した際の比表面積を求め、各チャンネルごとの個数比率
よりトナーの比表面積を求めた。

【００６０】本発明においては各チャンネルごとの代表
値を各チャンネルの上下限値の対数を取り、この２点平
均のイクスポーネンシャルの値とした。

【００６１】一例として、たとえば３．１７〜４．００
μｍ間のチャンネルの代表値は

【００６２】

【数１】

【００６３】であり、他の１３チャンネルについても同
様にして代表値を求め、各チャンネルごとにトナーの比
表面積を求め、先に述べた個数分布より換算して最終的
にトナーの比表面積Ｓ_Bを求めた。なおＳ_Aの計算に当
たっては、トナーの重量平均粒径と比重より直接算出し
た球形近似による比表面積とした。

【００６４】次に、本発明第１のもうひとつの大きな特
徴であるトナーのレオロジー特性について説明する。

【００６５】本発明のカラートナーの適用できるフルカ
ラー画像形成方法においては、複数の異なる色のトナー
を一度の定着で充分に溶融せしめ、紙上に定着させ、充
分な混色性を発現させるため、シャープメルト性が高
く、かつ耐オフセット性にも優れたトナー用バインダー
が強く望まれる。しかしながらトナーを小粒径化してい
くと、紙上の未定着画像上でトナーは最密充填される傾
向にあり、同じ画像濃度を得るにあたっても少ないトナ
ー乗り量で高い画像濃度が達成でき、それゆえ、特にハ
ーフトーン部においては、定着時におけるトナー・トナ
ー間の凝集に起因するところの耐オフセット性が低下し
てしまう傾向にある。

【００６６】さらにまた、トナーを小径化していくと、
熱ロールのごとき定着ローラーで定着せしめる時、かか
る圧力によってより細かいトナーが紙上繊維にもぐり込
むかたちとなり、定着トナー層表面は充分に融けてはい
るものの、トナー層深部には充分に融けきれていないト
ナーが存在するといった、一種の定着不良が起こり、ト
ラペン透明性の低下、さらには、混色性不良といった画
像欠陥が生じてしまう。

【００６７】それゆえ、本発明者らは、耐オフセット性
に優れ、さらにまた迅速溶融性に優れたトナーについ
て、鋭意検討したところ、トナーのレオロジー特性にお
いて弾性的性質の強いものは、ローラーからの圧力によ
るひずみが小さいため、充分な定着性が得られず、また
トナーの粘性的性質の強いものは、十分に変形し易く定
着性は良好であるものの、トナー粒子間、あるいはまた
トナー粒子内部の凝集力が小さいため、トナーはローラ
ーにオフセットしやすい傾向にあることを見い出し、下
記のごとき結論に至った。

【００６８】すなわち、上述のごとき粒度分布を有する
カラートナーの１６０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（周波
数；１００ｒａｄ／ｓｅｃ）が、５×１０²≦Ｇ’≦５×１０⁴（ｄｙｎ／ｃｍ²）であり、かつ、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比
である正接損失（ｔａｎδ）が、１．２０≦ｔａｎδ≦
１０．０を満足するとき、該トナーは優れた定着性を
示し、オリジナルに忠実なフルカラー画像を連続してプ
リントアウトすることが可能であることを見い出したも
のである。

【００６９】この様な効果が得られる理由は必ずしも明
確ではないが、以下の様に推定される。

【００７０】すなわち、１６０℃における貯蔵弾性率
Ｇ’（周波数；１００ｒａｄ／ｓｅｃ）が、Ｇ’＜５×
１０²（ｄｙｎ／ｃｍ²）では、低温定着性は充分であ
るが、オフセットが発生しやすくなり、さらにまたＧ’
が極端に小さいとトナーの保存安定性が低下してしま
う。また、Ｇ’＞５×１０⁴（ｄｙｎ／ｃｍ²）では逆
に充分な耐オフセット性が得られるが、低温領域での定
着が不充分となり、定着開始温度が上昇してしまう。そ
れゆえＧ’は、５×１０²≦Ｇ’≦５×１０⁴（ｄｙｎ／ｃｍ²）が好ましく、より好ましくは１×１０³≦Ｇ’≦２×１
０⁴（ｄｙｎ／ｃｍ²）が良い。

【００７１】さらに本発明第１においては、正接損失
（ｔａｎδ）が１．２０≦ｔａｎδ≦１０．０であるこ
とが好ましい。

【００７２】ｔａｎδ＜１．２０の時はトナーの弾性体
としての性質が強く、耐オフセット性に優れ、比較的広
い定着温度領域幅が得られるものの、画像表面は平滑と
なりづらく、光沢のあるいわゆるグロスの高い画像は得
られなくなってしまう。

【００７３】また、ｔａｎδ＞１０．０の時はトナーの
粘性的性質が強まり、光沢のある画像になり易いが、充
分な離型性がなく、ローラーにオフセット、あるいはま
たローラーへのまきつきが起こってしまう。それゆえ本
発明第１においてはｔａｎδが１．２０≦ｔａｎδ≦１
０．０の範囲内にあり、より好ましくは１．５０≦ｔａ
ｎδ≦８．０が良い。

【００７４】本発明第１においては、トナーの溶融粘弾
性を以下に述べる方法で測定した。

【００７５】トナーをプレス機により直径２５ｍｍ，厚
さ２ｍｍの円板状の試料に成形する。次にパラレルプレ
ートにセットし、８０〜２００℃の温度範囲内で徐々に
昇温させ温度分散測定を行った。この時、角周波数
（ω）を１００ｒａｄ／ｓｅｃに固定し、歪率は自動と
した。横軸に温度，縦軸にＧ’もしはｔａｎδを取り１
６０℃における値を読み取った。測定にあたっては、メ
カトロニクス・スペクトロメーターＲＭＳ−８００（レ
オメトリックス社製）を用いた。

【００７６】また、本発明者らは、トナーの外添剤とし
て特定の酸化チタン微粒子を含有させた時、優れた流動
性と安定な環境特性が達成できることを見い出した。

【００７７】即ち、本発明第２は、トナーの外添剤とし
て、少なくとも特定の酸化チタン微粒子を含有すること
を一つの特徴とするものである。

【００７８】特に好ましくは水系中でカップリング剤を
加水分解しながら表面処理を行ったアナターゼ型酸化チ
タン微粒子が、帯電の安定化，流動性の付与の点等で極
めて有効である。

【００７９】これは、一般に知られている流動向上剤と
しての疎水性シリカでは達成できなかったものである。

【００８０】その理由としては、シリカ微粒子がそれ自
身強いネガ帯電性であるのに対して、チタン微粒子はほ
ぼ中性の帯電性であることに起因する。従来より疎水性
酸化チタンを添加することが提案されているが、酸化チ
タン微粒子は本来表面活性がシリカに比べて小さく、疎
水化は必ずしも十分に行われていなかった。また処理剤
等を多量に使用したり、高粘性の処理剤等を使用した場
合、疎水化度は確かに上がるものの、粒子同士の合一等
が生じ、流動性付与能が低下するなど、帯電の安定化と
流動性付与の両立は必ずしも達成されていなかった。

【００８１】また、アナターゼ型酸化チタンを使用する
ことは、例えば特開昭６０−１１２０５２号公報等に提
案されているが、アナターゼ型酸化チタンは体積固有抵
抗が１０⁷Ωｃｍ程度と小さく、そのまま使用したので
は特に高湿下での帯電のリークが早く、必ずしも帯電の
安定化の点で満足のいくものではなく改良の必要があっ
た。

【００８２】さらに、疎水化酸化チタンをトナーに含有
する例として、特開昭５９−５２２５５号公報にアルキ
ルトリアルコキシシランで処理した酸化チタンを含有す
るトナーが提案されているが、酸化チタンの添加によ
り、確かに電子写真諸特性は向上しているものの、酸化
チタンの表面活性は元来小さく処理の段階で合一粒子が
生じたり、疎水化が不均一であったりで、必ずしもフル
カラートナーに適用した場合満足のいくものではなかっ
た。

【００８３】本発明者らは、トナーの帯電性の安定性に
ついて鋭意検討した結果、カップリング剤処理した平均
粒径０．０１〜０．２μｍ，疎水化度２０〜９８％で、
特に好ましくは４００ｎｍにおける光透過率が４０％以
上であるアナターゼ型酸化チタンが、均質な疎水化処理
が行え、粒子同士の合一もないことを見出し、その酸化
チタンを含有したトナーが帯電の安定化，流動性付与の
点で極めて有効であることを見出したのである。

【００８４】すなわち、水系中でアナターゼ型酸化チタ
ン微粒子を機械的に一次粒径となるよう分散しながらカ
ップリング剤を加水分解しながら表面処理することで、
気相中で処理するものよりも、粒子同士の合一が生じに
くく、また処理による粒子間の帯電反発作用が働き、ア
ナターゼ型酸化チタン微粒子はほぼ一次粒子の状態で表
面処理されることがわかった。

【００８５】また、カップリング剤を水系中で加水分解
しながら酸化チタン表面を処理する際に、酸化チタン微
粒子を一次粒子に分散させるための機械的な力を加える
ことで、クロロシラン類や、シラザン類のようにガスを
発生するようなカップリング剤を使用する必要もなく、
さらに、これまで気相中では粒子同士が合一して使用で
きなかった高粘性のカップリング剤も使用できるように
なり、疎水化の効果は絶大である。

【００８６】本発明第２に使用できるカップリング剤と
しては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤
でも何でも良い。特に好ましく用いられるのはシランカ
ップリング剤であり、一般式Ｒ_mＳｉＹ_n Ｒ：アルコオキシ基ｍ：１〜３の整数Ｙ：アルキル基ビニル基、グリシドキシ基、メタクリル基を含む炭化水
素基ｎ：１〜３の整数

【００８７】で表わされるものであり、例えばビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルト
リアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシ
ラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピル
トリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ
−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシル
トリメトキシシラン等を挙げることができる。

【００８８】より好ましくは、Ｃ_aＨ_2a+1−Ｓｉ（ＯＣ
_bＨ_2b+1）₃ ａ＝４〜１２，ｂ＝１〜３である。

【００８９】ここで、一般式におけるａが４より小さい
と、処理は容易となるが疎水性が十分に達成できない。
また、ａが１２より大きいと疎水性は十分になるが、酸
化チタン粒子同士の合一が多くなり、流動性付与能が低
下してしまう。またｂは３より大きいと反応性が低下し
て疎水化が十分に行われなくなってしまう。したがって
上記一般式におけるａは４〜１２、好ましくは４〜８、
ｂは１〜３、好ましくは１〜２が良い。

【００９０】その処理量は酸化チタン１００重量部に対
して１〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％とし、
疎水化度を２０〜９８％、好ましくは３０〜９０％、よ
り好ましくは４０〜８０％にすれば良い。

【００９１】すなわち、疎水化度は２０％より小さい
と、高湿下での長期放置による帯電量低下が大きく、ハ
ード側での帯電促進の機構が必要となり、装置の複雑化
となり、また疎水化度が９８％を超えると、体積固有抵
抗の小さいアナターゼ型酸化チタンを使用しても、酸化
チタン自身の帯電コントロールが難しくなり、結果とし
て低湿下でトナーがチャージアップしてしまう。

【００９２】またその粒径は流動性付与の点から０．０
１〜０．２μｍが良い。粒径が０．２μｍより大きい
と、流動性不良によるトナー帯電が不均一となり、結果
としてトナー飛散，カブリが生じてしまう。また０．０
１μｍより小さいと、トナー表面に埋め込まれやすくな
り、トナー劣化が早く生じてしまい、耐久性が逆に低下
してしまう。この傾向は、本発明のシャープメルト性の
カラートナーにおいてより顕著である。尚、本発明にお
ける酸化チタンの粒径は透過型電子顕微鏡により測定し
た。

【００９３】前記酸化チタンの処理方法としては、水系
中で酸化チタンを機械的に一次粒子径となるように分散
しながら、カップリング剤を加水分解させて処理する方
法が効果的であり、溶剤を使用しない点でも好ましい。

【００９４】さらに、上述のようにして処理された酸化
チタンの４００ｎｍの光波長における光透過率が、４０
％以上であることが好ましい。

【００９５】すなわち、本発明第２に使用される酸化チ
タンは、一次粒子径は０．２〜０．０１μｍと非常に小
さいものであるが、実際トナー中に含有させた場合、必
ずしも一次粒子には分散しているわけでなく、二次粒子
で存在している場合もありうる。したがって、いくら一
次粒子径が小さくても、二次粒子としての挙動する実効
径が大きくては、本発明第２の効果は低減する。

【００９６】しかるに、可視領域の下限波長である４０
０ｎｍにおける光透過率が高いものほど二次粒子径が小
さく、流動性付与能，ＯＨＰの投影像の鮮明さ等、良好
な結果が期待できるものである。

【００９７】４００ｎｍを選択した理由は紫外と可視の
境界領域であり、光波長の１／２以下の粒径のものは透
過するといわれていることからも、それ以上の波長の透
過率は当然大きくなり、あまり意味のないものである。

【００９８】さらに、本発明者らは、Ｘ線回折により酸
化チタンの結晶型は格子常数（ａ）が３．７８Å，格子
常数（ｂ）が９．４９Åであるアナターゼ型であること
を確認している。

【００９９】一方で、疎水性の微粒径酸化チタンを得る
方法として、揮発性のチタンアルコキシド等を低温酸化
し球状化した後、表面処理を施し、アモルファスの球状
酸化チタンを得る方法も知られているが、出発物質が高
価である点および製造装置が複雑であるためコスト高で
ある。

【０１００】以上説明してきた酸化チタンは、先述した
ような粒径分布を有する本発明に係るトナーと組み合わ
せた場合、好適に作用する。すなわち、トナーを小粒径
化すると、重量あたりの表面積が増大し、摺擦による過
剰帯電を生じやすくなる。これに対して帯電を制御し、
流動性を付与できる酸化チタン微粒子の効果は大きい。

【０１０１】本発明第２に好適な酸化チタンの含有量は
０．５〜５重量％、好ましくは０．７〜３重量％、より
好ましくは１．０〜２．５重量％である。

【０１０２】本発明のトナーに使用する結着物質として
は、従来電子写真用トナー結着樹脂として知られる各種
の材料樹脂が用いられる。

【０１０３】例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジ
エン共重合体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレ
ン系共重合体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体のような
エチレン系共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹
脂、アクリルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、マレイン酸系樹脂等である。また、いずれ
の樹脂もその製造方法等は特に制約されるものではな
い。

【０１０４】これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高い
ポリエステル系樹脂を用いた場合に本発明の効果は絶大
である。すなわち、ポリエステル系樹脂は、定着性にす
ぐれ、カラートナーに適している反面、負帯電能が強く
帯電が過大になりやすいが、本発明の構成にポリエステ
ル樹脂を用いると弊害は改善され、優れたトナーが得ら
れる。

【０１０５】特に、次式

【０１０６】

【化１】

【０１０７】（式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基で
あり、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋
ｙの平均値は２〜１０である。）で代表されるビスフェ
ノール誘導体もしくは置換体をジオール成分とし、２価
以上のカルボン酸またはその酸無水物またはその低級ア
ルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例えばフマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸など）とを共
縮重合したポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有
するのでより好ましい。

【０１０８】特に、トラペンでの光透過性の点で、９０
℃における見掛粘度が５×１０⁴〜５×１０⁶ポイズ、
好ましくは７．５×１０⁴〜２×１０⁶ポイズ、より好
ましくは１０⁵〜１０⁶ポイズであり、１００℃におけ
る見掛粘度は１０⁴〜５×１０⁵ポイズ、好ましくは１
０⁴〜３×１０⁵ポイズ、より好ましくは１０⁴〜２×
１０⁵ポイズであることにより、光透過性良好なカラー
ＯＨＰが得られ、フルカラートナーとしても定着性、混
色性及び耐高温オフセット性に良好な結果が得られる。
９０℃における見掛粘度Ｐ₁と１００℃における見掛粘
度Ｐ₂との差の絶対値が、２×１０⁵＜｜Ｐ₁−Ｐ₂｜
＜４×１０⁶の範囲にあるのが特に好ましい。

【０１０９】本発明に使用される着色剤としては公知の
染顔料が用いられるが、例えば次の様なものが挙げられ
る。

【０１１０】マゼンタ用着色顔料としてはＣ．Ｉ．ピグ
メントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１
０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１
８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３
７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５０，５
１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６０，６
３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８９，９
０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，２０
２，２０６，２０７，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイ
オレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，１
３，１５，２３，２９，３５などが挙げられる。

【０１１１】顔料単独使用でもかまわないが、染料と顔
料と併用してその鮮明度を向上させた方がフルカラー画
像の画質の点からより好ましい。

【０１１２】マゼンタ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントレッド１，３，８，２３，２４，２５，２７，３
０，４９，８１，８２，８３，８４，１００，１０９，
１２１；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９；Ｃ．Ｉ．ソル
ベントバイオレット８，１３，１４，２１，２７；Ｃ．
Ｉ．ディスパースバイオレット１などの油溶染料、Ｃ．
Ｉ．ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４，
１５，１７，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３
２，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０；Ｃ．
Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，７，１０，１４，
１５，２１，２５，２６，２７，２８などの塩基性染料
が挙げられる。

【０１１３】シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２，３，１５，１６，１７；Ｃ．Ｉ．バッ
トブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又は（１）式
で示される構造を有するフタロシアニン骨格にフタルイ
ミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料
などである。

【０１１４】

【化２】

【０１１５】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０
などが挙げられる。

【０１１６】着色剤の使用量は結着樹脂１００重量部に
対して、０．１〜６０重量部、好ましくは０．５〜５０
重量部である。

【０１１７】また、本発明に於るトナーは、負帯電性、
正帯電性を限定するものではないが、負帯電性トナーを
つくる場合は、特に負荷電特性を安定化させる目的で荷
電制御剤を添加することが好ましい。負荷電制御剤とし
ては例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体（例え
ば、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体又
は亜鉛錯体）の如き有機金属錯体が挙げられる。

【０１１８】正帯電性のトナーをつくる場合には、正帯
電性を示す荷電制御剤として、ニグロシンやトリフェニ
ルメタン系化合物、ローダミン系染料、ポリビニルピリ
ジンなどを用いてもかまわない。また、カラートナーを
つくる場合に於ては、正帯電性を示すメタクリル酸ジメ
チルアミノメチルなどの含アミノカルボン酸エステル類
をモノマーとして０．１〜４０ｍｏｌ％、好ましくは１
〜３０ｍｏｌ％含有させた結着樹脂を用いるか、あるい
は、トナーの色調に影響を与えない無色又は淡色の正荷
電制御剤を用いることが望ましい。

【０１１９】さらに本発明第１のトナーに於て、トナー
の流動性を向上させる目的で、流動性向上剤を添加して
もかまわない。

【０１２０】本発明第１に用いられる流動向上剤として
は、着色剤含有樹脂粒子に添加することにより、流動性
が添加前後を比較すると増加し得るものであれば、どの
ようなものでも使用可能である。

【０１２１】例えばフッ素系樹脂粉末、すなわちフッ化
ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末
など；又は脂肪酸金属塩、すなわちステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛など；又は金
属酸化物、すなわち酸化チタン粉末、酸化アルミニウム
粉末、酸化亜鉛粉末など；又は微粉末シリカ、すなわち
湿式製法シリカ、乾式製法シリカ、それらシリカにシラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコンオ
イルなどにより表面処理を施した処理シリカなどがあ
る。

【０１２２】本発明に係る着色剤含有樹脂粒子を作製す
るには熱可塑性樹脂を必要に応じて着色剤としての顔料
又は染料、荷電制御剤、その他の添加剤等をボールミル
の如き混合機により充分混合してから加熱ロール、ニー
ダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて熔融、
捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料
又は染料を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳
密な分級をおこなって本発明に係るところの着色剤含有
樹脂粒子を得ることが出来る。

【０１２３】本発明のカラートナーとともに使用される
キャリアとしては、例えば表面酸化または未酸化の鉄、
ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希
土類等の金属及びそれらの合金または酸化物及びフェラ
イトなどが使用できる。また、その製造方法として特別
な制約はない。

【０１２４】また、上記キャリアの表面を樹脂等で被覆
する系は、Ｊ／Ｂ現像法において特に好ましい。その方
法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸
濁せしめて塗布しキャリアに付着せしめる方法、単に粉
体で混合する方法等、従来公知の方法がいずれも適用で
きる。

【０１２５】キャリア表面への固着物質としては、トナ
ー材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエチ
レン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフ
ッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、
ジターシャリーブチルサリチル酸の金属錯体、スチレン
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチ
ラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性
染料及びそのレーキ、シリカ微粉末、アルミナ微粉末な
どを単独或は複数で用いるのが適当であるが、必ずしも
これに制約されない。

【０１２６】上記化合物の処理量は、キャリアが前記条
件を満足するよう適宜決定すれば良いが、一般には総量
でキャリアに対し０．１〜３０重量％（好ましくは０．
５〜２０重量％）が望ましい。

【０１２７】これらキャリアの平均粒径は１０〜１００
μｍ、好ましくは２０〜７０μｍを有することが好まし
い。

【０１２８】特に好ましい態様としては、Ｃｕ−Ｚｎ−
Ｆｅの３元系のフェライトであり、その表面をフッ素系
樹脂とスチレン系樹脂の如き樹脂の組み合せ、例えばポ
リフッ化ビニリデンとスチレン−メチルメタアクリレー
ト樹脂、ポリテトラフルオロエチレンとスチレン−メチ
ルメタアクリレート樹脂、フッ素系共重合体とスチレン
系共重合体などを９０：１０〜２０：８０、好ましくは
７０：３０〜３０：７０の比率の混合物としたもので、
０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％コー
ティングし、２５０メッシュパス、４００メッシュオン
のキャリア粒子が７０重量％以上ある上記平均粒径を有
するコートフェライトキャリアであるものが挙げられ
る。該フッ素系共重合体としては、フッ化ビニリデン−
テトラフルオロエチレン共重合体（１０：９０〜９０：
１０）が例示され、スチレン系共重合体としてはスチレ
ン−アクリル酸２−エチルヘキシル（２０：８０〜８
０：２０）、スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシン
−メタクリル酸メチル（２０〜６０：５〜３０：１０〜
５０）が例示される。

【０１２９】上記コートフェライトキャリアは粒径分布
がシャープであり、本発明のトナーに対し好ましい摩擦
帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上させる効果
がある。

【０１３０】本発明に於るトナーと混合して二成分現像
剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー濃
度として、２重量％〜１５重量％、好ましくは４重量％
〜１３重量％にすると通常良好な結果が得られる。トナ
ー濃度が２％以下では画像濃度が低く実用不可となり、
１５％以上ではカブリや機内飛散を増加せしめ、現像剤
の耐用寿命を短める。

【０１３１】以下に本発明の測定法について説明する。（１）疎水化度測定：メタノール滴定試験は、疎水化さ
れた表面を有する酸化チタン微粉体の疎水化度を確認す
る実験的試験である。

【０１３２】処理された酸化チタン微粉体の疎水化度を
評価するための“メタノール滴定試験”は次の如く行
う。供試酸化チタン微粉体０．２ｇを容量２５０ｍｌの
三角フラスコ中の水５０ｍｌに添加する。メタノールを
ビューレットから酸化チタンの全量が湿潤されるまで滴
定する。この際フラスコ内の溶液はマグネチックスター
ラーで常時撹拌する。その終点は酸化チタン微粉体の全
量が液体中に懸濁されることによって観察され、疎水化
度は終点に達した際のメタノールおよび水の液状混合物
中のメタノールの百分率として表わされる。（２）透過率測定方法：１．試料：０．１０ｇアルキッド樹脂：１３．２０ｇ＊１メラミン樹脂：３．３０ｇ＊２シンナー：３．５０ｇ＊３ガラスメディア：５０．００ｇ＊１大日本インキ製ベッコゾール１３２３−６０−Ｅ
Ｌ＊２大日本インキ製スーパーベッカミンＪ−８２０−
６０＊３関西ペイント製アミラックシンナー

【０１３３】上記配合を１５０ｃｃマヨネーズ瓶に採取
し、レッドデビル社製ペイントコンディショナーにて１
時間分散を行う。２．分散終了後、ＰＥＴフィルムに２ｍｉｌのドクター
ブレードで塗布する。３．２．のフィルムを１２０℃×１０分間加熱し、焼付
けを行う。４．３．のシートを日本分光製Ｕ−ＢＥＳＴ５０にて
３２０〜８００ｎｍの範囲で透過率を測定し、比較す
る。

【０１３４】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、この中
で部は重量部を意味する。

【０１３５】また、実施例１〜５及び比較例１〜５で用
いたトナーの粒度分布，物性を表１に、その試験結果を
表２，表３に示す。

【０１３６】また、実施例６〜１０及び比較例６〜１３
で用いたトナーの粒度分布を表４に、その試験結果を表
５に示す。

【０１３７】実施例１プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を１００部縮合して得られたポリエステル樹脂フタロシアニン顔料５部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム化合物４部

【０１３８】をヘンシェルミキサーにより十分予備混合
を行い、２軸式押出し機で溶融混練し、冷却後ハンマー
ミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエア
ージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに得
られた微粉砕物を多分割分級装置で分級して本発明の粒
度分布を有する着色剤含有樹脂粒子を得た。

【０１３９】次に比表面積２００ｍ²／ｇのケイ酸微粉
体アエロジル＃２００（日本アエロジル社製）１００部
にヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）２０部で処理を
行った後、ジメチルシリコンオイルＫＦ−９６１００
ｃｓ（信越化学製）１０部を溶剤で希釈したもので処理
を行い、乾燥後約２５０℃で加熱処理を行い、ヘキサメ
チルジシラザン処理後ジメチルシリコンオイルで処理さ
れたケイ酸微粉体を得た。

【０１４０】前述の着色剤含有樹脂粒子１００重量部に
対して上記のケイ酸微粉体を１．０重量部ならびに酸化
アルミニウム微粉体０．５重量部外添してシアントナー
を得た。

【０１４１】このトナーの１６０℃におけるＧ’，ｔａ
ｎδはそれぞれＧ’＝６×１０³ｄｙｎ／ｃｍ²，ｔａｎδ＝５．８であった。

【０１４２】このシアントナー５部に対し、スチレン５
０％、メチルメタクリレート２０％、２エチルヘキシル
アクリレート３０％からなる共重合体（数平均分子量２
１２５０、重量平均分子量５２３６０）を重量平均粒径
４５μｍ、３５μｍ以下４．２％、３５〜４０μｍ、
９．５％、３４μｍ以上０．２％の粒度分布を有するＣ
ｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリアに０．５％コーテ
ィングしたキャリアを総量１００部になるように混合し
現像剤とした。

【０１４３】上記現像剤を用いて、市販のキヤノン製カ
ラー複写機（ＣＬＣ−５００、現像スリーブに現像主極
９６０ガウスを持つ５極構成のマグネットローラー内
蔵）を用いて２３℃／６０％下で試験した。

【０１４４】現像条件は、Ｖ_cont＝４００Ｖ，Ｖ_back＝
−１３０Ｖとし、はじめに未定着画像を得た。紙上トナ
ー量を０．７５±０．０５ｍｇ／ｃｍ²として外部定着
機（市販のＣＬＣ−５００と同一のローラー構成，定着
スピードは９０ｍｍ／ｓｅｃ，オイル塗付機能付）にて
定着試験を行った。得られた定着画像はオフセットする
こともなく１５０〜２００℃の温度範囲で充分定着可能
であった。さらにＣＬＣ−５００にて通常の１万枚耐久
を行ったところ、ハイライト再現性にすぐれたオリジナ
ルチャートを忠実に再現する、画像濃度１．４〜１．５
の良好な画像が得られた。また連続複写中もキャリア付
着や濃度変動のない画像が得られ、現像剤濃度制御も良
好で安定したものであった。

【０１４５】さらに、２３℃／５％，３０℃／８０％下
で同様に画出しを行ったところ、良好な結果が得られ
た。

【０１４６】実施例２実施例１のフタロシアニン顔料に替えてキナクリドン顔
料を使用し、実施例１と同様にして、赤色樹脂粒子を得
た。

【０１４７】上記赤色樹脂粒子１００重量部に対して、
実施例１で使用のケイ酸微粉体を０．８重量部、さらに
酸化アルミニウム微粉末０．３重量部外添してマゼンダ
トナーを得た（Ｇ’＝１×１０⁴ｄｙｎ／ｃｍ²，ｔａ
ｎδ＝５．２）。

【０１４８】それ以外は実施例１と同様にして画出しを
行ったところ良好な結果が得られた。

【０１４９】実施例３実施例１のフタロシアニン顔料をジスアゾ系の黄色顔料
に替えて黄色樹脂粒子を得、さらに、ジスアゾ系イエロー顔料２部モノアゾ系レッド顔料２．８部銅フタロシアニン系ブルー顔料２．４部の３種の顔料を用いて実施例１と同様にして、黒色樹脂
粒子を得た。

【０１５０】それぞれの着色樹脂微粒子１００重量部に
対して、実施例１で使用のケイ酸微粉体０．８重量部、
ならびに酸化アルミニウム微粉体０．５重量部を外添し
てイエロートナー（Ｇ’＝１×１０⁴ｄｙｎ／ｃｍ²，
ｔａｎδ＝４．６），ブラックトナー（Ｇ’＝８×１０
³ｄｙｎ／ｃｍ²，ｔａｎδ＝４．８）を得た。

【０１５１】実施例１と同様にして現像剤を調製し、実
施例１で使用のシアン系現像剤、実施例２で使用のマゼ
ンダ系現像剤と合わせて、４色のトナーで画出しした。

【０１５２】その結果、オリジナル画像を忠実に再現す
る良好な画像が得られた。また、１万枚の耐久試験にお
いても高い画質を維持し続け、階調性に優れたフルカラ
ー画像が長期に渡って得られた。またＯＨＰフィルムの
光透過性も極めて良好であった。

【０１５３】さらに２３℃／５％，３０℃／８０％の環
境下で同様に画出しを行ったところ、カブリもトナー飛
散もなく良好な結果が得られた。

【０１５４】実施例４実施例１で用いた樹脂のかわりに、プロポキシ化ビスフ
ェノールとフマル酸，テレフタル酸とを縮合して得られ
たポリエステル樹脂を用いたことを除いては、実施例１
と同様にして表１記載のシアントナーを得た。このトナ
ーのＧ’，ｔａｎδは、それぞれＧ’＝４×１０⁴ｄｙｎ／ｃｍ²，ｔａｎδ＝２．０であった。

【０１５５】以下、実施例１と同様にして現像剤を得、
試験を行ったところ、トナーの保存安定性も良好であ
り、ハーフトーン部の再現性も極めて良好であった。

【０１５６】実施例５実施例１で用いた樹脂のかわりに、ＥＯ変性のビスフェ
ノールとフマル酸，テレフタル酸とを縮合して得られた
ポリエステル樹脂を用い、フタロシアニン顔料のかわり
にキナクリドン顔料を用いたことを除いては、実施例１
と同様にして表１記載のマゼンダトナーを得た。このト
ナーのＧ’，ｔａｎδは、それぞれＧ’＝３×１０³ｄｙｎ／ｃｍ²，ｔａｎδ＝８．２であった。

【０１５７】以下、実施例１と同様にして現像剤を得、
同様にして定着試験を行なったところ、定着温度幅も広
く、光沢度の高い画像が得られた。また、トラペン透明
性も極めて良好であった。

【０１５８】比較例１表１記載の粒度分布を有するシアントナー（トナー組成
は実施例１に同じ）を、トナー濃度６％で実施例１のキ
ャリアと組み合わせて、実施例１と同様に画出しを行っ
たところ、ハイライト再現性が低下してしまった。本系
においては、外添剤量，トナー濃度等を種々変更して検
討したものの、ハイライト再現性向上は達成できなかっ
た。

【０１５９】比較例２表１記載の粒度分布を有するシアントナー（トナー組成
は実施例１に同じ）を、トナー濃度６％で実施例１のキ
ャリアと組み合わせて、実施例１と同様にして画出しを
行ったところ、高い画像濃度が得られたものの、どうし
てもハイライト再現性等の向上は達成できなかった。

【０１６０】比較例３表１記載の粒度分布を有するシアントナー（トナー組成
は実施例１に同じ）を用いて画出ししようと試みたが、
どんなに外添剤量を変化させても流動性が向上せず、ガ
サついた画像濃度の低い画像しか得られなかった。

【０１６１】比較例４実施例１で用いた樹脂のかわりに、プロポキシ化ビスフ
ェノールとフマル酸，トリメリット酸とを縮合して得ら
れたポリエステル樹脂を用いたことを除いては、実施例
１と同様にして表１記載のシアントナーを得た。このト
ナーのＧ’，ｔａｎδは、それぞれＧ’＝８×１０⁴ｄｙｎ／ｃｍ²，ｔａｎδ＝０．８６であった。

【０１６２】以下、実施例１と同様にして現像剤を得、
試験を行ったところ、定着開始温度が１７５℃にまで上
昇してしまい、実質定着できなくなってしまった。尚、
表２記載の試験結果は、定着温度１８０℃での評価結果
である。

【０１６３】比較例５実施例１で用いた樹脂のかわりに、スチレン／ｎ−ブチ
ルアクリレート＝８０／２０をキシレン中で溶液重合せ
しめた樹脂を用いたことを除いては、実施例１と同様に
して表１記載のシアントナーを得た（Ｇ’＝８×１０²
ｄｙｎ／ｃｍ²，ｔａｎδ＝１２．０）。

【０１６４】以下、実施例１と同様にして現像剤を得、
定着試験を試みたところ１６０℃で上ローラーにまきつ
いてしまった。

【０１６５】

【表１】

【０１６６】

【表２】

【０１６７】

【表３】

【０１６８】実施例６プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を１００部縮合して得られたポリエステル樹脂フタロシアニン顔料５部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム化合物４部

【０１６９】をヘンシェルミキサーにより十分予備混合
を行い、２軸式押出し機で溶融混練し、冷却後ハンマー
ミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエア
ージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに得
られた微粉砕物を分級して本発明の粒度分布を有する着
色剤含有樹脂粒子を得た。

【０１７０】この粒子に、親水性のアナターゼ型酸化チ
タン微粒子（平均粒径０．０５μｍ，ＢＥＴ１２０ｍ²
／ｇ）を水系中で混合撹拌しながら、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓ
ｉ−（ＯＣＨ₃）₃を水系中に分散させた処理剤を酸化
チタン微粒子に対して固型分で２０重量％となるように
粒子が合一しないように添加混合し、乾燥，解砕して得
られた疎水化度７０％，平均粒径０．０５μｍ，４００
ｎｍにおける透過率６０％の酸化チタン１．５％をヘン
シェルミキサーで混合し、シアントナーとした。

【０１７１】このシアントナー５部に対し、スチレン５
０％、メチルメタクリレート２０％、２エチルヘキシル
アクリレート３０％からなる共重合体を重量平均粒径４
５μｍ、３５μｍ以下４．２％、３５〜４０μｍ、９．
５％、３４μｍ以上０．２％の粒度分布を有するＣｕ−
Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリアに０．５％コーティン
グしたキャリアを総量１００部になるように混合し現像
剤とした。

【０１７２】上記現像剤を用いて、市販のキヤノン製カ
ラー複写機（ＣＬＣ−５００、現像スリーブに現像主極
９６０ガウスを持つ５極構成のマグネットローラー内
蔵）を用いて２３℃／６０％下で試験した。

【０１７３】現像条件は、Ｖ_cont＝４００Ｖ，Ｖ_back＝
−１３０Ｖと設定した。

【０１７４】その結果、１万枚の耐刷後でもハイライト
再現にすぐれたオリジナルチャートを忠実に再現する、
画像濃度１．４〜１．５の良好な画像が得られた。また
連続複写中もキャリア付着や濃度変動のない画像が得ら
れ、現像剤濃度制御も良好で安定したものであった。

【０１７５】さらに、２３℃／５％，３０℃／８０％下
で同様に画出しを行ったところ、良好な結果が得られ
た。

【０１７６】実施例７実施例６のアナターゼ型酸化チタンのかわりにｎ−Ｃ₆
Ｈ₁₃−Ｓｉ−（ＯＣＨ₃）₃１８部で処理した酸化チタ
ン（疎水化度６０％，平均粒径０．０５μｍ，４００ｎ
ｍにおける透過率５６％）を使用する以外は、実施例６
と同様に行ったところ良好な結果が得られた。

【０１７７】実施例８実施例６のアナターゼ型酸化チタンのかわりにｎ−Ｃ₁₀
Ｈ₂₁−Ｓｉ−（ＯＣＨ₃ ）₃１６部で処理した酸化チタ
ン（疎水化度７０％，平均粒径０．０５μｍ，４００ｎ
ｍにおける透過率５０％）を使用する以外は、実施例６
と同様に行ったところ、２３℃／５％下で画像濃度が
１．３０〜１．４５と若干低くなったが良好な結果が得
られた。

【０１７８】比較例６実施例６のアナターゼ型酸化チタンのかわりに、ＣＨ₃
−Ｓｉ−（ＯＣ₂Ｈ₅）₃２０部で処理した酸化チタン
（疎水化度１５％，平均粒径０．０５μｍ，４００ｎｍ
における透過率５０％）を使用する以外は、実施例６と
同様に行ったところ、３０℃／８０％で画像濃度が１．
７０〜１．８０と高くなりカブリも若干認められた。

【０１７９】実施例９実施例６のフタロシアニン顔料に替えてキナクリドン顔
料を使用し、実施例６と同様にして、赤色樹脂粒子を得
た。

【０１８０】上記赤色樹脂粒子１００重量部に対して、
実施例６で使用の酸化チタン微粒子２．０重量部を外添
してマゼンダトナーを得た。

【０１８１】それ以外は実施例６と同様にして画出しを
行ったところ良好な結果が得られた。

【０１８２】実施例１０実施例６のフタロシアニン顔料をジスアゾ系の黄色顔料
に替えて黄色樹脂粒子を得、さらに、ジスアゾ系イエロー顔料２部モノアゾ系レッド顔料２．８部銅フタロシアニン系ブルー顔料２．４部の３種の顔料を用いて実施例６と同様にして、黒色樹脂
粒子を得た。

【０１８３】それぞれの着色樹脂微粒子１００重量部に
対して、実施例６で使用の酸化チタン微粒子１．５重量
部を外添してイエロートナー，ブラックトナーを得た。

【０１８４】実施例６と同様にして現像剤を調製し、実
施例６で使用のシアン系現像剤、実施例７で使用のマゼ
ンダ系現像剤と合わせて、４色のトナーで画出しした。

【０１８５】その結果、オリジナル画像を忠実に再現す
る良好な画像が得られた。また、１万枚の耐久試験にお
いても高い画質を維持し続け、階調性に優れたフルカラ
ー画像が長期に渡って得られた。

【０１８６】さらに２３℃／５％，３０℃／８０％の環
境下で同様に画出しを行ったところ、カブリもトナー飛
散もなく良好な結果が得られた。

【０１８７】比較例７実施例６のアナターゼ型酸化チタンのかわりに、ｎ−Ｃ
₁₆Ｈ₃₃−Ｓｉ−（ＯＣＨ₃）₃で処理した酸化チタン
（疎水化度７５％，平均粒径０．０６μｍ，４００ｎｍ
における透過率３５％）を使用する以外は、実施例６と
同様に行ったところ、２３℃／３％下で画像濃度が１．
１０〜１．２０と低下し、ハイライトの再現性も低下
し、ＯＨＰ投影像も鮮明さが若干低下した。

【０１８８】比較例８実施例６において、酸化チタンを使用しない以外は実施
例６と同様にして行ったところ、流動性が不足し、大幅
な画質の低下を生じた。

【０１８９】比較例９実施例６において、親水性酸化チタンを高温で焼結させ
０．３μｍのルチル型親水性酸化チタンを得た後、処理
を行ったルチル型酸化チタン（疎水化度７５％，平均粒
径０．３μｍ，４００ｎｍにおける透過率１０％）を使
用する以外は実施例６と同様に行ったところ、流動性が
低下し、画質の低下を生じた。また、ＯＨＰ投影像も貧
弱なものであった。

【０１９０】比較例１０表１記載の粒度分布を有するシアントナーを、トナー濃
度６％で実施例６のキャリアと組み合わせて、実施例６
と同様にして画出しを行ったところ（但し、外添剤量は
１重量％）、高い画像濃度が得られたものの、どうして
もハイライト再現性向上は達成できなかった。

【０１９１】比較例１１表１記載の粒度分布を有するシアントナー（トナー組成
は実施例６に同じ）を用いて画出ししようと試みたが、
どんなに外添剤量を変化させても流動性が向上せず、ガ
サついた画像濃度の低い画像しか得られなかった。

【０１９２】比較例１２表１記載の粒度分布を有するシアントナー（トナー組成
は実施例６に同じ）を、トナー濃度７％で実施例６のキ
ャリアと組み合わせて、実施例６と同様にして画出しし
たところ（但し、外添剤量は０．６重量％）、高い画像
濃度が得られたものの、解像度の低い、ガサついた画像
になってしまった。

【０１９３】比較例１３表１記載の粒度分布を有するシアントナー（トナー組成
は実施例６に同じ）を、トナー濃度５％でキャリアと組
み合わせて実施例６と同様にして画出ししたところ（外
添剤量は実施例６と同じ１．５重量％）、画像濃度に関
しては全く問題ないものの、ハイライト部はガサついた
ものであった。

【０１９４】

【表４】

【０１９５】

【表５】

【０１９６】

【発明の効果】特定の粒度分布等の特徴を有する本発明
のトナーを使用することにより、長期に渡って高精細，
高画質，高画像濃度が達成できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲瀧▼口剛東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者藤田亮一東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者岡戸謙次東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともトナー及びキャリアとから構
成される二成分系カラー現像剤に適用できるカラートナ
ーにおいて、該カラートナーが、コールターカウンターの体積平均分
布データより算出されるトナーの重量平均粒径より直接
計算したトナーの比表面積をＳ_Aとし、個数平均分布か
ら算出したトナーの比表面積をＳ_Bとした時、Ｓ_Bが
１．０≦Ｓ_B≦１．８（ｍ²／ｇ）であり、かつ、Ｓ_A
とＳ_Bの比が下記の範囲にあることを満足し、１．２０≦Ｓ_B／Ｓ_A≦１．７０かつ、４．０μｍ以下の粒径を有するトナーを１０〜７
０個数％含有し、かつ、該カラートナーの１６０℃にお
ける貯蔵弾性率Ｇ’（周波数；１００ｒａｄ／ｓｅｃ）
が、５×１０²≦Ｇ’≦５×１０⁴（ｄｙｎ／ｃｍ²）であり、かつ、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比
である正接損失（ｔａｎδ）が、１．２０≦ｔａｎδ≦１０．０であることを特徴とするカラートナー。
【請求項２】少なくともトナー及びキャリアとから構
成される二成分系カラー現像剤に適用できるカラートナ
ーにおいて、該カラートナーが、外添剤として少なくとも酸化チタン
微粒子を含有し、かつ、コールターカウンターの体積平均分布データより
算出されるトナーの重量平均粒径より直接計算したトナ
ーの比表面積をＳ_Aとし、個数平均分布から算出したト
ナーの比表面積をＳ_Bとした時、Ｓ_Bが１．０≦Ｓ_B≦
１．８（ｍ²／ｇ）であり、かつ、Ｓ_AとＳ_Bの比が下
記の範囲にあることを満足し、１．２０≦Ｓ_B／Ｓ_A≦１．７０かつ、４．０μｍ以下の粒径を有するトナーを１０〜７
０個数％含有し、かつ、上記酸化チタン微粒子が、カップリング剤処理し
た平均粒径０．０１〜０．２μｍ，疎水化度２０〜９８
％の表面処理酸化チタン微粒子であることを特徴とする
カラートナー。
【請求項３】前記表面処理酸化チタン微粒子が、水系
中でカップリング剤を加水分解しながら表面処理したも
のであり、４００ｎｍにおける光透過率が４０％以上で
あるアナターゼ型酸化チタン微粒子であることを特徴と
する請求項２に記載のカラートナー。