JPH0778083B2 - 塩化ビニル系懸濁重合方法における懸濁安定剤の仕込み方法 - Google Patents
塩化ビニル系懸濁重合方法における懸濁安定剤の仕込み方法Info
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- JPH0778083B2 JPH0778083B2 JP61077079A JP7707986A JPH0778083B2 JP H0778083 B2 JPH0778083 B2 JP H0778083B2 JP 61077079 A JP61077079 A JP 61077079A JP 7707986 A JP7707986 A JP 7707986A JP H0778083 B2 JPH0778083 B2 JP H0778083B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は懸濁安定剤の仕込み方法に関し、さらに詳しく
は、塩化ビニル系懸濁重合法における懸濁安定剤の仕込
み方法に関する。
は、塩化ビニル系懸濁重合法における懸濁安定剤の仕込
み方法に関する。
従来、水を媒体とする懸濁重合法により塩化ビニル系重
合体を製造する際、懸濁安定剤として部分ケン化ポリビ
ニルアルコールを用いることは一般に知られている。さ
らに最近では、この部分ケン化ポリビニルアルコールと
して、より低い重合度、より低いケン化度のものが使用
されるようになっており、かかる低重合度かつ低ケン化
度の部分ケン化ポリビニルアルコールを用いると、得ら
れる塩化ビニル系重合体の性質が著しく改善されること
が見出されている（特開昭52-5886号、特開昭52-115890
号、特開昭53-43792号、特開昭53-6392号、特開昭53-13
6089号および特開昭55-112210号の各公報参照）。すな
わち、具体的には塩化ビニル系重合体の脱モノマー性が
向上し、しかも可塑剤吸収性ならびに加工性が改善され
るのである。
合体を製造する際、懸濁安定剤として部分ケン化ポリビ
ニルアルコールを用いることは一般に知られている。さ
らに最近では、この部分ケン化ポリビニルアルコールと
して、より低い重合度、より低いケン化度のものが使用
されるようになっており、かかる低重合度かつ低ケン化
度の部分ケン化ポリビニルアルコールを用いると、得ら
れる塩化ビニル系重合体の性質が著しく改善されること
が見出されている（特開昭52-5886号、特開昭52-115890
号、特開昭53-43792号、特開昭53-6392号、特開昭53-13
6089号および特開昭55-112210号の各公報参照）。すな
わち、具体的には塩化ビニル系重合体の脱モノマー性が
向上し、しかも可塑剤吸収性ならびに加工性が改善され
るのである。
しかしながら、上述したように低重合度かつ低ケン化度
の部分ケン化ポリビニルアルコールは以下に並べるよう
な取扱い上の問題を有する。すなわち、このものは水に
難溶であるため、重合反応に先立って仕込む方法として
は、粉体のまま直接反応系に仕込む方法およびメタノー
ル、アセトンなどの溶剤に一旦溶解させたのち仕込む方
法などが採用されている。
の部分ケン化ポリビニルアルコールは以下に並べるよう
な取扱い上の問題を有する。すなわち、このものは水に
難溶であるため、重合反応に先立って仕込む方法として
は、粉体のまま直接反応系に仕込む方法およびメタノー
ル、アセトンなどの溶剤に一旦溶解させたのち仕込む方
法などが採用されている。
しかし、前者の方法では、重合体に対する充分な品質改
良効果を発揮せしめるために、この粉体状の懸濁安定剤
と水媒体および単量体を予め充分混合する必要があるが
これには長時間を要するため製造時間の長大化を招き、
生産性を低下せしめる結果となる。一方、後者の方法で
は、使用した溶剤が製品として得られた重合体中に残留
してその品質に悪影響を及ぼしたり、あるいは反応後の
排出液中に含まれているため、排水処理工程が繁雑にな
るなどの問題がある。
良効果を発揮せしめるために、この粉体状の懸濁安定剤
と水媒体および単量体を予め充分混合する必要があるが
これには長時間を要するため製造時間の長大化を招き、
生産性を低下せしめる結果となる。一方、後者の方法で
は、使用した溶剤が製品として得られた重合体中に残留
してその品質に悪影響を及ぼしたり、あるいは反応後の
排出液中に含まれているため、排水処理工程が繁雑にな
るなどの問題がある。
そこで、本発明の目的は、上記のような従来の問題を解
消し、水を媒体とする塩化ビニル系懸濁重合法におい
て、懸濁安定化剤である部分ケン化ポリビニルアルコー
ルを有機溶剤を使用せず、かつ生産性を低下させること
なく仕込む方法を提供することにある。
消し、水を媒体とする塩化ビニル系懸濁重合法におい
て、懸濁安定化剤である部分ケン化ポリビニルアルコー
ルを有機溶剤を使用せず、かつ生産性を低下させること
なく仕込む方法を提供することにある。
本発明は、前記問題点を解決する手段として、水を媒体
とする懸濁重合法を適用して塩化ビニル系重合体を製造
する際に重合反応に先立って、懸濁安定剤として平均重
合度200〜500、ケン化度20〜60モル％の部分ケン化ポリ
ビニルアルコールを仕込む方法において、 平均重合度200〜500、ケン化度20〜60モル％の部分ケン
化ポリビニルアルコールを、平均重合度650〜2700、ケ
ン化度65〜99モル％の水溶性部分ケン化ポリビニルアル
コール、メトキシ置換度27.5〜31.5％のメチルセルロー
ス、又はメトキシ置換度19〜30％でヒドロキシプロポキ
シ置換度４〜12％のヒドロキシプロピルメチルセルロー
スとともに水中に分散させ、かつ上記平均重合度200〜5
00、ケン化度20〜60モル％の部分ケン化ポリビニルアル
コールを平均粒径が20〜50μｍとなるように分散させた
懸濁液として仕込むことを特徴とする塩化ビニル系懸濁
重合方法における懸濁安定剤の仕込み方法を提供するも
のである。
とする懸濁重合法を適用して塩化ビニル系重合体を製造
する際に重合反応に先立って、懸濁安定剤として平均重
合度200〜500、ケン化度20〜60モル％の部分ケン化ポリ
ビニルアルコールを仕込む方法において、 平均重合度200〜500、ケン化度20〜60モル％の部分ケン
化ポリビニルアルコールを、平均重合度650〜2700、ケ
ン化度65〜99モル％の水溶性部分ケン化ポリビニルアル
コール、メトキシ置換度27.5〜31.5％のメチルセルロー
ス、又はメトキシ置換度19〜30％でヒドロキシプロポキ
シ置換度４〜12％のヒドロキシプロピルメチルセルロー
スとともに水中に分散させ、かつ上記平均重合度200〜5
00、ケン化度20〜60モル％の部分ケン化ポリビニルアル
コールを平均粒径が20〜50μｍとなるように分散させた
懸濁液として仕込むことを特徴とする塩化ビニル系懸濁
重合方法における懸濁安定剤の仕込み方法を提供するも
のである。
本発明は前述したように水を媒体とする塩化ビニル系重
合体の懸濁重合法であれば、いかなるものにも適用しう
る。
合体の懸濁重合法であれば、いかなるものにも適用しう
る。
本発明において懸濁安定剤としては平均重合度200〜50
0、ケン化度20〜60モル％の部分ケン化ポリビニルアル
コールを使用する。このように比較的低重合度かつ低ケ
ン化度の部分ケン化ポリビニルアルコールを使用する理
由は、得られる塩化ビニル系重合体の脱モノマー性その
他の性質を向上せしめるためである。そして、この懸濁
安定剤は、水に分散された状態の懸濁液として仕込まれ
る。このとき、かかる懸濁液の粘度は25℃において60〜
200cpsとなるように設定することが、分散安定性を向上
させるうえで好ましい。
0、ケン化度20〜60モル％の部分ケン化ポリビニルアル
コールを使用する。このように比較的低重合度かつ低ケ
ン化度の部分ケン化ポリビニルアルコールを使用する理
由は、得られる塩化ビニル系重合体の脱モノマー性その
他の性質を向上せしめるためである。そして、この懸濁
安定剤は、水に分散された状態の懸濁液として仕込まれ
る。このとき、かかる懸濁液の粘度は25℃において60〜
200cpsとなるように設定することが、分散安定性を向上
させるうえで好ましい。
懸濁液の粘度を上記の範囲に調整するためには、例え
ば、上記部分ケン化ポリビニルアルコールを水中に分散
させるための安定化助剤として、平均重合度650〜270
0、ケン化度65〜99モル％の水溶性部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、メトキシ置換度27.5〜31.5％のメチルセ
ルロース、メトキシ置換度19〜30％でヒドロキシプロポ
キシ置換度４〜12％のヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースなどを用いることが好ましい。さらに水中に分散さ
せた上記部分ケン化ポリビニルアルコールが沈降せずに
安定な懸濁液として存在し、かつ得られる重合体の品質
を良好にコントロールするためには、懸濁液中の懸濁安
定剤としての上記部分ケン化ポリビニルアルコールの粒
子径を20〜50μｍに調整する。このような粒子径に調整
するための具体的手段としては、例えば、該部分ケン化
ポリビニルアルコール分散時の液温を50〜90℃に設定す
ればよい。
ば、上記部分ケン化ポリビニルアルコールを水中に分散
させるための安定化助剤として、平均重合度650〜270
0、ケン化度65〜99モル％の水溶性部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、メトキシ置換度27.5〜31.5％のメチルセ
ルロース、メトキシ置換度19〜30％でヒドロキシプロポ
キシ置換度４〜12％のヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースなどを用いることが好ましい。さらに水中に分散さ
せた上記部分ケン化ポリビニルアルコールが沈降せずに
安定な懸濁液として存在し、かつ得られる重合体の品質
を良好にコントロールするためには、懸濁液中の懸濁安
定剤としての上記部分ケン化ポリビニルアルコールの粒
子径を20〜50μｍに調整する。このような粒子径に調整
するための具体的手段としては、例えば、該部分ケン化
ポリビニルアルコール分散時の液温を50〜90℃に設定す
ればよい。
本発明の方法において、懸濁安定剤である部分ケン化ポ
リビニルアルコールの懸濁液を調製する方法はとくに限
定されるものではなく、例えば、通常の攪拌槽に、懸濁
安定剤、安定化助剤および水を仕込み攪拌すればよい。
攪拌槽および攪拌機、攪拌翼の形態に特に制限はなく、
パドル、プロペラ、タービン、プルマージン、ファウド
ラー等の一般的なものでよい。また、必要に応じてホモ
ジナイザー等を併用することも可能である。
リビニルアルコールの懸濁液を調製する方法はとくに限
定されるものではなく、例えば、通常の攪拌槽に、懸濁
安定剤、安定化助剤および水を仕込み攪拌すればよい。
攪拌槽および攪拌機、攪拌翼の形態に特に制限はなく、
パドル、プロペラ、タービン、プルマージン、ファウド
ラー等の一般的なものでよい。また、必要に応じてホモ
ジナイザー等を併用することも可能である。
さらに、このようにして調製された懸濁液と、懸濁重合
法において通常使用されている分散剤とを併用すること
もできる。塩化ビニル系重合体を製造するための懸濁重
合に使用される分散剤としては、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の水溶性
セルロースエーテル、部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、アクリル酸重合体、ゼラチン等の水溶性ポリマー、
ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレート、
グリセリントリステアレート、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドブロックコポリマー等の油溶性乳化剤、
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオ
キシエチレングリセリンオレート、ラウリン酸ナトリウ
ム等の水溶性乳化剤等が例示され、これらは１種または
２種以上の組合せで添加される。
法において通常使用されている分散剤とを併用すること
もできる。塩化ビニル系重合体を製造するための懸濁重
合に使用される分散剤としては、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の水溶性
セルロースエーテル、部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、アクリル酸重合体、ゼラチン等の水溶性ポリマー、
ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレート、
グリセリントリステアレート、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドブロックコポリマー等の油溶性乳化剤、
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオ
キシエチレングリセリンオレート、ラウリン酸ナトリウ
ム等の水溶性乳化剤等が例示され、これらは１種または
２種以上の組合せで添加される。
一方重合開始剤も従来塩化ビニル系の重合に使用されて
いるものでよく、これにはジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカ
ーボネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネー
ト等のパーカーボネート化合物、ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカネート、α−クミルパーオキシネオデカネー
ト、2,4,4−トリメチルペンチルパーオキシ−２−ネオ
デカネート等のパーエステル化合物、アセチルシクロヘ
キシルスルホニルパーオキサイド、2,4,4−トリメチル
ペンチル−２−パーオキシフェノキシアセテート等の過
酸化物、アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、ア
ゾビス（４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリ
ル）等のアゾ化合物、さらには過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム、過酸化水素等を単独または組み合せて使
用することができる。さらに塩化ビニルの重合に利用さ
れる重合調整剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、ゲル化改良
剤、帯電防止剤、pH調整剤等を適宜添加することも任意
である。
いるものでよく、これにはジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカ
ーボネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネー
ト等のパーカーボネート化合物、ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカネート、α−クミルパーオキシネオデカネー
ト、2,4,4−トリメチルペンチルパーオキシ−２−ネオ
デカネート等のパーエステル化合物、アセチルシクロヘ
キシルスルホニルパーオキサイド、2,4,4−トリメチル
ペンチル−２−パーオキシフェノキシアセテート等の過
酸化物、アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、ア
ゾビス（４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリ
ル）等のアゾ化合物、さらには過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム、過酸化水素等を単独または組み合せて使
用することができる。さらに塩化ビニルの重合に利用さ
れる重合調整剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、ゲル化改良
剤、帯電防止剤、pH調整剤等を適宜添加することも任意
である。
一方、本発明の方法で重合される塩化ビニル系単量体と
しては、塩化ビニル単独のほか塩化ビニルを主体とする
単量体混合物（塩化ビニル50重量％以上）が包含され、
この塩化ビニルと共重合されるコモノマーとしては酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステ
ルもしくはメタクリル酸エステル、エチレン、プロピレ
ン等のオレフィン、無水マレイン酸アクリロニトリル、
スチレン、塩化ビニリデンその他塩化ビニルと共重合可
能な単量体が例示される。
しては、塩化ビニル単独のほか塩化ビニルを主体とする
単量体混合物（塩化ビニル50重量％以上）が包含され、
この塩化ビニルと共重合されるコモノマーとしては酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステ
ルもしくはメタクリル酸エステル、エチレン、プロピレ
ン等のオレフィン、無水マレイン酸アクリロニトリル、
スチレン、塩化ビニリデンその他塩化ビニルと共重合可
能な単量体が例示される。
なお、本発明方法において、懸濁安定剤をはじめとする
各成分の仕込み比等は、目的とする重合体の重合条件等
に応じて適宜決定されるべきものであって、とくに限定
されるものではない。
各成分の仕込み比等は、目的とする重合体の重合条件等
に応じて適宜決定されるべきものであって、とくに限定
されるものではない。
実施例１ （１）懸濁安定剤の懸濁液の調製 内容積100lの攪拌機付ステンレス製溶解槽に脱イオン水
36l、懸濁安定剤としての部分ケン化ポリビニルアルコ
ールＡ（平均重合度240、ケン化度50.7モル％）2kgおよ
び安定化助剤としての部分ケン化ポリビニルアルコール
Ｂ（平均重合度2550、ケン化度79.5モル％）2kgを仕込
み、攪拌を開始し、攪拌しながら80℃まで昇温後冷却す
ることにより均一な懸濁液を得た。そしてこの懸濁液の
25℃における粘度、および分散されている部分ケン化ビ
ニルアルコールＡの平均粒子径ならびにこの懸濁液の放
置安定性を表に示した。なお、放置安定性の評価基準は
つぎのように定めた。
36l、懸濁安定剤としての部分ケン化ポリビニルアルコ
ールＡ（平均重合度240、ケン化度50.7モル％）2kgおよ
び安定化助剤としての部分ケン化ポリビニルアルコール
Ｂ（平均重合度2550、ケン化度79.5モル％）2kgを仕込
み、攪拌を開始し、攪拌しながら80℃まで昇温後冷却す
ることにより均一な懸濁液を得た。そしてこの懸濁液の
25℃における粘度、および分散されている部分ケン化ビ
ニルアルコールＡの平均粒子径ならびにこの懸濁液の放
置安定性を表に示した。なお、放置安定性の評価基準は
つぎのように定めた。
常温で１昼夜放置しても沈降しない…○印 常温で６時間放置しても沈降しない…△印 常温で２時間放置後に沈降あり …×印 （２）懸濁重合法による塩化ビニル重合体の製造 内容積2.1m3のステンレス製重合缶に脱イオン水900kg、
上記（１）により得られた懸濁液2400g、部分ケン化ポ
リビニルアルコールB360gおよびジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート252gを仕込み、缶内を40mm
Hgになるまで脱気したのち、塩化ビニル単量体を600kg
仕込み、攪拌しながら62℃まで昇温し、この温度に保持
したまま重合反応を行なわせた。缶内圧が7.0kg/cm2Ｇ
に達した時点で反応を停止し、未反応の単量体を回収し
た。得られた重合体を70℃で乾燥し、しかるのち、この
重合体の嵩比重、粒度分布、DOP吸収量および重合体中
の残留塩化ビニル単量体量を調べた。結果を表１に示
す。なお、粒度分布は、60〜200メッシュのふるいを用
意し、60メッシュのものから順に通過した粒子の全体に
占める割合（重量％）を調べた。さらに、重合反応終了
後に排出された重合排水中のCODを測定して結果を表中
に併記した。
上記（１）により得られた懸濁液2400g、部分ケン化ポ
リビニルアルコールB360gおよびジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート252gを仕込み、缶内を40mm
Hgになるまで脱気したのち、塩化ビニル単量体を600kg
仕込み、攪拌しながら62℃まで昇温し、この温度に保持
したまま重合反応を行なわせた。缶内圧が7.0kg/cm2Ｇ
に達した時点で反応を停止し、未反応の単量体を回収し
た。得られた重合体を70℃で乾燥し、しかるのち、この
重合体の嵩比重、粒度分布、DOP吸収量および重合体中
の残留塩化ビニル単量体量を調べた。結果を表１に示
す。なお、粒度分布は、60〜200メッシュのふるいを用
意し、60メッシュのものから順に通過した粒子の全体に
占める割合（重量％）を調べた。さらに、重合反応終了
後に排出された重合排水中のCODを測定して結果を表中
に併記した。
実施例２ 部分ケン化ポリビニルアルコールＢに代えて平均重合度
830、ケン化度73.3モル％の部分ケン化ポリビニルアル
コールＣを用いたほかは上記実施例１と同様にして懸濁
分散液の調製および重合体の製造を行なった。
830、ケン化度73.3モル％の部分ケン化ポリビニルアル
コールＣを用いたほかは上記実施例１と同様にして懸濁
分散液の調製および重合体の製造を行なった。
比較例１ 懸濁分散液を調製するための攪拌温度を30℃としたこと
を除いては上記実施例１と同様にして懸濁液の調製およ
び重合体の製造を行なった。
を除いては上記実施例１と同様にして懸濁液の調製およ
び重合体の製造を行なった。
実施例３ （１）内容積100lの攪拌機付ステンレス製溶解槽に脱イ
オン水38l、懸濁安定剤としての部分ケン化ポリビニル
アルコールＡ（平均重合度240、ケン化度50.7モル％）1
kgおよび安定化助剤としてのヒドロキシプロピルメチル
セルロース（メトキシ置換度29％、ヒドロキシプロポキ
シ置換度10％）1kgを仕込み、攪拌を開始し、攪拌しな
がら80℃まで昇温後冷却することにより均一な懸濁液を
得た。
オン水38l、懸濁安定剤としての部分ケン化ポリビニル
アルコールＡ（平均重合度240、ケン化度50.7モル％）1
kgおよび安定化助剤としてのヒドロキシプロピルメチル
セルロース（メトキシ置換度29％、ヒドロキシプロポキ
シ置換度10％）1kgを仕込み、攪拌を開始し、攪拌しな
がら80℃まで昇温後冷却することにより均一な懸濁液を
得た。
（２）懸濁重合法による塩化ビニル重合体の製造 内容積2.1m3のステンレス製重合缶に脱イオン水900kg、
上記（１）により得られた懸濁液4800g、部分ケン化ポ
リビニルアルコールB240gおよびジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート252gを仕込み、缶内を40mm
Hgになるまで脱気したのち、塩化ビニル単量体を600kg
仕込み、攪拌しながら62℃まで昇温し、この温度に保持
したまま重合反応を行なわせた。缶内圧が7.0kg/cm2・
Ｇに達した時点で反応を停止し、未反応の単量体を回収
した。得られた重合体を70℃で乾燥し、しかるのち、こ
の重合体の嵩比重、粒度分布、DOP吸収量および重合体
中の残留塩化ビニル単量体量を調べた。
上記（１）により得られた懸濁液4800g、部分ケン化ポ
リビニルアルコールB240gおよびジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート252gを仕込み、缶内を40mm
Hgになるまで脱気したのち、塩化ビニル単量体を600kg
仕込み、攪拌しながら62℃まで昇温し、この温度に保持
したまま重合反応を行なわせた。缶内圧が7.0kg/cm2・
Ｇに達した時点で反応を停止し、未反応の単量体を回収
した。得られた重合体を70℃で乾燥し、しかるのち、こ
の重合体の嵩比重、粒度分布、DOP吸収量および重合体
中の残留塩化ビニル単量体量を調べた。
比較例２ 部分ケン化ポリビニルアルコールＡを粉末として仕込
み、かつ、部分ケン化ポリビニルアルコールＢの使用量
を480gとしたことを除いては上記実施例と同様に行なっ
た。
み、かつ、部分ケン化ポリビニルアルコールＢの使用量
を480gとしたことを除いては上記実施例と同様に行なっ
た。
比較例３ 実施例１の懸濁安定剤の懸濁液の調製工程（１）におい
て、攪拌しながら80℃まで昇温後冷却することにより均
一な懸濁液を得た後、この懸濁液をホモジナイザーにか
け、部分ケン化ポリビニルアルコールＡを平均粒径が１
μｍになるように、さらに微分散させた以外は実施例１
と同様に重合体を得た。
て、攪拌しながら80℃まで昇温後冷却することにより均
一な懸濁液を得た後、この懸濁液をホモジナイザーにか
け、部分ケン化ポリビニルアルコールＡを平均粒径が１
μｍになるように、さらに微分散させた以外は実施例１
と同様に重合体を得た。
以上の結果を一括して表１に示す。
〔発明の効果〕 以上の説明から明らかなように、本発明の懸濁安定剤の
仕込み方法によれば、懸濁安定剤を極めて安定な懸濁液
として仕込むことにより、従来の方法に比べて続く懸濁
重合反応で得られる塩化ビニル系重合体の性質、とくに
可塑剤吸収性や脱モノマー性が著しく改善される。ま
た、従来法の１つである懸濁安定剤を粉末として仕込む
方法ののような長時間の予備混合を必要とせず、一方、
もう１つの従来法である懸濁安定剤を溶剤に溶解して仕
込む方法のように排水中に多量の溶剤が排出するという
事態も免れるため、極めて生産性が高く、その工業的価
値は大である。
仕込み方法によれば、懸濁安定剤を極めて安定な懸濁液
として仕込むことにより、従来の方法に比べて続く懸濁
重合反応で得られる塩化ビニル系重合体の性質、とくに
可塑剤吸収性や脱モノマー性が著しく改善される。ま
た、従来法の１つである懸濁安定剤を粉末として仕込む
方法ののような長時間の予備混合を必要とせず、一方、
もう１つの従来法である懸濁安定剤を溶剤に溶解して仕
込む方法のように排水中に多量の溶剤が排出するという
事態も免れるため、極めて生産性が高く、その工業的価
値は大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 純一 茨城県鹿島郡神栖町大字東和田１番地 信 越化学工業株式会社高分子機能性材料研究 所内 (56)参考文献 特開 昭56−167745（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】水を媒体とする懸濁重合法を適用して塩化
ビニル系重合体を製造する際に重合反応に先立って、懸
濁安定剤として平均重合度200〜500、ケン化度20〜60モ
ル％の部分ケン化ポリビニルアルコールを仕込む方法に
おいて、 平均重合度200〜500、ケン化度20〜60モル％の部分ケン
化ポリビニルアルコールを、平均重合度650〜2700、ケ
ン化度65〜99モル％の水溶性部分ケン化ポリビニルアル
コール、メトキシ置換度27.5〜31.5％のメチルセルロー
ス、又はメトキシ置換度19〜30％でヒドロキシプロポキ
シ置換度４〜12％のヒドロキシプロピルメチルセルロー
スとともに水中に分散させ、かつ上記平均重合度200〜5
00、ケン化度20〜60モル％の部分ケン化ポリビニルアル
コールを平均粒径が20〜50μｍとなるように分散させた
懸濁液として仕込むことを特徴とする塩化ビニル系懸濁
重合方法における懸濁安定剤の仕込み方法。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP61077079A JPH0778083B2 (ja) | 1986-04-03 | 1986-04-03 | 塩化ビニル系懸濁重合方法における懸濁安定剤の仕込み方法 |
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| FR878704612A FR2596764B1 (fr) | 1986-04-03 | 1987-04-02 | Procede d'introduction d'un agent de stabilisation de suspension pour polymerisation en suspension |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61077079A JPH0778083B2 (ja) | 1986-04-03 | 1986-04-03 | 塩化ビニル系懸濁重合方法における懸濁安定剤の仕込み方法 |
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|---|---|
| JPS62235303A JPS62235303A (ja) | 1987-10-15 |
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-
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