JPH0781076B2 - 有機ケイ素系殺菌性組成物 - Google Patents
有機ケイ素系殺菌性組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エラストマーに硬化さ
れ得るオルガノポリシロキサン組成物及びビグアニドポ
リマーにより形成された活性成分を含む有機ケイ素組成
物に関する。更に、本発明は、上記有機ケイ素組成物に
より、スポンジの保存期間及びスポンジの使用期間中に
スポンジ中の菌の増殖を抑制する方法に関する。本文中
に用いた「スポンジ」なる表現は、本説明において、容
量的に空洞のある、柔軟でそして多孔性のセルロース物
品であり、そして、特に、家事用そして身体手入れ用を
意図した、圧縮性のそして弾力性のセルロース物品を定
義するのに用いられる。
れ得るオルガノポリシロキサン組成物及びビグアニドポ
リマーにより形成された活性成分を含む有機ケイ素組成
物に関する。更に、本発明は、上記有機ケイ素組成物に
より、スポンジの保存期間及びスポンジの使用期間中に
スポンジ中の菌の増殖を抑制する方法に関する。本文中
に用いた「スポンジ」なる表現は、本説明において、容
量的に空洞のある、柔軟でそして多孔性のセルロース物
品であり、そして、特に、家事用そして身体手入れ用を
意図した、圧縮性のそして弾力性のセルロース物品を定
義するのに用いられる。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】柔軟且
つ多孔性の物品は、圧縮したときでさえも、常にその孔
中に所定の少量の水分を保持する。かかる水分は、適当
な殺菌剤の不存在下に、悪臭または毒性の微生物の成長
を促進する。それゆえ、かかる柔軟で且つ多孔性の物品
に永続性のある殺菌性の粉末をそれが浸透する水に関し
て与えることが望ましい。
つ多孔性の物品は、圧縮したときでさえも、常にその孔
中に所定の少量の水分を保持する。かかる水分は、適当
な殺菌剤の不存在下に、悪臭または毒性の微生物の成長
を促進する。それゆえ、かかる柔軟で且つ多孔性の物品
に永続性のある殺菌性の粉末をそれが浸透する水に関し
て与えることが望ましい。
【０００３】この問題を解決するために種々の方法が提
案されてきた。かくして、第１の方法に従えば、一方で
活性成分または殺菌剤（第４アンモニウム塩）の水溶液
及び他方でカルボキシメチルセルロースの水溶液を連続
的または任意の順序で浸透させてスポンジに導入する。
第４アンモニウム塩とカルボキシメチルセルロースとの
反応生成物は不溶性の沈殿を生じ、それはスポンジのセ
ルロース材料に付着する。この方法は、しばしば、有効
性を欠く。なぜなら、該沈殿は、所定の液体媒体の存在
下で溶解しそして殺菌剤は溶解して減じるからである。
案されてきた。かくして、第１の方法に従えば、一方で
活性成分または殺菌剤（第４アンモニウム塩）の水溶液
及び他方でカルボキシメチルセルロースの水溶液を連続
的または任意の順序で浸透させてスポンジに導入する。
第４アンモニウム塩とカルボキシメチルセルロースとの
反応生成物は不溶性の沈殿を生じ、それはスポンジのセ
ルロース材料に付着する。この方法は、しばしば、有効
性を欠く。なぜなら、該沈殿は、所定の液体媒体の存在
下で溶解しそして殺菌剤は溶解して減じるからである。
【０００４】別の方法に従えば、殺菌剤と凝固可能の有
機バインダーを基質とした水性溶液にスポンジを含浸
し、次いで殺菌剤の沈殿とバインダーの凝固により活性
成分を固定させることによって、殺菌剤はスポンジの孔
内に維持される（フランス−Ａ−２６３５９６１号）。
機バインダーを基質とした水性溶液にスポンジを含浸
し、次いで殺菌剤の沈殿とバインダーの凝固により活性
成分を固定させることによって、殺菌剤はスポンジの孔
内に維持される（フランス−Ａ−２６３５９６１号）。
【０００５】本発明の主目的は、・活性成分が好適なシ
リコーンマトリックス内に分散される組成物であって、
・特に、スポンジ中の細菌の増殖をスポンジの保存期間
及びスポンジの使用期間中に防止する方法を実行する
（本発明の第２の主題）のに用いるときに、上記スポン
ジ物品の孔内に保持された水に殺菌剤を制御して放出す
ることができる新規な組成物を提供することである（本
発明の第１の主題）。
リコーンマトリックス内に分散される組成物であって、
・特に、スポンジ中の細菌の増殖をスポンジの保存期間
及びスポンジの使用期間中に防止する方法を実行する
（本発明の第２の主題）のに用いるときに、上記スポン
ジ物品の孔内に保持された水に殺菌剤を制御して放出す
ることができる新規な組成物を提供することである（本
発明の第１の主題）。
【０００６】
【課題を解決するための手段】従って、本発明の第１の
主題は、殺菌特性を有する有機ケイ素組成物であって、
（Ａ）室温（２３℃）または室温より高い温度効果の下
でシリコーンエラストマーに硬化することができ、室温
で注入可能な液状製品の形態で存在するような限定され
た粘度を有する少なくとも一種のオルガノポリシロキサ
ン組成物と；（Ｂ）Ａ内に均一に分散され、構造中に下
記式の繰り返し単位：
主題は、殺菌特性を有する有機ケイ素組成物であって、
（Ａ）室温（２３℃）または室温より高い温度効果の下
でシリコーンエラストマーに硬化することができ、室温
で注入可能な液状製品の形態で存在するような限定され
た粘度を有する少なくとも一種のオルガノポリシロキサ
ン組成物と；（Ｂ）Ａ内に均一に分散され、構造中に下
記式の繰り返し単位：
【化４】 （式中、Ｘ及びＹは、同一または異なっても良く、それ
ぞれ、特にＮ、ＯまたはＳのような少なくとも一種のヘ
テロ原子を任意に含む、脂肪族、脂環式及び／または芳
香族である２価の有機基を表す。ただし、ひとまとめに
した基Ｘ及びＹの炭素原子の合計数（Ｘ及びＹによって
結合された窒素原子対の間に直接、挿入される炭素原
子）は１０〜１６の範囲である）を含む線状のビグアニ
ドポリマーから誘導される無機水素酸若しくはオキシ酸
または有機酸の塩からなる一の活性成分と、から本質的
になる。
ぞれ、特にＮ、ＯまたはＳのような少なくとも一種のヘ
テロ原子を任意に含む、脂肪族、脂環式及び／または芳
香族である２価の有機基を表す。ただし、ひとまとめに
した基Ｘ及びＹの炭素原子の合計数（Ｘ及びＹによって
結合された窒素原子対の間に直接、挿入される炭素原
子）は１０〜１６の範囲である）を含む線状のビグアニ
ドポリマーから誘導される無機水素酸若しくはオキシ酸
または有機酸の塩からなる一の活性成分と、から本質的
になる。
【０００７】本発明に従う有機ケイ素組成物、（Ａ）＋
（Ｂ）は室温にて注入可能な液状製品の形態にある。
「注入可能な液状製品」の表現は、粘度が２５℃にて１
００００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは５０００〜５
０００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する製品を示
す。
（Ｂ）は室温にて注入可能な液状製品の形態にある。
「注入可能な液状製品」の表現は、粘度が２５℃にて１
００００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは５０００〜５
０００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する製品を示
す。
【０００８】本発明に従う殺菌特性を有する有機ケイ素
組成物は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計重量に対して０．１〜
５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％の活性成分
（Ｂ）を含む。
組成物は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計重量に対して０．１〜
５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％の活性成分
（Ｂ）を含む。
【０００９】本発明の枠内で用い得る硬化性のオルガノ
ポリシロキサン組成物（Ａ）は、単一またはいくつかの
パッケージ中に提供され（単一または複数成分）、１以
上のオルガノポリシロキサンからなる主成分、好適な触
媒及び、任意に、特に補強剤または半補強剤またはスタ
ッフィング充填剤、架橋材及び結合剤からなる群から選
ばれる１以上の化合物を含む。これらの組成物の主成分
オルガノポリシロキサンは、有利には、２５℃にて１０
００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは４００〜５０００
０ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
ポリシロキサン組成物（Ａ）は、単一またはいくつかの
パッケージ中に提供され（単一または複数成分）、１以
上のオルガノポリシロキサンからなる主成分、好適な触
媒及び、任意に、特に補強剤または半補強剤またはスタ
ッフィング充填剤、架橋材及び結合剤からなる群から選
ばれる１以上の化合物を含む。これらの組成物の主成分
オルガノポリシロキサンは、有利には、２５℃にて１０
００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは４００〜５０００
０ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【００１０】２５℃にて１０００００ｍＰａ・ｓを超え
る粘度、例えば、１０００００ｍＰａ・ｓより高い粘度
から２０００００ｍＰａ・ｓに渡る範囲に位置する粘度
を有するオルガノポリシロキサン主成分を使用すること
ができるが、この場合、さらに、組成物（Ａ）に、可塑
剤（または流動化剤）を、オルガノポリシロキサン主成
分＋可塑剤の組み合わせの２５℃の粘度が前段に示した
総括的なまたは好ましい範囲に位置するように加える配
慮がされるべきである。
る粘度、例えば、１０００００ｍＰａ・ｓより高い粘度
から２０００００ｍＰａ・ｓに渡る範囲に位置する粘度
を有するオルガノポリシロキサン主成分を使用すること
ができるが、この場合、さらに、組成物（Ａ）に、可塑
剤（または流動化剤）を、オルガノポリシロキサン主成
分＋可塑剤の組み合わせの２５℃の粘度が前段に示した
総括的なまたは好ましい範囲に位置するように加える配
慮がされるべきである。
【００１１】オルガノポリシロキサン、本発明に従う組
成物（Ａ）の主成分は線状、分枝または架橋され得、そ
して炭化水素基及び／または反応性基、例えば、水酸
基、加水分解基、アルケニル基、水素原子等を含み得
る。オルガノポリシロキサン組成物は、文献、特に、ウ
ォルター・ノル（Ｗａｌｔｅｒ Ｎｏｌｌ）による小冊
子「シリコーンの化学及び技術」（アカデミックプレ
ス、１９６８年、第２版、３８６頁〜４０９頁）に詳し
く記載されていることがわかろう。
成物（Ａ）の主成分は線状、分枝または架橋され得、そ
して炭化水素基及び／または反応性基、例えば、水酸
基、加水分解基、アルケニル基、水素原子等を含み得
る。オルガノポリシロキサン組成物は、文献、特に、ウ
ォルター・ノル（Ｗａｌｔｅｒ Ｎｏｌｌ）による小冊
子「シリコーンの化学及び技術」（アカデミックプレ
ス、１９６８年、第２版、３８６頁〜４０９頁）に詳し
く記載されていることがわかろう。
【００１２】更に詳細には、本発明に従う組成物（Ａ）
の主成分、オルガノポリシロキサンは、下記一般式のシ
ロキシ単位：
の主成分、オルガノポリシロキサンは、下記一般式のシ
ロキシ単位：
【化５】 及び／または下記式のシロキシ単位：
【化６】 からなる。
【００１３】式中、種々の記号は以下の意味を有する。 記号Ｒ；Ｒは、同一または異なっても良く、各々、非加
水分解炭化水素基を示し、以下の基になり得る； ＊１〜５の炭素原子を有するアルキルまたは１〜５の炭
素原子を有し且つ１〜６の塩素及び／またはフッ素原子
を含むハロアルキル基、 ＊３〜８の炭素原子を有するシクロアルキルまたは３〜
８の炭素原子を有し且つ１〜４の塩素及び／またはフッ
素原子を有するハロシクロアルキル基、 ＊６〜８の炭素原子を有するアリール及びアルキルアリ
ール並びに６〜８の炭素原子を有し且つ１〜４の塩素及
び／またはフッ素原子を有するハロアリール基、 ＊３〜４の炭素原子を有するシアノアルキル基。 記号Ｚ；Ｚは、同一または異なっても良く、各々、水素
原子、アルケニル基、水酸基、加水分解原子または加水
分解基を示す。 記号ｎは、０、１、２または３の整数である。 記号Ｘは、０、１、２または３の整数である。 記号Ｙは、０、１または２の整数である。 Ｘ＋Ｙの合計は、１〜３である。
水分解炭化水素基を示し、以下の基になり得る； ＊１〜５の炭素原子を有するアルキルまたは１〜５の炭
素原子を有し且つ１〜６の塩素及び／またはフッ素原子
を含むハロアルキル基、 ＊３〜８の炭素原子を有するシクロアルキルまたは３〜
８の炭素原子を有し且つ１〜４の塩素及び／またはフッ
素原子を有するハロシクロアルキル基、 ＊６〜８の炭素原子を有するアリール及びアルキルアリ
ール並びに６〜８の炭素原子を有し且つ１〜４の塩素及
び／またはフッ素原子を有するハロアリール基、 ＊３〜４の炭素原子を有するシアノアルキル基。 記号Ｚ；Ｚは、同一または異なっても良く、各々、水素
原子、アルケニル基、水酸基、加水分解原子または加水
分解基を示す。 記号ｎは、０、１、２または３の整数である。 記号Ｘは、０、１、２または３の整数である。 記号Ｙは、０、１または２の整数である。 Ｘ＋Ｙの合計は、１〜３である。
【００１４】ケイ素原子に直接、結合する有機基Ｒとし
ては、例として以下のものを挙げ得る：メチル；エチ
ル；プロピル；イソプロピル；ブチル；イソブチル；ｎ
−ペンチル；ｔ−ブチル；クロロメチル；ジクロロメチ
ル；α−クロロエチル；α，β−ジククロロエチル；フ
ルオロメチル；ジフルオロメチル；α，β−ジフルオロ
エチル；３，３，３−トリフルオロプロピル；トリフル
オロシクロプロピル；４，４，４−トリフルオロブチ
ル；３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロペンチ
ル；β−シシアノエチル；γ−シアノプロピル；フェニ
ル；ｐ−クロロフェニル；ｍ−クロロフェニル；３，５
−ジクロロフェニル；トリクロロフェニル；テトラクロ
ロフェニル；ｏ−、ｐ−またはｍ−トリル；α，α、α
−トリフルオロトリル；２，３−ジメチルフェニル、
３，４−ジメチルフェニル基のようなキシリル。
ては、例として以下のものを挙げ得る：メチル；エチ
ル；プロピル；イソプロピル；ブチル；イソブチル；ｎ
−ペンチル；ｔ−ブチル；クロロメチル；ジクロロメチ
ル；α−クロロエチル；α，β−ジククロロエチル；フ
ルオロメチル；ジフルオロメチル；α，β−ジフルオロ
エチル；３，３，３−トリフルオロプロピル；トリフル
オロシクロプロピル；４，４，４−トリフルオロブチ
ル；３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロペンチ
ル；β−シシアノエチル；γ−シアノプロピル；フェニ
ル；ｐ−クロロフェニル；ｍ−クロロフェニル；３，５
−ジクロロフェニル；トリクロロフェニル；テトラクロ
ロフェニル；ｏ−、ｐ−またはｍ−トリル；α，α、α
−トリフルオロトリル；２，３−ジメチルフェニル、
３，４−ジメチルフェニル基のようなキシリル。
【００１５】ケイ素原子に結合する有機基Ｒは、メチル
またはフェニルが好ましく、これらの基は任意にハロゲ
ン化され、選択的にシアノアルキル基にすることができ
る。
またはフェニルが好ましく、これらの基は任意にハロゲ
ン化され、選択的にシアノアルキル基にすることができ
る。
【００１６】記号Ｚは、水素原子、加水分解原子、例え
ば、ハロゲン原子、特に、塩素、ビニルまたはヒドロキ
シル基または加水分解基、例えば、アミノ、アミド、ア
ミノキシ、オキシム、アルコキシ、アルケニルオキシ、
アシロキシ等にし得る。
ば、ハロゲン原子、特に、塩素、ビニルまたはヒドロキ
シル基または加水分解基、例えば、アミノ、アミド、ア
ミノキシ、オキシム、アルコキシ、アルケニルオキシ、
アシロキシ等にし得る。
【００１７】オルガノポリシロキサンの特性、従って、
シロキシ基（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の比、及びそれらの
分布は、良く知られるように、硬化性（加硫性）組成物
をエラストマーに転化するために実施される架橋処理の
関数として選択される。
シロキシ基（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の比、及びそれらの
分布は、良く知られるように、硬化性（加硫性）組成物
をエラストマーに転化するために実施される架橋処理の
関数として選択される。
【００１８】従って、該組成物は、有機過酸化物、例え
ば、２，４−ジクロロベンゾイルペロキシド、ベンゾイ
ルペロキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、クミルペ
ロキシド、ジ−ｔ−ブチルペロキシドの作用によって高
温で硬化し得る組成物に関連する。
ば、２，４−ジクロロベンゾイルペロキシド、ベンゾイ
ルペロキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、クミルペ
ロキシド、ジ−ｔ−ブチルペロキシドの作用によって高
温で硬化し得る組成物に関連する。
【００１９】次いで、かかる組成物に用いられるオルガ
ノポリシロキサン（ＥＶＣ−高温で加硫性のエラストマ
ーの名の下で良く知られている）は、主にシロキシ単位
（ＩＩ）からなり、そして加水分解基または原子を含ま
ない。かかるＥＶＣは例えば、米国特許第Ａ−３１４２
６５５号、３８２１１４０号、３８３６４８９号及び３
８３９２６６号に記載されている。
ノポリシロキサン（ＥＶＣ−高温で加硫性のエラストマ
ーの名の下で良く知られている）は、主にシロキシ単位
（ＩＩ）からなり、そして加水分解基または原子を含ま
ない。かかるＥＶＣは例えば、米国特許第Ａ−３１４２
６５５号、３８２１１４０号、３８３６４８９号及び３
８３９２６６号に記載されている。
【００２０】トリメチルシリル基で終わるポリメチルポ
リシロキサンは、特に、工業的な見地からこの範疇の重
要な例を示す。
リシロキサンは、特に、工業的な見地からこの範疇の重
要な例を示す。
【００２１】室温で架橋することができる組成物（ＥＶ
Ｆは低温で加硫することができるエラストマーである）
として、金属触媒並びに任意にアミン及び架橋剤の存在
下で、重付加または重縮合反応によって架橋することが
できる広範な種類の単一または２成分組成物を使用する
ことができる。
Ｆは低温で加硫することができるエラストマーである）
として、金属触媒並びに任意にアミン及び架橋剤の存在
下で、重付加または重縮合反応によって架橋することが
できる広範な種類の単一または２成分組成物を使用する
ことができる。
【００２２】室温にてまたは熱を用いて、一般に金属触
媒、好ましくは白金の存在下で、重付加反応、主にヒド
ロゲノシリル基とアルケニルシリル基との反応によって
架橋することができる２成分または単一成分のオルガノ
ポリシロキサン組成物は、米国特許第Ａ３２２０９７２
号、３２８４４０６号、３４３６３６６号、３６９７４
７３号及び４３４０７０９号に記載されている。これら
の組成物に用いられるオルガノポリシロキサンは、一般
に、一方で、単位（ＩＩＩ）（式中、基Ｚはアルケニル
基を示し、ここにＸは１以上である）からなり、任意に
単位（ＩＩ）と組み合わせられる、線状、分枝または架
橋したポリシロキサンと、他方で、単位（ＩＩＩ）（式
中、基Ｚは水素原子を示し、ここにＸは１以上である）
からなり、任意に単位（ＩＩ）と組み合わせられる、線
状、分枝または架橋したヒドロゲノポリシロキサンとを
ベースとする対からなる。
媒、好ましくは白金の存在下で、重付加反応、主にヒド
ロゲノシリル基とアルケニルシリル基との反応によって
架橋することができる２成分または単一成分のオルガノ
ポリシロキサン組成物は、米国特許第Ａ３２２０９７２
号、３２８４４０６号、３４３６３６６号、３６９７４
７３号及び４３４０７０９号に記載されている。これら
の組成物に用いられるオルガノポリシロキサンは、一般
に、一方で、単位（ＩＩＩ）（式中、基Ｚはアルケニル
基を示し、ここにＸは１以上である）からなり、任意に
単位（ＩＩ）と組み合わせられる、線状、分枝または架
橋したポリシロキサンと、他方で、単位（ＩＩＩ）（式
中、基Ｚは水素原子を示し、ここにＸは１以上である）
からなり、任意に単位（ＩＩ）と組み合わせられる、線
状、分枝または架橋したヒドロゲノポリシロキサンとを
ベースとする対からなる。
【００２３】一般に金属触媒、例えばスズ化合物の存在
下で、水分の作用による重縮合反応により、室温にて、
架橋することができる２成分または単一成分のオルガノ
ポリシロキサン組成物は、例えば、単一成分の組成物と
して、米国特許第Ａ３０６５１９４号、３５４２９０１
号、３７７９９８６号、４４１７０４２号及びフランス
国特許Ａ２６３８７５２号に記載されており、２成分組
成物としては、米国特許第Ａ３６７８００２号、３８８
８８１５号、３９３３７２９号及び４０６４０９６号に
記載されている。これらの組成物中に用いられるオルガ
ノポリシロキサンは、単位（ＩＩＩ）（式中、基Ｚはヒ
ドロキシル基または加水分解原子または基であり、ここ
に、Ｘは１以上であり、そしてＸが２または３に等しい
ときはヒドロキシル基または加水分解原子若しくは基で
ある少なくとも１種の基Ｚとアルケニル基である少なく
とも１種の基Ｚを有することも可能である）からなる一
般に線状、分枝、架橋したポリシロキサンであり、上記
単位（ＩＩＩ）は任意に単位（ＩＩ）と組み合わせても
よい。かかる組成物は、さらに、特に、例えば、シリケ
ート、アルキルトリアルコキシランまたはアミノアルキ
ルトリアルコキシシランのような加水分解基を少なくと
も３つ有するシランである架橋剤をさらに含み得る。
下で、水分の作用による重縮合反応により、室温にて、
架橋することができる２成分または単一成分のオルガノ
ポリシロキサン組成物は、例えば、単一成分の組成物と
して、米国特許第Ａ３０６５１９４号、３５４２９０１
号、３７７９９８６号、４４１７０４２号及びフランス
国特許Ａ２６３８７５２号に記載されており、２成分組
成物としては、米国特許第Ａ３６７８００２号、３８８
８８１５号、３９３３７２９号及び４０６４０９６号に
記載されている。これらの組成物中に用いられるオルガ
ノポリシロキサンは、単位（ＩＩＩ）（式中、基Ｚはヒ
ドロキシル基または加水分解原子または基であり、ここ
に、Ｘは１以上であり、そしてＸが２または３に等しい
ときはヒドロキシル基または加水分解原子若しくは基で
ある少なくとも１種の基Ｚとアルケニル基である少なく
とも１種の基Ｚを有することも可能である）からなる一
般に線状、分枝、架橋したポリシロキサンであり、上記
単位（ＩＩＩ）は任意に単位（ＩＩ）と組み合わせても
よい。かかる組成物は、さらに、特に、例えば、シリケ
ート、アルキルトリアルコキシランまたはアミノアルキ
ルトリアルコキシシランのような加水分解基を少なくと
も３つ有するシランである架橋剤をさらに含み得る。
【００２４】本発明に従う硬化性組成物（Ａ）は、オル
ガノポリシロキサン成分、触媒及び任意の架橋剤及び／
または結合剤及び／または可塑剤以外に、さらに補強
剤、半補強剤またはシリカ質の充填剤から選択されるこ
とが好ましいスッタフィング充填剤を含み得る。
ガノポリシロキサン成分、触媒及び任意の架橋剤及び／
または結合剤及び／または可塑剤以外に、さらに補強
剤、半補強剤またはシリカ質の充填剤から選択されるこ
とが好ましいスッタフィング充填剤を含み得る。
【００２５】補強剤は、熱分解シリカ及び沈降シリカか
ら選ばれる。それらは、ＢＥＴ方に従って測定して、５
０ｍ２／ｇ以上、好ましくは７０ｍ２／ｇより高い比表
面積を有し、０．１μｍより低い平均一次粒径及び２０
０ｇ／リットルより低い見掛け密度を有する。
ら選ばれる。それらは、ＢＥＴ方に従って測定して、５
０ｍ２／ｇ以上、好ましくは７０ｍ２／ｇより高い比表
面積を有し、０．１μｍより低い平均一次粒径及び２０
０ｇ／リットルより低い見掛け密度を有する。
【００２６】これらのシリカは、そのまままたは通常の
この用途のために用いられる有機ケイ素化合物により処
理した後に加え得るのが好ましい。ヘキサメチルジシロ
キサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンのような
メチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキ
サメチルシクロトリシラザンのようなメチルポリシラザ
ン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラ
ン、メチルビニルジクロロシラン、ジメチルビニルクロ
ロシランのようなクロロシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルビニルエトキシシラン、トリメチルメト
キシシランのようなアルコキシシランをそれらの化合物
として挙げる。この処理の間に、シリカはその初期重量
が２０％までのレベルに、好ましくは約１８％上昇し得
る。
この用途のために用いられる有機ケイ素化合物により処
理した後に加え得るのが好ましい。ヘキサメチルジシロ
キサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンのような
メチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキ
サメチルシクロトリシラザンのようなメチルポリシラザ
ン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラ
ン、メチルビニルジクロロシラン、ジメチルビニルクロ
ロシランのようなクロロシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルビニルエトキシシラン、トリメチルメト
キシシランのようなアルコキシシランをそれらの化合物
として挙げる。この処理の間に、シリカはその初期重量
が２０％までのレベルに、好ましくは約１８％上昇し得
る。
【００２７】半補強またはスタッフィング充填剤は０．
１μｍより高い粒径を有しそして好ましくは、石英粉
末、焼成クレー及びケイソウ土から選ばれる。
１μｍより高い粒径を有しそして好ましくは、石英粉
末、焼成クレー及びケイソウ土から選ばれる。
【００２８】充填剤は、組成物（Ａ）のオルガノポリシ
ロキサン成分の重量に対して、一般には、０．５〜２０
重量％、好ましくは１〜１０重量％で用い得る。
ロキサン成分の重量に対して、一般には、０．５〜２０
重量％、好ましくは１〜１０重量％で用い得る。
【００２９】本発明の範囲内で好ましいオルガノポリシ
ロキサン組成物（Ａ）は、室温でまたは熱を用いて、重
付加反応によって架橋することができる２成分組成物で
あり、以下のものを含む： （ａ）鎖の各末端が、ビニルジオルガノシリル単位によ
ってブロックされた線状ジオルガノポリシロキサン油で
あって、該ビニルジオルガノシリル単位のケイ素原子に
結合している有機基がメチル、エチル及びフェニルから
選択され、これらの基の６０モル％以上がメチル基であ
り、そして２５℃にて２５００から５００００ｍＰａ・
ｓの範囲の粘度を有する上記線状ジオルガノポリシロキ
サン油１００重量％； （ｂ）線状または架橋したホモポリマー及びコポリマー
から選ばれる少なくとも一種のオルガノヒドロゲノポリ
シロキサンであって、１分子当たり３以上の水素原子を
種々のケイ素原子に結合して有し、ケイ素原子に結合し
た有機基がメチル及びエチル基から選ばれ、これらの基
の６０％以上がメチル基であり、そして２５℃で４００
〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、ビニル基に
関する水素官能基のモル比が１．１〜４であるような量
で用いられる上記少なくとも一種のオルガノヒドロゲノ
ポリシロキサン； （ｃ）触媒的に有効量の白金触媒； （ｄ）オルガノポリシロキサン（ａ）＋（ｂ）の合計１
００重量部当たり０〜２０重量部、好ましくは０〜１０
重量部のシリカ質充填剤。
ロキサン組成物（Ａ）は、室温でまたは熱を用いて、重
付加反応によって架橋することができる２成分組成物で
あり、以下のものを含む： （ａ）鎖の各末端が、ビニルジオルガノシリル単位によ
ってブロックされた線状ジオルガノポリシロキサン油で
あって、該ビニルジオルガノシリル単位のケイ素原子に
結合している有機基がメチル、エチル及びフェニルから
選択され、これらの基の６０モル％以上がメチル基であ
り、そして２５℃にて２５００から５００００ｍＰａ・
ｓの範囲の粘度を有する上記線状ジオルガノポリシロキ
サン油１００重量％； （ｂ）線状または架橋したホモポリマー及びコポリマー
から選ばれる少なくとも一種のオルガノヒドロゲノポリ
シロキサンであって、１分子当たり３以上の水素原子を
種々のケイ素原子に結合して有し、ケイ素原子に結合し
た有機基がメチル及びエチル基から選ばれ、これらの基
の６０％以上がメチル基であり、そして２５℃で４００
〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、ビニル基に
関する水素官能基のモル比が１．１〜４であるような量
で用いられる上記少なくとも一種のオルガノヒドロゲノ
ポリシロキサン； （ｃ）触媒的に有効量の白金触媒； （ｄ）オルガノポリシロキサン（ａ）＋（ｂ）の合計１
００重量部当たり０〜２０重量部、好ましくは０〜１０
重量部のシリカ質充填剤。
【００３０】一層好ましくは、５０重量％までのポリマ
ー（ａ）を、トリメチルシロキサン、メチルビニルシロ
キサン及びＳｉＯ４／２単位を含み、ここに２．５〜１
０モル％のケイ素原子がビニル基を含み且つトリメチル
シロキサンのＳｉＯ４／２に対するモル比が０．５〜１
である架橋コポリマーに置き換えられる。
ー（ａ）を、トリメチルシロキサン、メチルビニルシロ
キサン及びＳｉＯ４／２単位を含み、ここに２．５〜１
０モル％のケイ素原子がビニル基を含み且つトリメチル
シロキサンのＳｉＯ４／２に対するモル比が０．５〜１
である架橋コポリマーに置き換えられる。
【００３１】白金金属の重量によって計算した触媒
（ｃ）の重量は、オルガノシロキサン（ａ）＋（ｂ）の
合計重量を基準にして、一般に１〜６００ｐｐｍ、好ま
しくは２〜２００ｐｐｍである。
（ｃ）の重量は、オルガノシロキサン（ａ）＋（ｂ）の
合計重量を基準にして、一般に１〜６００ｐｐｍ、好ま
しくは２〜２００ｐｐｍである。
【００３２】他の好ましいオルガノポリシロキサン組成
物（Ａ）は、水分の作用により重縮合反応によって室温
で架橋することができる単一成分の組成物であり、以下
のものを含む： （ａ’）鎖の各末端が、トリオルガノシリル単位によっ
てブロックされた線状ジオルガノポリシロキサン油であ
って、該単位が、ケイ素原子に結合する、１から６個の
炭素原子を有するアルコキシまたはアルコキシアルキレ
ンオキシ基を１以上を含み、Ｓｉに結合する他の基また
は２つの他の基に関して、適当ならば、メチル、エチ
ル、フェニル、ビニル、アリル及び２−ブテニル基から
選ばれる飽和または不飽和炭化水素基にすることがで
き、該油は、鎖中に、メチル、エチル及びフェニル基か
ら選択され且つこれらの基の６０モル％以上がメチル基
である有機基をケイ素原子に結合して有し、そして２５
℃にて２５００から５００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度
を有する上記線状ジオルガノポリシロキサン油１００重
量％； （ｂ’）１分子当たり（ｉ）ＳｉＣ結合によってケイ素
原子に結合された且つ少なくとも一種のアミノ基または
グアニジノ基によって置換された少なくとも一種のＣ３
−Ｃ１５有機基と（２ｉ）少なくとも一種のＣ１−Ｃ６
アルコキシ基または少なくとも一種のＣ３−Ｃ６アルコ
キシアルキレンオキシ基との両方を有するアミノオルガ
ノシラン、アミノオルガノポリシロキサン及びグアニジ
ノオルガノシランから選ばれる少なくとも一種の添加剤
０〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％； （ｃ’）スズ、チタン、ジルコニウム及びそれらの混合
物から選ばれる少なくとも一種の金属化合物を基質とし
た有効量の触媒； （ｄ’）オルガノポリシロキサン（ａ’）の１００重量
部当たり０〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の
シリカ質充填剤。
物（Ａ）は、水分の作用により重縮合反応によって室温
で架橋することができる単一成分の組成物であり、以下
のものを含む： （ａ’）鎖の各末端が、トリオルガノシリル単位によっ
てブロックされた線状ジオルガノポリシロキサン油であ
って、該単位が、ケイ素原子に結合する、１から６個の
炭素原子を有するアルコキシまたはアルコキシアルキレ
ンオキシ基を１以上を含み、Ｓｉに結合する他の基また
は２つの他の基に関して、適当ならば、メチル、エチ
ル、フェニル、ビニル、アリル及び２−ブテニル基から
選ばれる飽和または不飽和炭化水素基にすることがで
き、該油は、鎖中に、メチル、エチル及びフェニル基か
ら選択され且つこれらの基の６０モル％以上がメチル基
である有機基をケイ素原子に結合して有し、そして２５
℃にて２５００から５００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度
を有する上記線状ジオルガノポリシロキサン油１００重
量％； （ｂ’）１分子当たり（ｉ）ＳｉＣ結合によってケイ素
原子に結合された且つ少なくとも一種のアミノ基または
グアニジノ基によって置換された少なくとも一種のＣ３
−Ｃ１５有機基と（２ｉ）少なくとも一種のＣ１−Ｃ６
アルコキシ基または少なくとも一種のＣ３−Ｃ６アルコ
キシアルキレンオキシ基との両方を有するアミノオルガ
ノシラン、アミノオルガノポリシロキサン及びグアニジ
ノオルガノシランから選ばれる少なくとも一種の添加剤
０〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％； （ｃ’）スズ、チタン、ジルコニウム及びそれらの混合
物から選ばれる少なくとも一種の金属化合物を基質とし
た有効量の触媒； （ｄ’）オルガノポリシロキサン（ａ’）の１００重量
部当たり０〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の
シリカ質充填剤。
【００３３】オルガノシロキサン（ａ’）の１００重量
部当たり、金属化合物の重量部で計算した触媒（Ｃ’）
の重量は、例えば、０．００１〜１である。
部当たり、金属化合物の重量部で計算した触媒（Ｃ’）
の重量は、例えば、０．００１〜１である。
【００３４】添加剤（ｂ’）として、特に下記式のシラ
ンを挙げ得る； Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３ Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ンを挙げ得る； Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３ Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
【００３５】オルガノシロキサン（ａ’）の合成及び水
分の作用により重縮合反応によって室温で架橋ことがで
きる単一成分のオルガノポリシロキサン組成物を調整す
るためのオルガノシロキサン（ａ’）の使用に関してよ
り詳細には、特にフランス国特許第Ａ２６３８７５２号
を参照することができ、これを援用して本文の一部とす
る。
分の作用により重縮合反応によって室温で架橋ことがで
きる単一成分のオルガノポリシロキサン組成物を調整す
るためのオルガノシロキサン（ａ’）の使用に関してよ
り詳細には、特にフランス国特許第Ａ２６３８７５２号
を参照することができ、これを援用して本文の一部とす
る。
【００３６】一層好ましくは、ポリマー（ａ’）は、
（ａ’）と同一特性の官能性油であって、２５℃で１０
００００ｍＰａ・ｓより高い値から２０００００ｍＰａ
・ｓの範囲の粘度を有する官能性油に置き換えられ、次
いで、可塑剤（ｅ’）を、単一成分組成物（Ａ）に、高
粘度油（ａ’）＋可塑剤の組み合わせた粘度が２５℃に
て２５００〜５００００ｍＰａ・ｓの範囲にあるような
限定された量で加える。この場合、組成物（Ａ）は、当
然に組み合わせ（ａ’）＋（ｂ’）＋（ｃ’）＋
（ｄ’）＋（ｅ’）からなる。
（ａ’）と同一特性の官能性油であって、２５℃で１０
００００ｍＰａ・ｓより高い値から２０００００ｍＰａ
・ｓの範囲の粘度を有する官能性油に置き換えられ、次
いで、可塑剤（ｅ’）を、単一成分組成物（Ａ）に、高
粘度油（ａ’）＋可塑剤の組み合わせた粘度が２５℃に
て２５００〜５００００ｍＰａ・ｓの範囲にあるような
限定された量で加える。この場合、組成物（Ａ）は、当
然に組み合わせ（ａ’）＋（ｂ’）＋（ｃ’）＋
（ｄ’）＋（ｅ’）からなる。
【００３７】極めて安定な可塑剤（ｅ’）として、例え
ば、２５℃で５０〜２００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有
するα、ω−トリメチルシリルポリジメチルシロキサン
油を挙げ得、その使用量は、高粘度油（ａ’）の１００
重量部当たり１〜３０重量部の可塑剤を表わす。
ば、２５℃で５０〜２００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有
するα、ω−トリメチルシリルポリジメチルシロキサン
油を挙げ得、その使用量は、高粘度油（ａ’）の１００
重量部当たり１〜３０重量部の可塑剤を表わす。
【００３８】ここで、活性成分（Ｂ）の定義に戻ること
にする。上に与えた式（Ｉ）において、２価の基Ｘ及び
Ｙは（ＣＨ２）ｍ基からなり得、ここにｍが３〜１２に
等しく、任意にヘテロ原子、例えば、酸素、硫黄及び窒
素を含む。Ｘ及びＹはまた飽和または不飽和になり得る
環式リングを含むことができ、この場合、Ｘ及びＹに結
合した窒素原子対の間に直接挿入された炭素原子の数は
環式基の最短部分に渡る。従って、下記の基：
にする。上に与えた式（Ｉ）において、２価の基Ｘ及び
Ｙは（ＣＨ２）ｍ基からなり得、ここにｍが３〜１２に
等しく、任意にヘテロ原子、例えば、酸素、硫黄及び窒
素を含む。Ｘ及びＹはまた飽和または不飽和になり得る
環式リングを含むことができ、この場合、Ｘ及びＹに結
合した窒素原子対の間に直接挿入された炭素原子の数は
環式基の最短部分に渡る。従って、下記の基：
【化７】 における窒素原子間に直接挿入された炭素原子の数は４
であって８ではない。
であって８ではない。
【００３９】好ましく用いられるビグアニドポリマー
（塩の形）は、Ｘ＝Ｙ＝（ＣＨ２）６である式（Ｉ）の
単位をその構造中含むポリ（ヘキサメチレンビグアニ
ド）であり、かかるポリマーは全体的には下記式：
（塩の形）は、Ｘ＝Ｙ＝（ＣＨ２）６である式（Ｉ）の
単位をその構造中含むポリ（ヘキサメチレンビグアニ
ド）であり、かかるポリマーは全体的には下記式：
【化８】 で表わし得、式中、ｐは３〜８０に等しく、好ましくは
ｐは４〜１０であり、そしてポリマーの平均分子量は約
７３０〜約１８３０である。
ｐは４〜１０であり、そしてポリマーの平均分子量は約
７３０〜約１８３０である。
【００４０】用いるのに一層好ましい活性成分（Ｂ）は
ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）ヒドロクロリドであ
り、かかる塩は全体として下記式：
ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）ヒドロクロリドであ
り、かかる塩は全体として下記式：
【化９】 で表わすことができ、式中ｐは上記と同じ意味を持つ。
【００４１】ビグアニドポリマーは下記式のビスジシア
ノジアミド：
ノジアミド：
【化１０】 とジアミンＨ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２（これらの式中ＸとＹは
上で与えたのと同じ意味を持つ）を反応するかまたは下
記式：
上で与えたのと同じ意味を持つ）を反応するかまたは下
記式：
【化１１】 のジシアンイミドのジアミン塩とジアミンＨ２Ｎ−Ｙ−
ＮＨ２（これらの式中ＸとＹは上で与えたのと同じ意味
を持つ）を反応することによって製造し得る。これらの
製造プロセスは英国特許Ａ７０２２６８号及び１１５２
２４３号にそれぞれ記載されている。
ＮＨ２（これらの式中ＸとＹは上で与えたのと同じ意味
を持つ）を反応することによって製造し得る。これらの
製造プロセスは英国特許Ａ７０２２６８号及び１１５２
２４３号にそれぞれ記載されている。
【００４２】ポリマー鎖はアミンヒドロクロリドのよう
な塩化した基、下記の基；
な塩化した基、下記の基；
【化１２】 または、−ＮＨＧ基（第１アミンＧＮＨ２が低比率でジ
アミンＨ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２中に含まれるならばＧはアル
キルである）のいずれかで終る。ビグアニドポリマー塩
は、遊離の塩基または酸から塩を製造のによく知られた
種々の方法の任意の一つによって製造し得、そして予備
成形された塩を用いるイオン交換のよく知られた技術も
また用い得る。
アミンＨ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２中に含まれるならばＧはアル
キルである）のいずれかで終る。ビグアニドポリマー塩
は、遊離の塩基または酸から塩を製造のによく知られた
種々の方法の任意の一つによって製造し得、そして予備
成形された塩を用いるイオン交換のよく知られた技術も
また用い得る。
【００４３】上で述べたように、活性成分（Ｂ）は硬化
性のオルガノポリシロキサン組成物（Ａ）内に均一に分
散される。この活性成分は室温で粉末の形態で存在し、
この場合、上記粉末は１〜２００μｍ、好ましくは１〜
１００μｍの粒径を有するのが望ましい。
性のオルガノポリシロキサン組成物（Ａ）内に均一に分
散される。この活性成分は室温で粉末の形態で存在し、
この場合、上記粉末は１〜２００μｍ、好ましくは１〜
１００μｍの粒径を有するのが望ましい。
【００４４】単一成分オルガノポリシロキサン組成物の
重縮合の場合、活性成分の分散は一般に室温でそして慣
用の混練混合機中で大気中の湿度から保護されて実行さ
れる。液状のオルガノポリシロキサン組成物（Ａ）と固
体状の活性成分によって糊状にし始める。混合期間は特
に室温でのオルガノポリシロキサン組成物の粘度に依存
し、指針として、・２５℃で４００００ｍＰａ・ｓ程度
の粘度を有するオルガノポリシロキサン組成物（Ａ）で
開始し、・２０〜３０重量％の殺菌剤を含む混合物
（Ａ）＋（Ｂ）を、慣用の混合機で、室温にて、活性成
分が均一に分散される殺菌有機ケイ素組成物を得るため
に１０〜３０分間の期間、混合することがわかろう。重
付加２成分オルガノポリシロキサン組成物の場合に、最
初に、活性成分をアルケニルシリル基を含む第１の部分
に分散し、次に、組み合わせ（第１の部分＋分散した活
性成分）をヒドロゲノシリル基を含む第２の部分と混合
する。
重縮合の場合、活性成分の分散は一般に室温でそして慣
用の混練混合機中で大気中の湿度から保護されて実行さ
れる。液状のオルガノポリシロキサン組成物（Ａ）と固
体状の活性成分によって糊状にし始める。混合期間は特
に室温でのオルガノポリシロキサン組成物の粘度に依存
し、指針として、・２５℃で４００００ｍＰａ・ｓ程度
の粘度を有するオルガノポリシロキサン組成物（Ａ）で
開始し、・２０〜３０重量％の殺菌剤を含む混合物
（Ａ）＋（Ｂ）を、慣用の混合機で、室温にて、活性成
分が均一に分散される殺菌有機ケイ素組成物を得るため
に１０〜３０分間の期間、混合することがわかろう。重
付加２成分オルガノポリシロキサン組成物の場合に、最
初に、活性成分をアルケニルシリル基を含む第１の部分
に分散し、次に、組み合わせ（第１の部分＋分散した活
性成分）をヒドロゲノシリル基を含む第２の部分と混合
する。
【００４５】本発明の第２の課題は、殺菌活性成分をス
ポンジの孔に加えることによってスポンジ中の細菌の繁
殖をスポンジの保存期間と使用期間中に抑制する方法に
関する。この方法は、以下の工程を連続的に実施するこ
とからなることを特徴とする； （１）上に定義した有機ケイ素組成物、（Ａ）及び
（Ｂ）を有効量でスポンジの孔に注入し、 （２）ついで、活性成分（Ｂ）が分散されたオルガノポ
リシロキサン組成物（Ａ）をエラストマーに架橋する。
ポンジの孔に加えることによってスポンジ中の細菌の繁
殖をスポンジの保存期間と使用期間中に抑制する方法に
関する。この方法は、以下の工程を連続的に実施するこ
とからなることを特徴とする； （１）上に定義した有機ケイ素組成物、（Ａ）及び
（Ｂ）を有効量でスポンジの孔に注入し、 （２）ついで、活性成分（Ｂ）が分散されたオルガノポ
リシロキサン組成物（Ａ）をエラストマーに架橋する。
【００４６】工程１は、液状物質を多孔性材料内に注入
することができる当業者によく知られた種々の装置の任
意の一つを用いて実行される。例えば、導入されるべき
有機ケイ素組成物の容量がｃｍ３の程度であるときは、
例えば、内径０．９ｍｍを有する針を備える注射器を有
利に用い得る。
することができる当業者によく知られた種々の装置の任
意の一つを用いて実行される。例えば、導入されるべき
有機ケイ素組成物の容量がｃｍ３の程度であるときは、
例えば、内径０．９ｍｍを有する針を備える注射器を有
利に用い得る。
【００４７】工程２においてエラストマーへの架橋は以
下のようにして実施する；・注入した殺菌剤を含むスポ
ンジを、ＥＶＣ組成物を基質とする殺菌剤の場合には、
８０〜２００℃の範囲の温度で、３０秒〜４時間の範囲
の期間、あるいは、重付加ＥＶＦ組成物を基質とする殺
菌剤の場合には６５℃〜１５０℃の範囲の温度で、３０
秒〜４時間の範囲の期間、加熱することによるか、また
は、・重付加または重縮合ＥＶＦ組成物を基質とする殺
菌剤の場合に、殺菌剤を含むスポンジを、室温（２３
℃）にて且つ２４時間〜１０日またはそれ以上の期間、
湿分の存在下に静置させることによる。
下のようにして実施する；・注入した殺菌剤を含むスポ
ンジを、ＥＶＣ組成物を基質とする殺菌剤の場合には、
８０〜２００℃の範囲の温度で、３０秒〜４時間の範囲
の期間、あるいは、重付加ＥＶＦ組成物を基質とする殺
菌剤の場合には６５℃〜１５０℃の範囲の温度で、３０
秒〜４時間の範囲の期間、加熱することによるか、また
は、・重付加または重縮合ＥＶＦ組成物を基質とする殺
菌剤の場合に、殺菌剤を含むスポンジを、室温（２３
℃）にて且つ２４時間〜１０日またはそれ以上の期間、
湿分の存在下に静置させることによる。
【００４８】架橋または硬化後に、この後、植え付け体
（ｉｍｐｌａｎｔ）と呼ぶシリコーンエラストマー核が
得られ、それは殺菌活性成分が分散されるスポンジの孔
中に位置する。
（ｉｍｐｌａｎｔ）と呼ぶシリコーンエラストマー核が
得られ、それは殺菌活性成分が分散されるスポンジの孔
中に位置する。
【００４９】通常の条件下で、乾燥状態で用いて、処理
されるスポンジの重量に対して１〜５重量％の量が有効
であることが証明される。結局、本発明の方法の工程１
の実行において、「有機ケイ素組成物の有効量」は、こ
の組成物の活性成分の濃度と組み合わせたときに、オル
ガノポリシロキサン組成物の硬化後に、スポンジ中に導
入され且つ保持された植え付け体の量が上に与えた範囲
に対応するような殺菌有機ケイ素組成物の量を意味する
ように理解される。指針として、例えば、乾燥状態で２
０ｇの目方があるスポンジ中に１．５重量％の活性成分
のレベルを達成する目的で、３０重量％の活性成分を含
む有機ケイ素組成物を用いるとき、約１ｃｍ３の上記有
機ケイ素組成物がスポンジに注入される。
されるスポンジの重量に対して１〜５重量％の量が有効
であることが証明される。結局、本発明の方法の工程１
の実行において、「有機ケイ素組成物の有効量」は、こ
の組成物の活性成分の濃度と組み合わせたときに、オル
ガノポリシロキサン組成物の硬化後に、スポンジ中に導
入され且つ保持された植え付け体の量が上に与えた範囲
に対応するような殺菌有機ケイ素組成物の量を意味する
ように理解される。指針として、例えば、乾燥状態で２
０ｇの目方があるスポンジ中に１．５重量％の活性成分
のレベルを達成する目的で、３０重量％の活性成分を含
む有機ケイ素組成物を用いるとき、約１ｃｍ３の上記有
機ケイ素組成物がスポンジに注入される。
【００５０】植え付け体はスポンジ内に保持された水に
徐々に放出され、それゆえ植付け体中に含まれる活性成
分は細菌の発育を減速しまたは抑制する。本発明を科学
理論に限定したくないけれども、ビグアニドポリマー塩
のシリコーンエラストマー中での極めて低い溶解度にも
かかわらず、該塩は経時的に、エラストマー内の拡散機
構ではなく、以下の４つの段階に分離され得るマイクロ
クラッキング機構に従って放出されると考えられる；
（ｉ）シリコーンエラストマー内に水の浸透、（２ｉ）
塩粒子の水和、（３ｉ）その粒によって発生した浸透圧
の作用によるシリコーン材料の内部亀裂及び（４ｉ）塩
の溶出。この組成物は、特に、活性成分粒子の粒径
（ｇ）、植付け体内の活性成分のレベル（ｔ）及びスポ
ンジ中に注入された植付け体の量のような基本的なパラ
メータを規制することにより活性成分の放出を調節する
ことができる利点を有する。（ｇ）が小さいと、殺菌剤
の放出速度は低い。（ｔ）が高いと、スポンジ内に保持
された水中の殺菌剤の濃度が高く、そのレベルが５０重
量％を超えるときに、一方で糊状にすることを実行する
ことは困難になり、他方で、プロセスは殺菌剤の粒が極
めて近接することにより、塩の溶出の間に優先的な路の
出現によって定義されるいわゆる浸出領域に置かれるこ
とになる。
徐々に放出され、それゆえ植付け体中に含まれる活性成
分は細菌の発育を減速しまたは抑制する。本発明を科学
理論に限定したくないけれども、ビグアニドポリマー塩
のシリコーンエラストマー中での極めて低い溶解度にも
かかわらず、該塩は経時的に、エラストマー内の拡散機
構ではなく、以下の４つの段階に分離され得るマイクロ
クラッキング機構に従って放出されると考えられる；
（ｉ）シリコーンエラストマー内に水の浸透、（２ｉ）
塩粒子の水和、（３ｉ）その粒によって発生した浸透圧
の作用によるシリコーン材料の内部亀裂及び（４ｉ）塩
の溶出。この組成物は、特に、活性成分粒子の粒径
（ｇ）、植付け体内の活性成分のレベル（ｔ）及びスポ
ンジ中に注入された植付け体の量のような基本的なパラ
メータを規制することにより活性成分の放出を調節する
ことができる利点を有する。（ｇ）が小さいと、殺菌剤
の放出速度は低い。（ｔ）が高いと、スポンジ内に保持
された水中の殺菌剤の濃度が高く、そのレベルが５０重
量％を超えるときに、一方で糊状にすることを実行する
ことは困難になり、他方で、プロセスは殺菌剤の粒が極
めて近接することにより、塩の溶出の間に優先的な路の
出現によって定義されるいわゆる浸出領域に置かれるこ
とになる。
【００５１】この後に与える例により本発明を例示する
が、それらは本発明を限定するものではない。以下にお
いて、別の方法で述べた箇所以外は％及び部はすべて重
量である。
が、それらは本発明を限定するものではない。以下にお
いて、別の方法で述べた箇所以外は％及び部はすべて重
量である。
【００５２】
【実施例】実施例１ １．重付加反応によって室温でまたは熱を用いて架橋す
ることができる２成分オルガノポリシロキサン組成物を
用いる本発明に従う殺菌剤有機ケイ素組成物の製造１．１ Ｎｏ．１成分の調製 以下の成分を室温（２３℃）で混合機中で均質化する： （ａ１）４０モル％の（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位、
６モル％の（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ２／２単
位及び５３．５モル％のＳｉＯ４／２単位を含むシリコ
ーン樹脂２５部、 （ａ２）鎖の両端部が各々（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ）ＳｉＯ１／２単位によってブロックされたジメチル
ポリシロキサン油であって、（ａ１）＋（ａ２）を組み
合わせた粘度が２５℃にて３５００ｍＰａ・ｓである上
記ジメチルポリシロキサン油７５部、 （Ｃ）６塩化白金酸０．６部、イソプロパノール１０
部、キシレン５５部及び１，１，３，３−テトラメチル
−１，３−ジビニルジシロキサン６部を室温で攪拌して
調製した０．２５％の塩化白金酸溶液から提供された、
組み合わせ（ａ１）＋（ａ２）＋（ｂ）（以下参照のこ
と）に対して重量で計算して４０ｐｐｍの白金金属。
ることができる２成分オルガノポリシロキサン組成物を
用いる本発明に従う殺菌剤有機ケイ素組成物の製造１．１ Ｎｏ．１成分の調製 以下の成分を室温（２３℃）で混合機中で均質化する： （ａ１）４０モル％の（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位、
６モル％の（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ２／２単
位及び５３．５モル％のＳｉＯ４／２単位を含むシリコ
ーン樹脂２５部、 （ａ２）鎖の両端部が各々（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ）ＳｉＯ１／２単位によってブロックされたジメチル
ポリシロキサン油であって、（ａ１）＋（ａ２）を組み
合わせた粘度が２５℃にて３５００ｍＰａ・ｓである上
記ジメチルポリシロキサン油７５部、 （Ｃ）６塩化白金酸０．６部、イソプロパノール１０
部、キシレン５５部及び１，１，３，３−テトラメチル
−１，３−ジビニルジシロキサン６部を室温で攪拌して
調製した０．２５％の塩化白金酸溶液から提供された、
組み合わせ（ａ１）＋（ａ２）＋（ｂ）（以下参照のこ
と）に対して重量で計算して４０ｐｐｍの白金金属。
【００５３】ついで、室温（２３℃）で、上で製造した
（ａ１）＋（ａ２）＋（ｃ）の混合物のすべてと４７部
のポリ（ヘキサメチレンビグアニド）ヒドロクロリド４
７部とを混合してペーストを調製した。この殺菌剤は、
ＩＣＩ社から商標ＶＡＮＴＯＣＩＬ１Ｂの下で販売され
ている製品である。これは、１０００ｇ／モルに等しい
数平均分子量を有し、使用前に商標ＩＫＡの下で販売さ
れているディスクミル中で粉砕し、ついで１００μｍ未
満の平均粒径を有する殺菌剤として用いるためにふるい
にかける。
（ａ１）＋（ａ２）＋（ｃ）の混合物のすべてと４７部
のポリ（ヘキサメチレンビグアニド）ヒドロクロリド４
７部とを混合してペーストを調製した。この殺菌剤は、
ＩＣＩ社から商標ＶＡＮＴＯＣＩＬ１Ｂの下で販売され
ている製品である。これは、１０００ｇ／モルに等しい
数平均分子量を有し、使用前に商標ＩＫＡの下で販売さ
れているディスクミル中で粉砕し、ついで１００μｍ未
満の平均粒径を有する殺菌剤として用いるためにふるい
にかける。
【００５４】混合物｛（ａ１）＋（ａ２）＋（ｃ）｝及
び活性成分からなる組み合わせを、活性成分を適当に分
散するために５分間攪拌する。こうしてＮｏ．１成分を
得る。
び活性成分からなる組み合わせを、活性成分を適当に分
散するために５分間攪拌する。こうしてＮｏ．１成分を
得る。
【００５５】１．２ Ｎｏ．２成分の調製 混合機中で以下の成分を室温にて均質にする； （ｂ）：トルエン溶液中、２モルの（ＣＨ３）２ＨＳｉ
Ｃ１当たり１モルのシリケートに対応する量でエチルシ
リケートと（ＣＨ３）２ＨＳｉＣｌとを加水分解するこ
とによって調製した、２５℃にて５００ｍＰａ・ｓの水
素化した液状ケイ素樹脂４５部（この樹脂は、従って、
（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２／ＳｉＯ４／２単位の理論
モル比２及び実際のモル比２．２３を有する）と、 ・１２．５部のＮｏ．１成分の樹脂（ａ１）と、 ・３７．５部のＮｏ．１成分のビニル油（ａ２）。
Ｃ１当たり１モルのシリケートに対応する量でエチルシ
リケートと（ＣＨ３）２ＨＳｉＣｌとを加水分解するこ
とによって調製した、２５℃にて５００ｍＰａ・ｓの水
素化した液状ケイ素樹脂４５部（この樹脂は、従って、
（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２／ＳｉＯ４／２単位の理論
モル比２及び実際のモル比２．２３を有する）と、 ・１２．５部のＮｏ．１成分の樹脂（ａ１）と、 ・３７．５部のＮｏ．１成分のビニル油（ａ２）。
【００５６】１．３ 本発明に従う殺菌剤の調製 殺菌剤を、１０部のＮｏ．１成分と１部のＮｏ．２成分
を室温（２３℃）にて混合することによって得る。この
混合物を、混合機によって調製しそして活性成分を適当
に分散するために５分間攪拌を維持する。得られた均質
の殺菌剤は２５℃にて２５０００ｍＰａ・ｓの粘度を有
する。 ２．スポンジの殺菌剤で処理する実験操作 用いるスポンジを再生セルロースで作製する。スポンジ
は、平行６面体の形状の２０ｇの試料（乾燥状態で）と
して与える。
を室温（２３℃）にて混合することによって得る。この
混合物を、混合機によって調製しそして活性成分を適当
に分散するために５分間攪拌を維持する。得られた均質
の殺菌剤は２５℃にて２５０００ｍＰａ・ｓの粘度を有
する。 ２．スポンジの殺菌剤で処理する実験操作 用いるスポンジを再生セルロースで作製する。スポンジ
は、平行６面体の形状の２０ｇの試料（乾燥状態で）と
して与える。
【００５７】上記スポンジを次の方法で予め条件化し
た：スポンジを蒸留水に飽和するまで突っ込む；ついで
スポンジを２００％の充填レベルが得られるまで絞る。
そのとき、孔の内側に保持された水の量は４０ｃｍ３で
ある。
た：スポンジを蒸留水に飽和するまで突っ込む；ついで
スポンジを２００％の充填レベルが得られるまで絞る。
そのとき、孔の内側に保持された水の量は４０ｃｍ３で
ある。
【００５８】均質な殺菌剤を、その湿ったスポンジに、
内径０．９ｍｍの針を備えた注射器で１ｃｍ３注入す
る。
内径０．９ｍｍの針を備えた注射器で１ｃｍ３注入す
る。
【００５９】スポンジを加熱して殺菌剤を構成するのに
用いたオルガノシロキサン組成物をエラストマーに架橋
し、かくして１００℃で２時間処理する。この架橋をま
た室温（２３℃）にて約３０分間で実行することができ
る。この架橋は植付け体と呼ばれるシリコーンエラスト
マー核を生じ、それは活性成分が分散されたスポンジの
孔内に位置する。次いで、植付け体中に含まれる殺菌剤
が水に放出される動力学は以下の方法によって決定す
る； ・その植付け体を有するスポンジを熱平衡的に２０℃に
調節された１０００ｃｍ３の蒸留水を含む容器中に配置
し、 ・容器に、溶液の均質性を確保するゆっくりとした回転
動作（１００回転／分）によって運転されるマグネチッ
クスターラーシステムを装備する。容器は水の蒸発を最
小にするために蓋がかぶせられている。 ・２ｃｍ３の試料を規則的な間隔：最初の溶出期間の間
は毎日、次いで３回／週、最後に毎週採取し、 ・水中のＶＡＮＴＯＣＩＬの分析を２３５ｎｍの波長を
用いてＵＶ分光分析により実行し、 ・水中での溶出の動力学の結果を以下の表１中に要約
し、示した時間はサンプリング時間であり、Ｑは各サン
プリングの時間に放出された活性成分の総量に相当し、
ＱＯは植付け体中の活性成分の初期量に対応し、そして
比１００Ｑ／ＱＯは放出された活性成分の量の百分率を
与える。
用いたオルガノシロキサン組成物をエラストマーに架橋
し、かくして１００℃で２時間処理する。この架橋をま
た室温（２３℃）にて約３０分間で実行することができ
る。この架橋は植付け体と呼ばれるシリコーンエラスト
マー核を生じ、それは活性成分が分散されたスポンジの
孔内に位置する。次いで、植付け体中に含まれる殺菌剤
が水に放出される動力学は以下の方法によって決定す
る； ・その植付け体を有するスポンジを熱平衡的に２０℃に
調節された１０００ｃｍ３の蒸留水を含む容器中に配置
し、 ・容器に、溶液の均質性を確保するゆっくりとした回転
動作（１００回転／分）によって運転されるマグネチッ
クスターラーシステムを装備する。容器は水の蒸発を最
小にするために蓋がかぶせられている。 ・２ｃｍ３の試料を規則的な間隔：最初の溶出期間の間
は毎日、次いで３回／週、最後に毎週採取し、 ・水中のＶＡＮＴＯＣＩＬの分析を２３５ｎｍの波長を
用いてＵＶ分光分析により実行し、 ・水中での溶出の動力学の結果を以下の表１中に要約
し、示した時間はサンプリング時間であり、Ｑは各サン
プリングの時間に放出された活性成分の総量に相当し、
ＱＯは植付け体中の活性成分の初期量に対応し、そして
比１００Ｑ／ＱＯは放出された活性成分の量の百分率を
与える。
【００６０】
【表１】
【００６１】実施例２ 大気の水分の作用により重縮合反応によって室温で架橋
することができる単一成分オルガノポリシロキサン組成
物を用いることによる本発明に従う殺菌剤有機ケイ素組
成物の製造１．１ オルガノポリシロキサン組成物の調製 以下のものを室温（２３℃）にて激しい攪拌され且つ水
分から保護された装置中に充填する。 （ａ’）鎖の末端（α及びω位）がビニルジメトキシシ
リル基により官能化され、２５℃にて１７５０００ｍＰ
ａ・ｓの粘度を有する線状ポリジメチルシロキサン油
（この油は以下に示したように調製する）と、 （ｅ’）２５℃にて１００ｍＰａ・ｓの粘度を有する
α、ω−トリメチルシリルポリジメチルシロキサン油か
らなる可塑剤２４部（油（ａ’）と可塑剤（ｅ’）の組
み合わせは均質化後、２５℃にて４００００ｍＰａ・ｓ
の粘度を有する） （ｂ’）２部の下記式の添加剤： （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ
２ （ｃ’）０．０５部のジブチルスズジラウレート、及び （ｄ’）８部の、オクタメチルシクロテトラシロキサン
で処理した熱分解シリカ。
することができる単一成分オルガノポリシロキサン組成
物を用いることによる本発明に従う殺菌剤有機ケイ素組
成物の製造１．１ オルガノポリシロキサン組成物の調製 以下のものを室温（２３℃）にて激しい攪拌され且つ水
分から保護された装置中に充填する。 （ａ’）鎖の末端（α及びω位）がビニルジメトキシシ
リル基により官能化され、２５℃にて１７５０００ｍＰ
ａ・ｓの粘度を有する線状ポリジメチルシロキサン油
（この油は以下に示したように調製する）と、 （ｅ’）２５℃にて１００ｍＰａ・ｓの粘度を有する
α、ω−トリメチルシリルポリジメチルシロキサン油か
らなる可塑剤２４部（油（ａ’）と可塑剤（ｅ’）の組
み合わせは均質化後、２５℃にて４００００ｍＰａ・ｓ
の粘度を有する） （ｂ’）２部の下記式の添加剤： （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ
２ （ｃ’）０．０５部のジブチルスズジラウレート、及び （ｄ’）８部の、オクタメチルシクロテトラシロキサン
で処理した熱分解シリカ。
【００６２】１．２ 有機ケイ素組成物の調製 ついで、室温（２３℃）で、（ａ’）＋（ｅ’）＋
（ｂ’）＋（ｃ’）＋（ｄ’）の混合物のすべて（１３
４．０５部）と３３．５部の実施例１に記載した性質を
有するＶＡＮＴＯＣＩＬ １Ｂとを混合してペーストを
調製した。混合物｛（ａ’）＋（ｅ’）＋（ｂ’）＋
（ｃ’）＋（ｄ’）｝と活性成分とからなる組み合わせ
を、活性成分を適当に分散するために１０分間攪拌す
る。こうして得られた均質の殺菌剤有機ケイ素組成物は
２５℃にて６００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
（ｂ’）＋（ｃ’）＋（ｄ’）の混合物のすべて（１３
４．０５部）と３３．５部の実施例１に記載した性質を
有するＶＡＮＴＯＣＩＬ １Ｂとを混合してペーストを
調製した。混合物｛（ａ’）＋（ｅ’）＋（ｂ’）＋
（ｃ’）＋（ｄ’）｝と活性成分とからなる組み合わせ
を、活性成分を適当に分散するために１０分間攪拌す
る。こうして得られた均質の殺菌剤有機ケイ素組成物は
２５℃にて６００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【００６３】１．３ 油（ａ’）の調製： ３．８％のヒドロキシ基を有するα，ω−ジヒドロキシ
ポリジメチルシロキサン１００ｇ（０．１４３モル）を
激しい攪拌下にある装置中に充填する。無水の窒素をこ
の反応器に導入して、５ｇのビニルトリメトキシシラ
ン、０．００５ｇのＬｉＯＨ、１０％のメタノールの水
溶液を２３℃にて攪拌しながら加える。この混合物を２
８℃にて５分間反応させて、水酸化リチウムをフランス
特許第２６３８７５２号の実施例１に記載のシリルホス
フェートを基質とする中和剤０．０６４ｇにより中和す
る。
ポリジメチルシロキサン１００ｇ（０．１４３モル）を
激しい攪拌下にある装置中に充填する。無水の窒素をこ
の反応器に導入して、５ｇのビニルトリメトキシシラ
ン、０．００５ｇのＬｉＯＨ、１０％のメタノールの水
溶液を２３℃にて攪拌しながら加える。この混合物を２
８℃にて５分間反応させて、水酸化リチウムをフランス
特許第２６３８７５２号の実施例１に記載のシリルホス
フェートを基質とする中和剤０．０６４ｇにより中和す
る。
【００６４】３．スポンジの殺菌剤処理に関する操作 実施例１の２）に示したのと同じ操作を行なう。この場
合、架橋を２３℃にて７日間実行することを知るべきで
ある。水への溶出の動力学の結果を以下の表２に要約す
る。
合、架橋を２３℃にて７日間実行することを知るべきで
ある。水への溶出の動力学の結果を以下の表２に要約す
る。
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラファエル・ジョルダ フランス国サント・フォワ・レ・リヨン、 リュ・クロード・ジュソー、30 (72)発明者 ジャック・ミュゲ フランス国サン・フォン、リュ・カルノ、 36 (72)発明者 ユグ・ポルト フランス国カリュイール、シュマン・ド・ クレピウー、６ (72)発明者 クリスティーヌ・ビディル フランス国リヨン、リュ・カベンヌ、７ (72)発明者 ジェンリュク・ウェルツ フランス国ボーベ、リュ・サント・アンガ ドレーム、８
Claims (2)
- 【請求項１】 本質的に、 （Ａ）１以上のオルガノポリシロキサンからなる主成
分、及び触媒を含み、且つ前記オルガノポリシロキサン
が、下記一般式のシロキシ単位： 【化１】 及び下記一般式のシロキシ単位： 【化２】 （式中、種々の記号は以下の意味を有する： 記号Ｒ；Ｒは、同一または異なっても良く、各々、非加
水分解炭化水素基を示し、以下の基になり得る； ＊１〜５の炭素原子を有するアルキルまたは１〜５の炭
素原子を有し且つ１〜６の塩素及び／またはフッ素原子
を含むハロゲン化アルキル基、 ＊３〜８の炭素原子を有するシクロアルキルまたは３〜
８の炭素原子を有し且つ１〜４の塩素及び／またはフッ
素原子を有するハロゲン化シクロアルキル基、 ＊６〜８の炭素原子を有するアリール及びアルキルアリ
ール並びに６〜８の炭素原子を有し且つ１〜４の塩素及
び／またはフッ素原子を有するハロゲン化アリール基、 ＊３〜４の炭素原子を有するシアノアルキル基、 記号Ｚ；Ｚは、同一または異なっても良く、各々、水素
原子、アルケニル基、水酸基、加水分解原子または加水
分解基を示し、 記号ｎは、０、１、２または３の整数であり、 記号Ｘは、０、１、２または３の整数であり、 記号Ｙは、０、１または２の整数であり、 Ｘ＋Ｙの合計は、１〜３である） から選択した 少なくと
も一種のオルガノポリシロキサン組成物と； （Ｂ）Ａ内に均一に分散され、構造中に下記式の繰り返
し単位： 【化３】 （式中、Ｘ及びＹは、同一または異なっても良く、それ
ぞれ、特にＮ、ＯまたはＳのような少なくとも一種のヘ
テロ原子を任意に含む、脂肪族、脂環式及び／または芳
香族である２価の有機基を表し、ただし、ひとまとめと
した基Ｘ及びＹの炭素原子の合計数（Ｘ及びＹによって
結合された窒素原子対の間に直接、挿入される炭素原
子）は１０〜１６の範囲である）を含む線状のビグアニ
ドポリマーから誘導される無機水素酸若しくはオキシ酸
または有機酸の塩からなる一の活性成分と、 からなることを特徴とする殺菌性組成物。 - 【請求項２】 活性成分（Ｂ）を（Ａ）＋（Ｂ）の合計
重量に対して０．１〜５０重量％含む請求項１の殺菌性
組成物。 【請求項３】 オルガノポリシロキサン組成物が、室温
でまたは熱を用いて、重付加反応によって架橋すること
ができる２成分組成物であり、 （ａ）鎖の各末端が、ビニルジオルガノシリル単位によ
ってブロックされた線状ジオルガノポリシロキサン油で
あって、該ビニルジオルガノシリル単位のケイ素原子に
結合している有機基がメチル、エチル及びフェニルから
選択され、これらの基の６０モル％以上がメチル基であ
り、そして２５℃にて２５００から５００００ｍＰａ・
ｓの範囲の粘度を有する上記線状ジオルガノポリシロキ
サン油１００重量％； （ｂ）線状または架橋したホモポリマー及びコポリマー
から選ばれる少なくとも一種のオルガノヒドロゲノポリ
シロキサンであって、１分子当たり３以上の水素原子を
種々のケイ素原子に結合して有し、ケイ素原子に結合し
た有機基がメチル及びエチル基から選ばれ、これらの基
の６０モル％以上がメチル基であり、そして２５℃で４
００〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、ビニル
基に対する水素官能基のモル比が１．１〜４であるよう
な量で用いられる上記少なくとも一種のオルガノヒドロ
ゲノポリシロキサン； （ｃ）触媒的に有効量の白金触媒； （ｄ）オルガノポリシロキサン（ａ）＋（ｂ）の合計１
００重量部当たり２０重量部以下のシリカ質充填剤、 を含む請求項１または２の殺菌性組成物。 【請求項４】 ５０重量％までのポリマー（ａ）が、ト
リメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン及びＳｉ
Ｏ４／２単位を含み、ここに２．５〜１０モル％のケイ
素原子がビニル基を含み且つトリメチルシロキサン基の
ＳｉＯ４／２に対するモル比が０．５〜１である架橋コ
ポリマーに置き換えられる請求項３の殺菌性組成物。 【請求項５】 オルガノポリシロキサン組成物が、水分
の作用により重縮合反応によって室温で架橋することが
できる単一成分の組成物であり、 （ａ’）鎖の各末端が、トリオルガノシリル単位によっ
てブロックされた線状ジオルガノポリシロキサン油であ
って、 該単位が、ケイ素原子に結合する、１から６個の炭素原
子を有するアルコキシまたはアルコキシアルキレンオキ
シ基を１以上を含み、 Ｓｉに結合する他の基または２つの他の基に関して、適
当ならば、メチル、エチル、フェニル、ビニル、アリル
及び２−ブテニル基から選ばれる飽和または不飽和炭化
水素基にすることができ、 該油が、鎖中に、メチル、エチル及びフェニル基から選
択され且つこれらの基の６０モル％以上がメチル基であ
る有機基をケイ素原子に結合して有し、 そして２５℃にて２５００から５００００ｍＰａ・ｓの
範囲の粘度を有する上記線状ジオルガノポリシロキサン
油１００重量％； （ｂ’）１分子当たり（ｉ）ＳｉＣ結合によってケイ素
原子に結合され且つ少なくとも一種のアミノ基またはグ
アニジノ基によって置換された少なくとも一種のＣ３−
Ｃ１５有機基と（２ｉ）少なくとも一種のＣ１−Ｃ６ア
ルコキシ基または少なくとも一種のＣ３−Ｃ６アルコキ
シアルキレンオキシ基との両方を有するアミノオルガノ
シラン、アミノオルガノポリシロキサン及びグアニジノ
オルガノシランから選ばれる少なくとも一種の添加剤０
〜２０重量％； （ｃ’）スズ、チタン、ジルコニウム及びそれらの混合
物から選ばれる少なくとも一種の金属化合物を基質とし
た有効量の触媒； （ｄ’）オルガノポリシロキサン（ａ’）の１００重量
部当たり０〜２０重量部のシリカ質充填剤、 を含む請求項１または２の殺菌性組成物。 【請求項６】 ポリマー（ａ’）を、（ａ’）と同一特
性の官能性油であって、２５℃で１０００００ｍＰａ・
ｓより高い値から２０００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度
を有する官能性油に置き換え、次いで、可塑剤（ｅ’）
を、単一成分組成物（Ａ）に、高粘度油（ａ’）＋可塑
剤の組み合わせた粘度が２５℃にて２５００〜５０００
０ｍＰａ・ｓの範囲にあるような限定された量で加える
請求項５の殺菌性組成物。 【請求項７】 活性成分（Ｂ）が、ポリ（ヘキサメチレ
ンビグアニド）から誘導された無機水素酸若しくはオキ
シ酸または有機酸の塩からなる請求項１〜６のいずれか
一項の殺菌性組成物。 【請求項８】 オルガノポリシロキサン組成物（Ａ）が
シリコーンエラストマーに硬化される請求項１〜７のい
ずれか一項の殺菌性組成物。 【請求項９】 殺菌活性成分をスポンジの孔に加えるこ
とによってスポンジ中の細菌の繁殖をスポンジの保存期
間と使用期間中に抑制する方法であって、以下の工程を
連続的に実施することからなることを特徴とする細菌抑
制方法； （１）請求項１〜８のいずれか一項に定義したオルガノ
ポリシロキサン組成物（Ａ）及び活性成分（Ｂ）を有効
量でスポンジの孔に注入し、 （２）ついで、活性成分（Ｂ）が分散されたオルガノポ
リシロキサン組成物（Ａ）をエラストマーに架橋する。 【請求項１０】 工程１で注入されるオルガノポリシロ
キサン組成物の量は、これを活性成分の濃度と組み合わ
せたときに、オルガノポリシロキサン組成物の硬化後
に、スポンジ中に導入され且つ保持された植え付け体の
量が乾燥状態にあるスポンジの重量に対して１〜５重量
％の活性成分量に相当するような量である請求項９の方
法。 【請求項１１】 請求項９または１０に従う方法の第２
工程の終りに得られ、エラストマー核を活性成分（Ｂ）
が分散されるスポンジの孔に位置して含む処理されたセ
ルローススポンジ。
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