JPH0782182A - ジクロロベンゼン異性体混合物からｍ−ジクロロベンゼンを単離する方法 - Google Patents
ジクロロベンゼン異性体混合物からｍ−ジクロロベンゼンを単離する方法Info
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- JPH0782182A JPH0782182A JP6234540A JP23454094A JPH0782182A JP H0782182 A JPH0782182 A JP H0782182A JP 6234540 A JP6234540 A JP 6234540A JP 23454094 A JP23454094 A JP 23454094A JP H0782182 A JPH0782182 A JP H0782182A
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/02—Monocyclic aromatic halogenated hydrocarbons
- C07C25/08—Dichloro-benzenes
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- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/392—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by crystallisation; Purification or separation of the crystals
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- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 加工助剤を使用することにより、共晶として
結晶化することにより、ジクロロベンゼン異性体の混合
物からｍ−ジクロロベンゼンを単離する特に便利な方法
において、使用される加工助剤は、１−ブロモ−４−ク
ロロベンゼン及び１，４−ジブロモベンゼンを除外し
て、式（Ｉ） 【化１】 の化合物であり、式（Ｉ）中、Ｒ1 からＲ6 は、互いに
独立して水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4 アルキル、ヒドロキ
シル、ＮＨ2 又はＲ−ＣＯ−（ここでＲはＣ1 −Ｃ4 ア
ルキル）である。 【効果】 ジクロロベンゼン異性体の混合物からｍ−ジ
クロロベンゼンを効率よく単離できる。
結晶化することにより、ジクロロベンゼン異性体の混合
物からｍ−ジクロロベンゼンを単離する特に便利な方法
において、使用される加工助剤は、１−ブロモ−４−ク
ロロベンゼン及び１，４−ジブロモベンゼンを除外し
て、式（Ｉ） 【化１】 の化合物であり、式（Ｉ）中、Ｒ1 からＲ6 は、互いに
独立して水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4 アルキル、ヒドロキ
シル、ＮＨ2 又はＲ−ＣＯ−（ここでＲはＣ1 −Ｃ4 ア
ルキル）である。 【効果】 ジクロロベンゼン異性体の混合物からｍ−ジ
クロロベンゼンを効率よく単離できる。
Description
【０００１】本発明はジクロロベンゼン異性体混合物か
らｍ−ジクロロベンゼン（ｍ−ＤＣＢ）を単離する、著
しく有益な方法に関する。
らｍ−ジクロロベンゼン（ｍ−ＤＣＢ）を単離する、著
しく有益な方法に関する。
【０００２】ｍ−ＤＣＢは、例えば医薬及び殺虫剤の製
造のための重要な中間体である。
造のための重要な中間体である。
【０００３】ジクロロベンゼン類は通常ベンゼン又はモ
ノクロロベンゼンの塩素化により製造される。使用する
反応条件及び触媒に応じて、異なった組成をもつ異性体
の混合物が得られ、その混合物は例えばｐ−ＤＣＢを５
５重量％−８０重量％、ｍ−ＤＣＢを１重量％−３重量
％そしてｏ−ＤＣＢを２０重量％−２５重量％含有する
ことができる（Ullmanns Encyclopedia of Industurial
Chemistry,5thedition,volume A 6,page 333 ff. 参
照）。
ノクロロベンゼンの塩素化により製造される。使用する
反応条件及び触媒に応じて、異なった組成をもつ異性体
の混合物が得られ、その混合物は例えばｐ−ＤＣＢを５
５重量％−８０重量％、ｍ−ＤＣＢを１重量％−３重量
％そしてｏ−ＤＣＢを２０重量％−２５重量％含有する
ことができる（Ullmanns Encyclopedia of Industurial
Chemistry,5thedition,volume A 6,page 333 ff. 参
照）。
【０００４】異性体混合物中のｍ−ＤＣＢ含有量の増加
は、例えば三塩化アルミニウム又はゼオライト等の触媒
を使用した、例えばｏ−ＤＣＢ及びｐ−ＤＣＢの異性体
化によって可能である。それによりｍ−ＤＣＢを６０重
量％まで含有するジクロロベンゼン異性体混合物を得る
ことができる。ジクロロベンゼン異性体混合物、具体的
にはｍ−ＤＣＢ／ｐ−ＤＣＢ混合物からのそれぞれの純
粋なＤＣＢ異性体の分離に、多種の方法が知られてい
る。
は、例えば三塩化アルミニウム又はゼオライト等の触媒
を使用した、例えばｏ−ＤＣＢ及びｐ−ＤＣＢの異性体
化によって可能である。それによりｍ−ＤＣＢを６０重
量％まで含有するジクロロベンゼン異性体混合物を得る
ことができる。ジクロロベンゼン異性体混合物、具体的
にはｍ−ＤＣＢ／ｐ−ＤＣＢ混合物からのそれぞれの純
粋なＤＣＢ異性体の分離に、多種の方法が知られてい
る。
【０００５】各々のＤＣＢ異性体の沸点の差が非常に小
さいため（ｏ−ＤＣＢ：１８０℃；ｍ−ＤＣＢ：１７３
℃；ｐ−ＤＣＢ：１７４．１℃）、正当な労力を要する
蒸留によってはｏ−ＤＣＢ（底層生成物）とｍ−ＤＣＢ
／ｐ−ＤＣＢ混合物（上層生成物）の分離がもたらされ
るのみである。
さいため（ｏ−ＤＣＢ：１８０℃；ｍ−ＤＣＢ：１７３
℃；ｐ−ＤＣＢ：１７４．１℃）、正当な労力を要する
蒸留によってはｏ−ＤＣＢ（底層生成物）とｍ−ＤＣＢ
／ｐ−ＤＣＢ混合物（上層生成物）の分離がもたらされ
るのみである。
【０００６】抽出蒸留法も又すでに提案されている（例
えば欧州特許出願公開第４５１７２０号明細書参照）。
これらの方法はしばしば入手困難な、従って高価な抽出
剤（例、アルキレン炭酸塩）を必要とするが、ｍ−ＤＣ
Ｂとｐ−ＤＣＢの満足な分離を達成することはできな
い。
えば欧州特許出願公開第４５１７２０号明細書参照）。
これらの方法はしばしば入手困難な、従って高価な抽出
剤（例、アルキレン炭酸塩）を必要とするが、ｍ−ＤＣ
Ｂとｐ−ＤＣＢの満足な分離を達成することはできな
い。
【０００７】ｍ−ＤＣＢ／ｐ−ＤＣＢ混合物のスルフォ
ン化又は臭素化は、ｍ−ＤＣＢを非常に選択的にスルフ
ォ−ｍ−ＤＣＢ又はブロモ−ｍ−ＤＣＢに転化させ、そ
れらは次いで、未反応のｐ−ＤＣＢから容易に分離する
ことができる。この方法で不便な点はその後ｍ−ＤＣＢ
を回収するために実施しなければならない脱スルフォン
化又は脱臭素化反応である。
ン化又は臭素化は、ｍ−ＤＣＢを非常に選択的にスルフ
ォ−ｍ−ＤＣＢ又はブロモ−ｍ−ＤＣＢに転化させ、そ
れらは次いで、未反応のｐ−ＤＣＢから容易に分離する
ことができる。この方法で不便な点はその後ｍ−ＤＣＢ
を回収するために実施しなければならない脱スルフォン
化又は脱臭素化反応である。
【０００８】結晶化と蒸留の組み合わせ（ドイツ特許出
願公告第２８５５９４０号参照）は、ｍ−ＤＣＢの割合
を共融混合物の割合（ｍ−ＤＣＢ約８５重量％／ｐ−Ｄ
ＣＢ約１５重量％）にまで高めるが、蒸留は消費エネル
ギーと消費時間が著しく大きいので、工業用には特別に
便利ではない。
願公告第２８５５９４０号参照）は、ｍ−ＤＣＢの割合
を共融混合物の割合（ｍ−ＤＣＢ約８５重量％／ｐ−Ｄ
ＣＢ約１５重量％）にまで高めるが、蒸留は消費エネル
ギーと消費時間が著しく大きいので、工業用には特別に
便利ではない。
【０００９】更に、ｐ−ＤＣＢは１−ブロモ−４−クロ
ロベンゼンと及び１，４−ジブロモベンゼンと共晶を形
成することが知られている。従って、ドイツ特許第３６
１７１３７号に、これらの物質をｍ−ＤＣＢ／ｐ−ＤＣ
Ｂ混合物中に添加し、ｐ−ＤＣＢと１−ブロモ−４−ク
ロロベンゼン含有の共晶又はｐ−ＤＣＢと１，４−ジブ
ロモベンゼンの共晶の形態で結晶化することによりｐ−
ＤＣＢを除去することが提案された。工業的に興味深い
ものは共融混合物から出発して、９０重量％を越える純
度のｍ−ＤＣＢを生成するこれらの結晶化のみである。
１−ブロモ−４−クロロベンゼン及び１，４−ジブロモ
ベンゼンを使用する場合、この方法は−１０℃から−２
４℃の範囲でのみ有効であり（ドイツ特許出願公開（Ge
rman Offenlegungsschrift）第２８５５９４０号明細
書、実施例２０及び２１参照）、膨大な技術的労力とエ
ネルギーを必要とする。結晶化の後、共晶の成分の分離
は蒸留により実施することができる。共晶中の成分の沸
点の差が大きい程、より早急に、そしてより容易に相互
に分離することができる。ドイツ特許出願公開（German
Offenlegungsschrift）第３６１７１３７号明細書中で
使用される１−ブロモ−４−クロロベンゼンは１９６℃
で沸騰する。従ってこれはｐ−ＤＣＢから多大の労力に
よってのみ分離することができる。更に、純粋のｍ−Ｄ
ＣＢの単離のためには、通常使用されるｍ−ＤＣＢ／ｐ
−ＤＣＢ混合物中の不純物は結晶化時に母液中に残留
し、結晶物中には含まれないか又はごく僅か含まれるの
みであるので、原則としてｍ−ＤＣＢを（そしてｐ−Ｄ
ＣＢではなく）結晶化することはどんな場合でも便利で
ある。
ロベンゼンと及び１，４−ジブロモベンゼンと共晶を形
成することが知られている。従って、ドイツ特許第３６
１７１３７号に、これらの物質をｍ−ＤＣＢ／ｐ−ＤＣ
Ｂ混合物中に添加し、ｐ−ＤＣＢと１−ブロモ−４−ク
ロロベンゼン含有の共晶又はｐ−ＤＣＢと１，４−ジブ
ロモベンゼンの共晶の形態で結晶化することによりｐ−
ＤＣＢを除去することが提案された。工業的に興味深い
ものは共融混合物から出発して、９０重量％を越える純
度のｍ−ＤＣＢを生成するこれらの結晶化のみである。
１−ブロモ−４−クロロベンゼン及び１，４−ジブロモ
ベンゼンを使用する場合、この方法は−１０℃から−２
４℃の範囲でのみ有効であり（ドイツ特許出願公開（Ge
rman Offenlegungsschrift）第２８５５９４０号明細
書、実施例２０及び２１参照）、膨大な技術的労力とエ
ネルギーを必要とする。結晶化の後、共晶の成分の分離
は蒸留により実施することができる。共晶中の成分の沸
点の差が大きい程、より早急に、そしてより容易に相互
に分離することができる。ドイツ特許出願公開（German
Offenlegungsschrift）第３６１７１３７号明細書中で
使用される１−ブロモ−４−クロロベンゼンは１９６℃
で沸騰する。従ってこれはｐ−ＤＣＢから多大の労力に
よってのみ分離することができる。更に、純粋のｍ−Ｄ
ＣＢの単離のためには、通常使用されるｍ−ＤＣＢ／ｐ
−ＤＣＢ混合物中の不純物は結晶化時に母液中に残留
し、結晶物中には含まれないか又はごく僅か含まれるの
みであるので、原則としてｍ−ＤＣＢを（そしてｐ−Ｄ
ＣＢではなく）結晶化することはどんな場合でも便利で
ある。
【００１０】従ってｍ−ＤＣＢを簡単な方法で非常に純
度を高く生成できる方法がまだ必要とされる。
度を高く生成できる方法がまだ必要とされる。
【００１１】ここに、加工助剤を使用して共晶として結
晶化させることにより、ジクロロベンゼン異性体混合物
からｍ−ＤＣＢを単離する方法が発見され、その方法
は、使用する前記加工助剤が、１−ブロモ−４−クロロ
ベンゼン及び１，４−ジブロモベンゼンを除外して、式
（Ｉ）
晶化させることにより、ジクロロベンゼン異性体混合物
からｍ−ＤＣＢを単離する方法が発見され、その方法
は、使用する前記加工助剤が、１−ブロモ−４−クロロ
ベンゼン及び１，４−ジブロモベンゼンを除外して、式
（Ｉ）
【００１２】
【化２】
【００１３】の化合物であり、式（Ｉ）中、Ｒ1 からＲ
6 は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4
アルキル、ヒドロキシル、ＮＨ2 、又はＲ−ＣＯ−（こ
こでＲはＣ1 −Ｃ4 アルキル）であることを特徴とす
る。
6 は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4
アルキル、ヒドロキシル、ＮＨ2 、又はＲ−ＣＯ−（こ
こでＲはＣ1 −Ｃ4 アルキル）であることを特徴とす
る。
【００１４】ハロゲンは例えば、フッ素、塩素又は臭素
の可能性があり；好ましいのは塩素である。
の可能性があり；好ましいのは塩素である。
【００１５】式（Ｉ）中、１、４−ジブロモベンゼンを
除外して、Ｒ1 からＲ6 までの基のうち少なくとも２個
が水素であり、これらの基のうち４個までが塩素である
か又はＣ1 アルキルからＣ4 アルキルであることが好ま
しい。
除外して、Ｒ1 からＲ6 までの基のうち少なくとも２個
が水素であり、これらの基のうち４個までが塩素である
か又はＣ1 アルキルからＣ4 アルキルであることが好ま
しい。
【００１６】具体的に好ましい加工助剤はテトラクロロ
ベンゼン類及びクレゾール類であり、なかんずく１，
２，３，４−テトラクロロベンゼン及びｐ−クレゾール
が好ましい。
ベンゼン類及びクレゾール類であり、なかんずく１，
２，３，４−テトラクロロベンゼン及びｐ−クレゾール
が好ましい。
【００１７】ジクロロベンゼン異性体のどんな混合物も
本発明の方法の使用に適している。ベンゼンのジ塩素
化、次いで触媒による異性体化、そして大部分のｏ−Ｄ
ＣＢを蒸留により分離することにより得られる混合物を
使用することが好ましい。使用するジクロロベンゼン異
性体の好ましい混合物は、例えばｍ−ＤＣＢを８０重量
％−８６重量％、ｐ−ＤＣＢを１４重量％−２０重量％
そしてその他の物質を２重量％まで含有することができ
る。
本発明の方法の使用に適している。ベンゼンのジ塩素
化、次いで触媒による異性体化、そして大部分のｏ−Ｄ
ＣＢを蒸留により分離することにより得られる混合物を
使用することが好ましい。使用するジクロロベンゼン異
性体の好ましい混合物は、例えばｍ−ＤＣＢを８０重量
％−８６重量％、ｐ−ＤＣＢを１４重量％−２０重量％
そしてその他の物質を２重量％まで含有することができ
る。
【００１８】ｏ−ＤＣＢが蒸留によりすでに除去されて
いる異性体混合物が特に好ましい。式（Ｉ）の加工助剤
は、例えばジクロロベンゼン異性体混合物１００重量部
に対して２０重量部−２００重量部を使用することがで
きる。その量はジクロロベンゼン異性体混合物１００重
量部に対し５０重量部−１３０重量部が好ましい。使用
する加工助剤に要求される質は高くない。例えば、１，
２，３，４−テトラクロロベンゼンは、それが１，２，
３−トリクロロベンゼンの塩素化により得られるので使
用することができる、すなわち少量の１，２，３−トリ
クロロベンゼン及び／又は他のテトラクロロベンゼン異
性体もまた存在することができる。９０％を越える純度
を持つ１，２，３，４−テトラクロロベンゼンは特に適
している。
いる異性体混合物が特に好ましい。式（Ｉ）の加工助剤
は、例えばジクロロベンゼン異性体混合物１００重量部
に対して２０重量部−２００重量部を使用することがで
きる。その量はジクロロベンゼン異性体混合物１００重
量部に対し５０重量部−１３０重量部が好ましい。使用
する加工助剤に要求される質は高くない。例えば、１，
２，３，４−テトラクロロベンゼンは、それが１，２，
３−トリクロロベンゼンの塩素化により得られるので使
用することができる、すなわち少量の１，２，３−トリ
クロロベンゼン及び／又は他のテトラクロロベンゼン異
性体もまた存在することができる。９０％を越える純度
を持つ１，２，３，４−テトラクロロベンゼンは特に適
している。
【００１９】使用する加工助剤中に含有される不純物
は、一般的に、本発明の方法実施後、母液中に存在し、
そのためｍ−ＤＣＢ及び加工助剤の沈殿共晶の成分を分
離後、ｍ−ＤＣＢのみならず加工助剤も純粋な形態で得
られる。
は、一般的に、本発明の方法実施後、母液中に存在し、
そのためｍ−ＤＣＢ及び加工助剤の沈殿共晶の成分を分
離後、ｍ−ＤＣＢのみならず加工助剤も純粋な形態で得
られる。
【００２０】本発明の方法は、例えば最初にジクロロベ
ンゼン異性体の混合物に、場合によっては僅かに加熱し
ながら加工助剤を溶解し、そして、継続してもしくは断
続的に作動する、本質的に知られている結晶化機器中の
混合物を冷却することにより実施することができる。そ
の結晶化温度はここでは概括的に２０℃未満であり、−
１０℃から＋１０℃の間が好ましい。
ンゼン異性体の混合物に、場合によっては僅かに加熱し
ながら加工助剤を溶解し、そして、継続してもしくは断
続的に作動する、本質的に知られている結晶化機器中の
混合物を冷却することにより実施することができる。そ
の結晶化温度はここでは概括的に２０℃未満であり、−
１０℃から＋１０℃の間が好ましい。
【００２１】結晶化後に存在するスラリーから、液体成
分（＝母液）は通常の方法で、例えばガスを使用した吹
き出し、濾過、デカント法及び／又は遠心分離法により
除去することができる。残渣の結晶は室温まで加熱した
後、結晶化機器から取り出すことができる。
分（＝母液）は通常の方法で、例えばガスを使用した吹
き出し、濾過、デカント法及び／又は遠心分離法により
除去することができる。残渣の結晶は室温まで加熱した
後、結晶化機器から取り出すことができる。
【００２２】分離された両方の分画（母液及び再溶融結
晶）から、ジクロロベンゼン類は簡単な蒸留により加工
助剤と分離することができ、その加工助剤は再利用する
ことができる。再溶融結晶からｍ−ＤＣＢは概括的に９
４重量％を越えた純度で得ることができ、その母液の蒸
留によりｍ−ＤＣＢ／ｐ−ＤＣＢ混合物が得られ、これ
は本発明の方法に再び利用することができる。
晶）から、ジクロロベンゼン類は簡単な蒸留により加工
助剤と分離することができ、その加工助剤は再利用する
ことができる。再溶融結晶からｍ−ＤＣＢは概括的に９
４重量％を越えた純度で得ることができ、その母液の蒸
留によりｍ−ＤＣＢ／ｐ−ＤＣＢ混合物が得られ、これ
は本発明の方法に再び利用することができる。
【００２３】本発明の方法は一連の利点を有する：すな
わち、使用する加工助剤は容易にかつ安価に入手するこ
とができ、その加工助剤は簡単な蒸留によりジクロロベ
ンゼンとの混合物からの分離を可能にする沸点をもち、
そしてそれらは結晶化のプロセス（ｍ−ＤＣＢと加工助
剤の共融混合物の結晶化）をこれまでより高温で実行せ
しめる。従ってこの方法は実行するのに、既知の方法よ
りも技術的に簡単でより経済的である。
わち、使用する加工助剤は容易にかつ安価に入手するこ
とができ、その加工助剤は簡単な蒸留によりジクロロベ
ンゼンとの混合物からの分離を可能にする沸点をもち、
そしてそれらは結晶化のプロセス（ｍ−ＤＣＢと加工助
剤の共融混合物の結晶化）をこれまでより高温で実行せ
しめる。従ってこの方法は実行するのに、既知の方法よ
りも技術的に簡単でより経済的である。
【００２４】
（実施例１）（表１参照） 各種ジクロロベンゼンと、不純物を含んだ１，２，３，
４−テトラクロロベンゼンの混合物１３８ｇを二重壁の
ガラスシリンダー（５００ｍｍ×１７ｍｍ）中で＋５℃
に冷却した。結晶化開始後、温度を＋８℃に上昇させ
た。１時間以内に沈殿した結晶は全結晶化空間に広がっ
た。その後ガラスシリンダーの底部を開け、母液を流去
した。母液を流去した後、冷却を中止し、次いで室温で
沈殿した結晶を溶融形態で排出した。こうして得られた
溶融結晶は、存在したジクロロベンゼン類をもとにし
て、９６．５重量％の純度のｍ−ＤＣＢを含有してい
た。詳細は表１に示される。表１中の重量％はガスクロ
マトグラフィーにより測定された。
４−テトラクロロベンゼンの混合物１３８ｇを二重壁の
ガラスシリンダー（５００ｍｍ×１７ｍｍ）中で＋５℃
に冷却した。結晶化開始後、温度を＋８℃に上昇させ
た。１時間以内に沈殿した結晶は全結晶化空間に広がっ
た。その後ガラスシリンダーの底部を開け、母液を流去
した。母液を流去した後、冷却を中止し、次いで室温で
沈殿した結晶を溶融形態で排出した。こうして得られた
溶融結晶は、存在したジクロロベンゼン類をもとにし
て、９６．５重量％の純度のｍ−ＤＣＢを含有してい
た。詳細は表１に示される。表１中の重量％はガスクロ
マトグラフィーにより測定された。
【００２５】（実施例２）（表２参照） 各種ジクロロベンゼンとｐ−クレゾールの混合物１０ｇ
を５０ｍｌ容量のガラスシリンダー中で−１０℃に冷却
した。ガラス棒で攪拌しながら自然に生成された結晶は
吸引濾過により母液から分離した。冷却を中止後、溶融
結晶５ｇが得られた。詳細は表２に示される。表２中の
重量％はガスクロマトグラフィーにより測定された。
を５０ｍｌ容量のガラスシリンダー中で−１０℃に冷却
した。ガラス棒で攪拌しながら自然に生成された結晶は
吸引濾過により母液から分離した。冷却を中止後、溶融
結晶５ｇが得られた。詳細は表２に示される。表２中の
重量％はガスクロマトグラフィーにより測定された。
【００２６】 表１ 使用混合物 分離母液 溶融結晶 １３８ｇ ５８．７ｇ ７９．３ｇ ｍ−ＤＣＢ（重量％） ４０．２ ４２．４ ３８．２ ｐ−ＤＣＢ（重量％） ６．８ １４．０ １．４ 重量比ｍ−／ｐ−ＤＣＢ 85:15 75:25 96.5:3.5 1,2,3-トリクロロベンゼン（重量％） ０．４ ０．７ ０．１５ 1,2,3,4-テトラクロロベンゼン ５２．３ ４２．０ ６０．２ （重量％） 他のテトラクロロベンゼン（重量％） ０．３７ ０．８６ ＜０．２ 表２ 使用混合物 分離母液 溶融結晶 １０ｇ ５ｇ ５ｇ ｍ−ＤＣＢ（重量％） ４２．５ ４５．２ ３９．６ ｐ−ＤＣＢ（重量％） ７．５ １２．４ ２．６ 重量比ｍ−／ｐ−ＤＣＢ 85:15 78.5:21.5 94:6 ｐ−クレゾール ５０ ４１．９ ５７．８ 本発明の主要な態様として下記のものを挙げることがで
きる。 １．加工助剤を使用して、共晶として結晶化することに
より、ジクロロベンゼン異性体混合物からｍ−ジクロロ
ベンゼンを単離する方法であって、使用する加工助剤
が、１−ブロモ−４−クロロベンゼン及び１，４−ジブ
ロモベンゼンを除外して、式（Ｉ）
きる。 １．加工助剤を使用して、共晶として結晶化することに
より、ジクロロベンゼン異性体混合物からｍ−ジクロロ
ベンゼンを単離する方法であって、使用する加工助剤
が、１−ブロモ−４−クロロベンゼン及び１，４−ジブ
ロモベンゼンを除外して、式（Ｉ）
【００２７】
【化３】
【００２８】（式中Ｒ1 からＲ6 はそれぞれ互いに独立
して水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ヒドロキシ
ル、ＮＨ2 又はＲ−ＣＯ−（ＲはＣ1 −Ｃ4 アルキル）
である）の化合物であることを特徴とする方法。
して水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ヒドロキシ
ル、ＮＨ2 又はＲ−ＣＯ−（ＲはＣ1 −Ｃ4 アルキル）
である）の化合物であることを特徴とする方法。
【００２９】２．式（Ｉ）において、１，４−ジブロモ
ベンゼンを除いて、Ｒ1からＲ6までの基のうち少なくと
も２個が水素であり、これらのＲ1 からＲ6 の基のうち
４個までが塩素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであることを特
徴とする、前記１記載の方法。
ベンゼンを除いて、Ｒ1からＲ6までの基のうち少なくと
も２個が水素であり、これらのＲ1 からＲ6 の基のうち
４個までが塩素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであることを特
徴とする、前記１記載の方法。
【００３０】３．テトラクロロベンゼン類又はクレゾー
ル類を加工助剤として使用することを特徴とする、前記
１記載の方法。
ル類を加工助剤として使用することを特徴とする、前記
１記載の方法。
【００３１】４．ジクロロベンゼン異性体混合物１００
重量部に対して、加工助剤２０重量部から２００重量部
を使用することを特徴とする、前記１から３のいずれか
に記載の方法。
重量部に対して、加工助剤２０重量部から２００重量部
を使用することを特徴とする、前記１から３のいずれか
に記載の方法。
【００３２】５．使用されるジクロロベンゼン異性体混
合物はｍ−ＤＣＢを８０重量％−８６重量％、ｐ−ＤＣ
Ｂを１４重量％−２０重量％、そして場合によってはそ
の他の物質を２重量％まで含有する事を特徴とする、前
記１から４までのいずれかに記載の方法。
合物はｍ−ＤＣＢを８０重量％−８６重量％、ｐ−ＤＣ
Ｂを１４重量％−２０重量％、そして場合によってはそ
の他の物質を２重量％まで含有する事を特徴とする、前
記１から４までのいずれかに記載の方法。
【００３３】６．結晶化温度が＋２０℃未満であること
を特徴とする、前記１から５までのいずれかに記載の方
法。
を特徴とする、前記１から５までのいずれかに記載の方
法。
【００３４】７．結晶化温度が−１０℃から＋１５℃の
範囲にあることを特徴とする、前記１から６のいずれか
に記載の方法。
範囲にあることを特徴とする、前記１から６のいずれか
に記載の方法。
【００３５】８．結晶化後、母液を収集し、それから溶
融共晶を別々に収集することを特徴とする、前記１から
７までのいずれかに記載の方法。
融共晶を別々に収集することを特徴とする、前記１から
７までのいずれかに記載の方法。
【００３６】９．使用する加工助剤を、蒸留により母液
及び共晶の溶融混合物から分離し、そして本発明の方法
に再循環させることを特徴とする、前記１から８までの
いずれかに記載の方法。
及び共晶の溶融混合物から分離し、そして本発明の方法
に再循環させることを特徴とする、前記１から８までの
いずれかに記載の方法。
【００３７】１０．母液及び溶融共晶中に存在するジク
ロロベンゼン分画をそれらから分離すると、母液は再び
本発明の方法に利用するｍ−／ｐ−ジクロロベンゼン混
合物をもたらし、そして溶融共晶は約９０重量％を越え
る純度を持つｍ−ジクロロベンゼンをもたらすことを特
徴とする、前記８及び９記載の方法。
ロロベンゼン分画をそれらから分離すると、母液は再び
本発明の方法に利用するｍ−／ｐ−ジクロロベンゼン混
合物をもたらし、そして溶融共晶は約９０重量％を越え
る純度を持つｍ−ジクロロベンゼンをもたらすことを特
徴とする、前記８及び９記載の方法。
フロントページの続き (72)発明者 ヘルムート・ラール ドイツ51519オーデンタール・フオルスト シユトラーセ13 (72)発明者 ヘルムート・フイーゲ ドイツ51373レーフエルクーゼン・バルタ ー−フレツクス−シユトラーセ23
Claims (1)
- 【請求項１】 加工助剤を使用して、共晶として結晶化
することにより、ジクロロベンゼン異性体混合物からｍ
−ジクロロベンゼンを単離する方法であって、使用する
加工助剤が、１−ブロモ−４−クロロベンゼン及び１，
４−ジブロモベンゼンを除外して、式（Ｉ） 【化１】 （式中Ｒ1 からＲ6 はそれぞれ互いに独立して水素、ハ
ロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ヒドロキシル、ＮＨ2 又
はＲ−ＣＯ−（ＲはＣ1 −Ｃ4 アルキル）である）の化
合物であることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4330731.0 | 1993-09-10 | ||
| DE4330731A DE4330731A1 (de) | 1993-09-10 | 1993-09-10 | Verfahren zur Isolierung von m-Dichlorbenzol aus Dichlorbenzol-Isomerengemischen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782182A true JPH0782182A (ja) | 1995-03-28 |
| JP3320218B2 JP3320218B2 (ja) | 2002-09-03 |
Family
ID=6497385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23454094A Expired - Fee Related JP3320218B2 (ja) | 1993-09-10 | 1994-09-05 | ジクロロベンゼン異性体混合物からｍ−ジクロロベンゼンを単離する方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5436377A (ja) |
| EP (1) | EP0643030B1 (ja) |
| JP (1) | JP3320218B2 (ja) |
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| CN (1) | CN1043224C (ja) |
| DE (2) | DE4330731A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR970004792A (ko) * | 1995-06-19 | 1997-01-29 | 리어프로젝터의 캐비닛 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4333361C2 (de) * | 1993-09-30 | 2003-03-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Gewinnung von m-Dichlorbenzol aus Dichlorbenzol-Isomerengemischen durch Isolierung von p-Dichlorbenzol |
| CN1093107C (zh) * | 1999-05-10 | 2002-10-23 | 复旦大学 | 一种气相选择吸附分离混合二氯苯的方法 |
| DE10251191A1 (de) * | 2002-11-04 | 2004-05-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Trennung von m- und p-Dichlorbenzol enthaltenden Gemischen |
| CN102850180A (zh) * | 2011-06-27 | 2013-01-02 | 天津长芦汉沽盐场有限责任公司 | 氯苯的回收方法 |
| CN103012057B (zh) * | 2011-09-21 | 2015-04-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成高聚合度聚苯硫醚用对二氯苯的提纯方法 |
| CN107879892A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-04-06 | 宁波巨化化工科技有限公司 | 多氯代苯粗品精制提纯方法 |
| CN115806465B (zh) * | 2021-09-13 | 2025-07-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种混合二氯苯的分离方法 |
| PL246553B1 (pl) | 2022-11-04 | 2025-02-10 | Pcc Rokita Spolka Akcyjna | Sposób selektywnego otrzymywania paradichlorobenzenu z ulepszonym odzyskiem układu katalitycznego |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE759151A (fr) * | 1969-11-21 | 1971-05-19 | Hoechst Ag | Procede de separation en continu de melanges d'isomeres des series des nitro, chloro et nitrochlorobenzenes et toluenes |
| JPS61268637A (ja) * | 1985-05-23 | 1986-11-28 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ジクロロベンゼン異性体混合物からパラ体を分離する方法 |
| JPS63196530A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-15 | Hodogaya Chem Co Ltd | ｍ−ジクロロベンゼンの選択的分離法 |
| US4996380A (en) * | 1989-11-08 | 1991-02-26 | Uop | Process for extracting meta-dichlorobenzene from isomer mixtures with mixed alkali metal exchanged X zeolite adsorbents |
| DE4011501A1 (de) * | 1990-04-10 | 1991-10-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur trennung von m- und p-dichlorbenzol |
| US5177302A (en) * | 1990-11-27 | 1993-01-05 | Director-General, Agency Of Industrial Science And Technology | Process for separating isomers of disubstituted benzenes and agents to be used therefor |
| US5382725A (en) * | 1994-02-18 | 1995-01-17 | Standard Chlorine Of Delaware Inc. | Process for the purification of 1,3-dihalobenzene from an isomeric mixture of dihalobenzenes |
-
1993
- 1993-09-10 DE DE4330731A patent/DE4330731A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-08-29 DE DE59402995T patent/DE59402995D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-29 EP EP94113438A patent/EP0643030B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-02 US US08/300,614 patent/US5436377A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-05 JP JP23454094A patent/JP3320218B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-08 KR KR1019940022568A patent/KR100352539B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-10 CN CN94115263A patent/CN1043224C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR970004792A (ko) * | 1995-06-19 | 1997-01-29 | 리어프로젝터의 캐비닛 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4330731A1 (de) | 1995-03-16 |
| JP3320218B2 (ja) | 2002-09-03 |
| CN1105968A (zh) | 1995-08-02 |
| EP0643030B1 (de) | 1997-06-04 |
| KR100352539B1 (ko) | 2003-04-23 |
| KR950008450A (ko) | 1995-04-17 |
| DE59402995D1 (de) | 1997-07-10 |
| US5436377A (en) | 1995-07-25 |
| EP0643030A1 (de) | 1995-03-15 |
| CN1043224C (zh) | 1999-05-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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