JPH08176045A - ビスフェノールａの精製法 - Google Patents
ビスフェノールａの精製法Info
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- JPH08176045A JPH08176045A JP7186099A JP18609995A JPH08176045A JP H08176045 A JPH08176045 A JP H08176045A JP 7186099 A JP7186099 A JP 7186099A JP 18609995 A JP18609995 A JP 18609995A JP H08176045 A JPH08176045 A JP H08176045A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
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- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/0004—Crystallisation cooling by heat exchange
- B01D9/0013—Crystallisation cooling by heat exchange by indirect heat exchange
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸触媒の存在下でフェノールをアセトンと縮
合することによる調製時にビスフェノールＡ化合物に伴
う汚染物を分離することによりビスフェノールＡを精製
するための方法。 【構成】 アセトンとフェノールとの縮合によって生成
されたビスフェノールＡを、水中で溶融してそこから結
晶化することによって汚染副生物を除去する。熱水中で
の最終洗浄によって有機溶媒を必要とせずに結晶表面か
ら残留汚染物が浄化除去される。
合することによる調製時にビスフェノールＡ化合物に伴
う汚染物を分離することによりビスフェノールＡを精製
するための方法。 【構成】 アセトンとフェノールとの縮合によって生成
されたビスフェノールＡを、水中で溶融してそこから結
晶化することによって汚染副生物を除去する。熱水中で
の最終洗浄によって有機溶媒を必要とせずに結晶表面か
ら残留汚染物が浄化除去される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビスフェノールＡを精
製する方法及び手順に関し、詳細には、水性分散液から
の再結晶による精製に関する。
製する方法及び手順に関し、詳細には、水性分散液から
の再結晶による精製に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノールＡ（2,2-ビス(4'-ヒドロ
キシフェニル）プロパン）は、アセトンと、化学量論的
に過剰なフェノールとの反応によって商業生産されてい
る、重要な芳香族化合物である。製造中、所望のビスフ
ェノールＡは、汚染物である副生物及び着色体を含みつ
つ、未反応のフェノールとの結晶付加物として沈澱す
る。ビスフェノールＡの多くの用途に於て、フェノール
やその他の汚染物が不適当である場合には、精製を行な
うことが望ましい。
キシフェニル）プロパン）は、アセトンと、化学量論的
に過剰なフェノールとの反応によって商業生産されてい
る、重要な芳香族化合物である。製造中、所望のビスフ
ェノールＡは、汚染物である副生物及び着色体を含みつ
つ、未反応のフェノールとの結晶付加物として沈澱す
る。ビスフェノールＡの多くの用途に於て、フェノール
やその他の汚染物が不適当である場合には、精製を行な
うことが望ましい。
【０００３】高純度のビスフェノールＡを得るために、
多数の精製手順が提出され実施されている。そのような
手順の代表は、特開平 5(1993)-97746号に記載されたも
のである。この文献によると、最初に沈澱したビスフェ
ノールＡ／フェノール付加物は、溶融と分離とを介在さ
せた多段階の結晶化手法によって精製され得る。前記の
文献は、このような多段階の再結晶は、着色をもたらす
諸物質を完全には除去しないこと、及び、生成物の結晶
は依然として着色しているのであらゆる用途に受け入れ
られるわけではないことを教示している。前記の文献
は、粉末付加物の含湿固体塊を、フェノール除去のた
め、60〜 120℃の温度で有機溶剤で洗浄し、吸着した溶
媒を除去し、ケーキを乾燥する方法を教示している。
多数の精製手順が提出され実施されている。そのような
手順の代表は、特開平 5(1993)-97746号に記載されたも
のである。この文献によると、最初に沈澱したビスフェ
ノールＡ／フェノール付加物は、溶融と分離とを介在さ
せた多段階の結晶化手法によって精製され得る。前記の
文献は、このような多段階の再結晶は、着色をもたらす
諸物質を完全には除去しないこと、及び、生成物の結晶
は依然として着色しているのであらゆる用途に受け入れ
られるわけではないことを教示している。前記の文献
は、粉末付加物の含湿固体塊を、フェノール除去のた
め、60〜 120℃の温度で有機溶剤で洗浄し、吸着した溶
媒を除去し、ケーキを乾燥する方法を教示している。
【０００４】米国特許第 5,243,093号に教示されたよう
な、業界用語で「溶融結晶化」と集約的に呼ばれる多段
階の結晶化は、多段階精製法である。分離の各段階中に
達成される不純物の「分配係数」又は「分離係数」は、
所望の生成物純度に到達するのに要求される分離段階数
を決定する上で重要である。本発明は、従来の溶融結晶
化法に比べて不純物「分離係数」が高く、その結果、よ
り少ない段階数で所望の純度を達成する方法を提案す
る。
な、業界用語で「溶融結晶化」と集約的に呼ばれる多段
階の結晶化は、多段階精製法である。分離の各段階中に
達成される不純物の「分配係数」又は「分離係数」は、
所望の生成物純度に到達するのに要求される分離段階数
を決定する上で重要である。本発明は、従来の溶融結晶
化法に比べて不純物「分離係数」が高く、その結果、よ
り少ない段階数で所望の純度を達成する方法を提案す
る。
【０００５】加えて、この新規の精製法が実施される温
度は、従来の溶融結晶化法に要求されていた温度よりも
かなり低温である。この事実によって、エネルギー消費
量を減少させ得る可能性に加え、熱媒として、サーミノ
ール(Therminol) 又はダウサム系の熱媒油の代わりに水
及び蒸気を代用することが可能になる。前記の各熱媒油
は極めて高価であり、環境上の問題を有すると共に、廃
水処理に関係するビオマスに対し有毒でもある。
度は、従来の溶融結晶化法に要求されていた温度よりも
かなり低温である。この事実によって、エネルギー消費
量を減少させ得る可能性に加え、熱媒として、サーミノ
ール(Therminol) 又はダウサム系の熱媒油の代わりに水
及び蒸気を代用することが可能になる。前記の各熱媒油
は極めて高価であり、環境上の問題を有すると共に、廃
水処理に関係するビオマスに対し有毒でもある。
【０００６】本発明の方法は、蒸留、スラリー取り扱
い、回転ポンプ式減圧濾過器、遠心分離を必要とせず、
また、有機溶媒を使用せずに、第一工程での収率の高
い、高純度ビスフェノールＡを生成する。本発明の方法
で用いられる工程温度が低いのは、ビスフェノールＡが
まず水で飽和されるという事実による。比較的純粋な形
態のビスフェノールＡは、融点（固化範囲）が凡そ 150
〜 155℃である結晶又はフレークとして存在する。この
固体は、事実上水に不溶である。
い、回転ポンプ式減圧濾過器、遠心分離を必要とせず、
また、有機溶媒を使用せずに、第一工程での収率の高
い、高純度ビスフェノールＡを生成する。本発明の方法
で用いられる工程温度が低いのは、ビスフェノールＡが
まず水で飽和されるという事実による。比較的純粋な形
態のビスフェノールＡは、融点（固化範囲）が凡そ 150
〜 155℃である結晶又はフレークとして存在する。この
固体は、事実上水に不溶である。
【０００７】しかし、少なくとも等モル比(7.3重量％）
の水の存在下では、ビスフェノールＡの融点は約96℃に
低下する。この温度にすると、ビスフェノールＡは、水
より重く、同時に水に不混和性でもある「オイル」を形
成する。しかし、水が飽和量を超えるまでは、この混合
物に分離層は生成しない。前記の混合物に於て、「オイ
ル」又は溶融ビスフェノールＡと共に含まれる水の量
は、混合物の総合量の凡そ20〜60重量％の範囲内である
と有利であり、30〜50重量％であると好適である。ビス
フェノールＡ／水の「オイル」は、大気圧下（好適には
凡そ１〜10psigの高圧下）で、約98℃の温度に保たれ得
る。
の水の存在下では、ビスフェノールＡの融点は約96℃に
低下する。この温度にすると、ビスフェノールＡは、水
より重く、同時に水に不混和性でもある「オイル」を形
成する。しかし、水が飽和量を超えるまでは、この混合
物に分離層は生成しない。前記の混合物に於て、「オイ
ル」又は溶融ビスフェノールＡと共に含まれる水の量
は、混合物の総合量の凡そ20〜60重量％の範囲内である
と有利であり、30〜50重量％であると好適である。ビス
フェノールＡ／水の「オイル」は、大気圧下（好適には
凡そ１〜10psigの高圧下）で、約98℃の温度に保たれ得
る。
【０００８】本質的に不混和性の諸相を有するこの混合
物を、激しく撹拌しながら冷却すると、ＢＰＡの斜方晶
系の結晶が形成し、これを濾材で分離することができ
る。このＢＰＡから分離した、不純物を含有する画分
は、ＢＰＡ結晶の表面上に「べとべとした」粘性「オイ
ル」として付着する。これが、もう一つの精製手順（米
国特許第 3,326,986号に記載）の基礎とされており、こ
の方法では、不純物の粘性皮膜を可溶化するために、有
機溶剤を使用して結晶ケーキを洗浄する。この方法は、
有機溶剤による洗浄、濾材の使用、遠心分離、スラリー
取り扱い、及び、乾燥を要求する。本発明の改良された
方法によれば、これらの諸段階及び溶媒の多くが不要に
なる。
物を、激しく撹拌しながら冷却すると、ＢＰＡの斜方晶
系の結晶が形成し、これを濾材で分離することができ
る。このＢＰＡから分離した、不純物を含有する画分
は、ＢＰＡ結晶の表面上に「べとべとした」粘性「オイ
ル」として付着する。これが、もう一つの精製手順（米
国特許第 3,326,986号に記載）の基礎とされており、こ
の方法では、不純物の粘性皮膜を可溶化するために、有
機溶剤を使用して結晶ケーキを洗浄する。この方法は、
有機溶剤による洗浄、濾材の使用、遠心分離、スラリー
取り扱い、及び、乾燥を要求する。本発明の改良された
方法によれば、これらの諸段階及び溶媒の多くが不要に
なる。
【０００９】本発明の概要 本発明は、酸触媒の存在下でフェノールをアセトンと縮
合することによる調製時にビスフェノールＡ化合物に伴
う汚染物を分離することによりビスフェノールＡを精製
するための方法であって、 Ａ．水性混合物中の汚染されたビスフェノールＡ化合物
を溶融する段階と、 Ｂ．前記の水性混合物からビスフェノールＡを結晶化さ
せる段階と、 Ｃ．得られた水性混合物から結晶を分離する段階と、 Ｄ．約35℃以上且つ結晶の融点以下の温度で結晶を水洗
する段階と、を含む方法を含んでいる。
合することによる調製時にビスフェノールＡ化合物に伴
う汚染物を分離することによりビスフェノールＡを精製
するための方法であって、 Ａ．水性混合物中の汚染されたビスフェノールＡ化合物
を溶融する段階と、 Ｂ．前記の水性混合物からビスフェノールＡを結晶化さ
せる段階と、 Ｃ．得られた水性混合物から結晶を分離する段階と、 Ｄ．約35℃以上且つ結晶の融点以下の温度で結晶を水洗
する段階と、を含む方法を含んでいる。
【００１０】本発明の方法は、連続式又はバッチ式の手
順で実施され得る。後述するところからわかるように、
従来の分別溶融結晶化法と比較すると、より低い温度、
熱媒液の除外、より少ない精製段階数、が要求されてい
る。分離係数が高く段階数が少ない点、及び、熱媒油の
必要性が除外された点は、経済的な利点である。工程温
度は低いので、ビスフェノールＡの熱酸化分解が抑えら
れ、生成物の品質が向上する。
順で実施され得る。後述するところからわかるように、
従来の分別溶融結晶化法と比較すると、より低い温度、
熱媒液の除外、より少ない精製段階数、が要求されてい
る。分離係数が高く段階数が少ない点、及び、熱媒油の
必要性が除外された点は、経済的な利点である。工程温
度は低いので、ビスフェノールＡの熱酸化分解が抑えら
れ、生成物の品質が向上する。
【００１１】本発明の好適な実施例の詳述 当業者は、本発明の好適な実施例の以下の記載を併読し
つつ添付図面を熟覧することによって、本発明を理解す
ることができよう。まず図面を参照すると、本発明の方
法が記載されている。この図面は、ビスフェノールＡ
（簡単のため、以下で「ＢＰＡ」とも呼ばれる）の精製
のための装置の模式図である。溶融し且つ水で飽和した
ビスフェノールＡ（温度は凡そ98℃〜105℃）は、好適
には前記のようなやや高い圧力下で供給タンク12から集
液タンク14に移送される。集液タンク14は、導管16によ
って導入され導管18によって排出される循環熱流体によ
り囲繞され加熱されている。混合した水相及び有機相
は、集液タンク14内で90〜 105℃の温度に保たれる。
つつ添付図面を熟覧することによって、本発明を理解す
ることができよう。まず図面を参照すると、本発明の方
法が記載されている。この図面は、ビスフェノールＡ
（簡単のため、以下で「ＢＰＡ」とも呼ばれる）の精製
のための装置の模式図である。溶融し且つ水で飽和した
ビスフェノールＡ（温度は凡そ98℃〜105℃）は、好適
には前記のようなやや高い圧力下で供給タンク12から集
液タンク14に移送される。集液タンク14は、導管16によ
って導入され導管18によって排出される循環熱流体によ
り囲繞され加熱されている。混合した水相及び有機相
は、集液タンク14内で90〜 105℃の温度に保たれる。
【００１２】液化したＢＰＡ相及び水相を集液タンク14
に投入した後、生成物循環ポンプ16が始動され、両者の
相を含有するが主に有機相を含有する液体は、温度制御
された供給管22を経て、結晶化カラム26の頂上にある上
部タンク24にポンプ輸送される。上部タンク24にポンプ
輸送された液体は、上部タンク24と結晶化カラム26との
間に位置する供給分配器28を経て流下し、液「膜」とし
て、結晶化カラム26の内壁を伝って下降することにな
る。
に投入した後、生成物循環ポンプ16が始動され、両者の
相を含有するが主に有機相を含有する液体は、温度制御
された供給管22を経て、結晶化カラム26の頂上にある上
部タンク24にポンプ輸送される。上部タンク24にポンプ
輸送された液体は、上部タンク24と結晶化カラム26との
間に位置する供給分配器28を経て流下し、液「膜」とし
て、結晶化カラム26の内壁を伝って下降することにな
る。
【００１３】生成物循環ポンプ16、集液タンク14、供給
管22、及び、上部タンク24は全て、液体の結晶化温度よ
りやや高温に制御される（制御系は図示なし）。上部タ
ンク24は、導管30及び32を通じて循環する流体によって
囲繞され加熱されている。しかし、内壁を伝って液膜を
流下させている結晶化カラム26は、結晶の核、即ち「種
子」が管壁に形成するまでは、その温度を飽和温度より
１乃至２℃低い一定の温度に保たれている。この温度
は、導管34及び36を経て結晶化カラム26のジャケット内
に熱流体を循環させることによって制御され保持されて
いる。管壁に結晶の種子が現われた後は、約0.01〜約
1.0℃／分に制御された速度で温度を徐々に下げる。こ
の温度降下は液相を常に飽和させ、液相内ではＢＰＡが
主成分である。高度に精製されたＢＰＡの斜方晶系の結
晶は、残留ＢＰＡが液相に「可溶」となって、温度を更
に下げても最早飽和せず結晶化カラム26の壁面上に結晶
を生成しなくなる時点に到達するまでは、間断なく大き
く成長し、数も増える。これは、流下薄膜結晶化であ
る。
管22、及び、上部タンク24は全て、液体の結晶化温度よ
りやや高温に制御される（制御系は図示なし）。上部タ
ンク24は、導管30及び32を通じて循環する流体によって
囲繞され加熱されている。しかし、内壁を伝って液膜を
流下させている結晶化カラム26は、結晶の核、即ち「種
子」が管壁に形成するまでは、その温度を飽和温度より
１乃至２℃低い一定の温度に保たれている。この温度
は、導管34及び36を経て結晶化カラム26のジャケット内
に熱流体を循環させることによって制御され保持されて
いる。管壁に結晶の種子が現われた後は、約0.01〜約
1.0℃／分に制御された速度で温度を徐々に下げる。こ
の温度降下は液相を常に飽和させ、液相内ではＢＰＡが
主成分である。高度に精製されたＢＰＡの斜方晶系の結
晶は、残留ＢＰＡが液相に「可溶」となって、温度を更
に下げても最早飽和せず結晶化カラム26の壁面上に結晶
を生成しなくなる時点に到達するまでは、間断なく大き
く成長し、数も増える。これは、流下薄膜結晶化であ
る。
【００１４】この時点で、ポンプ動作を停止し、溜まっ
た有機性残渣は、水を除くために排出され、残留有用物
を回収するため再循環される。残渣が排出された後、水
相は集液タンク14に残っており、ＢＰＡ結晶は、依然と
して結晶化カラム26の壁面に付着している。水相を若干
加熱してその温度を約95℃とし、循環ポンプ16を始動
し、水相を上部タンク24にポンプ輸送すると、水相は、
そこから、カラム26の壁面に依然付着している結晶ケー
キの上を流下する。熱水が結晶の上を上述のように流動
すると、ＢＰＡ結晶の表面上に付着している不純物残渣
の粘度が低下し、これが下方の集液タンク14内に集積す
る。この熱水洗浄操作の後、水相の下方から更なる残渣
を沈降させて取り出すことができる。水相は依然集液タ
ンク14に収納されている。
た有機性残渣は、水を除くために排出され、残留有用物
を回収するため再循環される。残渣が排出された後、水
相は集液タンク14に残っており、ＢＰＡ結晶は、依然と
して結晶化カラム26の壁面に付着している。水相を若干
加熱してその温度を約95℃とし、循環ポンプ16を始動
し、水相を上部タンク24にポンプ輸送すると、水相は、
そこから、カラム26の壁面に依然付着している結晶ケー
キの上を流下する。熱水が結晶の上を上述のように流動
すると、ＢＰＡ結晶の表面上に付着している不純物残渣
の粘度が低下し、これが下方の集液タンク14内に集積す
る。この熱水洗浄操作の後、水相の下方から更なる残渣
を沈降させて取り出すことができる。水相は依然集液タ
ンク14に収納されている。
【００１５】所望されるならば、以後のサイクルで、再
結晶化カラム26の壁面からの結晶生成物を完全に再溶融
するに充分な高温にしながら、当初の水相又は清水相を
ＢＰＡ結晶の表面に循環させることができる。この時点
で、初回と同じ原理に従って、二回目又はそれ以上の結
晶化が行なわれ得る。以降の反復サイクルでは、初回又
は前回の結晶化サイクル後に残渣内に濃縮した不純物は
予め除去されているので、結晶は、不純物含有量が大幅
に減少したＢＰＡ／水／不純物系から得られ、極めて高
純度のＢＰＡ生成物が生成する。
結晶化カラム26の壁面からの結晶生成物を完全に再溶融
するに充分な高温にしながら、当初の水相又は清水相を
ＢＰＡ結晶の表面に循環させることができる。この時点
で、初回と同じ原理に従って、二回目又はそれ以上の結
晶化が行なわれ得る。以降の反復サイクルでは、初回又
は前回の結晶化サイクル後に残渣内に濃縮した不純物は
予め除去されているので、結晶は、不純物含有量が大幅
に減少したＢＰＡ／水／不純物系から得られ、極めて高
純度のＢＰＡ生成物が生成する。
【００１６】超高純度が所望される時は、本発明の方法
によって生成されたＢＰＡ結晶を、従来の溶融結晶化手
法のような常用の結晶化方法によって更に精製しても良
い。以下の各実施例及び調製法で、本発明を実施する方
式及び工程を記載し、本発明によって意図される最良の
様式について述べる。以下の実施例では、上述の装置10
が使用された。
によって生成されたＢＰＡ結晶を、従来の溶融結晶化手
法のような常用の結晶化方法によって更に精製しても良
い。以下の各実施例及び調製法で、本発明を実施する方
式及び工程を記載し、本発明によって意図される最良の
様式について述べる。以下の実施例では、上述の装置10
が使用された。
【００１７】
【実施例】実施例１ 結晶化装置の集液タンクに、水 250g と共に、粗製ＢＰ
Ａ供給物 400g を投入した。集液タンク(14)、供給管(2
2)、及び、上部タンク(24)を通過するオイルの温度は、
凡そ97〜99℃に調節された。
Ａ供給物 400g を投入した。集液タンク(14)、供給管(2
2)、及び、上部タンク(24)を通過するオイルの温度は、
凡そ97〜99℃に調節された。
【００１８】循環ポンプ(16)を始動し、供給物質を上部
タンク(24)にポンプ輸送し、そこから、重力によって、
供給物質は供給分配器(28)を経、結晶化装置(26)の壁面
を伝って流下した。結晶化装置のオイル温度は、当初は
凡そ88〜90℃に調節された。ＢＰＡの核生成は、凡そ94
〜95℃に於て生じた。この温度は、実際の生成物供給温
度の測定値である。
タンク(24)にポンプ輸送し、そこから、重力によって、
供給物質は供給分配器(28)を経、結晶化装置(26)の壁面
を伝って流下した。結晶化装置のオイル温度は、当初は
凡そ88〜90℃に調節された。ＢＰＡの核生成は、凡そ94
〜95℃に於て生じた。この温度は、実際の生成物供給温
度の測定値である。
【００１９】核生成に続いて、結晶化装置のオイル温度
を約0.05℃／分の速度で下げた。この動作は、生成物供
給温度が凡そ91〜93℃に低下する（結晶化装置壁面の冷
却効果によって）まで継続された。この時点で、集液タ
ンク(14)の更なる液面低下が見られなくなったので、ポ
ンプ動作を停止した。数分後、沈んだ有機性残渣を、集
液タンク(14)の底部から排出した。
を約0.05℃／分の速度で下げた。この動作は、生成物供
給温度が凡そ91〜93℃に低下する（結晶化装置壁面の冷
却効果によって）まで継続された。この時点で、集液タ
ンク(14)の更なる液面低下が見られなくなったので、ポ
ンプ動作を停止した。数分後、沈んだ有機性残渣を、集
液タンク(14)の底部から排出した。
【００２０】有機相を排出した後、水相を結晶化装置の
頂部に循環させて、結晶化装置の壁面に付着した結晶の
表面に流下させた。数分後、ポンプを停止して、更なる
残渣を沈降させて取り出し、初回の残渣と併せた。そし
て、水相を集液タンク(14)から排出した。結晶化装置の
オイル温度をこの時点で徐々に上げて、最大約 155℃と
し、滲出液を集液タンク(14)内に収集した。集液タンク
(14)から滲出液を排出した後、温度を直ちに約 175℃に
上げた。これによって、結晶が溶融した。溶融物を収集
し、滲出液及び残渣と共に、重量を測定して、液体クロ
マトグラフィーで分析した。
頂部に循環させて、結晶化装置の壁面に付着した結晶の
表面に流下させた。数分後、ポンプを停止して、更なる
残渣を沈降させて取り出し、初回の残渣と併せた。そし
て、水相を集液タンク(14)から排出した。結晶化装置の
オイル温度をこの時点で徐々に上げて、最大約 155℃と
し、滲出液を集液タンク(14)内に収集した。集液タンク
(14)から滲出液を排出した後、温度を直ちに約 175℃に
上げた。これによって、結晶が溶融した。溶融物を収集
し、滲出液及び残渣と共に、重量を測定して、液体クロ
マトグラフィーで分析した。
【００２１】粗製供給物、残渣、滲出液、及び、生成物
から得た分析結果を以下の表１に掲げる。 表 １ 重 量 ％ 粗製供給物 残 渣 滲出液 溶融生成物 フェノール 0.57 1.27 0.62 NDA ＩＰＰ 0.04 0.02 0.04 0.001 p,p'−ＢＰＡ 89.67 79.03 92.74 99.88 o,p'−ＢＰＡ 3.76 8.54 3.39 0.07 ＩＰＰ二量体 0.67 0.69 0.33 0.005 ＢＰＸ−Ｉ 0.71 1.76 0.75 0.009 クロマン 1.36 1.49 0.43 0.007 スピロビインダン 0.003 0.04 NDA NDA ＢＰＸ−II 2.07 4.20 0.69 0.011 未知物質 1.16 2.96 1.01 0.018 グラム数(*) 400.00 41.45 156.35 128.20 (*) 注：有機物質の残量は水相内に分離されていた。
から得た分析結果を以下の表１に掲げる。 表 １ 重 量 ％ 粗製供給物 残 渣 滲出液 溶融生成物 フェノール 0.57 1.27 0.62 NDA ＩＰＰ 0.04 0.02 0.04 0.001 p,p'−ＢＰＡ 89.67 79.03 92.74 99.88 o,p'−ＢＰＡ 3.76 8.54 3.39 0.07 ＩＰＰ二量体 0.67 0.69 0.33 0.005 ＢＰＸ−Ｉ 0.71 1.76 0.75 0.009 クロマン 1.36 1.49 0.43 0.007 スピロビインダン 0.003 0.04 NDA NDA ＢＰＸ−II 2.07 4.20 0.69 0.011 未知物質 1.16 2.96 1.01 0.018 グラム数(*) 400.00 41.45 156.35 128.20 (*) 注：有機物質の残量は水相内に分離されていた。
【００２２】実施例２ 上述の実施例１の手順にほぼ従ったが、ＢＰＡ粗製供給
物 300g と、水 200gとで開始した。分析結果を以下の
表２に掲げる。 表 ２ 重 量 ％ 粗製供給物 残 渣 滲出液 溶融生成物 フェノール 0.57 1.39 0.09 0.01 ＩＰＰ 0.04 0.05 0.03 0.001 p,p'−ＢＰＡ 89.67 68.89 78.86 97.66 o,p'−ＢＰＡ 3.76 15.13 10.82 1.37 ＩＰＰ二量体 0.67 1.44 1.03 0.10 ＢＰＸ−Ｉ 0.71 4.80 3.44 0.21 クロマン 1.36 4.07 2.74 0.16 スピロビインダン 0.003 1.09 0.71 NDA ＢＰＸ−II 2.07 1.74 1.23 0.10 未知物質 1.16 1.35 1.01 0.39 グラム数(*) 300.00 62.59 28.60 157.00 (*) 注：有機物質の残量は水相内に分離されていた。
物 300g と、水 200gとで開始した。分析結果を以下の
表２に掲げる。 表 ２ 重 量 ％ 粗製供給物 残 渣 滲出液 溶融生成物 フェノール 0.57 1.39 0.09 0.01 ＩＰＰ 0.04 0.05 0.03 0.001 p,p'−ＢＰＡ 89.67 68.89 78.86 97.66 o,p'−ＢＰＡ 3.76 15.13 10.82 1.37 ＩＰＰ二量体 0.67 1.44 1.03 0.10 ＢＰＸ−Ｉ 0.71 4.80 3.44 0.21 クロマン 1.36 4.07 2.74 0.16 スピロビインダン 0.003 1.09 0.71 NDA ＢＰＸ−II 2.07 1.74 1.23 0.10 未知物質 1.16 1.35 1.01 0.39 グラム数(*) 300.00 62.59 28.60 157.00 (*) 注：有機物質の残量は水相内に分離されていた。
【００２３】実施例３ 上述の実施例１の手順にほぼ従ったが、ＢＰＡ粗製供給
物 400g と、水 400gとで開始した。分析結果を以下の
表３に掲げる。 表 ３ 重 量 ％ 粗製供給物 残 渣(*) 滲出液(*) 溶融生成物 フェノール 0.99 NDA ＩＰＰ 0.07 NDA p,p'−ＢＰＡ 88.15 99.15 o,p'−ＢＰＡ 4.06 0.48 ＩＰＰ二量体 1.71 0.16 ＢＰＸ−Ｉ 0.65 0.04 クロマン 1.08 0.05 スピロビインダン NDA NDA ＢＰＸ−II 1.32 0.02 未知物質 1.97 0.10 グラム数(*) 400.00 41.45 156.35 151.63 (*) 注：「残渣」及び「滲出液」の組成は分析しなかった。
物 400g と、水 400gとで開始した。分析結果を以下の
表３に掲げる。 表 ３ 重 量 ％ 粗製供給物 残 渣(*) 滲出液(*) 溶融生成物 フェノール 0.99 NDA ＩＰＰ 0.07 NDA p,p'−ＢＰＡ 88.15 99.15 o,p'−ＢＰＡ 4.06 0.48 ＩＰＰ二量体 1.71 0.16 ＢＰＸ−Ｉ 0.65 0.04 クロマン 1.08 0.05 スピロビインダン NDA NDA ＢＰＸ−II 1.32 0.02 未知物質 1.97 0.10 グラム数(*) 400.00 41.45 156.35 151.63 (*) 注：「残渣」及び「滲出液」の組成は分析しなかった。
【００２４】(**)注：有機物質の残量は水相内に分離さ
れていた。表１〜３中の符号 ＮＤＡ……検出可能量なし ＩＰＰ……イソプロペニルフェノール ＩＰＰ二量体……イソプロペニルフェノールの二量体 p,p'−ＢＰＡ……ビスフェノールＡ（ＢＰＡ） o,p'−ＢＰＡ……オルト−パラ−ビスフェノールＡ ＢＰＸ−Ｉ、ＢＰＸ−II……トリスフェノール類 クロマン……クロマン-1 未知物質……液体クロマトグラフィーで検出され得た未
知の不純物
れていた。表１〜３中の符号 ＮＤＡ……検出可能量なし ＩＰＰ……イソプロペニルフェノール ＩＰＰ二量体……イソプロペニルフェノールの二量体 p,p'−ＢＰＡ……ビスフェノールＡ（ＢＰＡ） o,p'−ＢＰＡ……オルト−パラ−ビスフェノールＡ ＢＰＸ−Ｉ、ＢＰＸ−II……トリスフェノール類 クロマン……クロマン-1 未知物質……液体クロマトグラフィーで検出され得た未
知の不純物
【図１】図面は、本発明の方法を実施するための本発明
の具体的装置の模式図である。
の具体的装置の模式図である。
１０ 本発明の精製装置 １２ 供給タンク １４ 集液タンク １６ 生成物循環ポンプ １６ 導管（入）（集液タンク用熱媒経路） １８ 導管（出）（集液タンク用熱媒経路） ２２ 上部タンクへの供給管 ２４ 上部タンク ２６ 結晶化カラム ２８ 供給分配器 ３０ 導管（入）（上部タンク用熱媒経路） ３２ 導管（出）（上部タンク用熱媒経路） ３４ 導管（入）（結晶化カラム用熱媒経路） ３６ 導管（出）（結晶化カラム用熱媒経路）
Claims (11)
- 【請求項１】 酸触媒の存在下でフェノールをアセトン
と縮合することによる調製時にビスフェノールＡ化合物
に伴う汚染物を分離することによりビスフェノールＡを
精製するための方法であって、 Ａ．水性混合物中の汚染されたビスフェノールＡ化合物
を溶融する段階と、 Ｂ．前記の水性混合物からビスフェノールＡを結晶化さ
せる段階と、 Ｃ．得られた水性混合物から結晶を分離する段階と、 Ｄ．約35℃以上且つ結晶の融点以下の温度で結晶を水洗
する段階と、を含む方法。 - 【請求項２】 ビスフェノールＡが水の併存下で溶融さ
れ、水の比率は当該水性混合物の20〜60重量％を占め
る、請求項１の方法。 - 【請求項３】 洗浄水の温度が約90〜約 155℃である、
請求項１の方法。 - 【請求項４】 水洗された結晶を結晶の融点より高温で
水の併存下で溶融する段階を更に含む請求項１の方法。 - 【請求項５】 水洗された結晶を溶融するために使用さ
れる水が、前記結晶を水洗する段階で使用された洗浄水
である、請求項４の方法。 - 【請求項６】 段階Ｂ〜Ｄのサイクルを複数回反復して
実施される請求項５の方法。 - 【請求項７】 酸触媒の存在下でアセトンをフェノール
と縮合することにより調製されたビスフェノールＡに伴
う汚染物をビスフェノールＡから除去するための方法で
あって、 Ａ．水性混合物中のビスフェノールＡを大気圧下で凡そ
95〜 100℃の範囲内の温度で溶融する段階と、 Ｂ．前記の水性混合物からビスフェノールＡを結晶化さ
せそれにより水と有機物とを含む母液が残留し、該母液
から結晶を分離する段階と、 Ｃ．母液から水を分離する段階と、 Ｄ．室温よりも高いが結晶の融点よりも低い温度で母液
から分離された水で結晶を洗浄する段階と、を含む方
法。 - 【請求項８】 段階Ａ〜Ｄが、順次、複数回実施され
る、請求項７の方法。 - 【請求項９】 アセトンをフェノールと縮合することに
よるビスフェノールＡの調製手順での副生物の汚染物を
ビスフェノール生成物から除去するための方法であっ
て、 Ａ．水性媒体中のビスフェノールＡ生成物を大気圧下で
凡そ95〜 100℃の温度で溶融する段階と、 Ｂ．前記の水性媒体からビスフェノールＡを結晶化させ
残留媒体に有機物及び水を含有させる段階と、 Ｃ．残留媒体から水を分離する段階と、 Ｄ．ビスフェノールＡ結晶を水中で溶融しそれにより水
性混合物を形成する段階と、 Ｅ．段階Ｄで形成した水性混合物からビスフェノールＡ
を結晶化させる段階と、 Ｆ．段階Ｅで得られた水性混合物からビスフェノールＡ
結晶を分離する段階と、を含む方法。 - 【請求項１０】 段階ＤでビスフェノールＡ結晶が溶融
される際の水が、清水であるか、又は、段階Ｃの前記残
留物から分離された水である、請求項９の方法。 - 【請求項１１】 酸触媒の存在下でアセトンをフェノー
ルと縮合することにより調製されたビスフェノールＡか
ら副生物の汚染物を除去するための装置であって、 開放された頂端と開放された底端とを有している垂直に
配置された結晶化カラムと、 カラム内の温度を調節するためのカラム外部の手段と、 カラムの開放された頂端に装着された供給容器と、 導管で供給容器に連結されたポンプ手段と、 カラムの開放された底端に装着された集液タンクと、 汚染されたビスフェノールＡを集液タンクに供給するた
めの供給管と、 集液タンクと、ビスフェノールＡを集液タンクから循環
させるためのポンプ手段と、の間の導管と、を含む装
置。
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