JPH0782251A - ピラゾール化合物、ピラゾールオキソノール化合物、及び、該オキソノール化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ピラゾール化合物、ピラゾールオキソノール化合物、及び、該オキソノール化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH0782251A JPH0782251A JP5225524A JP22552493A JPH0782251A JP H0782251 A JPH0782251 A JP H0782251A JP 5225524 A JP5225524 A JP 5225524A JP 22552493 A JP22552493 A JP 22552493A JP H0782251 A JPH0782251 A JP H0782251A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 新規なピラゾールとピラゾロンオキソノール
を提供し、脱色性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を
提供する。 【構成】 一般式（Ａ）で表される新規なピラゾールと
一般式（Ｂ）で表される新規なピラゾロンオキソノール
と、そのピラゾロンオキソノールを含むハロゲン化銀感
光材料。 （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は水素原子、または炭素数１
か２のアルキル基を表す。また、ｎは０または１または
２を表し、Ｍは水素原子、またはアルカリ金属を表
す。）
を提供し、脱色性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を
提供する。 【構成】 一般式（Ａ）で表される新規なピラゾールと
一般式（Ｂ）で表される新規なピラゾロンオキソノール
と、そのピラゾロンオキソノールを含むハロゲン化銀感
光材料。 （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は水素原子、または炭素数１
か２のアルキル基を表す。また、ｎは０または１または
２を表し、Ｍは水素原子、またはアルカリ金属を表
す。）
Description
【０００１】（産業上の利用分野）本発明は染料中間体
などとして有用な一般式（Ａ）で表されるピラゾール類
と該ピラゾール類から製造される一般式（Ｂ）で表され
るピラゾロンオキソノール類に関し、また、一般式
（Ｂ）で表される化合物を含むハロゲン化銀写真感光材
料に関する。
などとして有用な一般式（Ａ）で表されるピラゾール類
と該ピラゾール類から製造される一般式（Ｂ）で表され
るピラゾロンオキソノール類に関し、また、一般式
（Ｂ）で表される化合物を含むハロゲン化銀写真感光材
料に関する。
【０００２】
【従来の技術】３位にカルバモイル基を有するピラゾー
ル類や、ピラゾロンオキソノール類は英国特許１，３３
８，７９９号、特開昭６３−２６４，７４５、特開平２
−９３，５３４、同２−９７，９４０に記載されている
が、低分子量の置換基を有する化合物は具体的には示さ
れていなかった。
ル類や、ピラゾロンオキソノール類は英国特許１，３３
８，７９９号、特開昭６３−２６４，７４５、特開平２
−９３，５３４、同２−９７，９４０に記載されている
が、低分子量の置換基を有する化合物は具体的には示さ
れていなかった。
【０００３】一方、ハロゲン化銀写真感光材料に於て、
分光感度を調節したりイラジェーションやハレーション
を防止するために親水性コロイド層を着色することは広
く行われている。そのための染料はカブリなど写真性に
悪影響を及ぼさないことは当然であるが現像処理工程で
速やかに脱色される必要があり、更に好ましくは処理液
中で完全に分解し、処理液に着色などの悪影響を与えな
いことが好ましい。
分光感度を調節したりイラジェーションやハレーション
を防止するために親水性コロイド層を着色することは広
く行われている。そのための染料はカブリなど写真性に
悪影響を及ぼさないことは当然であるが現像処理工程で
速やかに脱色される必要があり、更に好ましくは処理液
中で完全に分解し、処理液に着色などの悪影響を与えな
いことが好ましい。
【０００４】以上の条件を満たす染料として、例えば、
英国特許１，３３８，７９９号や特開昭６３−２６４，
７４５、特開平１−１９６、０３３、同２−９３，５３
４、同２−９７，９４０に記載されたピラゾロンオキソ
ノール染料が見いだされてきた。
英国特許１，３３８，７９９号や特開昭６３−２６４，
７４５、特開平１−１９６、０３３、同２−９３，５３
４、同２−９７，９４０に記載されたピラゾロンオキソ
ノール染料が見いだされてきた。
【０００５】しかし、水溶性が不足したり、解離性基を
連結するために分子量が大きくなるがゆえに写真膜中の
拡散性が小さく、十分な脱色性能が得られない等の問題
があった。
連結するために分子量が大きくなるがゆえに写真膜中の
拡散性が小さく、十分な脱色性能が得られない等の問題
があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的の
一つは、染料中間体として有用な新規なピラゾール化合
物を提供し、また、染料として有用な新規なピラゾロン
オキソノール化合物を提供することであり、また、脱色
性に優れたハロゲン化銀感光材料を提供することであ
る。
一つは、染料中間体として有用な新規なピラゾール化合
物を提供し、また、染料として有用な新規なピラゾロン
オキソノール化合物を提供することであり、また、脱色
性に優れたハロゲン化銀感光材料を提供することであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の新規なピラゾー
ル化合物は、一般式（Ａ）で表される。
ル化合物は、一般式（Ａ）で表される。
【０００８】
【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は水素原子、またはアルキル
基を表す。但し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 に含まれる原子の原
子量の総和は１２０以下である。）
基を表す。但し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 に含まれる原子の原
子量の総和は１２０以下である。）
【０００９】本発明の新規なピラゾロンオキソノール化
合物は一般式（Ｂ）で表される。
合物は一般式（Ｂ）で表される。
【００１０】
【化６】
【００１１】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は水素原子、ま
たはアルキル基を表す。但し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 に含ま
れる原子の原子量の総和は１２０以下である。ｎは０，
１，２を表す。Ｍは水素原子、またはカチオン金属を表
す）
たはアルキル基を表す。但し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 に含ま
れる原子の原子量の総和は１２０以下である。ｎは０，
１，２を表す。Ｍは水素原子、またはカチオン金属を表
す）
【００１２】本発明の目的の一つは一般式（Ｂ）で表さ
れるピラゾロンオキソノール化合物を（好ましくは分子
分散状態で）含むハロゲン化銀写真感光材料によって達
成された。
れるピラゾロンオキソノール化合物を（好ましくは分子
分散状態で）含むハロゲン化銀写真感光材料によって達
成された。
【００１３】次に一般式（Ａ）について詳細に説明す
る。Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 で表されるアルキル基はメチル
基、エチル基、プロピル基など炭素数３以下のアルキル
基が好ましく、置換基を有していてもよい。そのような
置換基としては、水酸基、炭素数３以下のアルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基など）、エス
テル基、カルバモイル基、スルホン、スルファモイル
基、シアノ基などがあげられる。そのような置換基が解
離性のプロトンを持つ場合、実質的に２５℃の水中で解
離しない、すなわち、ｐＫａが１２以上がより好まし
い。特に好ましい置換基として、水酸基、アルコキシ基
があげられる。
る。Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 で表されるアルキル基はメチル
基、エチル基、プロピル基など炭素数３以下のアルキル
基が好ましく、置換基を有していてもよい。そのような
置換基としては、水酸基、炭素数３以下のアルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基など）、エス
テル基、カルバモイル基、スルホン、スルファモイル
基、シアノ基などがあげられる。そのような置換基が解
離性のプロトンを持つ場合、実質的に２５℃の水中で解
離しない、すなわち、ｐＫａが１２以上がより好まし
い。特に好ましい置換基として、水酸基、アルコキシ基
があげられる。
【００１４】Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 で表される水素原子、ま
たはアルキル基は、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ 3 に含まれる原子の
原子量の総和（Ｒ1 ＋Ｒ2 ＋Ｒ3 ）が１２０以下であれ
ば、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 のどこに置換していてもよい。
たはアルキル基は、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ 3 に含まれる原子の
原子量の総和（Ｒ1 ＋Ｒ2 ＋Ｒ3 ）が１２０以下であれ
ば、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 のどこに置換していてもよい。
【００１５】Ｒ2 ，Ｒ3 で表されるアルキル基は互いに
連結して飽和の５または６員環を形成していてもよい。
こうして形成される環として、モルホリン環、ピペリジ
ン環、ピロリジン環、ピリダジン環があげられるが、モ
ルホリン環が特に好ましい。
連結して飽和の５または６員環を形成していてもよい。
こうして形成される環として、モルホリン環、ピペリジ
ン環、ピロリジン環、ピリダジン環があげられるが、モ
ルホリン環が特に好ましい。
【００１６】次に一般式（Ｂ）について詳細に説明す
る。Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 で表されるアルキル基は一般式
（Ａ）で説明したアルキル基が好ましい。ｎは０、１ま
たは２を表す。
る。Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 で表されるアルキル基は一般式
（Ａ）で説明したアルキル基が好ましい。ｎは０、１ま
たは２を表す。
【００１７】Ｍで表されるカチオンはＬｉ、Ｎａ、Ｋな
どのアルカリ金属、Ｃａなどのアルカリ土類金属、アン
モニウム、トリエチルアンモニウムなどの低級アンモニ
ウム、ピリジニウムなどの複素芳香環アンモニウムなど
があげられる。
どのアルカリ金属、Ｃａなどのアルカリ土類金属、アン
モニウム、トリエチルアンモニウムなどの低級アンモニ
ウム、ピリジニウムなどの複素芳香環アンモニウムなど
があげられる。
【００１８】次に一般式（Ｃ）について詳細に説明す
る。Ｒ4 で表されるアルキル基はメチル基、またはエチ
ル基で、水酸基、シアノ基など、置換基を有していても
よいが、置換基を有しない方が特に好ましい。一般式
（Ａ）で示される化合物は下記の式１に示したように、
オキサロ酢酸エステルとヒドラジンから合成した３−ア
ルコキシカルボニル−５−ヒドロキシピラゾールをモル
ホリンと反応させて得られ、一般式（Ｂ）で表される化
合物は下記の式２に示したように、一般式（Ａ）の化合
物と、種々のメチン源との反応から合成できる。
る。Ｒ4 で表されるアルキル基はメチル基、またはエチ
ル基で、水酸基、シアノ基など、置換基を有していても
よいが、置換基を有しない方が特に好ましい。一般式
（Ａ）で示される化合物は下記の式１に示したように、
オキサロ酢酸エステルとヒドラジンから合成した３−ア
ルコキシカルボニル−５−ヒドロキシピラゾールをモル
ホリンと反応させて得られ、一般式（Ｂ）で表される化
合物は下記の式２に示したように、一般式（Ａ）の化合
物と、種々のメチン源との反応から合成できる。
【００１９】
【化７】
【００２０】
【化８】
【００２１】次に本発明のピラゾール化合物の具体例を
示す。
示す。
【００２２】
【化９】
【００２３】
【化１０】
【００２４】次に本発明のピラゾロンオキソノール化合
物の具体例を示す。
物の具体例を示す。
【００２５】
【化１１】
【００２６】
【化１２】
【００２７】
【化１３】
【００２８】
【化１４】
【００２９】
【化１５】
【００３０】本発明の一般式（Ｂ）で表される化合物
は、感光性層あるいは非感光性層に分子分散状態で含ま
れることがより好ましい。
は、感光性層あるいは非感光性層に分子分散状態で含ま
れることがより好ましい。
【００３１】本発明における分子分散状態とは、一般式
（Ｂ）で表される化合物が、乳剤層やその他の親水性コ
ロイド層に均一に分散されており、電子顕微鏡（ＴＥ
Ｍ）で倍率１０万倍で観察してもなんらの固体も検出さ
れない状態である。
（Ｂ）で表される化合物が、乳剤層やその他の親水性コ
ロイド層に均一に分散されており、電子顕微鏡（ＴＥ
Ｍ）で倍率１０万倍で観察してもなんらの固体も検出さ
れない状態である。
【００３２】本発明の一般式（Ｂ）で表される化合物
は、感光性層あるいは非感光性層中に、種々の方法で分
子分散することができる。染料を直接に、感光性層ある
いは非感光性層に分散させる方法、または適当な溶媒、
例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピ
ルアルコール、特開昭４８−９７１５号、米国特許３，
７５６，８３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセ
トン、水、ジメチルホルムアミド、ピリジン等、あるい
は、これらの混合溶媒などのなかに溶解され、溶液の形
で添加する方法などである。このうち、水、またはメタ
ノール、水／メタノール混合溶媒を用いるのが好まし
い。
は、感光性層あるいは非感光性層中に、種々の方法で分
子分散することができる。染料を直接に、感光性層ある
いは非感光性層に分散させる方法、または適当な溶媒、
例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピ
ルアルコール、特開昭４８−９７１５号、米国特許３，
７５６，８３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセ
トン、水、ジメチルホルムアミド、ピリジン等、あるい
は、これらの混合溶媒などのなかに溶解され、溶液の形
で添加する方法などである。このうち、水、またはメタ
ノール、水／メタノール混合溶媒を用いるのが好まし
い。
【００３３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤としては、通常用いられるシアニン、メロシ
アニン色素等で分光増感されたハロゲン化銀、例えば、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀
などがある。
られる乳剤としては、通常用いられるシアニン、メロシ
アニン色素等で分光増感されたハロゲン化銀、例えば、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀
などがある。
【００３４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、通
常用いられる界面活性剤、硬膜剤などの添加剤を含ませ
られる。また、カラー感光材料に利用される場合、発色
用カプラーやその分散剤が含まれる。
常用いられる界面活性剤、硬膜剤などの添加剤を含ませ
られる。また、カラー感光材料に利用される場合、発色
用カプラーやその分散剤が含まれる。
【００３５】次に、実施例によって、本発明を更に詳し
く説明する。
く説明する。
【００３６】
実施例１ ３−エトキシカルボニル−５−ヒドロキシピラゾールの
合成 エタノール４００ｍｌにヒドラジン塩酸塩２０．６ｇ
（０．３０ｍｏｌ）とオキサロ酢酸ナトリウム塩６３．
０ｇ（０．３３ｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した
後、加熱し、３時間攪拌還流した。エタノールを溜去し
た後、残渣に水１００ｍｌを加え、１時間室温で攪拌し
た。生成した結晶を濾取し、水で洗浄した。収量３０．
２ｇ（６５％）。融点は１８０−１８２℃。
合成 エタノール４００ｍｌにヒドラジン塩酸塩２０．６ｇ
（０．３０ｍｏｌ）とオキサロ酢酸ナトリウム塩６３．
０ｇ（０．３３ｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した
後、加熱し、３時間攪拌還流した。エタノールを溜去し
た後、残渣に水１００ｍｌを加え、１時間室温で攪拌し
た。生成した結晶を濾取し、水で洗浄した。収量３０．
２ｇ（６５％）。融点は１８０−１８２℃。
【００３７】化合物Ａ−１の合成 ３−エトキシカルボニル−５−ヒドロキシピラゾール
１５．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）をメタノール２０ｍｌに
加え、更にメチルアミンの４０％メタノール溶液 ３０
ｍｌを加え、オートクレーブで、９時間、１００℃で攪
拌した。室温に冷却後、濃塩酸で中和し、生成した結晶
を濾取した。収量１１．６ｇ（８２％）。融点 ２３８
℃−分解
１５．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）をメタノール２０ｍｌに
加え、更にメチルアミンの４０％メタノール溶液 ３０
ｍｌを加え、オートクレーブで、９時間、１００℃で攪
拌した。室温に冷却後、濃塩酸で中和し、生成した結晶
を濾取した。収量１１．６ｇ（８２％）。融点 ２３８
℃−分解
【００３８】実施例２ ３−エトキシカルボニル−５−ヒドロキシ−１−メチル
ピラゾールの合成 エタノール８００ｍｌに硫酸１０８ｇ（１．１ｍｏｌ）
とメチルヒドラジン９２．１ｇ（２．０ｍｏｌ）とオキ
サロ酢酸ナトリウム塩４６２．４ｇ（０．３３ｍｏｌ）
を加え、室温で２時間攪拌した後、加熱し、３時間攪拌
還流した。エタノールを溜去した後、残渣に水８００ｍ
ｌを加え、１晩室温で放置した。生成した結晶を濾取
し、水で洗浄した。収量２７９ｇ（８２％）。融点は１
５１−１５３℃。
ピラゾールの合成 エタノール８００ｍｌに硫酸１０８ｇ（１．１ｍｏｌ）
とメチルヒドラジン９２．１ｇ（２．０ｍｏｌ）とオキ
サロ酢酸ナトリウム塩４６２．４ｇ（０．３３ｍｏｌ）
を加え、室温で２時間攪拌した後、加熱し、３時間攪拌
還流した。エタノールを溜去した後、残渣に水８００ｍ
ｌを加え、１晩室温で放置した。生成した結晶を濾取
し、水で洗浄した。収量２７９ｇ（８２％）。融点は１
５１−１５３℃。
【００３９】化合物Ａ−２の合成 ３−エトキシカルボニル−５−ヒドロキシ−１−メチル
ピラゾール ８．５ｇ（０．０５ｍｏｌ）と、メチルア
ミンの４０％メタノール溶液３０ｍｌを混合し、オート
クレーブで１００℃で８時間攪拌した。室温に冷却後、
濃塩酸で中和し、生成した結晶を濾取した。収量６．９
ｇ（８９％）。融点 ２０４−２０６℃
ピラゾール ８．５ｇ（０．０５ｍｏｌ）と、メチルア
ミンの４０％メタノール溶液３０ｍｌを混合し、オート
クレーブで１００℃で８時間攪拌した。室温に冷却後、
濃塩酸で中和し、生成した結晶を濾取した。収量６．９
ｇ（８９％）。融点 ２０４−２０６℃
【００４０】実施例３ 化合物Ａ−４の合成 ３−エトキシカルボニル−５−ヒドロキシピラゾール
４６．８ｇ（０．３０ｍｏｌ）とピロリジン１５０ｍｌ
を加熱し、１８時間攪拌還流した。室温に冷却後、水１
００ｍｌを加え、濃塩酸でｐＨ５に中和した。析出した
結晶を濾取し、食塩水で洗浄した。収量４６．２ｇ（８
５％）。融点 ２８０−２８９℃。
４６．８ｇ（０．３０ｍｏｌ）とピロリジン１５０ｍｌ
を加熱し、１８時間攪拌還流した。室温に冷却後、水１
００ｍｌを加え、濃塩酸でｐＨ５に中和した。析出した
結晶を濾取し、食塩水で洗浄した。収量４６．２ｇ（８
５％）。融点 ２８０−２８９℃。
【００４１】実施例４ 化合物Ｃ−１の合成 ３−エトキシカルボニル−５−ヒドロキシピラゾール
１５．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）をモルホリン３５ｍｌ
（０．４０ｍｏｌ）に加え、生成するエタノールを除き
ながら窒素雰囲気下１３０℃で１２時間攪拌した。減圧
で過剰のモルホリンを溜去した後、飽和食塩水３０ｍｌ
を加え、濃塩酸でｐＨ４に調整した。生成した結晶を濾
取し、飽和食塩水で洗浄した。収量１５．４ｇ（７９
％）。融点２２０℃−分解
１５．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）をモルホリン３５ｍｌ
（０．４０ｍｏｌ）に加え、生成するエタノールを除き
ながら窒素雰囲気下１３０℃で１２時間攪拌した。減圧
で過剰のモルホリンを溜去した後、飽和食塩水３０ｍｌ
を加え、濃塩酸でｐＨ４に調整した。生成した結晶を濾
取し、飽和食塩水で洗浄した。収量１５．４ｇ（７９
％）。融点２２０℃−分解
【００４２】実施例５ 化合物Ｃ−２の合成 ３−エトキシカルボニル−５−ヒドロキシ−１−メチル
ピラゾール ５６．７ｇ（０．３３ｍｏｌ）をモルホリ
ン１１７ｍｌ（１．３２ｍｏｌ）に加え、生成するエタ
ノールを除きながら窒素雰囲気下１３０℃で１８時間攪
拌した。減圧で過剰のモルホリンを溜去した後、飽和食
塩水１００ｍｌを加え、濃塩酸でｐＨ４に調整した。生
成した結晶を濾取し、飽和食塩水で洗浄した。収量５
８．１ｇ（８２％）。融点 １７２−１７４℃。
ピラゾール ５６．７ｇ（０．３３ｍｏｌ）をモルホリ
ン１１７ｍｌ（１．３２ｍｏｌ）に加え、生成するエタ
ノールを除きながら窒素雰囲気下１３０℃で１８時間攪
拌した。減圧で過剰のモルホリンを溜去した後、飽和食
塩水１００ｍｌを加え、濃塩酸でｐＨ４に調整した。生
成した結晶を濾取し、飽和食塩水で洗浄した。収量５
８．１ｇ（８２％）。融点 １７２−１７４℃。
【００４３】化合物Ａ−３、５、化合物Ｃ−３、４も同
様にして合成できる。
様にして合成できる。
【００４４】実施例６ 化合物Ｂ−２の合成 化合物Ａ−２ ３．４ｇ（２４ｍｍｏｌ）と、マロンア
ルデヒドジアニル３．０ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）をジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ｍｌに混合し、更に、
トリエチルアミン５ｍｌを加え、４時間、５０℃で攪拌
した。室温に冷却した後、酢酸カリウム４．７ｇを加
え、析出した結晶を濾取し、イソプロパノールで洗浄し
た。収量３．４ｇ（８０％）。λmax５３４ｎｍ（Ｈ2
Ｏ）
ルデヒドジアニル３．０ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）をジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ｍｌに混合し、更に、
トリエチルアミン５ｍｌを加え、４時間、５０℃で攪拌
した。室温に冷却した後、酢酸カリウム４．７ｇを加
え、析出した結晶を濾取し、イソプロパノールで洗浄し
た。収量３．４ｇ（８０％）。λmax５３４ｎｍ（Ｈ2
Ｏ）
【００４５】実施例７ 化合物Ｂ−５の合成 化合物Ａ−４ ５．４４ｇ（３０ｍｍｏｌ）とマロンア
ルデヒドジアニル３．３３ｇ（１５ｍｍｏｌ）をアセト
ニトリル２７ｍｌに混合し、更に、トリエチルアミン５
ｍｌを加え、４時間、６０℃で攪拌した。室温に冷却し
た後、酢酸カリウムの１５％メタノール溶液２５ｍｌｇ
を加え、更にイソブタノール２０ｍｌを加え、析出した
結晶を濾取し、イソブタノールで洗浄した。収量４．１
ｇ（６３％）。λmax５３１ｎｍ（Ｈ2 Ｏ）
ルデヒドジアニル３．３３ｇ（１５ｍｍｏｌ）をアセト
ニトリル２７ｍｌに混合し、更に、トリエチルアミン５
ｍｌを加え、４時間、６０℃で攪拌した。室温に冷却し
た後、酢酸カリウムの１５％メタノール溶液２５ｍｌｇ
を加え、更にイソブタノール２０ｍｌを加え、析出した
結晶を濾取し、イソブタノールで洗浄した。収量４．１
ｇ（６３％）。λmax５３１ｎｍ（Ｈ2 Ｏ）
【００４６】実施例８ 化合物Ｄ−１の合成 化合物Ｃ−１ ３．９４ｇ（２０ｍｍｏｌ）とオルソ蟻
酸エチル１．４８ｇ（１０ｍｍｏｌ）をメタノール１６
ｍｌに混合し、更に、トリエチルアミン２ｍｌと酢酸１
ｍｌを加え、６時間、加熱還流した。室温に冷却した
後、酢酸カリウム２．０ｇを加え、更にイソブタノール
２０ｍｌを加え、析出した結晶を濾取し、イソブタノー
ルで洗浄した。収量２．１１ｇ（４８％）。λmax４５
０ｎｍ（Ｈ2 Ｏ）
酸エチル１．４８ｇ（１０ｍｍｏｌ）をメタノール１６
ｍｌに混合し、更に、トリエチルアミン２ｍｌと酢酸１
ｍｌを加え、６時間、加熱還流した。室温に冷却した
後、酢酸カリウム２．０ｇを加え、更にイソブタノール
２０ｍｌを加え、析出した結晶を濾取し、イソブタノー
ルで洗浄した。収量２．１１ｇ（４８％）。λmax４５
０ｎｍ（Ｈ2 Ｏ）
【００４７】実施例９ 化合物Ｄ−２の合成 化合物Ｃ−２ ４．２２ｇ（２０ｍｍｏｌ）とオルソ蟻
酸エチル１．４８ｇ（１０ｍｍｏｌ）をメタノール１６
ｍｌに混合し、更に、トリエチルアミン２ｍｌと酢酸１
ｍｌを加え、６時間、加熱還流した。室温に冷却した
後、酢酸カリウム２．０ｇを加え、更にイソブタノール
２０ｍｌを加え、析出した結晶を濾取し、イソブタノー
ルで洗浄した。収量２．７４ｇ（５５％）。λmax４５
３ｎｍ（Ｈ2 Ｏ）
酸エチル１．４８ｇ（１０ｍｍｏｌ）をメタノール１６
ｍｌに混合し、更に、トリエチルアミン２ｍｌと酢酸１
ｍｌを加え、６時間、加熱還流した。室温に冷却した
後、酢酸カリウム２．０ｇを加え、更にイソブタノール
２０ｍｌを加え、析出した結晶を濾取し、イソブタノー
ルで洗浄した。収量２．７４ｇ（５５％）。λmax４５
３ｎｍ（Ｈ2 Ｏ）
【００４８】実施例１０ 化合物Ｄ−４の合成 化合物Ｃ−１ ３．９４ｇ（２０ｍｍｏｌ）と１，３，
３−トリメトキシ−１−プロペン１．９８ｇ（１３ｍｍ
ｏｌ）をメタノール１６ｍｌに混合し、更に、トリエチ
ルアミン２ｍｌと酢酸１ｍｌを加え、６時間、加熱還流
した。室温に冷却した後、酢酸カリウム２．０ｇを加
え、更にイソブタノール２０ｍｌを加え、析出した結晶
を濾取し、イソブタノールで洗浄した。収量２．６４ｇ
（５６％）。λmax５３２ｎｍ（Ｈ2 Ｏ）
３−トリメトキシ−１−プロペン１．９８ｇ（１３ｍｍ
ｏｌ）をメタノール１６ｍｌに混合し、更に、トリエチ
ルアミン２ｍｌと酢酸１ｍｌを加え、６時間、加熱還流
した。室温に冷却した後、酢酸カリウム２．０ｇを加
え、更にイソブタノール２０ｍｌを加え、析出した結晶
を濾取し、イソブタノールで洗浄した。収量２．６４ｇ
（５６％）。λmax５３２ｎｍ（Ｈ2 Ｏ）
【００４９】実施例１１ 化合物Ｄ−５の合成 化合物Ｃ−２ ４．２２ｇ（２０ｍｍｏｌ）とマロンア
ルデヒドジアニル２．２２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ
１０ｍｌに混合し、更に、トリエチルアミン２ｍｌを加
え、３時間、６０℃で攪拌した。室温に冷却した後、酢
酸カリウム２．０ｇを加え、更にイソブタノール２０ｍ
ｌを加え、析出した結晶を濾取し、イソブタノールで洗
浄した。収量３．６４ｇ（７３％）。λmax５３２ｎｍ
（Ｈ2 Ｏ）
ルデヒドジアニル２．２２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ
１０ｍｌに混合し、更に、トリエチルアミン２ｍｌを加
え、３時間、６０℃で攪拌した。室温に冷却した後、酢
酸カリウム２．０ｇを加え、更にイソブタノール２０ｍ
ｌを加え、析出した結晶を濾取し、イソブタノールで洗
浄した。収量３．６４ｇ（７３％）。λmax５３２ｎｍ
（Ｈ2 Ｏ）
【００５０】実施例１２ 化合物Ｄ−７の合成 化合物Ｃ−４ ４．８２ｇ（２０ｍｍｏｌ）とマロンア
ルデヒドジアニル２．２２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ
１０ｍｌに混合し、更に、トリエチルアミン２ｍｌを加
え、３時間、６０℃で攪拌した。室温に冷却した後、酢
酸カリウム２．０ｇを加え、更にイソブタノール２０ｍ
ｌを加え、析出した結晶を濾取し、イソブタノールで洗
浄した。収量３．５２ｇ（６３％）。λmax５３１ｎｍ
（Ｈ2 Ｏ）
ルデヒドジアニル２．２２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ
１０ｍｌに混合し、更に、トリエチルアミン２ｍｌを加
え、３時間、６０℃で攪拌した。室温に冷却した後、酢
酸カリウム２．０ｇを加え、更にイソブタノール２０ｍ
ｌを加え、析出した結晶を濾取し、イソブタノールで洗
浄した。収量３．５２ｇ（６３％）。λmax５３１ｎｍ
（Ｈ2 Ｏ）
【００５１】実施例１３ 化合物Ｄ−８の合成 化合物Ｃ−１ ３．９４ｇ（２０ｍｍｏｌ）とグルタコ
ンアルデヒドジアニル塩酸塩２．８５ｇ（１０ｍｍｏ
ｌ）をメタノール１０ｍｌに混合し、更に、トリエチル
アミン３．４ｍｌ（２４ｍｍｏｌ）を加え、５時間、５
０℃で攪拌した。室温に冷却した後、酢酸カリウム２．
０ｇとメタノール１０ｍｌを加え、析出した無機塩を濾
別した。濾液を濃縮した後、イソブタノール２０ｍｌを
加え、析出した結晶を濾取し、イソブタノールで洗浄し
た。収量２．８１ｇ（５７％）。λ max６２４ｎｍ（Ｈ
2 Ｏ）
ンアルデヒドジアニル塩酸塩２．８５ｇ（１０ｍｍｏ
ｌ）をメタノール１０ｍｌに混合し、更に、トリエチル
アミン３．４ｍｌ（２４ｍｍｏｌ）を加え、５時間、５
０℃で攪拌した。室温に冷却した後、酢酸カリウム２．
０ｇとメタノール１０ｍｌを加え、析出した無機塩を濾
別した。濾液を濃縮した後、イソブタノール２０ｍｌを
加え、析出した結晶を濾取し、イソブタノールで洗浄し
た。収量２．８１ｇ（５７％）。λ max６２４ｎｍ（Ｈ
2 Ｏ）
【００５２】実施例１４ 化合物Ｄ−９の合成 化合物Ｃ−２ ４．２２ｇ（２０ｍｍｏｌ）とグルタコ
ンアルデヒドジアニル２．２２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をメ
タノール１０ｍｌに混合し、更に、トリエチルアミン
３．４ｍｌ（２４ｍｍｏｌ）を加え、５時間、５０℃で
攪拌した。室温に冷却した後、酢酸カリウム２．０ｇと
メタノール１０ｍｌを加え、析出した無機塩を濾別し
た。濾液を濃縮した後、イソブタノール２０ｍｌを加
え、析出した結晶を濾取し、イソブタノールで洗浄し
た。収量１．７２ｇ（３３％）。λmax ６２６ｎｍ（Ｈ
2 Ｏ）
ンアルデヒドジアニル２．２２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をメ
タノール１０ｍｌに混合し、更に、トリエチルアミン
３．４ｍｌ（２４ｍｍｏｌ）を加え、５時間、５０℃で
攪拌した。室温に冷却した後、酢酸カリウム２．０ｇと
メタノール１０ｍｌを加え、析出した無機塩を濾別し
た。濾液を濃縮した後、イソブタノール２０ｍｌを加
え、析出した結晶を濾取し、イソブタノールで洗浄し
た。収量１．７２ｇ（３３％）。λmax ６２６ｎｍ（Ｈ
2 Ｏ）
【００５３】
【実施例１３】染料の１％水溶液を１０％ゼラチン水溶
液に加え、８０ｇ／ｍ2の塗布層とした場合の光学濃度
が１．０になるように調整した。これにゼラチンに対
し、２．６％になるように硬膜剤を加える。この液を下
引きを施したポリエステルフィルムベース上に塗布し、
５０℃で２４時間加温して乾燥した後、１０×１２ｃｍ
の長方形に裁断して試料片とした。
液に加え、８０ｇ／ｍ2の塗布層とした場合の光学濃度
が１．０になるように調整した。これにゼラチンに対
し、２．６％になるように硬膜剤を加える。この液を下
引きを施したポリエステルフィルムベース上に塗布し、
５０℃で２４時間加温して乾燥した後、１０×１２ｃｍ
の長方形に裁断して試料片とした。
【００５４】試料を２５℃の流水で６０秒水洗し、乾燥
した。処理前後の試料片を、マクベス透過濃度計ＴＤ−
５０４を用いて５点を測定し、その平均値を各々の濃度
とした。結果を表−１に示した。
した。処理前後の試料片を、マクベス透過濃度計ＴＤ−
５０４を用いて５点を測定し、その平均値を各々の濃度
とした。結果を表−１に示した。
【００５５】表−１から明らかなように、本発明の染料
は優れた脱色性を示す。
は優れた脱色性を示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【化１６】
【００５８】
【化１７】
【００５９】
【発明の効果】本発明の新規なピラゾール化合物を用い
て合成した新規なピラゾロンオキソノール化合物は従来
知られていた色素に比べ、ハロゲン化銀感光材料からの
脱色に優れているため、迅速処理に優れたハロゲン化銀
感光材料に広く用いることができる。
て合成した新規なピラゾロンオキソノール化合物は従来
知られていた色素に比べ、ハロゲン化銀感光材料からの
脱色に優れているため、迅速処理に優れたハロゲン化銀
感光材料に広く用いることができる。
Claims (8)
- 【請求項１】下記一般式（Ａ）で表されるピラゾール化
合物。 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は水素原子、またはアルキル
基を表す。但し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 に含まれる原子の原
子量の総和は１２０以下である。） - 【請求項２】下記一般式（Ｂ）で表されるピラゾロンオ
キソノール化合物。 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は水素原子、またはアルキル
基を表す。但し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 に含まれる原子の原
子量の総和は１２０以下である。ｎは０，１，２を表
す。Ｍは水素原子、またはカチオンを表す。） - 【請求項３】一般式（Ａ）で表される化合物が、下記一
般式（Ｃ）で表される請求項１のピラゾール化合物。 【化３】 （式中、Ｒ4 は水素原子、または炭素数１か２のアルキ
ル基を表す。） - 【請求項４】一般式（Ｂ）で表される化合物が、下記一
般式（Ｄ）で表される請求項２のピラゾロンオキソノー
ル化合物。 【化４】 （式中、Ｒ4は水素原子、または炭素数１か２のアルキ
ル基を表し、ｎは０または１または２を表す。Ｍは水素
原子、またはカチオンを表す。） - 【請求項５】請求項２の一般式（Ｂ）で表されるピラゾ
ロンオキソノール化合物を含むハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項６】請求項２の一般式（Ｂ）で表されるピラゾ
ロンオキソノール化合物を分子分散状態で含むハロゲン
化銀写真感光材料。 - 【請求項７】請求項４の一般式（Ｄ）で表されるピラゾ
ロンオキソノール化合物を含む請求項５のハロゲン化銀
写真感光材料。 - 【請求項８】請求項４の一般式（Ｄ）で表されるピラゾ
ロンオキソノール化合物を分子分散状態で含む請求項７
のハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22552493A JP3311438B2 (ja) | 1993-09-10 | 1993-09-10 | ピラゾール化合物、ピラゾールオキソノール化合物、及び、該オキソノール化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料 |
| DE69427177T DE69427177T2 (de) | 1993-09-09 | 1994-09-08 | Photographisches Silberhalogenidmaterial und Farbbildherstellungsverfahren |
| EP94114092A EP0643328B1 (en) | 1993-09-09 | 1994-09-08 | Silver halide photographic material and color image forming process |
| US08/303,734 US5580708A (en) | 1993-09-09 | 1994-09-09 | Silver halide photographic material and color image forming process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22552493A JP3311438B2 (ja) | 1993-09-10 | 1993-09-10 | ピラゾール化合物、ピラゾールオキソノール化合物、及び、該オキソノール化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782251A true JPH0782251A (ja) | 1995-03-28 |
| JP3311438B2 JP3311438B2 (ja) | 2002-08-05 |
Family
ID=16830660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22552493A Expired - Fee Related JP3311438B2 (ja) | 1993-09-09 | 1993-09-10 | ピラゾール化合物、ピラゾールオキソノール化合物、及び、該オキソノール化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3311438B2 (ja) |
-
1993
- 1993-09-10 JP JP22552493A patent/JP3311438B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3311438B2 (ja) | 2002-08-05 |
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