JPH08225769A - ポリオレフィン系樹脂成形品用の塗料用樹脂組成物、それを用いた塗料組成物及びその塗装方法 - Google Patents

ポリオレフィン系樹脂成形品用の塗料用樹脂組成物、それを用いた塗料組成物及びその塗装方法

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JPH08225769A
JPH08225769A JP28975795A JP28975795A JPH08225769A JP H08225769 A JPH08225769 A JP H08225769A JP 28975795 A JP28975795 A JP 28975795A JP 28975795 A JP28975795 A JP 28975795A JP H08225769 A JPH08225769 A JP H08225769A
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Yoshiaki Marutani
義明 丸谷
Mika Oosawa
美香 大澤
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Mazda Motor Corp
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 取扱い性及び安全性に優れ、かつ低温硬化性
に優れるとともに、ポリオレフィン系樹脂成形品に対す
る塗膜の付着性に優れた塗料の提供。 【解決手段】 塗料成分として、（１）塩素化ポリオレ
フィンにビニル重合性モノマーをグラフト重合すること
によって得られたグラフト化塩素化ポリオレフィンオリ
ゴマー、４０〜９０重量％と、（２）イミノ型、メチロ
ール型又は完全アルコキシ型のメラミン樹脂６０〜１０
重量％とを配合する。グラフト化塩素化ポリオレフィン
オリゴマーは、塩素化ポリオレフィンにグラフトしたビ
ニル重合体主鎖から１５〜４０原子離れた位置に１級水
酸基又はブロック化１級水酸基を有するグラフト部分を
含有し、数平均分子量が５０００〜５００００であり、
１級水酸基又はブロック化１級水酸基の量が0.4 〜2.5
モル／kg樹脂である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に、ポリオレフィン
系樹脂成形品に直接ワンコート塗装で容易に塗装でき、
安全でしかも低温で硬化させることのできる塗料用樹脂
組成物、それを用いた塗料組成物、及びその塗装方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車の外装部品には、金属や、
ガラス以外の樹脂製品が広く使用されるようになってい
る。例えば、バンパーや、ドアミラーカバー、モール、
スポイラー等に樹脂成形品を使用するケースが多くなっ
ている。このような樹脂成形品としては、経済性の面か
ら、ウレタン系樹脂よりも、ポリオレフィン系樹脂素材
が益々多量に使用されるようになっている。また、ポリ
オレフィン系樹脂は、耐薬品性や、耐水性、成形性等に
優れている。これらのポリオレフィン系樹脂素材を使用
する場合には、金属の塗装の場合に比べて種々の制約を
受ける。例えば、ポリオレフィン系樹脂素材は、低極性
であるため、塗膜の付着性が悪い。また、ポリオレフィ
ン系樹脂素材は、熱に弱いため、塗料の加熱乾燥に当た
っては、例えば、１２０℃よりも低い温度であることが
要請される。ポリオレフィン系樹脂成形品に対する塗料
の付着性を改良する方法としては、種々の方法が検討さ
れている。例えば、ポリオレフィン系樹脂成形品の表面
に、フレーム処理や、コロナ放電、プラズマ処理、クロ
ム硫酸処理等の前処理を行ってから上塗り塗装する方
法、ポリオレフィン系樹脂成形品の表面をまずトリクロ
ロエタン等の溶剤で洗浄し、付着性のよいプライマーを
塗装した後に、上塗り塗装する方法等が検討されてい
る。しかしながら、これらの方法では、必ずしも満足の
行く付着性が得られず、しかも工程数が多いため、煩雑
であり、更に専用の高価なプライマーを使用するため
に、コスト的に不利である等の問題があった。一方、こ
れらの技術の改良方法として、ポリオレフィン系樹脂成
形品に対する付着性を改良するものとして、例えば、塩
素化ポリオレフィン樹脂を使用した塗料を用いる方法が
検討されている。例えば、（１）塩素化ポリオレフィン
系樹脂とアクリル樹脂との混合物からなる塗料（特開昭
５７−２００４３８号）、（２）塩素化ポリオレフィン
系樹脂とアクリル系モノマーと、更には、これらと、数
平均分子量が５００〜３０００のポリエステルプレポリ
マーとの共重合体にイソシアネート化合物を組合せた塗
料（特開昭５９−２７９６８号、特開昭６２−１４９７
３４号及び特開平４−１３２７８３号）、（３）塩素化
ポリオレフィン系樹脂とアクリル系モノマーと塩素化ポ
リジエンとの共重合体にイソシアネート化合物を組合せ
た塗料、更には（４）塩素化ポリオレフィン系樹脂と、
アクリル系樹脂との混合物又は塩素化ポリオレフィンに
アクリル系モノマーをグラフトしたものに、イソシアネ
ートプレポリマーやメラミン樹脂等の硬化剤を配合した
塗料（特開平５−１１７５７４号）等が提案されてい
る。しかしながら、塗料（１）では、塩素含有量を３５
重量％以下とする必要があり、塗料が２相に分離し易い
たため、顔料の分散安定性、塗膜の艶、塗料の付着性、
耐溶剤性、耐候性等の物性が十分ではない。また、塗料
（２）では、塗料（１）に比べて塗料の安定性はよい
が、塗膜の艶や、耐候性が不十分であり、また、イソシ
アネート化合物は毒性が強いために、取扱いや安全性の
面の問題がある。塗料（３）では、耐溶剤性や、耐候性
が十分ではなく、また塗料（２）と同様にイソシアネー
ト化合物を使用することに伴う取扱い性及び安全性の問
題がある。塗料（４）では、イソシアネートプレポリマ
ーを使用する場合には、毒性の問題が生じる。以上のよ
うに、種々の改良された塗料が提案されているが、自動
車のバンパー用塗料におけるように、特に厳しい耐候性
等の物性が要求される分野における塗料としては未だ十
分ではなく、その使用分野は限られたものとなってい
る。このような背景の下に、取扱い性及び安全性に優
れ、かつ低温硬化が可能であり、しかもポリオレフィン
系樹脂成形品に対する塗膜の付着性に優れた塗料が強く
要望されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、取
扱い性及び安全性に優れ、かつ低温硬化が可能であり、
しかもポリオレフィン系樹脂成形品に対する塗膜の付着
性に優れた塗料及びその塗料の塗装方法を提供すること
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために、鋭意検討した結果、以下の構成により
上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達した
ものである。即ち、 １．（１）塩素化ポリオレフィンにビニル重合性モノマ
ーをグラフト重合することによって得られ、塩素化ポリ
オレフィンにグラフトしたビニル重合体主鎖から１５〜
４０原子離れた位置に１級水酸基を有するグラフト部分
を含有するグラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマー
であって、数平均分子量が５０００〜５０，０００であ
り、前記１級水酸基の量が0.４〜2.５モル／kg樹脂であ
り、前記グラフト部分が５０〜９５重量％でかつ前記グ
ラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマーの製造に使用
した塩素化ポリオレフィンが５〜５０重量％であるグラ
フト化塩素化ポリオレフィンオリゴマー、４０〜９０重
量％と、（２）イミノ型、メチロール型又は完全アルコ
キシ型のメラミン樹脂、６０〜１０重量％と、を含むこ
とを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形品用の塗料用
樹脂組成物、 ２．（１）塩素化ポリオレフィンにビニル重合性モノマ
ーをグラフト重合することによって得られ、塩素化ポリ
オレフィンにグラフトしたビニル重合体主鎖から１５〜
４０原子離れた位置に１級水酸基を有するグラフト部分
を含有するグラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマー
であって、数平均分子量が５０００〜５０，０００であ
り、前記１級水酸基の量が0.４〜2.５モル／kg樹脂であ
り、前記グラフト部分が５０〜９５重量％でかつ前記グ
ラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマーの製造に使用
した塩素化ポリオレフィンが５〜５０重量％であるグラ
フト化塩素化ポリオレフィンオリゴマー、４０〜９０重
量％と、（２）イミノ型、メチロール型又は完全アルコ
キシ型のメラミン樹脂、６０〜１０重量％と、を含み、
前記グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマー、前記
メラミン樹脂及び必要に応じて配合される酸性硬化触媒
の全酸価が５〜５０であることを特徴とするポリオレフ
ィン系樹脂成形品用の塗料組成物、
【０００５】３．上記２の塗料組成物を、ポリオレフィ
ン系樹脂成形品の表面に塗装し、９０〜１２０℃で焼付
けて、塗膜を形成させることを特徴とするポリオレフィ
ン系樹脂成形品の塗装方法、 ４．（１）塩素化ポリオレフィンにビニル重合性モノマ
ーをグラフト重合することによって得られ、塩素化ポリ
オレフィンにグラフトしたビニル重合体主鎖から１５〜
４０原子離れた位置にブロック化１級水酸基を有するグ
ラフト部分を含有するグラフト化塩素化ポリオレフィン
オリゴマーであって、数平均分子量が５０００〜５０，
０００であり、前記ブロック化１級水酸基の量が0.４〜
2.５モル／kg樹脂であり、前記グラフト部分が５０〜９
５重量％でかつ前記グラフト化塩素化ポリオレフィンオ
リゴマーの製造に使用した塩素化ポリオレフィンが５〜
５０重量％であるグラフト化塩素化ポリオレフィンオリ
ゴマー、４０〜９０重量％と、（２）イミノ型、メチロ
ール型又は完全アルコキシ型のメラミン樹脂、６０〜１
０重量％と、を含むことを特徴とするポリオレフィン系
樹脂成形品用の塗料用樹脂組成物、 ５．（１）塩素化ポリオレフィンにビニル重合性モノマ
ーをグラフト重合することによって得られ、塩素化ポリ
オレフィンにグラフトしたビニル重合体主鎖から１５〜
４０原子離れた位置にブロック化１級水酸基を有するグ
ラフト部分を含有するグラフト化塩素化ポリオレフィン
オリゴマーであって、数平均分子量が５０００〜５０，
０００であり、前記ブロック化１級水酸基の量が0.４〜
2.５モル／kg樹脂であり、前記グラフト部分が５０〜９
５重量％でかつ前記グラフト化塩素化ポリオレフィンオ
リゴマーの製造に使用した塩素化ポリオレフィンが５〜
５０重量％であるグラフト化塩素化ポリオレフィンオリ
ゴマー、４０〜９０重量％と、（２）イミノ型、メチロ
ール型又は完全アルコキシ型のメラミン樹脂、６０〜１
０重量％と、を含み、前記グラフト化塩素化ポリオレフ
ィンオリゴマー、前記メラミン樹脂及び必要に応じて配
合される酸性解離触媒の全酸価が５〜５０であることを
特徴とする低温硬化型の塗料組成物、及び ６．上記５の塗料組成物を、ポリオレフィン系樹脂成形
品の表面に塗装し、９０〜１２０℃で焼付けて、塗膜を
形成させることを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形
品の塗装方法、に関する。
【０００６】以下、本発明について、詳細に説明する。
グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマーの主鎖を構
成するのに使用される塩素化ポリオレフィンは、オレフ
ィンの重合体又はその重合体にカルボキシル基を導入し
た変性物を塩素化したものである。オレフィンの重合体
としては、例えば、ポリエチレンや、ポリプロピレン、
エチレン−プロピレン共重合体、ポリブタジエン等が挙
げられる。塩素化ポリオレフィンの塩素含有量は、１０
〜５０重量％であることが好ましい。５０重量％を越え
ると、ポリオレフィン系樹脂成形品に対する付着性及び
耐候性が低下し易い。一方、１０重量％未満では、低温
での塗料の安定性が悪く、また、以下で説明する共重合
性モノマーとの親和性が劣り、塗膜外観が劣ったものと
なり易い。塩素化ポリオレフィンの数平均分子量は、一
般に３０００〜１０００００、好ましくは５０００〜５
００００が好ましい。数平均分子量が３０００未満で
は、耐溶剤性や、硬度、付着性が劣り易い。一方、１０
００００を越えると、塗料粘度が高過ぎるため、希釈剤
をより多く使用する必要が生じ、塗料の固形分が低下
し、厚膜が得られ難く、塗装作業性が劣る傾向となる。
具体的には、例えば、塩素化ポリオレフィンとして、東
洋化成製のハードレン１５ＬＬＢ（塩素含有量３０重量
％）及びハードレン１４ＭＬ（塩素含有量２６重量％）
や、山陽国策パルプ製のスーパークロン８２２（塩素含
有量２５％）等が挙げられる。
【０００７】グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマ
ーは、その塩素化ポリオレフィンにグラフトしたビニル
重合体主鎖から１５〜４０原子離れた位置に１級水酸基
又はブロック化１級水酸基を有するグラフト部分を有す
る。このグラフト部分は、塩素化ポリオレフィンにビニ
ル重合性モノマーをグラフト重合することによってグラ
フト化塩素化ポリオレフィンオリゴマーに形成されるも
のである。グラフト部分において、グラフトしたビニル
重合体主鎖から所定の位置に１級水酸基又はブロック化
１級水酸基を導入する方法としては、例えば以下のよう
な方法が好ましい方法として挙げられる。 （１）塩素化ポリオレフィンと共重合できるビニル基
と、そのビニル基から１５〜４０原子離れた位置に１級
水酸基又はブロック化１級水酸基を有するビニル重合性
モノマーを塩素化ポリオレフィンにグラフト重合させる
方法。ここで使用されるビニル重合性モノマーとして
は、以下の式（１）で示される１級水酸基を含有するビ
ニル重合性モノマー（１）が好ましいものとして挙げる
ことができる。
【０００８】
【化１】
【０００９】式中、R1は、水素原子又はメチル基であ
る。Ｙは、-COO- 、単結合又は -O-である。R2は、炭素
数１３〜３８のアルキレン基である。特に、-COO- であ
る（メタ）アクリルオリゴマーが好ましい。ここで、ア
ルキレン基としては、直鎖又は分岐状アルキレン基が含
まれ、例えば、トリデシレン基や、テトラデシレン基等
が挙げられる。上記式で示されるビニル重合性モノマー
としては、例えば、１３−ヒドロキシトリデシル（メ
タ）アクリレート、１４−ヒドロキシテトラデシル（メ
タ）アクリレート等の１級水酸基含有アルキル（メタ）
アクリレートが挙げられる。なお、ビニル基と水酸基と
の間の距離を更に延長するために、ラクトンを反応させ
てもよい。ラクトンとしては、ε−カプロラクトンや、
β−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチ
ロラクトン等が挙げられる。ラクトンは、水酸基の位置
を調整するのに非常に有用である。ブロック化１級水酸
基を含有するビニル重合性モノマーとしては、上記式
（１）で示されるビニル重合性モノマーをブロック化し
たものが好ましいものとして挙げられ、以下の式（２）
で示される。
【００１０】
【化２】
【００１１】式中、R1、Ｙ及びR2は、上記の通りであ
る。Ｚは、ブロック基である。このようなブロック基と
しては、例えば、以下の式（３）又は（４）で示される
シリルブロック基又はビニルエーテルブロック基が好ま
しいブロック基として挙げることができる。 （Ａ）シリルブロック基
【００１２】
【化３】
【００１３】上記式中のR1〜R3は、各々独立してアルキ
ル基又はアリール基である。アルキル基としては、炭素
原子数１〜１０個の直鎖又は分岐を有するアルキル基が
挙げられ、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、s-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基等の炭素原子数１〜８個の低級アルキル基が特に好
ましい。アリール基としては、置換基を有してもよい、
フェニル基、ナフチル基、インデニル基等が含まれ、特
に、フェニル基が好ましい。このようなシリルブロック
基としては、トリメチルシリル基、ジエチルメチルシリ
ル基、エチルジメチルシリル基、ブチルジメチルシリル
基、ブチルメチルエチルシリル基、フェニルジメチルシ
リル基、フェニルジエチルシリル基、ジフェニルメチル
シリル基、ジフェニルエチルシリル基等が挙げられる。
特に、R1〜R3の分子量が小さい程、ブロック基が外れ易
いので好ましい。このようなシリルブロック基を形成す
るブロック化剤としては、ハロゲン化シランが好ましい
ものとして使用することができる。ハロゲン化シランに
含まれるハロゲン原子としては、塩素原子又は臭素原子
等が挙げられる。具体的なブロック化剤としては、例え
ば、トリメチルシリルクロライド、ジエチルメチルシリ
ルクロライド、エチルジメチルシリルクロライド、ブチ
ルジメチルシリルブロマイド、ブチルメチルエチルシリ
ルブロマイド等が挙げられる。 （Ｂ）ビニルエーテルブロック基
【００１４】
【化４】
【００１５】上記式中のR1、R2及びR3は、それぞれ独立
に水素原子又は炭素原子数１〜１８の炭化水素基であ
る。R4は、炭素原子数１〜１８の炭化水素基である。Ｙ
は、酸素原子又は硫黄原子である。また、R3とR4とは互
いに結合して、Ｙをヘテロ原子とする複素環を形成して
もよい。上記式中における炭化水素基としては、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基等が挙げられる。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基等の炭素原子数１〜８個の低級アルキ
ル基が特に好ましい。シクロアルキル基としては例え
ば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ
る。アリール基としては、置換基を有してもよい、フェ
ニル基、ナフチル基、アントラセン基等が含まれ、特
に、フェニル基が好ましい。このようなビニルエーテル
ブロック基は、脂肪族ビニルエーテル又はチオエーテル
又は環状ビニルエーテル又はチオエーテルを水酸基に反
応させることによって形成することができる。脂肪族ビ
ニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテ
ル、n-プロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキ
シルビニルエーテル等、又はこれに対応するビニルチオ
エーテルが挙げられる。環状ビニルエーテルとしては、
例えば、２，３−ジヒドロフラン、３，４−ジヒドロフ
ラン、２，３−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジヒ
ドロ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジヒドロ−２−メトキシ
−２Ｈ−ピラン、３，４−ジヒドロ−４，４−ジメチル
−２Ｈ−ピラン−２−オン、３，４−ジヒドロ−２−エ
トキシ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラ
ン−２−カルボン酸ナトリム等が挙げられる。
【００１６】（２）ビニル基から２〜１２原子離れた位
置に１級水酸基を有するビニル重合性モノマーにラクト
ンを反応させ、ビニル基から１５〜４０原子離れた位置
に１級水酸基を有するビニル重合性モノマー（ラクトン
付加物又はポリエステルオリゴマー）を製造し、このビ
ニル重合性モノマーを塩素化ポリオレフィンにグラフト
重合させる方法。この場合、更にブロック化剤を反応さ
せることによって、ビニル基から１５〜４０原子離れた
位置にブロック化１級水酸基を有するビニル重合性モノ
マーを製造することができる。ここで使用されるラクト
ンと反応させる前のビニル重合性モノマーとしては、例
えば、上記式（１）において、R2が炭素数２〜１０のア
ルキレン基であるものが適当である。また、このように
してラクトンを反応させたビニル基から１５〜４０原子
離れた位置に１級水酸基又はブロック化１級水酸基を有
するビニル重合性モノマーとしては、例えば、以下の式
（５）又は（６）で示されるビニル重合性モノマーを好
適なものとして挙げることができる。
【００１７】
【化５】
【００１８】ここで、R1、Ｙ及びＺは、上記の通りであ
る。R2は、上記のように、炭素数２〜１０のアルキレン
基であり、ｎは２〜７、好ましくは２〜５であり、ｍは
１〜１０、好ましくは２〜８である。R2としてのアルキ
レン基としては、直鎖又は分岐状アルキレン基が含ま
れ、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、
イソブチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられる。上
記式（５）で示されるビニル重合性モノマーは、例え
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート等の１級や２級の水酸基含有
アルキル（メタ）アクリレートにラクトンを反応させる
ことによって調製することができる。また、式（６）で
示されるブロック化１級水酸基を含有するビニル重合性
モノマーは、上記式（５）のビニル重合性モノマーの水
酸基をブロック化することよって製造することができ
る。上記式（５）で示されるビニル重合性モノマー（ラ
クトン付加物）の具体例としては、ダイセル化学工業製
のプラクセル FM-1 、FM-2、FM-3、FM-4、FA-1、FA-2、
FA-3、FA-4等を挙げることができる。特に好ましいビニ
ル重合性モノマーとしては、以下の式（７）で示される
アクリルモノマーを挙げることができる。
【００１９】
【化６】
【００２０】式中、ｎは２〜７であり、ｍは１〜１０で
ある。 （３）ビニル基から２〜１２原子離れた位置に１級水酸
基を有するビニル重合性モノマーを塩素化ポリオレフィ
ンにグラフト重合した後、グラフト化塩素化ポリオレフ
ィンオリゴマーのグラフトしたビニル重合体主鎖から１
５〜４０原子離れた位置に１級水酸基が導入されるよう
に、グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマーの１級
水酸基にラクトンを付加させる方法。この場合、得られ
たグラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマーの水酸基
を更にブロック化剤によりブロック化すれば、グラフト
したビニル重合体主鎖から１５〜４０原子離れた位置に
ブロック化１級水酸基を有するグラフト化塩素化ポリオ
レフィンオリゴマーが得られる。 （４）エポキシ基を有するビニル重合性モノマーに、カ
ルボキシル基を有する化合物を反応させ、生成した２級
の水酸基にラクトンを反応させて得られたビニル重合性
モノマー又は、カルボキシル基を有するビニル重合性モ
ノマーに、エポキシ基を有する化合物を反応させ、生成
した２級水酸基にラクトンを反応させて得られたビニル
重合性モノマーをグラフト重合させ、グラフトしたビニ
ル重合体主鎖から１５〜４０原子離れた位置に１級水酸
基を有するグラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマー
を製造する方法。この場合にも、グラフト化塩素化ポリ
オレフィンオリゴマーの水酸基をブロック化すれば、ブ
ロック化１級水酸基を有するグラフト化塩素化ポリオレ
フィンオリゴマーが生成する。エポキシ基又はカルボキ
シル基を有するビニル重合性モノマーとしては、例え
ば、以下の式（８）で示されるビニル重合性モノマーが
好ましいものとして挙げられる。
【００２１】
【化７】
【００２２】ここで、R1、Ｙ及びR2は、上記定義の通り
である。また、Ｘは、エポキシ基又はカルボキシル基で
ある。エポキシ基を有するビニル重合性モノマーの好ま
しい例としては、グリシジル（メタ）アクリレートが挙
げられる。一方、カルボキシル基を有するビニル重合性
モノマーの好ましい例としては、（メタ）アクリル酸、
クロトン酸等が挙げられる。カルボキシル基を含有する
化合物としては、ビニル重合性の不飽和基を有さないカ
ルボキシル基を有する化合物であれば、特に制限なく使
用することができ、例えば、カプリン酸、カプリル酸等
の脂肪酸や、無水フタル酸、無水コハク酸等の酸無水物
にアルコールや、ジオール、トリオール等を反応させた
半エステル等が好ましい例として挙げられる。また、エ
ポキシ基を有する化合物としては、ビニル重合性の不飽
和基を有さないエポキシ基を有する化合物であれば、特
に制限なく使用することができ、例えば、不飽和結合を
有する脂肪族炭化水素のエポキサイド、特に、α−オレ
フィンのエポキサイドや、グリシジルエーテル、グリシ
ジルエステル等が好ましく使用することができる。α−
オレフィンのエポキサイドとしては、炭素数３〜２５の
エポキサイドが好ましい。例えば、プロピレンオキサイ
ドや、AOEX24（炭素数１２及び１４のα−オレフィンの
エポキサイド混合物）及びAOEX68（炭素数１６及び１８
のα−オレフィンのエポキサイド混合物）（以上、ダイ
セル化学工業製）などが挙げられる。また、グリシジル
エーテルとしては、例えば、ブチルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエ
ーテル、クレシルグリシジルエーテル等が挙げられる。
グリシジルエステルとしては、例えばカジュラーE10 及
びPES10 （以上、油化シェル製エポキシ基樹脂）等が好
ましい例として挙げられる。
【００２３】（５）塩素化ポリオレフィンに、エポキシ
基を有するビニル重合性モノマーをグラフト重合させ、
得られたオリゴマーのエポキシ基に、カルボキシル基を
有する化合物を反応させ、２級の水酸基を有するオリゴ
マーに変え、この水酸基にラクトンを反応させて、グラ
フトしたビニル重合体主鎖から１５〜４０原子離れた位
置に１級水酸基を有するグラフト化塩素化ポリオレフィ
ンオリゴマー製造する方法。この場合にも、最後に水酸
基をブロック化することによって、グラフトしたビニル
重合体主鎖から１５〜４０原子離れた位置にブロック化
１級水酸基を有するグラフト化塩素化ポリオレフィンオ
リゴマーが生成する。 （６）塩素化ポリオレフィンに、カルボキシル基を有す
るビニル重合性モノマーをグラフト重合させ、得られた
オリゴマーのカルボキシル基に、エポキシ基を有する化
合物を反応させ、２級水酸基を有するオリゴマーに変
え、この水酸基にラクトンを反応させて、グラフトした
ビニル重合体主鎖から１５〜４０原子離れた位置に１級
水酸基を有するグラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴ
マーを製造する方法。この場合にも、最後に、水酸基を
ブロック化することより、グラフトしたビニル重合体主
鎖から１５〜４０原子離れた位置にブロック化１級水酸
基を有するグラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマー
が生成する。
【００２４】（７）ポリオール（ジオールやトリオー
ル、テトラオール等）に、官能基当量で酸無水物及び／
又は二塩基酸を反応させ、末端にカルボキシル基と水酸
基とを有する化合物を製造し、この化合物に、エポキシ
基を有するビニル重合性モノマー又はイソシアネート基
を有するビニル重合性モノマーを反応させることによっ
て得られたビニル重合性モノマーを塩素化ポリオレフィ
ンにグラフト重合する方法。エポキシ基及びイソシアネ
ート基はカルボキシル基と反応し、末端に水酸基を有す
るビニル重合性モノマーが得られる。この場合にも、更
に、得られたオリゴマーの水酸基をブロック化すること
より、グラフトしたビニル重合体主鎖から１５〜４０原
子離れた位置にブロック化１級水酸基を有するグラフト
化塩素化ポリオレフィンオリゴマーが生成する。ポリオ
ールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキ
サンジメタノール等のジオールや、トリメチロールプロ
パンや、トリメチロールエタン、グリセリン等の３価の
アルコール、ペンタエリスリトールや、ジグリセリン等
の４価のポリオールなどが挙げられる。酸無水物として
は、例えば、無水フタル酸や、４−メチル無水フタル酸
等のアルキル無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、３−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチル
ヘキサヒドロ無水フタル酸等のアルキルヘキサヒドロ無
水フタル酸、無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸
等が挙げられる。特に、合成の容易さから、アルキル無
水フタル酸や、アルキルヘキサヒドロ無水フタル酸を使
用することが好ましい。
【００２５】二塩基酸としては、フタル酸、４−メチル
フタル酸等のアルキルフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、３−メチルヘキサヒドロフタル酸、４−メチルヘキ
サヒドロフタル酸等のアルキルヘキサヒドロフタル酸、
コハク酸、テトラヒドロフタル酸等が挙げられる。イソ
シアネート基を含有するモノマーとしては、上記式
（８）において、Ｘがイソシアネート基であるものが好
ましいものとして挙げられる。具体的に、例えば、イソ
シアネートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネ
ートアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。 （８）ポリオールに官能基当量で酸無水物を反応させ
て、末端にカルボキシル基及び水酸基を有するポリエス
テルオリゴマーを製造し、次いでそのオリゴマーの水酸
基にラクトンを反応させて得られた、末端に水酸基及び
カルボキシル基を有するオリゴマー、又は上記ポリオー
ルにラクトンを反応させ、次いで水酸基に対して当量で
酸無水物及び／又は二塩基酸を反応させて得られた末端
に水酸基及びカルボキシル基を有するオリゴマーに、エ
ポキシ基を有するビニル重合性モノマー又はイソシアネ
ート基を有するビニル重合性モノマーを反応させること
によって得られたビニル重合性モノマーを塩素化ポリオ
レフィンにグラフト重合する方法。この場合にも、更
に、得られたオリゴマーの水酸基をブロック化すること
より、グラフトしたビニル重合体主鎖から１５〜４０原
子離れた位置にブロック化１級水酸基を有するグラフト
化塩素化ポリオレフィンオリゴマーが生成する。 （９）ポリオールにラクトンを反応させ、両末端に水酸
基を有する化合物を調製し、その化合物に、ビニル基と
イソシアネート基とを有するモノマーを反応させて得ら
れたビニル重合性モノマーを、塩素化ポリオレフィンに
グラフト重合する方法、又は、ビニル基とイソシアネー
ト基とを有するモノマーを塩素化ポリオレフィンにグラ
フト重合した後、得られたグラフト化塩素化ポリオレフ
ィンオリゴマーのイソシアネート基に対して、ポリオー
ルにラクトンを反応させて得られた両末端に水酸基を有
する化合物を反応させる方法。上記のように、本発明に
おいては、グラフトしたビニル重合体主鎖から所定の位
置に１級水酸基又はブロック化１級水酸基を有するグラ
フト化塩素化ポリオレフィンオリゴマーは、直接的に又
は間接的に塩素化ポリオレフィンに１級水酸基又はブロ
ック化１級水酸基を有するビニル重合性モノマーをグラ
フト重合することによって得られる。この他にも、グラ
フト化塩素化ポリオレフィンオリゴマーに対して、その
グラフトしたビニル重合体主鎖から所定の位置に１級水
酸基又はブロック化１級水酸基を導入する方法が考えら
れるが、これらの方法は、上記の各種方法に鑑みて、当
業者には、自明の事柄である。なお、上記のように、グ
ラフト部分には、１級水酸基又はブロック化１級水酸基
とグラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマーとの間
に、エステル結合や、ウレタン結合等の官能基が介在し
得る。
【００２６】グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマ
ーのグラフトしたビニル重合体主鎖から所定の位置に１
級水酸基又はブロック化１級水酸基を有するグラフト部
分の量は、塩素化ポリオレフィン、５〜５０重量％、好
ましくは１０〜４０重量％に対して、５０〜９５重量
％、好ましくは６０〜９０重量％の量である。塩素化ポ
リオレフィンの量が、５重量％よりも少ない場合には、
付着性が劣り、一方、５０重量％よりも多くなると、耐
溶剤性及び耐候性が低下する。塩素化ポリオレフィンの
グラフト重合は、公知の慣用手段で行うことができる。
例えば、ラジカル重合によってグラフト重合を行うこと
ができる。ラジカル重合は、溶液中で行うことが望まし
い。そのようなラジカル溶液重合に使用される溶剤とし
ては、従来よりアクリルモノマー等のビニル重合性のモ
ノマーの重合に使用される溶剤を制限なく使用すること
ができる。このような溶剤としては、例えば、トルエ
ン、キシレン、ソルベッソ１００（エクソン製）等が挙
げられる。ラジカル溶液重合に使用されるラジカル反応
開始剤としては、従来よりラジカル重合において使用さ
れる反応開始剤を制限なく使用することができる。この
ような反応開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、t-ブチルハイド
ロパーオキサイド、t-ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノール等の過酸化物や、アゾビスバレロニトリル、
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルプ
ロピオニトリル）等のアゾ化合物を挙げることができ
る。
【００２７】なお、必要に応じて、グラフトしたビニル
重合体主鎖から所定の位置に１級水酸基又はブロック化
１級水酸基を有するグラフト部分を構成するビニル重合
性モノマーとともに、そのようなグラフト部分以外のグ
ラフト部分を構成するビニル重合性モノマーを併用して
もよい。このようなビニル重合性モノマーとして、例え
ば、α，β−エチレン性不飽和モノマーを併用すること
ができる。このようなα，β−エチレン性不飽和モノマ
ーとしては、例えば、以下に挙げるモノマーを使用する
ことがでる。
【００２８】（１）アクリル酸又はメタクリル酸若しく
はそのエステル：例えば、アクリル酸、メタクリル酸等
のカルボキシル基含有ビニル重合性モノマーや、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート
や、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソボ
ルニルメタクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレ
ート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の炭
素数２〜１８個のアルキルエステル若しくは、アリル
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の炭素数
２〜８個のアルケニルエステル等。例えば、カルボキシ
ル基含有ビニル重合性モノマーを併用することにより、
グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマーにカルボキ
シル基を任意官能基として導入することができる。 （２）ビニル系化合物：例えば、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、p-クロルスチレン等。 （３）ポリオレフィン系化合物：例えば、ブタジエン、
イソプレン、クロロプレン等。 （４）その他：例えば、メタアクリルアミド、アクリル
アミド、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、メチルイソプロペ
ニルケトイン、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、ビ
ニルピバレート、N,N-ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート、フォスフォノオキシエチル（メタ）
アクリレート等の燐酸基含有（メタ）アクリレート、ト
リフルオロメチルビニルエーテル等のパーフルオロビニ
ルエーテル等。このような他の共重合性モノマーは、所
定の位置に１級水酸基又はブロック化１級水酸基を含有
するグラフト部分の重量に対して、０〜８５０重量％、
好ましくは０〜８００重量％の量で使用される。
【００２９】このようにして得られたグラフト化塩素化
ポリオレフィンの数平均分子量は、５０００〜５０００
０である。数平均分子量が５０００より小さい場合は、
耐ガソリン性、耐水性及び耐候性が低下する。一方、数
平均分子量が５００００よりも大きくなると、塗料粘度
が高くなり過ぎるため、溶剤をより多く使用する必要が
あり、塗料の固形分が低下し、膜厚を大きくすることが
できず、また塗装作業性が劣ることになる。好ましい数
平均分子量は、７０００〜３５０００である。グラフト
化塩素化ポリオレフィンオリゴマーの重量平均分子量
は、５，０００〜１００，０００である。重量平均分子
量が５，０００よりも小さい場合には、耐ガソリン性、
耐水性及び耐候性が低下し易い。一方、重量平均分子量
が１００，０００を越えると、塗装作業性が低下し易
い。好ましい重量平均分子量は１０，０００〜９０，０
００である。また、グラフト化塩素化ポリオレフィンに
おいて、１級水酸基又はブロック化１級水酸基は、グラ
フトしたビニル重合体主鎖から１５〜４０原子離れたグ
ラフト重合体部分に位置する。１５原子よりも距離がグ
ラフトしたビニル重合体主鎖に近くなると、反応性が悪
くなり、耐溶剤性が低下する。一方、４０原子よりもグ
ラフトしたビニル重合体主鎖から離れると、塗膜が柔ら
かすぎることになり、耐溶剤性が低下する。好ましく
は、グラフトしたビニル重合体主鎖から、２２〜３５原
子離れていることである。グラフト化塩素化ポリオレフ
ィンの１級水酸基又はブロック化１級水酸基の量は、0.
４〜2.５モル／kg樹脂である。この量が、0.４モル／kg
樹脂よりも少ないと、架橋が十分でなくなり、一方、2.
５モル／kg樹脂よりも多くなると、塗膜が柔らかくなり
過ぎ、やはり耐溶剤性が低下する。好ましい量は、1.０
〜1.８モル／kg樹脂である。
【００３０】グラフト化塩素化ポリオレフィンの遊離水
酸基と反応する硬化剤としては、イミノ型、メチロール
型又は完全アルコキシ型のメラミン樹脂が使用される。
硬化剤として、イソシアネート化合物を使用しないの
で、塗料の取扱い及び安全性に優れている。イミノ型、
メチロール型又は完全アルコキシ型のメラミン樹脂の数
平均分子量は、３００〜４，０００である。数平均分子
量が３００よりも小さい場合には、耐ガソリン性、耐水
性及び耐候性が低下し易い。一方、数平均分子量が４，
０００を越えると、塗装作業性が低下し易い。好ましい
数平均分子量は、１，０００〜３，０００である。メラ
ミン樹脂の重量平均分子量は、３００〜２０，０００で
ある。重量平均分子量が３００よりも小さい場合には、
耐ガソリン性、耐水性及び耐候性が低下し易い。一方、
重量平均分子量が２０，０００を越えると、塗装作業性
が低下し易い。好ましい重量平均分子量は、１，０００
〜１５，０００である。このようなイミノ型メラミン樹
脂としては、例えば、大日本インキ化学工業製のスーパ
ーベッカミン L-121-60(固形分６０％、数平均分子量１
５００、重量平均分子量４１００）、三井東圧製のユー
バン 22R（固形分６０％、数平均分子量１６００、重量
平均分子量７５００）、ユーバン２１Ｒ（固形分５０
％、数平均分子量１６００、重量平均分子量７５０
０）、ユーバン２０２８（固形分７５％、数平均分子量
１０００、重量平均分子量１５００）等が挙げられる。
一方、メチロール型メラミン樹脂としては、例えば、三
井東圧製のユーバン６０Ｒ（固形分５０％、数平均分子
量１５００、重量平均分子量７５００）等が挙げられ
る。完全アルコキシ型メラミン樹脂としては、例えば、
三井サイアナミッド製のサイメル３０３（固形分９８
％、数平均分子量４７０、重量平均分子量６００）等が
挙げられる。グラフト化塩素化ポリオレフィンとメラミ
ン樹脂との使用比率は、グラフト化塩素化ポリオレフィ
ン４０〜９０重量％に対して、メラミン樹脂６０〜１０
重量％である。グラフト化塩素化ポリオレフィンの量
が、４０重量％よりも少ない場合には、メラミン同志の
自己縮合反応が増し、塗膜が脆くなり、ポリオレフィン
系樹脂成形品用の塗料としては適当ではなくなる。一
方、グラフト化塩素化ポリオレフィンの量が９０重量％
よりも多くなると、架橋が不十分となり、耐溶剤性及び
耐候性が低下する。好ましいグラフト化塩素化ポリオレ
フィンの量は、５０〜８５重量％であり、従って、メラ
ミン樹脂の量は、１５〜５０重量％である。
【００３１】本発明において、グラフト化塩素化ポリオ
レフィンオリゴマー、メラミン樹脂及び必要に応じて配
合される酸性硬化触媒の全酸価が５〜５０、好ましくは
１０〜５０、特に好ましくは１５〜５０である。全酸価
が５未満では、架橋反応性が低下し、架橋が不十分とな
り、耐ガソリン性や耐候性が低下する。一方、酸価が５
０より高くなると、貯蔵安定性が低下したり、耐水性が
低下する。なお、酸価がこのような範囲になれば、ブロ
ック化水酸基からブロック基が脱離し、遊離水酸基を生
成する。グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマーに
酸価を持たせるには、グラフト重合に使用するビニル重
合性モノマーとして、カルボキシル基やリン酸基等の酸
価を有するモノマーを使用して、グラフト化塩素化ポリ
オレフィンオリゴマー中にこれらの酸基を導入すること
によって行うことができる。本発明において必要に応じ
て使用される酸性硬化触媒は、低温硬化性の塗料組成物
とする上で重要な成分であるとともに、ブロック化水酸
基を有するグラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマー
の場合には、空気中の水分の存在下に、ブロック化水酸
基からブロック基を解離させる解離触媒としても作用す
る。酸性硬化触媒としては、強酸性触媒又は弱酸性触媒
が使用される。強酸性触媒としては、例えば、塩酸や、
硝酸、硫酸等の無機酸又は、スルホン酸等の有機酸、更
にはそれらのエステルやアンモニウム塩等のオニウム塩
等が挙げられる。特に、強酸性触媒としては、スルホン
酸、そのエステル若しくはアミン塩や、安息香酸、トリ
クロル酢酸等が好ましい。具体的には、スルホン酸とし
ては、例えば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸等
の脂肪族スルホン酸や、p-トルエンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、ナフタリンジスルホン酸、ジノ
ニルナフタリンスルホン酸、ジノニルナフタリンジスル
ホン酸等の芳香族スルホン酸等が挙げられる。強酸性触
媒としては、芳香族スルホン酸又はそのエステルが好ま
しく、具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸や、ジ
ノニルナフタリンジスルホン酸が、塗膜の耐水性を向上
させるので、特に好ましい。
【００３２】一方、弱酸性触媒としては、例えば、リン
酸類、リン酸モノエステル、亜リン酸エステル、不飽和
基含有リン酸エステル、カルボン酸類等が挙げられる。
弱酸性触媒としては、特に、リン酸類又はそのエステル
が好ましい。そのようなリン酸類又はそのエステルとし
て、例えば、リン酸、ピロリン酸等や、リン酸モノ又は
ジエステル等が挙げられる。リン酸モノエステルとして
は、例えば、リン酸モノオクチル、リン酸モノプロピ
ル、リン酸モノラウリル等が挙げられる。リン酸ジエス
テルとしては、例えば、リン酸ジオクチル、リン酸ジプ
ロピル、リン酸ジラウリル等が挙げられる。更には、モ
ノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）アシッドホ
スフェートが挙げられる。また、酸無水物を含有する化
合物を、ポリオールやアルコールを反応させて得た化合
物でもよい。更に、酸価を有すオリゴマーをブレンドし
てもよい。この場合、前記グラフト化塩素化ポリオレフ
ィンオリゴマー及び他のオリゴマーに酸価を導入する方
法としては、例えば、グラフト重合又は（共）重合する
場合に、カルボキシル基やリン酸基を有するビニル重合
性モノマーを使用する方法がある。なお、カルボキシル
基又はリン酸基がオリゴマーの主鎖から１０原子以上離
れた位置に存在することが好ましく、低温で反応し易
い。酸性硬化触媒は、グラフト化塩素化ポリオレフィン
及びメラミン樹脂の全重量に基づいて、０．００１〜１
０重量％、好ましくは０．００１〜５重量％である。
【００３３】本発明の低温硬化性の塗料組成物は、その
ままで、又は必要に応じて、従来より塗料の分野におい
て使用されている種々の添加剤、例えば、着色顔料、体
質顔料、アルミニウム粉末、パールマイカ粉末、タレ止
め剤又は沈降防止剤、レベリグ剤、分散剤、消泡剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、シンナー等を適宜
配合して、低温硬化性塗料組成物を調製することができ
る。着色顔料としては、例えば、酸化チタン（例えば、
タイペークＣＲ−９５（チバガイギー製の酸化チタン顔
料））、カーボンブラック、酸化鉄、ベンガラ、モリブ
デン酸鉛、酸化クロム、クロム酸鉛等の無機顔料や、フ
タロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタ
ロシアニン顔料、キナクリドン系赤、アゾ顔料、アント
ラキノン顔料等の有機顔料が挙げられる。体質顔料とし
ては、例えば、カオリンや、タルク、シリカ、マイカ、
硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。タレ止
め剤又は沈降性防止剤としては、例えば、ベントナイ
ト、ヒマシ油ワックス、アマイドワックス、マイクロジ
ェル（例えば、MG100S（大日本インキ製））、アルミニ
ウムアセテート等を好ましく使用することができる。レ
ベリング剤としては、例えば、KF69、Kp321 及びKp301
（以上、信越化学製）等のシリコン系の界面活性剤や、
モダフロー（三菱モンサント製の表面調整剤）、BYK30
1、358 （ビックケミージャパン製）等のシリコン系界
面活性剤及びダイヤエイドAD9001（三菱レイヨン製）等
を好ましく使用することができる。
【００３４】分散剤としては、例えば、Anti-Terra U又
は Anti-Terra P 及びDisperbyk-101 （以上、ビックケ
ミージャパン製）等を好ましく使用することができる。
消泡剤としては、例えば、BYK-O （ビックケミージャパ
ン製）等を好ましく使用することができる。紫外線吸収
剤としては、例えば、チヌビン900 、チヌビン384 、チ
ヌビンＰ（以上、チバガイギー製）等のベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤や、サンドバ−3206（サンド製）等
のシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤等を好ましく使用す
ることができる。光安定剤としては、例えば、サノール
LS292 （三共製）及びサンドバー3058（サンド製）等の
ヒンダードアミン光安定剤等を好ましく使用することが
できる。シンナーとしては、例えば、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン等の芳香族化合物、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール
等のアルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、
メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、
Ｎ−メチルピロリドン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、メチルセロソルブ等のエステル化合物、もしくは
これらの混合物等を使用することができる。帯電防止剤
としては、例えば、エソカードC25 （ライオンアーマー
製）等を好ましく使用することができる。
【００３５】本発明の塗料組成物の調製に際しては、上
記グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマー、メラミ
ン樹脂、及び必要に応じて酸性解離触媒や顔料等の添加
剤を混合し、サンドクラインドミルや、ボールミル、ア
トライター等の分散機によって均一に分散させることに
よって塗料組成物が調製される。本発明の塗料組成物の
塗装方法としては、まず、ポリオレフィン系樹脂成形品
に公知の脱脂洗浄処置、例えば、１，１，１−トリクロ
ロエタン等の有機溶剤による脱脂洗浄や、アルカリ脱脂
洗浄、酸洗浄、溶剤ワイプ等を施した後、本発明の塗料
組成物を空気霧化塗装や、エアレス塗装等により直接塗
装し、必要に応じて0.5 〜１２０分、好ましくは１〜２
０分間セットした後、９０〜１２０℃、好ましくは１０
０〜１１０℃の低温で加熱硬化（焼付）させる。本発明
においては、上記構成により、１２０℃以下の低温で加
熱硬化させることができるので、ポリオレフィン系樹脂
成形品自体にダメージを与えることなく、優れた塗膜特
性を有する塗膜を被覆させることができる。本発明の塗
料組成物を用いた塗装方法としては、１コート１ベーク
形、２コート１ベーク形、３コート２ベーク形等が挙げ
られる。ここで、１コート１ベーク形とは、上塗り塗装
を１層塗装し、焼付ける塗装方法である。２コート１ベ
ーク形とは、上塗り塗装の塗装方法の一つであって、ま
ず、顔料及び／又は金属粉末を多く配合したベースコー
ト塗料を塗装し、次いでその上に透明なクリヤー塗料又
は顔料分の少ないカラークリヤー塗料であるトップコー
トを塗装して、１度に焼付ける塗装方法である。上記２
コート１ベーク形の塗装方法の場合には、ベースコート
塗料は、本発明の塗料組成物を使用し、トップコートに
は通常の塗料を使用することができる。３コート２ベー
ク形は、顔料、染料及び／又は金属粉末を配合した塗料
を塗布して、焼付け、その上に更に顔料、染料及び／又
は金属粉末を配合したベースコートを塗装し、次いで、
その上に透明なクリヤー塗料又は顔料分又は染料分の少
ないカラークリヤー塗料であるトップコートを塗装し
て、一度に焼付ける塗装方法である。
【００３６】
【実施例】次に、本発明を参考例、実施例、比較例、応
用例及び比較応用例により、更に、具体的に説明するこ
とにするが、本発明は、決して、それらの例のみに限定
されるものではない。なお、以下において、部及び％
は、特に断りの無い限り、すべて重量基準であるものと
する。
【００３７】
【参考例】未ブロック化１級水酸基含有グラフト化塩素化ポリオレ
フィンオリゴマーの製造例 参考例１ 撹拌装置、温度計、不活性ガス導入口、滴下ロート及び
還流装置を備えた４つ口フラスコに、トルエン４９４
部、ハードレン１４ＭＬ（東洋化成製の塩素化ポリオレ
フィン：塩素含有量２６％）２５０部を入れ、攪拌しな
がら１００℃に昇温した。次いで、プラクセルＦＭ−
２、１２９部、スチレン１７部、t-ブチルメタクリレー
ト１００部、ベンゾイルペルオキシド６部及びアゾビス
ブチロニトリル４部の混合溶液を３時間かけて滴下し、
更に６時間反応を続け、グラフト化塩素化ポリオレフィ
ンオリゴマーＯ−１を得た。この合成における原料組成
及び生成したグラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマ
ーの特性を以下の表１に示す。
【００３８】参考例２〜２３ 表１に示す原料組成に基づいてグラフト化塩素化ポリオ
レフィンオリゴマーを製造する以外は上記参考例１に従
って行い、グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマー
Ｏ−２〜２３を調製した。これらのグラフト化塩素化ポ
リオレフィンオリゴマーの特性について、表１に併せて
示した。ブロック化１級水酸基含有グラフト化塩素化ポリオレフ
ィンオリゴマーの製造例 参考例２４〜３４ 参考例１と同様にして、表２に示す原料配合に基づいて
ブロック化１級水酸基を含有するグラフト化塩素化ポリ
オレフィンオリゴマーＢ−１〜１１を製造した。これら
の特性も表２に示す。
【００３９】
【表１】 表１ 参考例１ 参考例２ 参考例３ 参考例４ Ｏ−１ Ｏ−２ Ｏ−３ Ｏ−４ 特性 固形分 ３０ ３０ ３０ ５１ 水酸基の位置* １９ ２６ ３３ ３３ 数平均分子量（Mn） 15000 15000 15000 18000 重量平均分子量（Mw） 75000 75000 75000 80000官能基の量 （モル／kg樹脂） 水酸基 １．２ １．０ １．０ １．０ 塩素化ポリオレフィン ２４ ２４ ２４ ９ の量（％） 原料組成 トルエン ４９５ ４９５ ４９５ ３８５ ハードレン14ML ２５０ ２５０ ２５０ ２００ プラクセルFM-2** １２９ プラクセルFM-3** １４２ プラクセルFM-4** １７９ ２９９ イソボルニルメタ １０４ ７０ １０７ クリレート スチレン １７ t-ブチルメタクリ １００ レート ベンゾイルペルオ ６ ６ ６ ６ キシド アゾビスイソブチロ ４ ４ ４ ４ ニトリル 注）＊）水酸基の位置は、グラフト化塩素化ポリオレフィン主鎖からのグラフト 重合部分における水酸基の位置までの原子数を示す。 ＊＊）プラクセルFM-2〜4 は、ダイセル化学工業製の水酸基含有モノマーであり 、以下の式で示される構造を有する。
【００４０】
【化８】
【００４１】
【表２】 表１（続き） 参考例５ 参考例６ 参考例７ 参考例８ Ｏ−５ Ｏ−６ Ｏ−７ Ｏ−８ 特性 固形分 ３３ ３０ ５０ ５０ 水酸基の位置 ２６ ２２ ２２ ２６ 数平均分子量（Mn） 16000 16000 19000 16000 重量平均分子量（Mw） 75000 75000 80000 75000官能基の量 （モル／kg樹脂） 水酸基 ０．９ １．０ １．０ １．０ 塩素化ポリオレフィン ４９ ２４ ３ ０ の量（％） 原料組成 トルエン ２９３ ４９５ ４６５ ５００ ハードレン14ML ５４０ ２５０ ５０ プラクセルFM-3 １４０ ２３６ ポリエステルマクロ １５０ ２５０ マーＭ−１* イソボルニルメタ １８ １５０ １３０ クリレート n-ブチルアクリレート ４９ n-ブチルメタクリ ７６ ７５ レート t-ブチルメタクリ ９６ レート ベンゾイルペルオ ６ ６ ６ ６ キシド アゾビスイソブチロ ４ ４ ４ ４ ニトリル 注）＊ポリエステルマクロマーＭ−１は、以下のようにして製造した水酸基含有 ポリエステルである。ポリエステルマクロマーＭ−１の合成 撹拌装置、温度計、不活性ガス導入口、滴下ロート及び
還流装置を備えた４つ口フラスコに、４−メチルヘキサ
ヒドロ無水フタル酸１６８部、ネオペンチルグリコール
２０８部を仕込み、１４０℃で１時間加熱攪拌し、次い
で１４０℃から２３０℃まで、生成する縮合水を系外に
留去しながら、４時間、一定の速度で昇温した。次い
で、系内を減圧にし、２３０℃を維持しながら、縮合反
応を続けた。酸価が２以下になったことを確認して反応
を終了し、８０℃に冷却して、イソシアネートエチルメ
タクリレート１５５部を仕込み、攪拌しながら８０℃で
１時間、付加反応を続け、末端に二重結合を有し、数平
均分子量５００及び水酸基価１０９のポリエステルマク
ロマーＭ−１を得た。
【００４２】
【表３】 表１（続き） 参考例９ 参考例１０ 参考例１１ 参考例１２ Ｏ−９ Ｏ−１０ Ｏ−１１ Ｏ−１２ 特性 固形分 ３０ ３０ ３０ ４７ 水酸基の位置 ３３ ２６ ２６ １９ 数平均分子量（Mn） 8000 40000 24000 18000 重量平均分子量（Mw） 60000 100000 90000 80000官能基の量 （モル／kg樹脂） 水酸基 １．０ １．０ １．０ ２．１ 塩素化ポリオレフィン ２４ ２４ ２４ １３ の量（％） 原料組成 トルエン ４９５ ４９５ ４６５ ３９０ ハードレン14ML ２５０ ２５０ ２５０ ２００ プラクセルFM-2 ３５３ プラクセルFM-3 １４２ １４２プラクセルFM-4 １７６ イソボルニルメタ ６６ １１１ １１０ ４８ クリレート ベンゾイルペルオ １０ 1.2 ２ ６ キシド アゾビスイソブチロ ４ 0.6 ２ ４ ニトリル
【００４３】
【表４】 表１（続き） 参考例１３ 参考例１４ 参考例１５ 参考例１６ Ｏ−１３ Ｏ−１４ Ｏ−１５ Ｏ−１６ 特性 固形分 ３０ ５６ ３０ ３０ 水酸基の位置 ２６ １９ １２ ４７ 数平均分子量（Mn） 15000 20000 15000 16000 重量平均分子量（Mw） 75000 85000 75000 75000官能基の量 （モル／kg樹脂） 水酸基 ０．５ ２．７ １．０ ０．８ 塩素化ポリオレフィン ２４ ３ ２４ ２４ の量（％） 原料組成 トルエン ４９５ ３９０ ４９５ ４９５ ハードレン14ML ２５０ ４８ ２５０ ２５０ プラクセルFM-1* ７３ プラクセルFM-2 ５３８ プラクセルFM-3 ７１モノマーＡ** １９５ イソボルニルメタ １２２ １５ １００ ５１ クリレート スチレン ５３ ７３n-ブチルアクリレート １８ ベンゾイルペルオ ６ ６ ６ ６ キシド アゾビスイソブチロ ４ ４ ４ ４ ニトリル 注）＊プラクセルFM-1は、ダイセル化学工業製の水酸基
含有ビニル重合性モノマーであり、以下の式で示され
る。
【００４４】
【化９】
【００４５】＊モノマーＡは、以下の式で表される水酸
基含有モノマーである。
【００４６】
【化１０】
【００４７】
【表５】 表１（続き） 参考例１７ 参考例１８ 参考例１９ 参考例２０ Ｏ−１７ Ｏ−１８ Ｏ−１９ Ｏ−２０ 特性 固形分 ３０ ３０ ３０ ３０ 水酸基の位置 ３３ ３３ ２２ ２６ 数平均分子量（Mn） 4000 60000 16000 16000 重量平均分子量（Mw） 40000 150000 75000 75000官能基の量 （モル／kg樹脂） 水酸基 １．０ １．０ １．０ １．０ カルボキシル基 ０．５ リン酸基 ０．８６ 塩素化ポリオレフィン ２４ ２４ ２４ ２４ の量（％） 原料組成 トルエン ４９５ ４９５ ４９５ ４９５ ハードレン14ML ２５０ ２５０ ２５０ ２５０ プラクセルFM-3 １４２ プラクセルFM-4 １７６ １７６ ポリエステルマクロ １５０ マーＭ−１ モノマーＢ* ８４モノマーＣ** ２９ イソボルニルメタ ６０ ７７ １２ ７５ クリレート ベンゾイルペルオ １２ 0.8 ６ ６ キシド アゾビスイソブチロ ８ 0.3 ４ ４ ニトリル 注）モノマーＢ〜Ｃは、以下の式で表されるカルボキシル基又はリン酸基含有モ ノマーである。
【００４８】
【化１１】
【００４９】モノマーＢは、プラクセルFM-2、１モルに
対して、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、１モル
を反応させた得られたものである。モノマーＣは、モノ
（２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート
であり、ＭＲ−１００として大八化学工業から市販され
ている。
【００５０】
【表６】 表１（続き） 参考例２１ 参考例２２ 参考例２３ Ｏ−２１ Ｏ−２２ Ｏ−２３ 特性 固形分 ５０ ３０ ３０ 水酸基の位置 ５ ２６ ２６ 数平均分子量（Mn） 20000 15000 15000 重量平均分子量（Mw） 85000 75000 75000官能基の量 （モル／kg樹脂） 水酸基 ０．９ ０．４ ０．３５ 塩素化ポリオレフィン ０ ２４ ２４ の量（％） 原料組成 トルエン ９９４ ４９５ ４９５ ハードレン14ML ０ ２５０ ２５０ イソボルニルメタ ４００ ７０ ７２ クリレート ２−ヒドロキシエチル ２０ ２０ メタクリレート ２−ヒドロキシエチル １０３ アクリレート プラクセルFM-4 ７１ ６２ n-ブチルアクリレート １０６ １８ ２５ ２−エチルヘキシル １３１ メタクリレートメチルメタクリレート ２６０ スチレン ６７ ６７ ベンゾイルペルオ ５ ６ ６ キシド アゾビスイソブチロ １ ４ ４ ニトリル
【００５１】
【表７】 表２ 参考例２４ 参考例２５ 参考例２６ 参考例２７ Ｂ−１ Ｂ−２ Ｂ−３ Ｂ−４ 特性 固形分 ３０ ３０ ３０ ５１ ＢＯＨ基* の位置 １９ ２６ ３３ ３３ 数平均分子量（Mn） 14000 15000 16000 16000 重量平均分子量（Mw） 75000 75000 75000 75000官能基の量 （モル／kg樹脂） ＢＯＨ基 １．２ １．０ １．０ １．０ 塩素化ポリオレフィン ２４ ２４ ２４ ９ の量（％） 原料組成 トルエン ４９５ ４９５ ４９５ ３８５ ハードレン14ML ２５０ ２５０ ２５０ ２００ モノマーＤ** １５５ モノマーＦ** １６３モノマーＧ** １９７ ３３６ イソボルニルメタ ９１ ８３ ４９ ７０ クリレート ベンゾイルペルオ ６ ６ ６ ６ キシド アゾビスイソブチロ ４ ４ ４ ４ ニトリル 注）＊ＢＯＨ基は、ブロック化水酸基を示す。 ＊＊モノマーＤ、Ｆ及びＧは、以下の式で示されるブロック化水酸基含有モノマ ーである。
【００５２】
【化１２】
【００５３】これらのモノマーは以下のようにして合成
される。モノマーＤの合成 フラスコ中にメチルエチルケトン３００部を入れ、プラ
クセルFM-2、３５８部及びトリエチルアミン１０５部を
加え、１０℃で攪拌した。次いで、トリメチルシリルク
ロライド１０７部とメチルエチルケトン１００部の混合
物を６０℃で滴下し、更に１０℃で５時間反応させた。
次いで、氷水５００部で３回洗浄した後、モレキュラー
シーブ４Ａ１／１６（和光純薬製）を加えて、室温で３
日間乾燥した。乾燥後、エバポレーターでメチルエチル
ケトンを留去し、モノマーＤを得た。モノマーＦ及びＧ プラクセルFM-3及び4 を使用したことを除いて、上記と
同様にして、モノマーＦ及びＧを調製した。
【００５４】
【表８】 表２（続き） 参考例２８ 参考例２９ 参考例３０ 参考例３１ Ｂ−５ Ｂ−６ Ｂ−７ Ｂ−８ 特性 固形分 ３３ ５０ ３０ ３０ ＢＯＨ基の位置 １９ ２６ ３３ ２６ 数平均分子量（Mn） 17000 16000 8000 31000 重量平均分子量（Mw） 80000 80000 60000 95000官能基の量 （モル／kg樹脂） ＢＯＨ基 ０．８ １．０ １．０ １．０ 塩素化ポリオレフィン ４９ ０ ２４ ２４ の量（％） 原料組成 トルエン ２９３ ５００ ４９５ ４９５ ハードレン14ML ５４０ ２５０ ２５０ モノマーＥ* １１３ モノマーＦ ２７２ １６３モノマーＧ １９７ イソボルニルメタ ４５ ４５ ９０ クリレート スチレン １００ n-ブチルメタクリレート ５８n-ブチルアクリレート ５０ ベンゾイルペルオ ６ ６ 10 2 キシド アゾビスイソブチロ ４ ４ ４ 1 ニトリル 注）＊）モノマーＥは、以下の式で示されるブロック化水酸基含有モノマーであ る。
【００５５】
【化１３】
【００５６】このモノマーＥは、プラクセルFM-2、１モ
ルに、エチルビニルエーテル１モルを反応させて得たも
のである。具体的には、フラスコに、３５％硫酸０．５
部、プラクセルFM-2、３５８部及びメチルエチルケトン
６００部を入れ、５０℃に昇温した後、エチルビニルエ
ーテル７２部を３０分で滴下し、５０℃で２４時間反応
させた。次いで、フラスコを放冷し、メチルエチルケト
ン３００部を加えて希釈し、分液ロートに生成物を移し
た。得られた生成物は、分液ロート中で、５％炭酸水素
ナトリウム水溶液２００部でアルカリ洗浄し、洗浄後の
pHが７以下になるまで脱イオン水で水洗し、この操作を
繰り返した。次いで、有機層にモレキュラーシーブ４Ａ
１／１６（和光純薬製）を加えて、室温で３日間乾燥
し、次いでメチルエチルケトンを留去した。
【００５７】
【表９】 表２（続き） 参考例３２ 参考例３３ 参考例３４ Ｂ−９ Ｂ−１０ Ｂ−１１ 特性 固形分 ３０ ４７ ３０ ＢＯＨ基の位置 ２６ １９ ２６ 数平均分子量（Mn） 25000 17000 16000 重量平均分子量（Mw） 90000 75000 75000 官能基の量 （モル／kg樹脂） ＢＯＨ基 １．０ １．９ ０．５ 塩素化ポリオレフィン ２４ １３ ２４ の量（％） 原料組成 トルエン ４９５ ３９０ ４９５ ハードレン14ML ２５０ ２００ ２５０ モノマーＤ ３８３モノマーＦ １６３ ８２ イソボルニルメタ ８９ １８ １００ クリレート スチレン ５０n-ブチルメタクリレート ２４ ベンゾイルペルオ ２ ６ ６ キシド アゾビスイソブチロ ２ ４ ４ ニトリル
【００５８】
【応用実施例】塗料の調製： １．ソリッドカラー塗料の調製 ソリッドカラー塗料（Ｓシリーズ）は、以下の表５に示
す配合に基づいて調製した。 ２．ベースコート塗料の調製 ベースコート塗料（ＢＣシリーズ）は、以下の表６に示
す配合に基づいて調製した。 ３．比較塗料の調製 比較塗料（Ｈシリーズ）は、以下の表７に示す配合に基
づいて調製した。なお、ソリッドカラー塗料の調製は、
配合原料の樹脂と、メラミン樹脂との混合物に酸化チタ
ンを加え、モーターミル（アイガージャパン製）で３０
分分散し、残りの配合成分を加えることによって、行っ
た。このようにして得られた各塗料について、塗膜性能
を以下のようにして評価した。
【００５９】塗料性能評価 １．テストピースの調製 被塗物として、ポリオレフィン系樹脂（三井石油化学製
Ｘ５０）で成形したテストピースをイソプロピルアルコ
ールで洗浄した後、石油ベンジンで洗浄した。 ２．テストピースへの塗装 （１）ソリッドカラー塗料の場合 上記で調製したソリッドカラー塗料を、キシレン／酢酸
ブチル（重量比６０／４０）のシンナーでフォードカッ
プＮｏ．４で１６秒となるように希釈し、乾燥塗膜が３
０μm になるように、上記テストピースにエアスプレー
で塗装した。１０分間室温に放置した後、１２０℃で３
０分と、１００℃で３０分とで加熱乾燥し、２４時間後
に塗膜特性を調べた。 （２）ベースコート塗料の場合 上記塗料を、トルエン／酢酸エチル（重量比６０／４
０）のシンナーでフォードカップＮｏ．４で１３秒とな
るように希釈し、乾燥膜厚が１５μm となるように、上
記テストピースにエアスプレーで塗装した。次いで、５
分後に、キシレンでフォードカップＮｏ．４で１６秒と
なるように希釈した、以下のクリヤー塗料ＣＲ−１〜２
を乾燥膜厚が３０μm となるように塗装し、１２０℃で
３０分と、１００℃で３０分とで加熱乾燥し、２４時間
後に塗膜特性を調べた。クリヤー塗料の調製 １．樹脂の調製 以下の原料配合に基づいて、しかも参考例と同様にして
（但し、反応温度は１４０℃であった）、以下の樹脂Ｒ
−1 〜２を合成した。
【００６０】
【表１０】 表３ Ｒ−１ Ｒ−２ 配合 キシレン ３００ ３００ ラウリルメタクリレート １０１ １０１ シクロヘキシルメタクリレート ５６ ２６ n-ブチルアクリレート １０ １０ スチレン １０６ １３６ アクリル酸 １０ １０ プラクセルFM-3 ３１４ ３１４ パーブチル−Ａ ３ ３ パーブチル−Ｏ ２ ２ キシレン ３０ ３０ パーブチル−Ａ ２ ２ キシレン １０ １０ ソルベッソ１００ ５６ ５６ 注）パーブチル−Ａは、日本油脂製の過酸化物である。 ソルベッソ１００は、エクソン製の溶剤である。２．クリヤー塗料の調製 以下の表４に示す配合に従って、クリヤー塗料ＣＲ−１
〜２を調製した。
【００６１】
【表１１】 表４ ＣＲ−１ ＣＲ−２ 配合 Ｒ−１ ５０ Ｒ−２ ５０ スーパーベッカミン １４ Ｌ１２１−６０ チヌビン３８４ １ １ サノール SL292 ０．５ ０．５ アジトールＸＬ１２２ ０．２ ０．２ Ｐ−１９８ ２ キシロール １２ １８ ソルベッソ１００ ２０ ２０ バーノックDN901S １０ 注）アジトールＸＬ１２２は、ヘキスト製の表面調整剤である。 バーノックDN901Sは、大日本インキ化学工業製のイソシアネートプレポリマー である。 Ｐ−１９８は、大日本インキ化学工業製の酸価４００を有する燐酸モノブチル とジブチルの混合エステルである。
【００６２】なお、クリヤー塗料ＣＲ−１は、ベースコ
ート塗料ＢＣ１〜６、１５〜２４、３５〜３６及び３８
〜４７、５９〜６４並びに比較塗料Ｈ１５〜２４と組合
せて使用した。一方、クリヤー塗料ＣＲ−２は、ベース
コート塗料ＢＣ７〜１４、２５〜３３、３６〜３７及び
４８〜５８、並びに比較塗料Ｈ２５〜２６と組合せて使
用した。
【００６３】２．性能評価方法 （１）耐水性試験 ５０℃の温水に塗装成形品の１部分を１０日間浸漬し、
取り出した後、付着性とブリスターの有無を評価した。
ここで、剥離又はブリスターの多いものを×とし、剥離
せず、ブリスターも少ないものを△とし、剥離もブリス
ターも生じなかったものを○とした。 （２）付着性試験 JIS K 5400(1979)６．１５に従って、ゴバン目セロテー
プ試験を行い、全く剥離が起こらなかったものを○と
し、ゴバンの目の一部が欠けて剥がれたものを△とし
て、そして少しでも剥離したのもを×とした。 （３）耐候性 サンシャインウェザオメーター（スガ試験機製）による
促進耐候性試験を行い、１０００時間後の６０度鏡面光
沢度のJIS K 5400 (1979) に従う保持率（％）を測定
し、またJIS K 5400 (1976) ６・１５による付着試験を
行った。光沢保持率が８０％以上でかつ付着性の良好な
ものを○、光沢保持率が７０以上で８０未満でかつ付着
テストが良好なものを△とし、光沢保持率が７０未満で
かつ付着テストで剥離するものを×とした。 （４）耐ガソリン性 ２０℃のレギュラーガソリン（日本石油製の日石シルバ
ーガソリン）注に塗装成形品の一部分を浸漬し、取り出
した後、膨潤性を目視で評価した。著しく膨潤したもの
を×、若干膨潤したものを△、そしてほとんど膨潤しな
かったものを○とした。 （５）塗装固形分 塗装固形分が低いほど、膜厚にすることが難しい。ソリ
ッドカラー塗料で、塗装固形分が１５％以下のものを×
とし、１５％を越えるものを○とする。メタリックベー
ス塗料で、塗装固形分が１０％以下のものを×とし、１
０％を越えるものを○とする。
【００６４】
【表１２】 表５ソリッドカラー塗料 Ｓ１ Ｓ２ Ｓ３ Ｓ４ Ｓ５ Ｓ６ Ｓ７ Ｓ８ Ｓ９ Ｓ10 配 合 Ｏ−１ 166 82 82 Ｏ−２ 166 Ｏ−３ 166 Ｏ−４ 98 Ｏ−５ 152 Ｏ−６ 166 Ｏ−７ 50 Ｏ−８ 50 Ｏ−９ 166 Ｏ−10 166 スーパーベッカミン L-121-60 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 P-198 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 LS292 タイペーク 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 CR-95 モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 24 24 24 9 49 24 14 12 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 19 26 33 33 33 22 19/22 19/24 33 26 位置*1 Mn *2(x103) 15 15 15 18 16 16 15/16 15/19 8 40 Mw *2(x103) 75 75 75 80 75 75 75/75 75/75 60 100 官能基量 1.2 1.0 1.0 1.0 0.9 1.0 1.2/ 1.2/ 1.0 1.0 （モル／kg樹脂） 1.0 1.0 Mn *3(x102) 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 Mw *3(x102) 41 41 41 41 41 41 41 41 41 41 樹脂比*4 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 全酸価 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 82 80 85 87 73 82 86 85 83 84 耐ガソリン○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 81 82 83 85 75 80 85 84 80 83 耐ガソリン△ ○ ○ ○ △ ○ △ △ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 注）*1) 官能基の位置は、グラフト化塩素化ポリオレフィンのグラフトしたビニ ル重合体主鎖からのグラフト重合部分における１級水酸基の位置までの原子数を 示す。（以下、同様） *2) グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマーの数平均分子量及び重量平 均分子量を示す。（以下、同様） *3) メラミン樹脂の数平均分子量及び重量平均分子量を示す。（以下、同様 ） *4) 樹脂比は、グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマー／メラミン樹脂 の比を示す。（以下、同様）
【００６５】
【表１３】 表５（続き）ソリッドカラー塗料 Ｓ11 Ｓ12 Ｓ13 Ｓ14 Ｓ15 Ｓ16 Ｓ17 Ｓ18 Ｓ19 Ｓ20 配 合 Ｏ−２ 166 166 110 166 166 166 Ｏ−11 166 Ｏ−12 106 Ｏ−19 166 Ｏ−20 166 スーパーベッカミン L-121-60 33 33 33 33 25 17 55 ユーバン22R 40 ユーバン21R 40 ユーバン2028 27 P-198 6 6 6 6 5 5 6 6 6 6 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 LS292 タイペーク 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 CR-95 モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 24 13 24 24 24 24 24 24 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 26 19 22 26 26 26 26 26 26 26 位置 Mn *2(x103) 24 18 16 16 15 15 15 15 15 15 Mw *2(x103) 90 80 75 75 75 75 75 75 75 75 官能基量 1.0 2.1 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 15 15 15 15 15 15 15 18 20 10 Mw *3(x102) 41 41 41 41 41 41 41 70 110 15 樹脂比 71/29 71/29 71/29 71/29 77/23 83/17 50/50 71/29 71/29 71/29 全酸価 32 32 32 32 29 29 33 32 32 32 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 83 88 82 84 85 86 85 84 83 86 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 82 86 80 83 84 83 80 82 80 85 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ △ △ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００６６】
【表１４】 表５（続き）ソリッドカラー塗料 Ｓ21 Ｓ22 Ｓ23 Ｓ24 Ｓ25 Ｓ26 Ｓ27 Ｓ28 Ｓ29 Ｓ30 配 合 Ｏ−１ 166 Ｏ−19 166 166 166 Ｏ−20 166 166 166 166 166 166 スーパーベッカミン L-121-60 16 33 33 ユーバン22R 40 40 20 ユーバン21R 40 40 コーバン60R 40 40 40 P-198 7 6 1 2 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 LS292 タイペーク 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 CR-95 モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 26 22 22 22 26 26 26 26 26 26 位置 Mn *2(x103) 15 16 16 16 16 16 16 16 16 16 Mw *2(x103) 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 官能基量 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 18 18 20 18 18 20 18 15/18 15 15 Mw *3(x102) 70 70 110 70 70 110 70 41/70 41 41 樹脂比 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 全酸価 27 21 21 21 21 21 21 32 27 32 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 84 82 80 83 88 86 83 81 84 83 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 83 81 86 84 85 84 82 80 83 80 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００６７】
【表１５】 表５（続き）ソリッドカラー塗料 Ｓ31 Ｓ32 Ｓ33 Ｓ34 Ｓ35 Ｓ36 Ｓ37 配 合 Ｏ−１ 166 166 133 133 110 110 Ｏ−20 166 スーパーベッカミン L-121-60 33 33 33 33 33 33 33 P-198 3 3 9 6 3 6 3 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 LS292 タイペーク 50 50 50 50 50 50 50 CR-95 モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ハードレン 33 33 15LLB スーパークロン 40 40 822 特性値 塩素化ポリ 24 24 24 25 25 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 26 26 26 26 26 26 26 位置 Mn *2(x103) 16 15 15 15 15 15 15 Mw *2(x103) 75 75 75 75 75 75 75 官能基量 1.0 1.0 1.0 0.8 0.8 0.8 0.8 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 15 15 15 15 15 15 15 Mw *3(x102) 41 41 41 41 41 41 41 樹脂比 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 全酸価 37 17 46 32 17 32 17 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 80 85 84 83 82 83 84 耐ガソリン○ ○ ○ ○ △ ○ △ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ 光沢 82 81 84 83 84 82 81 耐ガソリン○ △ ○ ○ △ ○ △ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００６８】
【表１６】 表５（続き）ソリッドカラー塗料 Ｓ38 Ｓ39 Ｓ40 Ｓ41 Ｓ42 Ｓ43 Ｓ44 Ｓ45 Ｓ46 Ｓ47 配 合 Ｂ−１ 166 83 Ｂ−２ 166 Ｂ−３ 166 Ｂ−４ 98 Ｂ−５ 152 Ｂ−６ 50 Ｂ−７ 166 Ｂ−８ 166 Ｂ−９ 166 Ｂ−10 106 スーパーベッカミン L-121-60 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 P-198 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 LS292 タイペーク 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 CR-95 モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 24 24 24 9 49 12 24 24 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 19 26 33 33 19 19/26 33 26 26 26 位置 Mn *2(x103) 14 15 16 16 17 14/16 8 31 25 17 Mw *2(x103) 75 75 75 75 80 75/80 60 95 90 75 官能基量 1.2 1.0 1.0 1.0 0.8 1.2/1.0 1.0 1.0 1.0 1.9 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 Mw *3(x102) 41 41 41 41 41 41 41 41 41 41 樹脂比 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 全酸価 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 84 83 86 83 76 80 84 85 83 81 耐ガソリン○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 83 85 81 84 74 81 84 88 85 82 耐ガソリン△ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ △ 耐候性 ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００６９】
【表１７】 表５（続き）ソリッドカラー塗料 Ｓ48 Ｓ49 Ｓ50 Ｓ51 Ｓ52 Ｓ53 Ｓ54 配 合 Ｂ−１ 83 Ｂ−２ 166 166 166 166 166 166 Ｏ−１ 83 スーパーベッカミン L-121-60 25 17 55 33 ユーバン22R 40 ユーバン2028 27 ユーバン60R 40 パラトルエン 7 スルホン酸 P-198 5 5 6 6 6 6 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 LS292 タイペーク 50 50 50 50 50 50 50 CR-95 モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 24 24 24 24 24 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 26 26 26 26 26 26 19 位置 Mn *2(x103) 15 15 15 15 15 15 14/15 Mw *2(x103) 75 75 75 75 75 75 75/75 官能基量 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.2 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 15 15 15 18 10 18 15 Mw *3(x102) 41 41 41 70 15 70 41 樹脂比 77/23 83/17 50/50 71/29 71/29 71/29 71/29 全酸価 29 29 33 32 32 27 32 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ 光沢 80 83 85 83 83 80 84 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ 光沢 83 82 81 83 85 83 84 耐ガソリン○ △ △ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００７０】
【表１８】 表５（続き）ソリッドカラー塗料 Ｓ55 Ｓ56 Ｓ57 Ｓ58 Ｓ59 Ｓ60 Ｓ61 Ｓ62 Ｓ63 Ｓ64 配 合 Ｂ−２ 83 166 166 166 166 Ｂ−11 166 Ｏ−２ 83 83 Ｏ−13 166 166 Ｏ−19 83 Ｏ−22 166 スーパーベッカミン L-121-60 33 33 33 33 ユーバン21R 40 40 40 40 40 40 P-198 6 3 3 9 6 6 6 2 2 2 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 LS292 タイペーク 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 CR-95 モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 位置 Mn *2(x103) 15 15/18 15 15 15 15 16 15 15 15 Mw *2(x103) 75 75/75 75 75 75 75 75 75 75 75 官能基量 1.0 1.0 1.0 1.0 0.5 0.5 0.5 0.5 1.0 1.0 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 15 15 15 15 20 20 20 20 20 20 Mw *3(x102) 41 41 41 41 110 110 110 110 110 110 樹脂比 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 全酸価 32 27 17 46 32 32 32 11 11 6 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 83 82 84 80 85 84 86 85 86 85 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ △ △ ○ ○ ○ ○ △ 光沢 85 84 83 84 82 81 83 83 84 83 耐ガソリン○ ○ △ ○ △ ○ ○ ○ ○ △ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００７１】
【表１９】 表６ベースコート塗料 BC１ BC２ BC３ BC４ BC５ BC６ BC７ BC８ BC９ BC10 配 合 Ｏ−１ 166 Ｏ−２ 166 Ｏ−３ 166 Ｏ−４ 98 Ｏ−５ 152 Ｏ−６ 166 Ｏ−７ 50 Ｏ−８ 50 Ｏ−９ 166 Ｏ−10 166 スーパーベッカミン L-121-60 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 P-198 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 LS292 アルミ 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 ペースト モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 24 24 24 9 49 24 14 12 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 19 26 33 33 33 22 19/22 19/24 33 26 位置 Mn *2(x103) 15 15 15 18 16 16 15/19 15/16 8 40 Mw *2(x103) 75 75 75 80 75 75 75/80 75/75 60 100 官能基量 1.2 1.0 1.0 1.0 0.9 1.0 1.2/ 1.2/ 1.0 1.0 （モル／kg樹脂） 1.0 1.0 Mn *3(x102) 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 Mw *3(x102) 41 41 41 41 41 41 41 41 41 41 樹脂比 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 全酸価 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 88 87 92 94 92 90 93 90 88 90 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 84 89 91 92 90 93 91 90 93 91 耐ガソリン○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００７２】
【表２０】 表６（続き）ベースコート塗料 BC11 BC12 BC13 BC14 BC15 BC16 BC17 BC18 BC19 BC20 配 合 Ｏ−２ 166 166 110 166 166 166 Ｏ−11 166 Ｏ−12 106 Ｏ−19 166 Ｏ−20 166 スーパーベッカミン L-121-60 33 33 33 33 25 17 55 ユーバン22R 40 ユーバン21R 40 ユーバン2028 27 P-198 6 6 6 6 5 5 6 6 6 6 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 LS292 アルミ 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 ペースト モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 24 13 24 24 24 24 24 24 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 26 19 22 26 26 26 26 26 26 26 位置 Mn *2(x103) 24 18 16 16 15 15 15 15 15 15 Mw *2(x103) 90 80 75 75 75 75 75 75 75 75 官能基量 1.0 2.1 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 15 15 15 15 15 15 15 18 20 10 Mw *3(x102) 41 41 41 41 41 41 41 70 110 15 樹脂比 71/29 71/29 71/29 71/29 77/23 83/17 50/50 71/29 71/29 71/29 全酸価 32 32 32 32 29 29 33 32 32 32 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 90 91 94 89 93 91 93 91 93 83 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 93 91 90 93 92 93 90 88 91 90 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００７３】
【表２１】 表６（続き）ベースコート塗料 BC21 BC22 BC23 BC24 BC25 BC26 BC27 BC28 BC29 BC30 配 合 Ｏ−２ 166 Ｏ−19 166 166 166 Ｏ−20 166 166 166 166 166 166 スーパーベッカミン L-121-60 16 33 33 ユーバン22R 40 40 20 ユーバン21R 40 40 ユーバン60R 40 40 40 パラトルエン 7 スルホン酸 P-198 6 1 2 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 LS292 アルミ 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 ペースト モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 26 22 22 22 26 26 26 26 26 26 位置 Mn *2(x103) 15 16 16 16 16 16 16 16 16 16 Mw *2(x103) 75 75 75 75 75 75 75 75 75 75 官能基量 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 18 18 20 18 18 20 18 15/15 15 15 Mw *3(x102) 70 70 110 70 70 110 70 41/70 41 41 樹脂比 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 全酸価 27 21 21 21 21 21 21 32 27 32 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 91 90 83 88 90 90 91 91 90 93 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 91 88 88 91 93 83 92 90 87 92 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００７４】
【表２２】 表６（続き）ベースコート塗料 BC31 BC32 BC33 BC34 BC35 BC36 BC37 配 合 Ｏ−２ 166 166 133 133 110 110 Ｏ−20 166 スーパーベッカミン L-121-60 33 33 33 33 33 33 33 P-198 3 3 9 6 3 6 3 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 LS292 アルミ 10 10 10 10 10 10 10 ペースト モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ハードレン 33 33 15llB スーパークロン 40 40 822 特性値 塩素化ポリ 24 24 24 25 25 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 26 26 26 26 26 26 26 位置 Mn *2(x103) 16 15 15 15 15 15 15 Mw *2(x103) 75 75 75 75 75 75 75 官能基量 1.0 1.0 1.0 0.8 0.8 0.8 0.8 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 15 15 15 15 15 15 15 Mw *3(x102) 41 41 41 41 41 41 41 樹脂比 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 全酸価 37 17 46 32 17 32 17 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 90 88 93 95 92 93 96 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 91 89 90 91 96 93 94 耐ガソリン○ △ ○ ○ △ ○ △ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００７５】
【表２３】 表６（続き）ベースコート塗料 BC38 BC39 BC40 BC41 BC42 BC43 BC44 BC45 BC46 BC47 配 合 Ｂ−１ 166 83 Ｂ−２ 166 Ｂ−３ 166 Ｂ−４ 98 Ｂ−５ 152 Ｂ−６ 100 Ｂ−７ 166 Ｂ−８ 166 Ｂ−９ 166 Ｂ−10 106 スーパーベッカミン L-121-60 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 P-198 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 LS292 アルミ 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 ペースト モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 24 24 24 9 49 12 24 24 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 19 26 33 33 19 19/26 33 26 26 26 位置 Mn *2(x103) 14 15 16 16 17 14/16 8 31 25 17 Mw *2(x103) 75 75 75 75 80 75/80 60 95 90 75 官能基量 1.2 1.0 1.0 1.0 0.8 1.2/1.0 1.0 1.0 1.0 1.9 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 Mw *3(x102) 41 41 41 41 41 41 41 41 41 41 樹脂比 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 全酸価 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 89 94 90 91 93 91 90 88 91 89 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 91 92 90 93 91 93 91 91 90 91 耐ガソリン○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００７６】
【表２４】 表６（続き）ベースコート塗料 BC48 BC49 BC50 BC51 BC52 BC53 BC54 配 合 Ｂ−１ 83 Ｂ−２ 166 166 166 166 166 166 Ｏ−１ 83 ユーバン60R 40 ユーバン2028 27 ユーバン22R 40 スーパーベッカミン L-121-60 25 17 55 33 パラトルエン 7 スルホン酸 P-198 5 5 6 6 6 6 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 LS292 アルミ 10 10 10 10 10 10 10 ペースト モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 24 24 24 24 24 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 26 26 26 26 26 26 19 位置 Mn *2(x103) 15 15 15 15 15 15 14/15 Mw *2(x103) 75 75 75 75 75 75 75/75 官能基量 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.2 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 15 15 15 18 10 18 15 Mw *3(x102) 41 41 41 70 15 70 41 樹脂比 77/23 83/17 50/50 71/29 71/29 71/29 71/29 全酸価 29 29 33 32 32 27 32 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ 光沢 91 90 86 94 91 86 93 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ 光沢 93 93 94 90 93 90 91 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００７７】
【表２５】 表６（続き）ベースコート塗料 BC55 BC56 BC57 BC58 BC59 BC60 BC61 BC62 BC63 BC64 配 合 Ｂ−２ 83 83 166 166 166 Ｂ−11 166 Ｏ−２ 83 166 166 Ｏ−13 166 Ｏ−19 83 Ｏ−22 166 スーパーベッカミン L-121-60 33 33 33 33 ユーバン21R 40 40 40 40 40 40 P-198 6 3 3 9 6 6 6 2 2 1 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 LS292 アルミ 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 ペースト モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 位置 Mn *2(x103) 15 15/18 15 15 15 15 16 15 15 15 Mw *2(x103) 75 75/75 75 75 75 75 75 75 75 75 官能基量 1.0 1.0 1.0 1.0 0.5 0.4 0.5 1.0 1.0 1.0 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 15 15 15 15 20 20 20 20 20 20 Mw *3(x102) 41 41 41 41 110 110 110 110 110 110 樹脂比 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 全酸価 32 27 17 46 32 32 32 11 11 6 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 91 94 90 94 90 91 89 90 90 92 耐ガソリン○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 ○ ○ ○ ○ △ △ ○ ○ ○ △ 光沢 93 90 93 94 91 92 90 90 91 90 耐ガソリン○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ △ 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００７８】
【表２６】 表７比較塗料 Ｈ１ Ｈ２ Ｈ３ Ｈ４ Ｈ５ Ｈ６ Ｈ７ Ｈ８ Ｈ９ 配 合 Ｏ−７ 100 Ｏ−４ 83 Ｏ−８ 50 Ｏ−14 89 Ｏ−15 166 Ｏ−16 166 Ｏ−17 166 Ｏ−18 166 Ｏ−２ 166 83 スーパーベッカミン L-121-60 33 33 33 33 33 33 33 8 97 アルミペースト P-198 6 6 6 6 6 6 6 6 6 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 1 1 LS292 CR-95 50 50 50 50 50 50 50 50 50 モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 3 4.5 3 24 24 24 24 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 22 33/26 19 12 47 33 33 26 26 位置 Mn *2(x103) 19 18/16 20 15 16 4 60 15 15 Mw *2(x103) 80 80/75 85 75 75 40 150 75 75 官能基量 1.0 1.0 2.7 1.0 0.8 1.0 1.0 1.0 1.0 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 15 15 15 15 15 15 15 15 15 Mw *3(x102) 41 41 41 41 41 41 41 41 41 樹脂比 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 91/9 30/70 全酸価 32 32 32 32 32 32 32 32 32 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 × × ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 × × ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 84 83 86 83 82 86 83 85 81 耐ガソリン○ ○ × × × × ○ × × 耐候性 ○ ○ ○ × ○ × ○ ○ × １００℃で３０分の場合 付着 × × ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐水 × × ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ 光沢 80 80 88 81 85 81 83 82 82 耐ガソリン△ ○ × × × × ○ × × 耐候性 ○ ○ ○ × ○ × ○ × × 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○ ○
【００７９】
【表２７】 表７（続き）比較塗料 Ｈ10 Ｈ11 Ｈ12 Ｈ13 Ｈ14 Ｈ15 Ｈ16 配 合 Ｏ−７ 100 Ｏ−４ 83 Ｏ−８ 50 Ｏ−14 89 Ｏ−15 166 Ｏ−16 166 Ｂ−４ 50 Ｂ−６ 50 Ｂ−２ 166 スーパーベッカミン L-121-60 33 33 33 33 33 33 33 アルミペースト 10 10 10 10 10 P-198 6 12 6 6 6 6 6 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 LS292 CR-95 50 50 モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 4.5 24 3 4.5 3 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 33/26 26 22 33/26 19 12 47 位置 Mn *2(x103) 16/16 15 19 18/16 20 15 16 Mw *2(x103) 75/80 75 80 80/75 85 75 75 官能基量 1.0 1.0 1.0 1.0 2.7 1.0 0.8 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 15 15 15 15 15 15 15 Mw *3(x102) 41 41 41 41 41 41 41 樹脂比 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71/29 71 全酸価 32 58 32 32 32 32 32 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 × ○ × × ○ ○ ○ 耐水 × × × × ○ ○ ○ 光沢 88 86 90 93 95 94 94 耐ガソリン○ ○ ○ ○ × × × 耐候性 ○ ○ ○ ○ ○ × ○ １００℃で３０分の場合 付着 × ○ × × ○ ○ ○ 耐水 × × × × ○ ○ △ 光沢 83 83 91 96 94 95 92 耐ガソリン○ ○ ○ △ × × × 耐候性 ○ ○ ○ ○ × ○ × 塗装固形分 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００８０】
【表２８】 表７（続き）比較塗料 Ｈ17 Ｈ18 Ｈ19 Ｈ20 Ｈ21 Ｈ22 Ｈ23 Ｈ24 Ｈ25 Ｈ26 配 合 Ｏ−17 166 Ｏ−18 166 Ｏ−２ 166 83 166 166 Ｏ−23 166 Ｂ−４ 83 Ｂ−６ 50 Ｂ−２ 166 塩素化ポリ オレフィンＡ* 167 ユーバン122 167 ユーバン21R 40 40 40 Ｏ−21 100 スーパーベッカミン L-121-60 33 33 8 97 33 33 13 33 アルミペ 10 10 10 10 10 10 ースト P-198 6 6 6 6 6 12 6 0.5 0.5 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 チヌビン384 2 2 2 2 2 2 2 2 2 サノール 1 1 1 1 1 1 1 1 1 LS292 CR-95 50 モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 1 0.3 0.3 0.3 特性値 塩素化ポリ 24 24 24 24 4.5 24 15 24 24 24 オレフィン 含有率 官能基の 33 33 26 26 33/26 26 5 26 26 26 位置 Mn *2(x103) 4 60 15 15 16/16 15 20 15 15 15 Mw *2(x103) 40 150 75 75 75/80 75 85 75 75 75 官能基量 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.45 0.35 1.0 1.0 （モル／kg樹脂） Mn *3(x102) 15 15 15 15 15 15 15 20 20 20 Mw *3(x102) 41 41 41 41 41 41 41 110 110 110 樹脂比 71/29 71/29 91/9 30/70 71/29 71/29 93/7 71/29 71/29 71/29 全酸価 32 32 32 32 32 58 ０ 32 3 3 性 能 １２０℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ × ○ 硬 ○ ○ △ 耐水 ○ ○ ○ ○ × × 化 △ × × 光沢 93 93 94 92 90 90 し 89 84 89 耐ガソリン× ○ × × ○ ○ な △ × × 耐候性 × ○ ○ × ○ ○ い ○ × × １００℃で３０分の場合 付着 ○ ○ ○ ○ × ○ 硬 ○ △ △ 耐水 ○ ○ × × × × 化 × × × 光沢 91 90 94 95 90 91 し 88 85 90 耐ガソリン× ○ × × ○ ○ な △ × × 耐候性 × ○ × × ○ ○ い × × × 塗装固形分 ○ × ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 注）塩素化ポリオレフィンＡは、ハードレン15LLB （塩素含有量３０重量％）。
【００８１】
【発明の効果】本発明の塗料は、低温硬化性に優れ、し
かも塗膜は付着性、耐水性、光沢、耐ガソリン性、耐候
性及び塗装固形分に優れている。更に、本発明の塗料
は、硬化剤としてイソシアネートプレポリマーを使用し
ないので、安全性及び取扱い性にも優れている。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （１）塩素化ポリオレフィンにビニル重
    合性モノマーをグラフト重合することによって得られ、
    塩素化ポリオレフィンにグラフトしたビニル重合体主鎖
    から１５〜４０原子離れた位置に１級水酸基を有するグ
    ラフト部分を含有するグラフト化塩素化ポリオレフィン
    オリゴマーであって、数平均分子量が５，０００〜５
    ０，０００であり、重量平均分子量が５，０００〜１０
    ０，０００であり、前記１級水酸基の量が0.４〜2.５モ
    ル／kg樹脂であり、前記グラフト部分が５０〜９５重量
    ％でかつ前記グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマ
    ーの製造に使用した塩素化ポリオレフィンが５〜５０重
    量％であるグラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマ
    ー、４０〜９０重量％と、（２）重量平均分子量が３０
    ０〜２０，０００を有する、イミノ型、メチロール型又
    は完全アルコキシ型のメラミン樹脂、６０〜１０重量％
    と、を含むことを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形
    品用の塗料用樹脂組成物。
  2. 【請求項２】 前記メラミン樹脂の数平均分子量が、３
    ００〜４，０００である請求項１に記載の塗料用樹脂組
    成物。
  3. 【請求項３】 （１）塩素化ポリオレフィンにビニル重
    合性モノマーをグラフト重合することによって得られ、
    塩素化ポリオレフィンにグラフトしたビニル重合体主鎖
    から１５〜４０原子離れた位置に１級水酸基を有するグ
    ラフト部分を含有するグラフト化塩素化ポリオレフィン
    オリゴマーであって、数平均分子量が５０００〜５０，
    ０００であり、前記１級水酸基の量が0.８〜2.５モル／
    kg樹脂であり、前記グラフト部分が５０〜９５重量％で
    かつ前記グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマーの
    製造に使用した塩素化ポリオレフィンが５〜５０重量％
    であるグラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマー、４
    ０〜９０重量％と、（２）イミノ型、メチロール型又は
    完全アルコキシ型のメラミン樹脂、６０〜１０重量％
    と、を含むことを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形
    品用の塗料用樹脂組成物。
  4. 【請求項４】 （１）塩素化ポリオレフィンにビニル重
    合性モノマーをグラフト重合することによって得られ、
    塩素化ポリオレフィンにグラフトしたビニル重合体主鎖
    から１５〜４０原子離れた位置に１級水酸基を有するグ
    ラフト部分を含有するグラフト化塩素化ポリオレフィン
    オリゴマーであって、数平均分子量が５，０００〜５
    ０，０００であり、重量平均分子量が５，０００〜１０
    ０，０００であり、前記１級水酸基の量が0.４〜2.５モ
    ル／kg樹脂であり、前記グラフト部分が５０〜９５重量
    ％でかつ前記グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマ
    ーの製造に使用した塩素化ポリオレフィンが５〜５０重
    量％であるグラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマ
    ー、４０〜９０重量％と、（２）重量平均分子量が３０
    ０〜２０，０００である、イミノ型、メチロール型又は
    完全アルコキシ型のメラミン樹脂、６０〜１０重量％
    と、を含み、前記グラフト化塩素化ポリオレフィンオリ
    ゴマー、前記メラミン樹脂及び必要に応じて配合される
    酸性硬化触媒の全酸価が５〜５０であることを特徴とす
    るポリオレフィン系樹脂成形品用の塗料組成物。
  5. 【請求項５】 前記メラミン樹脂の数平均分子量が、３
    ００〜４，０００である請求項４に記載の塗料用樹脂組
    成物。
  6. 【請求項６】 （１）塩素化ポリオレフィンにビニル重
    合性モノマーをグラフト重合することによって得られ、
    塩素化ポリオレフィンにグラフトしたビニル重合体主鎖
    から１５〜４０原子離れた位置に１級水酸基を有するグ
    ラフト部分を含有するグラフト化塩素化ポリオレフィン
    オリゴマーであって、数平均分子量が５０００〜５０，
    ０００であり、前記１級水酸基の量が0.８〜2.５モル／
    kg樹脂であり、前記グラフト部分が５０〜９５重量％で
    かつ前記グラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマーの
    製造に使用した塩素化ポリオレフィンが５〜５０重量％
    であるグラフト化塩素化ポリオレフィンオリゴマー、４
    ０〜９０重量％と、（２）イミノ型、メチロール型又は
    完全アルコキシ型のメラミン樹脂、６０〜１０重量％
    と、を含み、前記グラフト化塩素化ポリオレフィンオリ
    ゴマー、前記メラミン樹脂及び必要に応じて配合される
    酸性硬化触媒の全酸価が１５〜５０であることを特徴と
    するポリオレフィン系樹脂成形品用の塗料組成物。
  7. 【請求項７】 請求項４〜６の何れかに記載の塗料組成
    物を、ポリオレフィン系樹脂成形品の表面に塗装し、９
    ０〜１２０℃で焼付けて、塗膜を形成させることを特徴
    とするポリオレフィン系樹脂成形品の塗装方法。
  8. 【請求項８】 （１）塩素化ポリオレフィンにビニル重
    合性モノマーをグラフト重合することによって得られ、
    塩素化ポリオレフィンにグラフトしたビニル重合体主鎖
    から１５〜４０原子離れた位置にブロック化１級水酸基
    を有するグラフト部分を含有するグラフト化塩素化ポリ
    オレフィンオリゴマーであって、数平均分子量が５，０
    ００〜５０，０００であり、重量平均分子量が５０００
    〜１００，０００であり、前記ブロック化１級水酸基の
    量が0.４〜2.５モル／kg樹脂であり、前記グラフト部分
    が５０〜９５重量％でかつ前記グラフト化塩素化ポリオ
    レフィンオリゴマーの製造に使用した塩素化ポリオレフ
    ィンが５〜５０重量％であるグラフト化塩素化ポリオレ
    フィンオリゴマー、４０〜９０重量％と、（２）重量平
    均分子量が３００〜２０，０００である、イミノ型、メ
    チロール型又は完全アルコキシ型メラミン樹脂、６０〜
    １０重量％と、を含むことを特徴とするポリオレフィン
    系樹脂成形品用の塗料用樹脂組成物。
  9. 【請求項９】 前記メラミン樹脂の数平均分子量が、３
    ００〜４，０００である請求項８に記載の塗料用樹脂組
    成物。
  10. 【請求項１０】 （１）塩素化ポリオレフィンにビニル
    重合性モノマーをグラフト重合することによって得ら
    れ、塩素化ポリオレフィンにグラフトしたビニル重合体
    主鎖から１５〜４０原子離れた位置にブロック化１級水
    酸基を有するグラフト部分を含有するグラフト化塩素化
    ポリオレフィンオリゴマーであって、数平均分子量が５
    ０００〜５０，０００であり、前記ブロック化１級水酸
    基の量が0.８〜2.５モル／kg樹脂であり、前記グラフト
    部分が５０〜９５重量％でかつ前記グラフト化塩素化ポ
    リオレフィンオリゴマーの製造に使用した塩素化ポリオ
    レフィンが５〜５０重量％であるグラフト化塩素化ポリ
    オレフィンオリゴマー、４０〜９０重量％と、（２）イ
    ミノ型、メチロール型又は完全アルコキシ型メラミン樹
    脂、６０〜１０重量％と、を含むことを特徴とするポリ
    オレフィン系樹脂成形品用の塗料用樹脂組成物。
  11. 【請求項１１】 （１）塩素化ポリオレフィンにビニル
    重合性モノマーをグラフト重合することによって得ら
    れ、塩素化ポリオレフィンにグラフトしたビニル重合体
    主鎖から１５〜４０原子離れた位置にブロック化１級水
    酸基を有するグラフト部分を含有するグラフト化塩素化
    ポリオレフィンオリゴマーであって、数平均分子量が
    ５，０００〜５０，０００であり、重量平均分子量が
    ５，０００〜１００，０００であり、前記ブロック化１
    級水酸基の量が0.４〜2.５モル／kg樹脂であり、前記グ
    ラフト部分が５０〜９５重量％でかつ前記グラフト化塩
    素化ポリオレフィンオリゴマーの製造に使用した塩素化
    ポリオレフィンが５〜５０重量％であるグラフト化塩素
    化ポリオレフィンオリゴマー、４０〜９０重量％と、
    （２）重量平均分子量が３００〜２０，０００である、
    イミノ型、メチロール型又は完全アルコキシ型メラミン
    樹脂、６０〜１０重量％と、を含み、前記グラフト化塩
    素化ポリオレフィンオリゴマー、前記メラミン樹脂及び
    必要に応じて配合される酸性硬化触媒の全酸価が５〜５
    ０であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形品
    用の塗料組成物。
  12. 【請求項１２】 前記メラミン樹脂の数平均分子量が、
    ３００〜４，０００である請求項１１に記載の塗料組成
    物。
  13. 【請求項１３】 （１）塩素化ポリオレフィンにビニル
    重合性モノマーをグラフト重合することによって得ら
    れ、塩素化ポリオレフィンにグラフトしたビニル重合体
    主鎖から１５〜４０原子離れた位置にブロック化１級水
    酸基を有するグラフト部分を含有するグラフト化塩素化
    ポリオレフィンオリゴマーであって、数平均分子量が
    ５，０００〜５０，０００であり、前記ブロック化１級
    水酸基の量が0.８〜2.５モル／kg樹脂であり、前記グラ
    フト部分が５０〜９５重量％でかつ前記グラフト化塩素
    化ポリオレフィンオリゴマーの製造に使用した塩素化ポ
    リオレフィンが５〜５０重量％であるグラフト化塩素化
    ポリオレフィンオリゴマー、４０〜９０重量％と、
    （２）イミノ型、メチロール型又は完全アルコキシ型メ
    ラミン樹脂、６０〜１０重量％と、を含み、前記グラフ
    ト化塩素化ポリオレフィンオリゴマー、前記メラミン樹
    脂及び必要に応じて配合される酸性硬化触媒の全酸価が
    １５〜５０であることを特徴とするポリオレフィン系樹
    脂成形品用の塗料組成物。
  14. 【請求項１４】 請求項１１〜１３のいずれかに記載の
    塗料組成物を、ポリオレフィン系樹脂成形品の表面に塗
    装し、９０〜１２０℃で焼付けて、塗膜を形成させるこ
    とを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形品の塗装方
    法。
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