JPH0782696A

JPH0782696A - 写真用支持体の製造方法

Info

Publication number: JPH0782696A
Application number: JP22414393A
Authority: JP
Inventors: Masao Miyama; 政夫深山; Takeshi Yamazaki; 健山崎; Masayoshi Fukuzumi; 正芳福積
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1993-09-09
Filing date: 1993-09-09
Publication date: 1995-03-28

Abstract

(57)【要約】【目的】写真用支持体の原紙抄造工程において、スラ
イム発生が少なく、写真性が良好な写真印画紙用支持体
を提供する。【構成】原紙抄造工程において、１,５-ペンタンジア
ールを対ヘッドボックススラリーで、５〜５００ｐｐｍ
（Ｗ／Ｗ）添加する。【効果】写真用支持体の原紙抄造工程において、スラ
イム発生が少なく、また、フォイルの汚れが少なくな
り、さらに、写真印画紙となった場合、ポチやカブリが
ない優れた写真性を有する写真用支持体が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真用支持体の製造方
法に関するものであり、更に詳しくは、写真用支持体の
原紙を製造する工程において、スライムの発生が少ない
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真用印画紙は、バライタ紙を支持体と
して用い、ハロゲン化銀乳剤層を塗布した印画紙から、
最近は、紙の両面にポリオレフィン樹脂を被覆した耐水
性支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を塗布した印画紙が
使われるようになってきている。

【０００３】これらの写真用支持体を製造するときに、
先ず、原紙を抄造する工程があるが、この抄造工程は、
パルプ繊維を各種薬品と共に水中に分散して、その懸濁
液（パルプスラリー）を長網や円網抄紙機で抄上げ、乾
燥して紙匹を形成させる工程である。この様な抄紙工程
中では、適度な温度と、栄養分が豊富なため、微生物が
繁殖しやすく、微生物やその代謝産物等が凝集して、粘
性泥状物である、いわゆるスライムを生じ易い。このよ
うなスライムがある程度の大きさになり、付着していた
ワイヤー部、チェスト、パイプ等の壁から剥離してパル
プスラリー中に混入すると、抄造した原紙に汚点穴明き
等を生じたり、さらには、紙切れや装置の汚れ、及び悪
臭等の障害を起こし品質上、操業上に重大な影響を与え
ることになる。

【０００４】一般に写真用支持体は、要求される品質が
一般の紙より厳しく、原紙での欠点が殆ど無いことが必
要であり、そのためには抄紙工程でのスライムの発生を
極力防ぐことが必要である。抄紙工程でのスライムを防
ぐ方法としては、スライムコントロール剤といわれる殺
菌剤をパルプスラリーに添加し、スライムの原因となる
細菌を殺し、または、その増殖を抑止することが知られ
ている。

【０００５】このスライムコントロール剤としては、有
機水銀剤、有機窒素剤、有機臭素剤などがあるが、これ
らのスライムコントロール剤をそのまま適用した場合に
は、スライムを防ぐと言う効果はあるものの、写真性へ
の悪影響があり、現像後の印画紙にポチやカブリを生じ
て、製品としての品質を著しく損ねてしまったり、充分
要求を満たすことができなかった。このため、写真用に
適するスライムコントロール剤として、特開昭５９−１
２８５３７号公報には、モルホリン系スライムコントロ
ール剤が提案されている。また、特開昭５９−１３１９
２９号公報ではチアゾリン系スライムコントロール剤と
して、５-クロロ-２-メチル-４-イソチアゾリン等が提
案されているが、写真性への影響及び、スライム防止効
果の点で充分でなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、写真
用支持体の原紙抄造工程においてスライムの発生を充分
に防止し、汚点、穴明き等の少ない写真用支持体の製造
方法を提供することにある。さらには、写真用乳剤に悪
影響を及ぼさない写真用支持体を製造する方法を提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の問
題点を解決するために鋭意検討した結果、写真用支持体
の原紙の抄造工程に１,５-ペンタンジアールを添加する
ことにより、目的が達成されることを見いだし、本発明
を完成するに至った。

【０００８】１,５-ペンタンジアールは、既存化学物質
に登録されており有機鎖状低分子化合物に属しコード番
号は２-５０９である。

【０００９】

【化１】

【００１０】原紙の抄造工程でのスライム発生を測定す
る目安としては、パルプスラリー中の生菌数を測定する
方法があるが、この測定法による生菌数は、一般に１０
^４個／ｍｌ以下にすることが好ましく、より好ましくは
１０³個／ｍｌ以下である。また、生菌数が１０⁷個／ｍ
ｌより多くなると、スライムがある程度の大きさにな
り、付着していたワイヤー部、チェスト、パイプ等の壁
から剥離して、パルプスラリー中に混入したり、抄紙工
程での汚れや悪臭が発生し易くなる。

【００１１】一般に、抄造時に用いられるパルプスラリ
ー濃度は、０.５〜２.０（Ｗ／Ｗ）％のものが利用され
る。特に、好ましくは０.９〜１.２％である。パルプス
ラリー濃度が０.５％未満になると、抄紙機上の脱水率
が著しく低下して、高水分のまま乾燥されるので、乾燥
収縮が大きくなり面シボが悪化し、力学的強度が低下す
る。逆に、濃度が２.０％を越えたパルプスラリーを使
用すると、フロック形成が多くなり、凝集が頻繁になる
ので、地合が悪くなるとともに、面シボが悪化する。

【００１２】本発明のスライムコントロール剤の適正な
添加量は、ヘッドボックスパルプスラリーに対して、５
〜５００ｐｐｍ（Ｗ／Ｗ）添加することである。５ｐｐ
ｍより少ないとスライムコントロール効果が殆ど無く、
スライムが発生し、紙切れや原紙の汚点、穴明き等の欠
点となり目的を達することができない。また、５００ｐ
ｐｍより多くなると、スライムコントロール剤としての
効果は、あるレベル以上に向上せず、飽和する傾向を示
し、コストアップや写真乳剤への悪影響がでてくるため
好ましくない。

【００１３】１,５-ペンタンジアールの添加場所として
は、パルプ、薬品等を最初にバッチ仕込みするときに添
加しても良く、抄紙する直前のパルプスラリー中に連続
して添加しても良い。添加方法は、アルコール、水等で
適当量溶解した製剤を使用することが好ましく、さらに
製剤を水で希釈して添加しても良い。

【００１４】本発明に使用されるパルプは、通常の木材
パルプあるいは合成パルプや合成繊維等でも良い。これ
らの中では、針葉樹材パルプ、広葉樹材パルプ、針葉樹
広葉樹材混合パルプの木材パルプが有効である。

【００１５】これらのパルプには、各種の添加剤を含有
せしめることができる。例えば、乾燥紙力増強剤として
は、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、
アニオン化ポアクリルアミド、カルボキシル変性ポリビ
ニルアルコール、ゼラチンなどを含有することができ
る。また、サイズ剤としては、脂肪酸塩、ロジン誘導
体、アルキルケテンダイマー、石油樹脂エマルジョン、
高級脂肪酸アミドなどが含有することができる。さら
に、顔料として、カオリン、硫酸バリウム、酸化チタン
等、湿潤紙力増強剤として、尿素樹脂、エポキシ化ポリ
アミド樹脂など、また、定着剤として、塩化アルミ等の
多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン変性ポリマ
ー、ｐＨ調節剤として可性ソーダ、炭酸ソーダ等、無機
電解質として食塩、ぼう硝等、その他染料、蛍光増白剤
などを適宜組み合わせて添加することができる。

【００１６】このパルプスラリーより抄紙された原紙
を、写真用支持体として使用するには、硫酸バリウムを
ゼラチン中に分散させた液を塗布したいわゆるバライタ
紙としても良く、原紙の両面をポリオレフィン樹脂で押
出コーティングした樹脂被覆紙として使用しても良い。

【００１７】本発明の写真用支持体には、各種のハロゲ
ン化銀写真乳剤層を設けることができる。ハロゲン化銀
乳剤層には、増感色素、化学増感剤、カブリ防止剤、蛍
光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤等の添加剤を含有せしめ
ることができる。本発明の写真用支持体の裏面には、目
的に応じて裏塗り層を設けても良く、また、目的に応じ
た下引き層を設けても良い。

【００１８】

【作用】本発明のように、１,５-ペンタンジアールを添
加して抄造すると、スライムの発生が少なく、抄造され
た原紙をポリオレフィン樹脂で被覆した写真印画紙に
は、現像処理後のポチやカブリが発生しない。

【００１９】

【実施例】本発明を実施例により、詳細に説明する。な
お、本発明は実施例に限定されるものではない。以下に
おける、部は重量部を、％は（Ｗ／Ｗ）基準％を示す。広葉樹材晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）５０部広葉樹材サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）５０部の混合パルプをカナデイアンスタンダードフリーネスで
３２０ｍｌまで叩解し、このパルプスラリーに、対パル
プ重量％で、 −サイズ剤− アルキルケテンダイマー（日本ＰＭＣ製ＡＳ−２４）０.５％ −強度剤− ポリアクリルアミド（星光化学製スターガム−Ａ−１５）０.５％カチオン化澱粉（日食化工製ネオタック１３０）２.０％ポリアミドエピクロロヒドリン（日本ＰＭＣ製ＷＳ５２５）０.５％を添加し、１％パルプスラリーとした。

【００２０】［実施例１〜４］このパルプスラリーに対
して、スライムコントロール剤として、１,５-ペンタン
ジアールの５０％製剤を連続添加した。１,５-ペンタン
ジアール固形分の添加量は、以下のとおりとし、それぞ
れ実施例１〜４とした。実施例１１,５-ペンタンジアール５ｐｐｍ実施例２〃５０ｐｐｍ実施例３〃１００ｐｐｍ実施例４〃５００ｐｐｍ

【００２１】これらのスラリーを長網抄紙機で坪量１７
０g/ｍ²になるように抄造した。これらの原紙を連続４
日間抄造後、白水の生菌数を測定した。生菌数の測定は
ＪＩＳ−Ｋ０１０１工業用水試験方法に準じて行った。
また、抄紙機ワイヤー部のフォイルやワイヤーロール等
の抄紙工程での汚れも観察した。

【００２２】抄造した原紙に密度０.９１８ｇ／ｃｍ³の
低密度ポリエチレン１００重量部に対し、アナターゼ型
酸化チタンを均一に分散したポリエチレン組成物をチタ
ン顔料濃度が１０部となるように混合し、３２０℃で溶
融し厚さ３０μｍに押出し塗布した。またもう一方の面
には、密度０.９６２ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレン樹
脂５０部、密度０.９１８ｇ／ｃｍ³の低密度ポエチレン
５０部の混合樹脂を、同様に３２０℃で溶融し厚さ２７
μｍになるように押出塗布し写真用支持体を得た。この
支持体の酸化チタンを含有する層の面にコロナ処理を施
した後、カラー印画紙用乳剤を塗布しカラー印画紙を作
成した。この印画紙を、通常の露光方法による露光後、
カラー現像処理を行い、ポチの発生程度を観察した。
又、この印画紙を露光せずに、カラー現像処理を行いカ
ブリ濃度を観察比較した。これらの結果を表１に示す。

【００２３】［比較例１〜４］実施例と同様にパルプス
ラリーを調成し、比較例１スライムコントール剤なし
とし、比較例２〜５については、同様に試料を調成し
て、比較例２５-クロロ-２-メチル-４-イソチアゾリン-３-オン１ｐｐｍ比較例３〃５０ｐｐｍを連続添加した。また、比較例４１,５-ペンタンジアール１ｐｐｍ比較例５〃５５０ｐｐｍを連続添加した。スライムコントロール剤添加後のパル
プスラリーは、実施例と同じく長網抄紙機で抄造し、樹
脂被覆加工を行い、更にカラー印画紙用乳剤を塗布しカ
ラー印画紙を作成した。カラー印画紙のポチ及びカブリ
の評価は、実施例と同じに実施した。抄造でのパルプス
ラリーの生菌数の測定も実施例と同じに実施した。これ
らの結果を表１に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】表１から明かなように、実施例１,２のよ
うに１,５-ペンタンジアールを使用すると、抄紙工程で
の菌数発生が少なく、抄紙工程での汚れが少ない。ま
た、写真性も良好であることがわかる。しかしながら、
比較例１のようにスライムコントロール剤を添加しない
場合、スライムが発生して、抄紙工程での汚れがひど
く、また、抄造した原紙に汚点穴明き等が発生したの
で、３日目に途中で停機した。比較例２,３のように、
５-クロロ-２-メチル-４-イソチアゾリン-３-オンを使
用した場合においては、添加量が少ない場合、抄紙工程
での汚れが大きく、連続抄造に問題があり、また、若干
のポチの発生が認められた。逆に、添加量が多い場合、
抄紙工程での汚れは少ないが、写真性が非常に悪く、ポ
チが多数発生して、写真印画紙としては品質上大きな問
題となり、実用には全く耐えることなく、製品とはなら
ない。また、比較例４,５のように、１,５-ペンタンジ
アールを使用しても、添加量が少ないと写真性には問題
がないが、抄紙工程での汚れが問題となり、長時間の連
続抄造に耐えることはできない。また、添加量が多い場
合には、汚れや写真性のポチ関しては問題がないが、若
干のカブリが発生するようになり、写真印画紙として実
用に耐えない。

【００２６】

【発明の効果】本発明に記載の製造方法は写真用支持体
の原紙抄造において、スライムの発生が抑止され原紙と
しての品質、生産性が良好であり、かつこれを写真用支
持体として写真乳剤層を形成しても、印画紙として、な
んら悪影響の無い写真印画紙が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】写真用支持体の原紙の抄造工程におい
て、ヘッドボックスパルプスラリーに対して、１,５-ペ
ンタンジアールを５〜５００ｐｐｍ（Ｗ／Ｗ）添加する
ことを特徴とする写真用支持体の製造方法。