JPH0784343A - Assembly of silver halide photographic material and radiation intensifying screen, and silver halide photographic material processing method - Google Patents
Assembly of silver halide photographic material and radiation intensifying screen, and silver halide photographic material processing methodInfo
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新規なハロゲン化銀写真
感光材料に関し、また、新規なX線画像形成方法に関す
る。さらに、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像
処理するに際して、環境負荷が少なく、毒性、安全性の
観点からも望ましい現像処理方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel silver halide photographic light-sensitive material and a novel X-ray image forming method. Furthermore, the present invention relates to a development processing method which is preferable from the viewpoints of toxicity and safety in developing the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention with less environmental load.
【0002】[0002]
【従来の技術】医療用放射線写真において、患者の組織
の画像は、透明支持体に塗布形成された少なくとも一層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真感光材料(ハロ
ゲン化銀写真感光材料)を使用し、そのハロゲン化銀写
真感光材料にX線の透過パターンを記録することにより
作られる。X線の透過パターンはハロゲン化銀写真感光
材料を単独に用いて記録することができる。しかしなが
ら、人体が大量のX線の露光にさらされることは望まし
くないため、通常は、ハロゲン化銀写真感光材料に放射
線増感スクリーンを組み合せてX線撮影を行なってい
る。放射線増感スクリーンは、支持体の表面に蛍光体層
を備えてなるもので、その蛍光体層がX線を吸収して、
感光材料にとって感光度の高い可視光に変換するため、
その使用はX線撮影系の感度を顕著に向上させることが
できる。2. Description of the Related Art In medical radiography, an image of a patient's tissue is obtained by using a photographic light-sensitive material (silver halide photographic light-sensitive material) containing at least one light-sensitive silver halide emulsion layer coated on a transparent support. It is used by recording an X-ray transmission pattern on the silver halide photographic light-sensitive material. The X-ray transmission pattern can be recorded by using the silver halide photographic light-sensitive material alone. However, since it is not desirable for the human body to be exposed to a large amount of X-ray exposure, X-ray photography is usually carried out by combining a radiation intensifying screen with a silver halide photographic light-sensitive material. The radiographic intensifying screen is provided with a phosphor layer on the surface of a support, and the phosphor layer absorbs X-rays,
In order to convert visible light, which has high photosensitivity for photosensitive materials,
Its use can significantly improve the sensitivity of the X-ray imaging system.
【0003】X線撮影系の感度を更に向上させる方法と
して、両面に写真乳剤層を有する感光材料、すなわち支
持体の前側および後側にそれぞれハロゲン化銀写真感光
層を備えてなるハロゲン化銀写真感光材料を用い、その
両側を放射線増感スクリーン(単に増感スクリーンとも
よぶことがある)ではさんだ状態でX線撮影する方法が
開発されており、現在では、通常のX線撮影は、このよ
うな撮影方法が利用されている。この方法は、一枚の増
感スクリーンの使用では充分なX線吸収量が達成できな
いことから開発された方法である。すなわち、X線吸収
量を増すために一枚の増感スクリーンの蛍光体量を増量
しても、増量のため厚くなった蛍光体層内で変換された
可視光が、蛍光体層内部で散乱、反射するため、増感ス
クリーンから放出されて、増感スクリーンに接して配置
されている感光材料に入射する可視光が大きくぼけてし
まう。また、蛍光体層の深部で発生する可視光は蛍光体
層から出にくいため、むやみに蛍光体層を増加させて
も、増感スクリーンから放出される有効な可視光は増加
しない。従って、適度の厚さの蛍光体層を有する二枚の
増感スクリーンを使用したX線撮影方法は、全体として
のX線吸収量を増大させ、かつ増感スクリーンから有効
に変換された可視光を取り出すことができるとの利点を
有する。画質と感度のバランスにおいて優れたX線撮影
系を見い出すための研究は、これまでにも絶え間なく行
なわれてきている。たとえば、従来では、タングステン
酸カルシウム蛍光体の蛍光体層を有する青色発光の増感
スクリーンと、分光増感されていないハロゲン化銀写真
感光材料との組合せ(例、ハイスクリーン・スタンダー
ドとRX(いずれも富士写真フイルム株式会社商品名)
との組合せ)が一般的に利用されていたが、最近では、
テルビウム賦活希土類元素オキシスルフィド蛍光体の蛍
光体層を有する緑色発光の増感スクリーンと、オルソ分
光増感されたハロゲン化銀写真感光材料との組合せ
(例、HR−4とSuperHR−S(いずれも富士写
真フイルム株式会社商品名)との組合せ)が用いられる
ようになり、感度と画質の双方において向上した結果が
得られている。As a method for further improving the sensitivity of an X-ray photography system, a light-sensitive material having photographic emulsion layers on both sides, that is, a silver halide photographic having silver halide photographic light-sensitive layers on the front side and the back side of a support, respectively. A method has been developed in which a photosensitive material is used, and both sides of it are sandwiched by a radiation intensifying screen (sometimes referred to simply as an intensifying screen). Various shooting methods are used. This method is a method developed because a sufficient amount of X-ray absorption cannot be achieved by using a single intensifying screen. That is, even if the phosphor amount of one intensifying screen is increased to increase the X-ray absorption amount, the visible light converted in the phosphor layer thickened due to the increase is scattered inside the phosphor layer. Since the light is reflected, the visible light emitted from the intensifying screen and incident on the photosensitive material arranged in contact with the intensifying screen is greatly blurred. Further, since visible light generated in the deep part of the phosphor layer is hard to be emitted from the phosphor layer, even if the phosphor layer is unnecessarily increased, effective visible light emitted from the intensifying screen does not increase. Therefore, the X-ray photography method using two intensifying screens having a phosphor layer of a suitable thickness increases the X-ray absorption amount as a whole, and the visible light effectively converted from the intensifying screen. Has the advantage that it can be taken out. Research to find an X-ray imaging system that is excellent in the balance between image quality and sensitivity has been continuously conducted until now. For example, conventionally, a combination of a blue emission intensifying screen having a phosphor layer of a calcium tungstate phosphor and a silver halide photographic light-sensitive material which has not been spectrally sensitized (eg, high screen standard and RX (both Fuji Photo Film Co., Ltd. product name)
Was used commonly, but recently,
A combination of a green light-emitting intensifying screen having a phosphor layer of a terbium-activated rare earth element oxysulfide phosphor and an ortho-spectral-sensitized silver halide photographic light-sensitive material (eg, HR-4 and SuperHR-S (both are The combination with Fuji Photo Film Co., Ltd.) has come to be used, and improved results have been obtained in both sensitivity and image quality.
【0004】なお、両側に写真乳剤層を備えたハロゲン
化銀写真感光材料においては、クロスオーバー光による
画質の劣化が発生しやすいとの問題がある。このクロス
オーバー光とは、感光材料の両側に配置されたそれぞれ
の増感スクリーンから放出され、感光材料の支持体(通
常170〜180μm程度の厚いものが用いられる)を
透過して反対側の感光層に届く可視光で、画質(特に鮮
鋭度)の低下をもたらす光である。Incidentally, in a silver halide photographic light-sensitive material having photographic emulsion layers on both sides, there is a problem that deterioration of image quality easily occurs due to crossover light. The crossover light is emitted from the respective intensifying screens arranged on both sides of the photosensitive material, passes through the support of the photosensitive material (usually a thick one of about 170 to 180 μm is used), and is exposed on the opposite side. Visible light that reaches a layer, and is light that causes deterioration of image quality (particularly sharpness).
【0005】上記のクロスオーバー光を減少させるため
に、これまでに各種の技術が開発されてきた。たとえ
ば、米国特許第4425425号と第4425426号
の明細書に示されている分光増感された高アスペクト比
平板状粒子乳剤を感光性ハロゲン化銀写真乳剤として用
いる発明があり、米国特許第4803150号明細書に
は、現像処理により脱色可能な微結晶性染料層をハロゲ
ン化銀写真感光材料の支持体と感光層との間に設ける発
明が開示されている。Various techniques have been developed to reduce the crossover light. For example, there is an invention using a spectrally sensitized high aspect ratio tabular grain emulsion disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,425,425 and 4,425,426 as a light-sensitive silver halide photographic emulsion, and U.S. Pat. No. 4,803,150. The specification discloses an invention in which a microcrystalline dye layer capable of being decolorized by a developing process is provided between a support of a silver halide photographic light-sensitive material and a light-sensitive layer.
【0006】一方、両側に写真乳剤層を備えたハロゲン
化銀写真感光材料と放射線増感スクリーンとの組合せを
特定の条件に設定して画質と感度とのバランスにおいて
優れたX線撮影系を見い出そうとの試みもなされてい
る。たとえば、特開平2−266344号公報、同2−
297544号公報、および米国特許第4803150
号明細書には、X線照射側の増感スクリーン(前面増感
スクリーン)と感光層(前面感光層)との組合せにより
得られる光特性(感度)を、反対側の増感スクリーン
(後面増感スクリーン)と感光層(後面感光層)との組
合せにより得られる光特性(感度)とを互いに相違する
ように設定し、また前者の組合せと後者の組合せとが互
いに相違するコントラストを示すように設定したX線撮
影系が開示されている。一方、フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング、第26巻、第1
号(1982)の40頁には、スリーエム社製放射線増
感スクリーンとハロゲン化銀写真感光材料との組合せに
おいて、Trimax12(スリーエム社の市販増感スクリー
ンの商品名)とXUD(スリーエム社の市販ハロゲン化
銀写真感光材料の商品名)との組合せが、Trimax4(ス
リーエム社の市販増感スクリーンの商品名)とXD(ス
リーエム社の市販ハロゲン化銀写真感光材料の商品名)
との組合せに対して、ほぼ同等の感度、鮮鋭度(MT
F)を示すが、高いNEQ(アウトプットのシグナルノ
イズ比)を与えるとの実験結果を示している。そして、
この結果は、XUDがXDに比べて高い鮮鋭度を示し、
一方ではTrimax12がTrimax4に比べて高いX線吸収量
を示すためと教示している。On the other hand, a combination of a silver halide photographic light-sensitive material having photographic emulsion layers on both sides and a radiation intensifying screen is set under specific conditions to find an X-ray photographing system excellent in the balance of image quality and sensitivity. Attempts have also been made to get out. For example, JP-A-2-266344 and 2-
297544 and US Pat. No. 4,803,150.
In the specification, the optical characteristics (sensitivity) obtained by the combination of the intensifying screen (front intensifying screen) on the X-ray irradiation side and the photosensitive layer (front photosensitive layer) are described as follows. The light characteristics (sensitivity) obtained by the combination of the sensitive screen) and the photosensitive layer (rear surface photosensitive layer) are set to be different from each other, and the former combination and the latter combination have different contrasts. A set X-ray imaging system is disclosed. Meanwhile, Photographic Science and Engineering, Vol. 26, No. 1
No. 40 (No. 1982), in the combination of a radiation intensifying screen manufactured by 3M and a silver halide photographic material, Trimax 12 (trade name of commercially available intensifying screen of 3M) and XUD (commercial halogen of 3M). The combination with the trade name of the silver halide photographic light sensitive material is Trimax 4 (the trade name of the commercial intensifying screen of 3M) and XD (the trade name of the commercial silver halide photographic material of 3M).
The sensitivity and sharpness (MT
F) is shown, but shows the experimental results that give a high NEQ (output signal to noise ratio). And
This result shows that XUD has higher sharpness than XD,
On the other hand, it teaches that Trimax 12 exhibits a higher X-ray absorption amount than Trimax 4.
【0007】勿論、X線画像の画質のみに注目すれば、
高い画質のX線画像を得ることは、感度の低いハロゲン
化銀写真感光材料に同じく感度の低い放射線増感スクリ
ーンを組合せて用いることにより可能であった。しか
し、このような低感度同士の組合せを利用する場合に
は、必然的に人体へのX線の露光量(被曝量)が増加す
るため、そのような組合せは実用上好ましくなく、特に
診断検診のように、被検者の大部分が健康な人である場
合には、被曝量の増加は極力回避する必要があるため、
実際に利用することができない。Of course, if attention is paid only to the image quality of the X-ray image,
It was possible to obtain a high-quality X-ray image by using a low sensitivity silver halide photographic light-sensitive material in combination with a similarly low-sensitivity radiation intensifying screen. However, when such a combination of low sensitivities is used, the exposure dose (exposure dose) of X-rays to the human body is inevitably increased. When most of the subjects are healthy people, it is necessary to avoid increasing the dose as much as possible.
You can't actually use it.
【0008】一方、近年、様々な分野で環境負荷の増大
や汚染の問題が表面化している。ハロゲン化銀写真感光
材料の現像処理における現像・定着廃液の処理や、水洗
水の廃水なども、この観点で注目されており、定着後の
リサイクルや水洗水の節水技術などがすでに実用化され
ている。一般的に使用される黒白ハロゲン化銀感材(X
−レイ用、製版用、マイクロ用、ネガ用等)は従来、ハ
イドロキノンを現像主薬とし、補助現像主薬として3−
ピラゾリドン系化合物またはアミノフェノール系化合物
を含むアルカリ性現像液で現像された後、定着及び水洗
(安定)の各工程からなる現像処理によって画像が形成
される。On the other hand, in recent years, problems of increasing environmental load and pollution have come to the surface in various fields. Attention is paid to the development / fixing waste liquid treatment in the development processing of silver halide photographic light-sensitive materials and the waste water of washing water from this viewpoint, and recycling after fixing and water saving technology for washing water have already been put to practical use. There is. Commonly used black and white silver halide sensitizer (X
(For ray, plate making, micro, negative, etc.), hydroquinone has been used as a developing agent, and an auxiliary developing agent has been used 3-
After being developed with an alkaline developer containing a pyrazolidone compound or an aminophenol compound, an image is formed by a development process including fixing and washing (stabilizing) steps.
【0009】その中でも特にX−レイ写真用感材は現像
時間の短い迅速自動現像機で処理されるために、現像主
薬であるハイドロキノンを多量に含む高活性の現像液が
使用されている。このような現像液から高い活性度を維
持するために空気酸化にも抗して多量に補充されてき
た。しかし、ハイドロキノンも今やそれ自身の毒性、安
全性が問題になりつつある。ハイドロキノンの酸化防止
のために遣われる亜硫酸塩は、ハロゲン化銀塩を現像液
中に溶解させ、それが現像液中で還元されていわゆる銀
汚れを引き起こす元凶である。従って、これに代わるも
のが必要になってきた。その一つが米国特許第2,68
8,549号、特開平3−249756号で知られてい
るレダクトン類である。しかし、レダクトン類はハイド
ロキノンに比較して現像活性が低く、現像進行性も劣る
ことから、Xレイ用の迅速処理用現像液としては、直に
は実用化しにくかった。Among them, since the X-ray photographic light-sensitive material is processed by a rapid automatic developing machine having a short developing time, a highly active developing solution containing a large amount of hydroquinone as a developing agent is used. In order to maintain high activity from such a developing solution, it has been replenished in a large amount against air oxidation. However, the toxicity and safety of hydroquinone is now becoming a problem. Sulfite, which is used to prevent the oxidation of hydroquinone, is a source of a silver halide salt dissolved in a developing solution, which is reduced in the developing solution to cause so-called silver stain. Therefore, alternatives have become necessary. One of them is US Pat.
These are reductones known from JP-A-8-549 and JP-A-3-249756. However, since reductones have lower developing activity and inferior developing progress as compared with hydroquinone, it was difficult to put them into practical use as a rapid processing developer for X ray.
【0010】一方、Xレイ写真感材の定着液には、迅速
自動現像処理を達成するため、チオ硫酸アンモニウムが
使用されており、臭気の面でも環境負荷の面からもアン
モニアを除去したチオ硫酸ナトリウムの使用が望まれて
いる。しかし、チオ硫酸ナトリウムを使用した定着液で
は、定着時間を延長しないと、それまでのXレイ写真感
材が処理できないという問題があり、迅速処理と環境問
題の両方を満足することができなかった。On the other hand, ammonium thiosulfate is used in the fixing solution of the X-ray photographic light-sensitive material in order to achieve rapid automatic development processing. Sodium thiosulfate from which ammonia has been removed in terms of odor and environmental load is used. Is desired to be used. However, with a fixing solution using sodium thiosulfate, there is a problem that the X-ray photographic light-sensitive material up to that point cannot be processed unless the fixing time is extended, and both rapid processing and environmental problems cannot be satisfied. .
【0011】[0011]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、まず
第一には、放射線増感スクリーンとハロゲン化銀写真感
光材料の新規な組み合わせにより、画質、特に粒状性と
感度のバランスにおいて優れた画像を得る、新規なX線
撮影方法を提供することである。第二には、環境への負
荷を低減するため現像・定着補充液量を削減し、なおか
つX−ray感材の迅速自動現像機処理を実現する手段
を提供することである。第三には安全性の観点から、現
像主薬としてハイドロキノンを使用しないで、代わりに
レダクトン類を使用し、X−ray感材の迅速自動現像
機処理としてなんら支障のない感材/処理システムを提
供する事である。The object of the present invention is, first of all, that a new combination of a radiation intensifying screen and a silver halide photographic light-sensitive material provides an excellent image quality, especially in balance of graininess and sensitivity. It is to provide a new radiographic method for obtaining an image. The second is to provide a means for reducing the amount of developing / fixing replenisher in order to reduce the load on the environment and for realizing the rapid automatic processor processing of the X-ray sensitive material. Thirdly, from the viewpoint of safety, hydroquinone is not used as a developing agent, and instead of reductones, a sensitive material / processing system is provided as a rapid automatic processor processing for X-ray sensitive material. Is to do.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の方法によって達成された。第一に、支持体の両側に
感光性乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料と、該
感光材料の前後にそれぞれ配置される2枚の放射線増感
スクリーンとからなる放射線画像形成の組体を使用し、
下記 (1)、(2) の条件を満たした。 (1) 放射線増感スクリーンの少なくとも一方は、X線エ
ネルギーが80KVpのX線に対して25%以上の吸収
量を示す放射線増感スクリーンであること。 (2) ハロゲン化銀写真材料に含有される銀量が、支持体
の両側の合計として2.5g/m2以下であることを特徴
とする放射線画像形成の組体であること。The above object of the present invention has been achieved by the following method. First, there is provided a radiographic image forming assembly comprising a silver halide photographic light-sensitive material having a light-sensitive emulsion layer on both sides of a support, and two radiographic intensifying screens arranged before and after the light-sensitive material. use,
The conditions (1) and (2) below were satisfied. (1) At least one of the radiographic intensifying screens is a radiographic intensifying screen showing an absorption amount of 25% or more for X-rays having an X-ray energy of 80 KVp. (2) A radiation image forming assembly characterized in that the total amount of silver contained in the silver halide photographic material is 2.5 g / m 2 or less on both sides of the support.
【0013】第二には、ハロゲン化銀写真材料に含有さ
れる銀量が、支持体の両側の合計として2.5g/m2以
下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
を、現像液および定着液を補充しながら自動現像機で処
理する方法において、下記の関係が満たされるようにハ
ロゲン化銀写真感光材料を現像処理することにした。 Sd≦15、 Sf≦15、 T≦150 ここで、Sdは該感光材料775cm2 あたりの現像液の
補充量(ml)、Sfは該感光材料775cm2 あたりの定
着液の補充量(ml)、Tは該感光材料の先端が自動現像
機に挿入された時点から、その先端が乾燥ゾーンを通過
して出てくるまでの時間(秒)をあらわす。さらに、こ
の自動現像処理方法において、ハロゲン化銀写真感光材
料を、X線エネルギーが80KVpのX線に対して25
%以上の吸収量を示す放射線増感スクリーンとの組み合
わせで露光したのち現像処理することにより、本発明の
効果は好ましく達成された。さらに、上記のハロゲン化
銀写真感光材料を自動現像処理する方法において、該現
像液が現像主薬として一般式(1)で表されるレダクト
ン類を使用して処理をおこなうことで、安全性を高めえ
た。一般式(1)Secondly, a silver halide photographic light-sensitive material characterized in that the amount of silver contained in the silver halide photographic material is 2.5 g / m 2 or less in total on both sides of the support, In the method of processing with an automatic processor while replenishing a developing solution and a fixing solution, it was decided to develop a silver halide photographic light-sensitive material so that the following relations would be satisfied. Sd ≦ 15, Sf ≦ 15, T ≦ 150 where Sd is the replenishing amount of developing solution per 775 cm 2 of the photosensitive material (ml), Sf is the replenishing amount of fixing solution per 775 cm 2 of the photosensitive material (ml), T represents the time (seconds) from the time when the tip of the photosensitive material is inserted into the automatic processor to the time when the tip passes through the drying zone and comes out. Further, in this automatic development processing method, the silver halide photographic light-sensitive material was treated with an X-ray energy of 25 at 25 KVp.
The effect of the present invention was preferably achieved by exposing the film in combination with a radiation intensifying screen showing an absorption amount of not less than%, and then performing development processing. Furthermore, in the method of automatically developing the silver halide photographic light-sensitive material, the processing is performed by using the reductone represented by the general formula (1) as a developing agent in the developer, thereby improving safety. I got it. General formula (1)
【0014】[0014]
【化2】 [Chemical 2]
【0015】ここでRは水素原子または水酸基であり、
nは1から4の整数である。Here, R is a hydrogen atom or a hydroxyl group,
n is an integer of 1 to 4.
【0016】さらに、該ハロゲン化銀写真感光材料を露
光する放射線増感スクリーンに関して、少なくとも一方
は、X線エネルギーが80KVpのX線に対して25%
以上の吸収量を示し、コントラスト伝達関数(CTF)
が、空間周波数1本/mmで0.79以上、空間周波数3
本/mmで0.36以上であるような組み体により露光し
たのち本発明の現像処理を行った。さらには、ハロゲン
化銀写真感光材料のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成
が、塩化銀含有量20モル%以上にして、本発明の露光
および自動現像処理をおこなうことで、本発明の効果を
よりいっそう顕著に実現した。Further, regarding the radiation intensifying screen for exposing the silver halide photographic light-sensitive material, at least one of them has an X-ray energy of 25% with respect to X-rays of 80 KVp.
Shows the above absorption amount and contrast transfer function (CTF)
However, at a spatial frequency of 1 line / mm, 0.79 or more, a spatial frequency of 3
After exposure with an assembly having a number of lines / mm of 0.36 or more, the development processing of the present invention was performed. Furthermore, the effect of the present invention is further enhanced by performing the exposure and automatic development processing of the present invention with the halogen composition of the silver halide grains of the silver halide photographic light-sensitive material set to a silver chloride content of 20 mol% or more. Notably realized.
【0017】本発明者の研究によると、ハロゲン化銀写
真感光材料と放射線増感スクリーンとの組み体におい
て、増感スクリーンと感光材料の最適な配分は、組み体
の感度レベル、被検体の大きさなどにより変化すること
が判明した。しかしながら、組み体によって完成する、
各種の診断画像には好ましく許容される鮮鋭度レベルが
あり、それは比較的低い空間周波数におけるCTF値:
すなわち空間周波数1本/mmにおけるCTF値で代表さ
せられることがわかった。空間周波数1本/mmより高周
波数のCTF値は高い方が望ましいが、それよりは空間
周波数1本/mmのCTF値が許容される鮮鋭度レベルに
あり、画像の粒状性がなめらかであることのほうが、診
断能としては優れていることが判明した。ここでいう、
この好ましく許容される鮮鋭度レベルとは、胸部におけ
る臨床的評価においては、その値は1本/mmで0.65
以上、2本/mmで0.22以上であった。According to the research conducted by the present inventor, in the combination of the silver halide photographic light-sensitive material and the radiation intensifying screen, the optimum distribution of the intensifying screen and the light-sensitive material is determined by the sensitivity level of the combination and the size of the subject. It has been found that it will change depending on factors such as the size. However, it is completed by the assembly,
Each diagnostic image has a preferred acceptable sharpness level, which is the CTF value at relatively low spatial frequencies:
That is, it was found that it can be represented by the CTF value at a spatial frequency of 1 line / mm. Higher CTF value than spatial frequency 1 line / mm is desirable, but CTF value with spatial frequency 1 line / mm is higher than that, and image graininess is smooth. Was found to be superior in diagnostic ability. Here,
This preferable and acceptable sharpness level is 0.65 at 1 line / mm in clinical evaluation in the chest.
As mentioned above, it was 0.22 or more at 2 lines / mm.
【0018】感光材料の感度と増感スクリーンの感度の
組合わせは任意にとりうるが、好ましい組み体の構成が
存在する。仮に、組体の感度を一定として、X線吸収量
が非常に多く、高感度の増感スクリーンと、低感度の感
光材料とを組合せて用いた場合、得られる画像の粒状度
は極めて良好になるが、鮮鋭度が顕著に低下する。この
場合において、感光材料として低感度で鮮鋭度の高い感
光材料を用いたとしても、得られる画像の鮮鋭度は充分
とならず、診断上好ましいX線画像とならない。逆に、
X線吸収量の少ない低感度の増感スクリーンと、標準感
度もしくは高感度の感光材料を組合せて用いた場合に
は、高い鮮鋭度のX線画像が得られるが、粒状度が悪く
なり、同じく診断上好ましいX線画像とならない。最も
よい組合せは、X線吸収量が80KVpのX線に対して
25%以上あり、かつ、CTFが0.79(1本/mm)
以上及び0.36(3本/mm)以上である比較的高感度
な増感スクリーンと、その増感スクリーンの高感度の特
性をキャンセルする分だけ感光材料の感度が下がった感
光材料とを組合せることである。The sensitivity of the light-sensitive material and the sensitivity of the intensifying screen can be arbitrarily combined, but there is a preferable composition of the assembly. If the sensitivity of the assembly is constant and the X-ray absorption amount is very large and a high-sensitivity intensifying screen and a low-sensitivity light-sensitive material are used in combination, the granularity of the obtained image is extremely good. However, the sharpness is remarkably reduced. In this case, even if a light-sensitive material having low sensitivity and high sharpness is used as the light-sensitive material, the sharpness of the obtained image will not be sufficient, and a diagnostically preferable X-ray image will not be obtained. vice versa,
When a low-sensitivity intensifying screen with a small amount of X-ray absorption is used in combination with a standard or high-sensitivity light-sensitive material, an X-ray image with high sharpness can be obtained, but the granularity deteriorates. The X-ray image is not favorable for diagnosis. The best combination has an X-ray absorption of 25% or more for 80 KVp X-rays and a CTF of 0.79 (1 line / mm).
And a relatively high intensifying screen of 0.36 (3 lines / mm) or more, and a photosensitive material in which the sensitivity of the photosensitive material is lowered by the amount of canceling the high sensitivity characteristics of the intensifying screen. Is Rukoto.
【0019】ハロゲン化銀写真材料の好ましい特定の感
度範囲とは、放射線増感スクリーンの主発光ピーク波長
と同一の波長を有し、かつ半値幅が20±5nmの単色
光で露光し、下記の現像液〔I〕を用い、現像液温度3
5℃、現像時間25秒で現像処理し、露光面と逆側の感
光層を剥離したのち測定して、該感光層にて得られる濃
度が、最低濃度に0.5を加えた値になるのに必要な露
光量が0.010ルクス秒から0.035ルクス秒(好
ましくは、0.012〜0.030ルクス)となる感度
を有するものである。The preferable specific sensitivity range of the silver halide photographic material is as follows, which has the same wavelength as the main emission peak wavelength of the radiation intensifying screen and is exposed with monochromatic light having a half width of 20 ± 5 nm. Using developer [I], developer temperature 3
Development is carried out at 5 ° C. for 25 seconds for development, the photosensitive layer on the side opposite to the exposed surface is peeled off, and then measured, and the density obtained in the photosensitive layer is a value obtained by adding 0.5 to the minimum density. The exposure amount required for the exposure has a sensitivity of 0.010 lux seconds to 0.035 lux seconds (preferably 0.012 to 0.030 lux).
【0020】 現像液〔I〕 水酸化カリウム 21g 亜硫酸カリウム 63g ホウ酸 10g ハイドロキノン 25g トリエチレングリコール 20g 5−ニトロインダゾール 0.2g 氷酢酸 10g 1−フェニル−ピラゾリドン 1.2g 5−メチルベンゾトリアゾール 0.05g グルタルアルデヒド 5g 臭化カリウム 4g 水を加えて1リットルにしたのちpH10.20に調整するDeveloper [I] potassium hydroxide 21 g potassium sulfite 63 g boric acid 10 g hydroquinone 25 g triethylene glycol 20 g 5-nitroindazole 0.2 g glacial acetic acid 10 g 1-phenyl-pyrazolidone 1.2 g 5-methylbenzotriazole 0.05 g Glutaraldehyde 5g Potassium bromide 4g Add water to make 1 liter and adjust to pH 10.20
【0021】この範囲の感度は、市販されているX−レ
イ用フィルム、例えば富士写真フイルム(株)製レント
ゲンフィルムスーパーHRSより低く設定されている。
ハロゲン化銀写真感光材料の感度を測定する方法におい
て、用いる露光光源は組合せて使用する放射線増感スク
リーンの発光主ピークの波長に一致もしくはほぼ一致し
ていなくてはならない。例えば、放射線増感スクリーン
の蛍光体がテルビウム賦活ガドリニウムオキシスルフィ
ドである場合には、主発光のピーク波長が545nmで
あるところから、ハロゲン化銀写真感光材料の感度を測
定するときの光源は波長545nmを中心とする光とす
る。単色光を得る方法としては干渉フィルターを組合せ
たフィルター系を用いる方法が利用できる。この方法に
よれば、干渉フィルターの組合せにも依存するが、通
常、必要な露光量を持ち、かつ半値幅が20±5nmの
単色光を容易に得ることができる。なお、ハロゲン化銀
写真感光材料は、分光増感処理がなされているかどうか
にかかわらず、その分光感度スペクトルは連続であっ
て、波長20±5nmの範囲では、その感度は実質的に
変わらないということができる。露光光源の例として
は、組合せて使用する放射線増感スクリーンの蛍光体が
テルビウム賦活ガドリニウムオキシスルフィドである場
合には、タングステン光源(色温度:2856K°)
と、透過ピーク波長が545nmで半値幅20nmの透
過性であるフィルターとを組合せた系を挙げることがで
きる。The sensitivity in this range is set lower than that of a commercially available X-ray film, for example, X-ray film Super HRS manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
In the method for measuring the sensitivity of a silver halide photographic light-sensitive material, the exposure light source used must match or almost match the wavelength of the emission main peak of the radiation intensifying screen used in combination. For example, when the phosphor of the radiation intensifying screen is terbium-activated gadolinium oxysulfide, the peak wavelength of the main emission is 545 nm, so the light source for measuring the sensitivity of the silver halide photographic light-sensitive material has a wavelength of 545 nm. The light is centered around. As a method for obtaining monochromatic light, a method using a filter system combined with an interference filter can be used. According to this method, although it depends on the combination of interference filters, it is usually possible to easily obtain monochromatic light having a necessary exposure amount and a half width of 20 ± 5 nm. It should be noted that the silver halide photographic light-sensitive material has a continuous spectral sensitivity spectrum regardless of whether or not it has been subjected to a spectral sensitization treatment, and its sensitivity does not substantially change in the wavelength range of 20 ± 5 nm. be able to. As an example of the exposure light source, when the phosphor of the radiation intensifying screen used in combination is terbium activated gadolinium oxysulfide, a tungsten light source (color temperature: 2856 K °)
And a filter having a transmission peak wavelength of 545 nm and a full width at half maximum of 20 nm and being transparent.
【0022】次に、本発明において好ましく用いる放射
線増感スクリーンについて詳しく説明する。本発明の組
体において用いる放射線増感スクリーンは、従来知られ
ている放射線増感スクリーンの製造技術により、本発明
において規定した感度を有するように製造することによ
って容易に得ることができる。増感スクリーンの例につ
いては、リサーチ・ディスクロージャー、アイテム18
431、セクションIXに記載がある。Next, the radiation intensifying screen preferably used in the present invention will be described in detail. The radiographic intensifying screen used in the assembly of the present invention can be easily obtained by producing it so as to have the sensitivity defined in the present invention by a conventionally known radiographic intensifying screen production technique. See Research Disclosure, Item 18, for an example of an intensifying screen.
431, section IX.
【0023】放射線増感スクリーンは、基本構造とし
て、支持体と、その片面に形成された蛍光体層とからな
る。蛍光体層は、蛍光体が結合剤(バインダ)中に分散
されてなる層である。なお、この蛍光体層の支持体とは
反対側の表面(支持体に面していない側の表面)には一
般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学
的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。The radiation intensifying screen has, as a basic structure, a support and a phosphor layer formed on one surface thereof. The phosphor layer is a layer in which the phosphor is dispersed in a binder (binder). The surface of the phosphor layer opposite to the support (the surface not facing the support) is generally provided with a transparent protective film to chemically alter the phosphor layer. Protects against physical shock.
【0024】本発明の放射線増感スクリーンに用いる蛍
光体として好ましいのは、下記の一般式で表わされるも
のである。 M(w-n) M' n Ow X (Mは、金属イットリウム、ランタン、ガドリニウム、
またはルテチウムの少なくとも一つであり、M' は、希
土類元素の少なくとも一種、好ましくは、ジスプロシウ
ム、エルビウム、ユウロピウム、ホルミウム、ネオジ
ム、プラセオジム、サマリウム、セルビウム、テルビウ
ム、ツリウム、またはイッテルビウムであり、Xは、中
間カルコゲン(S、Se、またはTe)、あるいはハロ
ゲンであり、nは、0.0002〜0.2であり、そし
てwは、Xがハロゲンであるときは1であり、Xがカル
コゲンであるときは2である。The phosphors used in the radiation intensifying screen of the present invention are preferably those represented by the following general formula. M (wn) M 'n O w X (M is a metal yttrium, lanthanum, gadolinium,
Or at least one of lutetium, M ′ is at least one rare earth element, preferably dysprosium, erbium, europium, holmium, neodymium, praseodymium, samarium, cerbium, terbium, thulium, or ytterbium, and X is Intermediate chalcogen (S, Se, or Te), or halogen, n is 0.0002 to 0.2, and w is 1 when X is halogen, and X is chalcogen. Is 2.
【0025】本発明の放射線増感スクリーンにおいて使
用するのが好ましい放射線増感用蛍光体の具体例として
は、次のような蛍光体を挙げることができる。テルビウ
ム賦活希土類酸硫化物系蛍光体[Y2 O2 S:Tb、G
d2 O2 S:Tb、La2 O2 S:Tb、(Y,Gd)
2 O2 S:Tb、(Y,Gd)2 O2S:Tb,Tm
等]、テルビウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光
体(LaOBr:Tb、LaOBr:Tb,Tm、La
OCl:Tb、LaOCI:Tb,Tm、GdOBr:
Tb、GdOCl:Tb等)、ツリウム賦活希土類オキ
シハロゲン化物系蛍光体(LaOBr:Tm、LaOC
l:Tm等)。上記の蛍光体の内で、本発明の放射線増
感スクリーンに使用するのが特に好ましい蛍光体として
は、テルビウム賦活ガトリニウム酸硫化物(オキシスル
フィド)系蛍光体を挙げることができる。テルビウム賦
活ガドリニウムオキシスルフィド蛍光体については米国
特許第3725704号明細書に詳しい記載がある。Specific examples of the radiation sensitizing phosphor preferably used in the radiation intensifying screen of the present invention include the following phosphors. Terbium-activated rare earth oxysulfide-based phosphor [Y 2 O 2 S: Tb, G
d 2 O 2 S: Tb, La 2 O 2 S: Tb, (Y, Gd)
2 O 2 S: Tb, (Y, Gd) 2 O 2 S: Tb, Tm
Etc.], terbium-activated rare earth oxyhalide-based phosphors (LaOBr: Tb, LaOBr: Tb, Tm, La
OCl: Tb, LaOCI: Tb, Tm, GdOBr:
Tb, GdOCl: Tb, etc.), thulium-activated rare earth oxyhalide-based phosphor (LaOBr: Tm, LaOC)
1: Tm, etc.). Among the above phosphors, a terbium-activated gadolinium oxysulfide (oxysulfide) -based phosphor can be mentioned as a phosphor particularly preferably used in the radiation intensifying screen of the present invention. The terbium-activated gadolinium oxysulfide phosphor is described in detail in US Pat. No. 3,725,704.
【0026】蛍光体層の支持体上への付設は、一般には
以下に説明するような常圧下での塗布方法を利用して行
なわれる。すなわち、粒子状の蛍光体および結合剤を適
当な溶剤中で混合分散して塗布液を調製し、この塗布液
をドクターブレード、ロールコータ、ナイフコータなど
の塗布手段を用いて常圧下にて放射線増感スクリーンの
支持体上に直接塗布した後、塗膜から溶媒を除去するこ
とによって、あるいはあらかじめ塗布液をガラス板など
の仮支持体の上に常圧下にて塗布し、次いで塗膜から溶
媒を除去して蛍光体含有樹脂薄膜を形成させ、これを仮
支持体から剥離して放射線増感スクリーンの支持体上に
接合することによって、蛍光体層の支持体上への付設が
行なわれている。The attachment of the phosphor layer onto the support is generally carried out by utilizing a coating method under normal pressure as described below. That is, a particulate phosphor and a binder are mixed and dispersed in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and the coating solution is subjected to radiation increase under normal pressure using a coating means such as a doctor blade, a roll coater, or a knife coater. After directly coating on the support of the sensitive screen, by removing the solvent from the coating film, or by applying the coating solution in advance on a temporary support such as a glass plate under normal pressure, then the solvent from the coating film The phosphor layer is attached to the support by removing the phosphor-containing resin thin film and peeling it from the temporary support to bond it to the support of the radiographic intensifying screen. .
【0027】本発明において使用する放射線増感スクリ
ーンは上記のような通常の方法で製造することも可能で
あるが、以下に記載するような熱可塑性エラストマーを
結合剤として用い、圧縮処理を行なって蛍光体の充填率
を高める(すなわち、蛍光体層中の空隙率を小さくす
る)ことにより製造したものであることが好ましい。The radiographic intensifying screen used in the present invention can be produced by a conventional method as described above, but it is subjected to compression treatment using a thermoplastic elastomer as described below as a binder. It is preferably manufactured by increasing the filling rate of the phosphor (that is, reducing the porosity in the phosphor layer).
【0028】放射線増感スクリーンの感度は、基本的に
はパネルに含有されている蛍光体の総発光量に依存し、
この総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみなら
ず、蛍光体層における蛍光体の含有量によっても異な
る。蛍光体の含有量が多いことはまたX線等の放射線に
対する吸収も大であることを意味するから、一層高い感
度が得られ、同時に画質(特に、粒状性)が向上する。
一方、蛍光体層における蛍光体の含有量が一定である場
合には、蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚
を薄くすることができるから、散乱による発光光の広が
りを少なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得る
ことができる。The sensitivity of the radiographic intensifying screen basically depends on the total emission amount of the phosphor contained in the panel,
This total amount of light emission depends not only on the emission brightness of the phosphor itself, but also on the content of the phosphor in the phosphor layer. A large content of the phosphor also means a large absorption for radiation such as X-rays, so that higher sensitivity can be obtained and at the same time, image quality (particularly graininess) is improved.
On the other hand, when the phosphor content in the phosphor layer is constant, the denser the phosphor particles are, the thinner the layer can be made, and therefore the spread of the emitted light due to scattering is reduced. It is possible to obtain relatively high sharpness.
【0029】上記の放射線増感スクリーンを製造するに
は、 a)結合剤と蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する
工程、次いで b)前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の
軟化温度もしくは融点以上の温度で、圧縮しながら前記
蛍光体シートを支持体上に接着する工程、 を含む製法によって製造することが好ましい。In order to manufacture the above-mentioned radiographic intensifying screen, a) a step of forming a phosphor sheet composed of a binder and a phosphor, and then b) placing the phosphor sheet on a support and attaching the binder. The step of adhering the phosphor sheet on a support while being compressed at a softening temperature or a temperature equal to or higher than the melting point is preferably used for the production.
【0030】通常の放射線増感スクリーンにおいては、
前述のように支持体に接する側とは反対側の蛍光体層の
表面に、蛍光体層を物理的および化学的に保護するため
の透明な保護膜が設けられている。このような透明保護
膜は、本発明の放射線増感スクリーンについても設置す
ることが好ましい。In a conventional radiographic intensifying screen,
As described above, the transparent protective film for physically and chemically protecting the phosphor layer is provided on the surface of the phosphor layer on the side opposite to the side in contact with the support. It is preferable to install such a transparent protective film also in the radiation intensifying screen of the present invention.
【0031】保護膜の膜厚は一般に約0.1乃至20μ
mの範囲にある。放射線増感スクリーンの保護層は、蛍
光体層の上に塗布形成された厚さが5μm以下の透明な
合成樹脂層であることが好ましい。このように薄い保護
層を用いることにより、放射線増感スクリーンの蛍光体
からハロゲン化銀感光材料までの距離が短くなるため、
得られるX線画像の鮮鋭度の向上に寄与することにな
る。The thickness of the protective film is generally about 0.1 to 20 μm.
It is in the range of m. The protective layer of the radiation intensifying screen is preferably a transparent synthetic resin layer having a thickness of 5 μm or less formed by coating on the phosphor layer. By using such a thin protective layer, the distance from the phosphor of the radiographic intensifying screen to the silver halide photosensitive material is shortened,
This contributes to the improvement of the sharpness of the obtained X-ray image.
【0032】本発明で用いる放射線増感スクリーンは、
前述のように高感度のものであり、その特性として、コ
ントラスト伝達関数(CTF)が、空間周波数1本/mm
(1p/mm)で0.79以上、そして空間周波数3本/
mm(1p/mm)で0.36以上を示すように調製されて
いることが好ましい。The radiographic intensifying screen used in the present invention is
As mentioned above, it has high sensitivity, and its characteristic is that the contrast transfer function (CTF) is 1 spatial frequency / mm.
0.79 or more at (1p / mm) and 3 spatial frequencies /
It is preferably prepared so as to show 0.36 or more in mm (1 p / mm).
【0033】また、本発明で用いる放射線増感スクリー
ンは、その特性として、空間周波数(本/mm値)を横軸
にとり、コントラスト伝達関数(CTF)を縦軸にとっ
たグラフにおいて、下記の本/mm値とCTF値とで表わ
される各点を順次なめらかな曲線となるように結んで作
成した曲線が表わす本/mm値とCTF値との関係と比較
して、全ての空間周波数領域で、上記曲線よりも高いC
TF値を示すものであることが特に好ましい。 Further, the radiation intensifying screen used in the present invention has the following characteristics in a graph in which the horizontal frequency is the spatial frequency (lines / mm value) and the contrast transfer function (CTF) is the vertical axis. / Mm values and CTF values are connected in order to form a smooth curve, and a book created by a curve is compared with the relationship between / mm values and CTF values. C higher than the above curve
It is particularly preferable that it has a TF value.
【0034】放射線増感スクリーンから感光材料へのコ
ントラスト伝達関数の測定および算出は、矩形チャート
をイーストマン・コダック社製のMRE片面材料に焼き
付けた試料を用いて行なうことができる。The measurement and calculation of the contrast transfer function from the radiation intensifying screen to the light-sensitive material can be carried out by using a sample obtained by printing a rectangular chart on an MRE single-sided material manufactured by Eastman Kodak Company.
【0035】本発明の組体においては、前側および後側
の感光層が前述の感度の用件を満たし、かつ互いに実質
的に同一の特性を有するハロゲン化銀写真感光材料を用
い、その両側(前側と後側)に、前述の特性を有する放
射線増感スクリーンを互いに実質的に同一の特性を有す
るように組合せて用いることが好ましい。ただし、画像
鮮鋭度と感度とのバランスを良くするために、前側の増
感スクリーンと後側の増感スクリーンとを、米国特許第
4710637号に記載されているように、前増感スク
リーンの蛍光体塗布量を、後増感スクリーンの蛍光体塗
布量よりも低減させることにより、画質と感度のバラン
スの向上を図ることもできる。In the assembly of the present invention, a silver halide photographic light-sensitive material having front and rear light-sensitive layers satisfying the above-mentioned requirements for sensitivity and having substantially the same characteristics as each other is used, and both sides ( It is preferable to use a radiation intensifying screen having the above-mentioned characteristics in combination on the front side and the rear side so as to have substantially the same characteristics. However, in order to improve the balance between the image sharpness and the sensitivity, the front intensifying screen and the rear intensifying screen are combined with the fluorescence of the front intensifying screen as described in US Pat. No. 4,710,637. It is also possible to improve the balance between image quality and sensitivity by reducing the body coating amount below the phosphor coating amount of the post intensifying screen.
【0036】本発明の組体においては、実用上において
問題が生じない感度を有し、かつ撮影により得られるX
線画像の画質が高レベルにあるようにするために、組体
の感度として、80KVp、三相X線源を用いた場合に
0.5〜1.5mRの露光により、先に規定した現像液
および現像条件にて現像処理したときに濃度1.0を得
ることができるようにハロゲン化銀写真感光材料と二枚
の放射線増感スクリーンとを組合せて使用することが好
ましい。In the case of the assembly of the present invention, X has a sensitivity which does not cause any problems in practical use and is obtained by photographing.
In order to ensure that the image quality of the line image is at a high level, the sensitivity of the assembly is 80 KVp, and when the exposure is 0.5 to 1.5 mR when a three-phase X-ray source is used, the developer specified above is used. Also, it is preferable to use a combination of a silver halide photographic light-sensitive material and two radiation intensifying screens so that a density of 1.0 can be obtained when the development processing is performed under the developing conditions.
【0037】次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
について説明する。本発明の写真感光材料の感度につい
ては、前述の通りであるが、写真感光材料に含有される
銀量は、支持体の両側の合計として2.5g/m2以下で
ある必要がある。感材中の銀量が2.5g/m2より多い
と、本発明の目的である環境負荷の低減が達成されなく
なる。本発明は、支持体の両側に感光性乳剤層を有する
ことが必須であり、片側に含有される銀量は両側の合計
の20%以上80%未満、好ましくは40%以上60%
未満であり、支持体の両側に50%ずつ等しく含有され
ていることが最も望ましい。支持体の両側に含有される
銀量の合計は、2.3g/m2以下であることがより好ま
しい。Next, the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention will be described. The sensitivity of the photographic light-sensitive material of the present invention is as described above, but the total amount of silver contained in the photographic light-sensitive material needs to be 2.5 g / m 2 or less as a total of both sides of the support. When the amount of silver in the light-sensitive material is more than 2.5 g / m 2 , the reduction of environmental load, which is the object of the present invention, cannot be achieved. In the present invention, it is essential to have photosensitive emulsion layers on both sides of the support, and the amount of silver contained on one side is 20% or more and less than 80% of the total of both sides, preferably 40% or more and 60%.
It is less than 50%, and it is most desirable that the content is 50% on both sides of the support. The total amount of silver contained on both sides of the support is more preferably 2.3 g / m 2 or less.
【0038】本発明の感材には、必要に応じてハロゲン
化銀乳剤層以外に親水性コロイド層を有することがで
き、公知の方法に準じて表面保護層を設けることが好ま
しい。乳剤層を含む親水性コロイド層を有する側のゼラ
チン量は2.0g/m2以上3.2g/m2未満の範囲にあ
ることが好ましく、特に2.2g/m2以上3.0g/m2
未満の範囲に設定されることが望ましい。本発明の感材
のメルティング・タイムは8分以上60分以下に設定さ
れていることが好ましい。本発明書でいうメルティング
・タイムの測定方法は特開昭63−221341号に記
載の方法に従う。また、本発明の写真感光材料の親水性
コロイド層は、公知の硬膜剤により水中での膨潤率が1
00%以上300%未満、特に150%以上250%以
下に設定されていることが好ましい。本発明でいう膨潤
率とは特開昭58−111933号に記載されているの
と同一の定義によるものである。The photosensitive material of the present invention may have a hydrophilic colloid layer in addition to the silver halide emulsion layer, if desired, and it is preferable to provide a surface protective layer according to a known method. The amount of gelatin on the side having the hydrophilic colloid layer including the emulsion layer is preferably in the range of 2.0 g / m 2 or more and less than 3.2 g / m 2 , particularly 2.2 g / m 2 or more and 3.0 g / m 2. 2
It is desirable to set it within the range below. The melting time of the light-sensitive material of the present invention is preferably set to 8 minutes or more and 60 minutes or less. The measuring method of the melting time referred to in the present invention follows the method described in JP-A-63-221341. The hydrophilic colloid layer of the photographic light-sensitive material of the present invention has a swelling ratio in water of 1 with a known hardener.
It is preferably set to 00% or more and less than 300%, particularly 150% or more and 250% or less. The swelling ratio as used in the present invention has the same definition as described in JP-A-58-111933.
【0039】次に本発明で用いる乳剤粒子について説明
する。乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶形を有するものでもよく、球状、板
状、じゃがいも状のような不規則な結晶形を有するもの
でもよく、種々の結晶形の粒子の混合からなりたってい
てもよい。本発明のハロゲン化銀粒子の組成としては、
沃臭化銀、臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、
塩化銀のいずれであってもよいが、高感度で迅速処理性
にすぐれるという観点から沃化銀含量が0.6モル%以
下の沃臭化銀、塩化銀含量が20モル%以上100モル
%未満、特に50モル%以上99モル%未満の沃臭塩化
銀、塩臭化銀であることが望ましい。Next, the emulsion grains used in the present invention will be described. The silver halide grains in the emulsion may have a regular crystal form such as a cube or an octahedron, or may have an irregular crystal form such as a sphere, a plate or a potato, and various crystals. It may consist of a mixture of shaped particles. The composition of the silver halide grains of the present invention includes
Silver iodobromide, silver bromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide, silver iodochloride,
Any of silver chloride may be used, but silver iodobromide having a silver iodide content of 0.6 mol% or less and silver chloride content of 20 mol% to 100 mol from the viewpoint of high sensitivity and excellent rapid processability. %, And particularly preferably 50 mol% or more and less than 99 mol% silver iodobromochloride or silver chlorobromide.
【0040】本発明にとって単分散乳剤の利用は好まし
い態様である。単分散乳剤の製法は公知であり例えば
J. Photo. Sci. 12,242〜251(1963)、
特公昭48−36890号、特公昭52−16364
号、特開昭55−142329号、特開昭57−179
835号などに記載されている技術を適宜利用しうる。
本発明の乳剤はコア・シェル型乳剤であってもよい。コ
ア・シェル型乳剤に関しては特開昭54−48521号
などにより公知である。The use of monodisperse emulsions is a preferred embodiment for the present invention. A method for producing a monodisperse emulsion is known, and for example,
J. Photo. Sci. 12, 242-251 (1963),
Japanese Patent Publication No. 48-36890, Japanese Patent Publication No. 52-16364
No. 5, JP-A-55-142329, JP-A-57-179.
The technique described in No. 835 and the like can be appropriately used.
The emulsion of the present invention may be a core / shell type emulsion. The core / shell type emulsion is known from JP-A-54-48521.
【0041】平板状粒子は本発明に対し好ましく用いら
れる。平板粒子に関しては、RESEARCH DISCLOSURE 22
5巻 Item 22534、20〜58、1月号(198
3)および特開昭58−127921号、特開昭58−
113926号、特開昭58−113927号、特開昭
58−113928号、米国特許第4439520号を
参照することができる。Tabular grains are preferably used in the present invention. Regarding tabular grains, RESEARCH DISCLOSURE 22
Volume 5 Item 22534, 20-58, January issue (198
3) and JP-A Nos. 58-127921 and 58-
No. 113926, JP-A-58-113927, JP-A-58-113928, and US Pat. No. 4,439,520 can be referred to.
【0042】本発明の平板状乳剤の投影面積直径は0.
3〜2.0μm、特に0.5〜1.2μmであることが
好ましい。粒子の厚みは0.05〜0.3μm、特に
0.1〜0.25μmの粒子が好ましく、アスペクト比
としては3以上20未満、特に5以上12未満のものが
好ましい。平板状粒子の中でも単分散平板粒子はとりわ
け有用な粒子である。本発明でいう単分散平板粒子の構
造および製造方法の詳細は特開昭63−151618
号、特開平1−158426号の記載に従う。本発明の
感材に用いられる各種添加剤に関しては特に制限はなく
例えば以下の該当箇所に記載のものを用いることができ
る。The projected area diameter of the tabular emulsion of the present invention is 0.
It is preferably 3 to 2.0 μm, and particularly preferably 0.5 to 1.2 μm. The thickness of the particles is preferably 0.05 to 0.3 μm, particularly preferably 0.1 to 0.25 μm, and the aspect ratio is preferably 3 or more and less than 20, particularly preferably 5 or more and less than 12. Among the tabular grains, monodisperse tabular grains are particularly useful grains. Details of the structure and manufacturing method of the monodisperse tabular grains referred to in the present invention are described in JP-A-63-151618
And JP-A-1-158426. There are no particular restrictions on the various additives used in the light-sensitive material of the present invention, and for example, the additives described in the following relevant parts can be used.
【0043】 項 目 該 当 箇 所 1)化学増感方法 特開平2−68539号公報第10頁右上欄13行目か ら同左上欄16行目、特願平3−105035号。 2)カブリ防止剤 特開平2−68539号公報第10頁左下欄17行目か および安定剤 ら同第11頁左上欄7行目および同第3頁左下欄2行目 から同第4頁左下欄。 3)色調改良剤 特開昭62−276539号公報第2頁左下欄7行目か ら同第10頁左下欄20行目、特開平3−94249号 公報第6頁左下欄15行目から第11頁右上欄19行目 。 4)分光増感色素 特開平2−68539号公報第4頁右下欄4行目から同 第8頁右下欄。 5)界面活性剤 特開平2−68539号公報第11頁左上欄14行目か 帯電防止剤 ら同第12頁左上欄9行目。 6)マット剤、滑り剤 特開平2−68539号公報第12頁左上欄10行目か 可塑剤 ら同右上欄10行目、同第14頁左下欄10行目から同 右下欄1行目。 7)親水性コロイド 特開平2−68539号公報第12頁右上欄11行目か ら同左下欄16行目。 8)硬膜剤 特開平2−68539号公報第12頁左下欄17行目か ら同第13頁右上欄6行目。 9)支持体 10) クロスオーバー 特開平2−264944号公報第4頁右上欄20行目か カット法 ら同第14頁右上欄。 11) 染料、媒染剤 特開平2−68539号公報第13頁左下欄1行目から 同第14頁左下欄9行目。同3−24537号公報第1 4頁左下欄から同第16頁右下欄。 12) ポリヒドロキシ 特開平3−39948号公報第11頁左上欄から同第1 ベンゼン類 2頁左下欄、EP特許第452772A号公報。 13) 層構成 特開平3−198041号公報。Item This section 1) Chemical sensitization method JP-A-2-68539, page 10, upper right column, line 13 to upper left column 16 line, Japanese Patent Application No. 3-105035. 2) Antifoggant JP-A-2-68539, page 10, lower left column, line 17 and stabilizer to page 11 upper left column, line 7 and page 3 lower left column, line 2 to page 4 lower left Column. 3) Color improver JP-A-62-276539, page 2, lower left column, line 7 to page 10, left lower column, line 20; JP-A-3-94249, page 6, lower left column, line 15 to Page 11, upper right column, line 19 4) Spectral sensitizing dye JP-A-2-68539, page 4, lower right column, line 4 to page 8, lower right column. 5) Surfactant JP-A-2-68539, page 11, upper left column, line 14 or from antistatic agent, page 12, upper left column, line 9 6) Matting agent, slip agent JP-A-2-68539, page 12, upper left column, line 10 or plasticizer, same upper right column, line 10; page 14 left lower column, line 10 to right lower column, line 1 . 7) Hydrophilic colloid JP-A-2-68539, page 12, upper right column, line 11 to left lower column, line 16 8) Hardener JP-A-2-68539, page 12, lower left column, line 17 to page 13, upper right column, line 6 9) Support 10) Crossover JP-A-2-264944, page 4, upper right column, line 20 or cut method, page 14 upper right column. 11) Dyes and mordants JP-A-2-68539, page 13, lower left column, line 1 to page 14, lower left column, line 9 No. 3-24537, page 14, lower left column to page 16, lower right column. 12) Polyhydroxy JP-A-3-39948, page 11, upper left column to first benzenes, page 2, lower left column, EP Patent No. 452772A. 13) Layer structure JP-A-3-198041.
【0044】本発明に使用する現像液に好ましく用いら
れるレダクトン類は、エンジオール型(Endiol) 、エナ
ミノール型(Enaminol) 、エンジアミン型(Endiamin)
、チオールエノール型(Thiol-Enol) およびエナミン
−チオール型(Enamin-Thiol)が化合物として一般に知
られている。これらの化合物の例は米国特許第2,68
8,549号、特開昭62−237443号などに記載
されている。これらのレダクトン類の合成法もよく知ら
れており、例えば野村次男と大村浩久共著「レダクトン
の化学」(内田老鶴圃新社1969年)に記載に述べら
れている。次に本発明に用いられるレダクトン類の特に
好ましい具体例をあげる。The reductones which are preferably used in the developer used in the present invention are endiol type (Endiol), enaminol type (Enaminol) and enediamine type (Endiamin).
, Thiol-enol type (Thiol-Enol) and enamine-thiol type (Enamin-Thiol) are generally known as compounds. Examples of these compounds are described in US Pat.
No. 8,549, JP-A No. 62-237443 and the like. Methods for synthesizing these reductones are also well known, and are described in, for example, Tsujio Nomura and Hirohisa Omura, "The Chemistry of Reductones" (Uchida Lao Tsukuba Shinsha 1969). Next, particularly preferred specific examples of the reductones used in the present invention will be given.
【0045】[0045]
【化3】 [Chemical 3]
【0046】[0046]
【化4】 [Chemical 4]
【0047】[0047]
【化5】 [Chemical 5]
【0048】[0048]
【化6】 [Chemical 6]
【0049】[0049]
【化7】 [Chemical 7]
【0050】[0050]
【化8】 [Chemical 8]
【0051】[0051]
【化9】 [Chemical 9]
【0052】[0052]
【化10】 [Chemical 10]
【0053】本発明に用いられるレダクトン類はリチウ
ム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩
の形でも使用できる。これらのレダクトン類は、現像液
1リットル当り1〜80g、好ましくは5〜50g用い
るのが好ましい。The reductones used in the present invention can also be used in the form of alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt and potassium salt. These reductones are used in an amount of 1 to 80 g, preferably 5 to 50 g, per liter of the developing solution.
【0054】本発明の一般式(I)のレダクトン類を含
有する現像液は、一般式(II)であらわされる3−ピラ
ゾリドン系化合物を含有していることが望ましい。一般
式(II)The developer containing the reductone of the general formula (I) of the present invention preferably contains the 3-pyrazolidone compound represented by the general formula (II). General formula (II)
【0055】[0055]
【化11】 [Chemical 11]
【0056】ここで、R、R1 、R2 、R3 、R4 、R
5 は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素
原子、置換又は無置換の炭素数1〜4のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を表わす。Here, R, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
5's may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group or an aralkyl group.
【0057】本発明に用いる3−ピラゾリドン系現像主
薬としては、1−フェニル−3−ピラゾリドン、1−フ
ェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−フ
ェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラ
ゾリドン、1−フェニル−4,4−ジヒドロキシメチル
−3−ピラゾリドン、1−フェニル−5−メチル−3−
ピラゾリドン、1−p−アミノフェニル−4,4−ジメ
チル−3−ピラゾリドン、1−p−トリル−4,4−ジ
メチル−3−ピラゾリドン、1−p−トリル−4−メチ
ル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドンなどがあ
る。現像主薬は通常0.001モル/リットル〜1.2
モル/リットルの量で用いられるのが好ましい。Examples of the 3-pyrazolidone-based developing agent used in the present invention include 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone and 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl. -3-Pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dihydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-5-methyl-3-
Pyrazolidone, 1-p-aminophenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-p-tolyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-p-tolyl-4-methyl-4-hydroxymethyl- 3-pyrazolidone and the like. The developing agent is usually 0.001 mol / liter to 1.2.
It is preferably used in an amount of mol / l.
【0058】本発明の現像液にはジヒドロキシベンゼン
現像主薬を現像主薬の一部として使ってもよく、そのジ
ヒドロキシベンゼン現像主薬としては、ハイドロキノ
ン、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イ
ソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
2,3−ジクロロハイドロキノン、2,5−ジクロロハ
イドロキノン、2,3−ジブロムハイドロキノン、2,
5−ジメチルハイドロキノンなどがあるが、特にハイド
ロキノンが好ましい。In the developer of the present invention, a dihydroxybenzene developing agent may be used as a part of the developing agent, and as the dihydroxybenzene developing agent, hydroquinone, chlorohydroquinone, bromohydroquinone, isopropylhydroquinone, methylhydroquinone,
2,3-dichlorohydroquinone, 2,5-dichlorohydroquinone, 2,3-dibromohydroquinone, 2,
Although 5-dimethylhydroquinone and the like are available, hydroquinone is particularly preferable.
【0059】本発明の現像液にはp−アミノフェノール
系現像主薬を現像主薬の一部として使ってもよく、その
p−アミノフェノール系現像主薬としては、N−メチル
−p−アミノフェノール、p−アミノフェノール、N−
(β−ヒドロキシエチル)−p−アミノフェノール、N
−(4−ヒドロキシフェニル)グリシン、2−メチル−
p−アミノフェノール、p−ベンジルアミノフェノール
等があるが、なかでもN−メチル−p−アミノフェノー
ルが好ましい。In the developer of the present invention, a p-aminophenol type developing agent may be used as a part of the developing agent, and the p-aminophenol type developing agent may be N-methyl-p-aminophenol or p-aminophenol type developing agent. -Aminophenol, N-
(Β-hydroxyethyl) -p-aminophenol, N
-(4-hydroxyphenyl) glycine, 2-methyl-
Although there are p-aminophenol, p-benzylaminophenol and the like, N-methyl-p-aminophenol is preferable among them.
【0060】本発明の現像液に用いる亜硫酸塩の保恒剤
としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リ
チウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メ
タ重亜硫酸カリウムなどがある。亜硫酸塩は0.2モル
/リットル以上、特に0.4モル/リットル以上が好ま
しい。また、上限は2.5モル/リットルまでとするの
が好ましい。Preservatives for sulfite used in the developer of the present invention include sodium sulfite, potassium sulfite, lithium sulfite, ammonium sulfite, sodium bisulfite, potassium metabisulfite and the like. The sulfite is preferably 0.2 mol / liter or more, and particularly preferably 0.4 mol / liter or more. Further, the upper limit is preferably up to 2.5 mol / liter.
【0061】本発明の現像液のpHは8.5から12ま
での範囲のものが好ましい。さらに好ましくはpH9か
ら11までの範囲である。pHの設定のために用いるア
ルカリ剤には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第
三リン酸カリウムのようなpH調節剤を含む。The pH of the developer of the present invention is preferably in the range of 8.5 to 12. More preferably, it is in the range of pH 9 to 11. The alkaline agent used for setting the pH includes a pH adjusting agent such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium triphosphate, and potassium triphosphate.
【0062】上記成分以外に用いられる現像液への添加
剤としては、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリ
ウム、沃化カリウムのような現像抑制剤:エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジメチルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシ
レングリコール、エタノール、メタノールのような有機
溶剤:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、2
−メルカプトベンツイミダゾール−5−スルホン酸ナト
リウム塩等のメルカプト系化合物、5−ニトロインダゾ
ール等のインダゾール系化合物、5−メチルベンツトリ
アゾール等のベンツトリアゾール系化合物などのカブリ
防止剤を含んでもよく、Research Disclosure 第176
巻、No. 17643、第XXI 頁(12月号、1978
年)に記載された現像促進剤やさらに必要に応じて色調
剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭56−1
06244号記載のアミノ化合物などを含んでもよい。As additives to the developing solution used other than the above components, development inhibitors such as sodium bromide, potassium bromide, potassium iodide, potassium iodide: ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dimethyl. Organic solvents such as formamide, methyl cellosolve, hexylene glycol, ethanol, methanol: 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 2
-Mercapto-based compounds such as mercaptobenzimidazole-5-sulfonic acid sodium salt, indazole-based compounds such as 5-nitroindazole, may contain antifoggants such as benztriazole-based compounds such as 5-methylbenztriazole, Research Disclosure No. 176
Volume, No. 17643, page XXI (December issue, 1978)
Year)) and, if necessary, toning agents, surfactants, defoamers, water softeners, JP-A-56-1
The amino compound described in No. 06244 may be included.
【0063】本発明の現像液に銀汚れ防止剤、例えば特
開昭56−24347号に記載の化合物を用いることが
できる。A silver stain preventing agent such as the compounds described in JP-A-56-24347 can be used in the developer of the present invention.
【0064】本発明の現像液には、特開昭56−106
244号、ヨーロッパ公開特許0136582号に記載
のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いること
ができる。The developing solution of the present invention is described in JP-A-56-106.
Amino compounds such as alkanolamines described in No. 244 and European Patent Publication No. 0136582 can be used.
【0065】この他 L.F.A.メイソン著「フォトグラフ
ィック・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・
プレス刊(1966年)の226〜229頁、米国特許
第2,193,015号、同2,592,364号、特
開昭48−64933号などに記載のものを用いてもよ
い。In addition to this, LFA. Mason, "Photographic Processing Chemistry," Focal
You may use what is described in the press publication (1966) pages 226-229, US Patent 2,193,015, 2,592,364, Unexamined-Japanese-Patent No. 48-64933 etc.
【0066】本発明における定着能を有する処理液は主
に定着液である。定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を含
む水溶液であり、pH3.8以上、好ましくは4.0〜
7.0を有する。さらに好ましくはpH4.2〜5.5
である。The processing liquid having fixing ability in the present invention is mainly a fixing liquid. The fixing solution is an aqueous solution containing thiosulfate as a fixing agent and has a pH of 3.8 or higher, preferably 4.0.
Has 7.0. More preferably, the pH is 4.2 to 5.5.
Is.
【0067】定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウムなどがあるが、環境への影響の点から
チオ硫酸ナトリウムが特に好ましい。定着剤の使用量は
適宜変えることができ、一般には約0.1〜約3モル/
リットルである。Examples of the fixing agent include sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate, and sodium thiosulfate is particularly preferable from the viewpoint of environmental influence. The amount of the fixing agent used can be appropriately changed, and is generally about 0.1 to about 3 mol /
It is a liter.
【0068】定着液には所望により保恒剤(例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸)、pH緩衝剤(例えば、酢酸、ホウ
酸)、pH調整剤(例えば、硫酸)、硬水軟化能のある
キレート剤や特開昭62−78551号記載の化合物を
含むことができる。Preservatives (eg sulfite, bisulfite), pH buffering agents (eg acetic acid, boric acid), pH adjusters (eg sulfuric acid), chelating agents having the ability to soften water by water are used in the fixing solution, if desired. And compounds described in JP-A-62-78551.
【0069】本発明に使用する水洗水は、水洗槽に供給
する前に前処理として、フィルター部材やまたは活性炭
のフィルターを通して、水中に存在するゴミや有機物質
を除去すると一層、好ましいことがある。It may be more preferable that the washing water used in the present invention is pretreated before being supplied to the washing tank by removing dust and organic substances existing in the water through a filter member or a filter of activated carbon.
【0070】防ばい手段として知られている、特開昭6
0−263939号に記された紫外線照射法、同60−
263940号に記された磁場を用いる方法、同61−
131632号に記されたイオン交換樹脂を用いて純水
にする方法、特願平2−208638号、特願平2−3
03055号に記されたオゾンを吹き込みながらフィル
ターおよび吸着剤カラムを循環する方法、特願平3−2
4138号に記された微生物分解による方法、特開昭6
2−115154号、同62−153952号、同62
−220951号、同62−209532号に記載の防
菌剤を用いる方法を併用することができる。Japanese Patent Laid-Open No. Sho 6-1994, which is known as an anti-fungal means.
0-263939, UV irradiation method, 60-
Method using magnetic field described in No. 263940, 61-
A method for producing pure water using the ion exchange resin described in No. 131632, Japanese Patent Application Nos. 2-208638 and 2-3.
No. 03055, a method of circulating a filter and an adsorbent column while blowing ozone, Japanese Patent Application No. 3-2
Method by microbial degradation described in Japanese Patent No.
2-115154, 62-153952, 62
The methods using the antibacterial agents described in Nos. -220951 and 62-209532 can be used in combination.
【0071】さらには、M.W.Beach,"Microbiological G
rowths in Motion-picture Processing" SMPTE Journal
Vol.85(1976) 、R.O.Deegan,"Photo Processing Wash
Water Biocides" J.Imaging Tech. Vol.10, No.6(1984)
および特開昭57−8542号、同57−58143
号、同58−105145号、同57−132146
号、同58−18631号、同57−97530号、同
57−257244号などに記載されている防菌剤、防
ばい剤、界面活性剤などを必要に応じ併用することもで
きる。Furthermore, MW Beach, "Microbiological G
rowths in Motion-picture Processing "SMPTE Journal
Vol.85 (1976), RODeegan, "Photo Processing Wash
Water Biocides "J. Imaging Tech. Vol.10, No.6 (1984)
And JP-A-57-8542 and 57-58143.
No. 58-105145, No. 57-132146.
No. 58, No. 58-18631, No. 57-97530, No. 57-257244, etc., may be used in combination, if necessary.
【0072】さらに、水洗浴(あるいは安定化浴)に
は、必要に応じ、R.T.Kreiman 著、J.Image. Tech. Vo
l.10, No.6, 242頁(1984)に記載されたイソチアゾリン
系化合物や、ブロモクロロジメチルヒダントイン、Rese
arch Disclosure 第205巻、No. 20526(198
1年5月号)、同第228巻、No. 22845(198
3年、4月号)に記載されたイソチアゾリン系化合物、
特開昭62−209532号に記載された化合物など
を、防菌剤(Microbiocide) として、必要に応じ併用す
ることもできる。Furthermore, the washing bath (or stabilizing bath) can be used as required by RT Kreiman, J. Image. Tech. Vo.
l.10, No.6, p.242 (1984), isothiazoline compounds, bromochlorodimethylhydantoin, Rese
arch Disclosure Volume 205, No. 20526 (198
May 1st), Volume 228, No. 22845 (198)
3rd, April issue), isothiazoline compounds,
The compounds described in JP-A-62-209532 may be used in combination as a bacteriostatic agent (Microbiocide), if necessary.
【0073】その他、「防菌防ばいの化学」堀口博著、
三共出版(昭和57)、「防菌防ばい技術ハンドブッ
ク」日本防菌防ばい学会・博報堂(昭和61)に記載さ
れているような化合物を含んでもよい。In addition, "Chemistry of antibacterial and antifungal" by Hiroshi Horiguchi,
Compounds such as those described in Sankyo Publishing (Showa 57), "Handbook of Antibacterial and Antibacterial Technology", Japan Society for Antibacterial and Antibacterial Agent, Hakuhodo (Showa 61) may be included.
【0074】本発明の方法においては、特開昭63−1
8350号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けるこ
ともできる。また、特開昭63−143548号のよう
な水洗工程の構成をとることも好ましい。In the method of the present invention, JP-A-63-1 is used.
A squeeze roller cleaning tank described in No. 8350 may be provided. Further, it is also preferable to adopt a constitution of a water washing step as disclosed in JP-A-63-143548.
【0075】さらに、本発明の方法で水洗ないし安定化
浴に防ばい手段を施した水を処理に応じて補充すること
によって生ずる水洗槽からのオーバーフロー液の一部ま
たは全部は、特開昭60−235133号に記載されて
いるようにその前の処理工程である定着能を処理液に利
用することは有効である。Further, a part or all of the overflow liquid from the washing tank produced by supplementing the washing or stabilizing bath with anti-fouling water according to the method according to the present invention is disclosed in JP-A-60 / 60. As described in JP-A-235133, it is effective to utilize the fixing ability, which is the previous processing step, in the processing liquid.
【0076】上記の現像時間は、5秒から3分、好まし
くは6秒から1分であるが、その現像温度は18℃〜5
0℃が好ましく、20℃〜40℃がより好ましい。The developing time is 5 seconds to 3 minutes, preferably 6 seconds to 1 minute, and the developing temperature is 18 ° C. to 5 minutes.
0 degreeC is preferable and 20 degreeC-40 degreeC is more preferable.
【0077】本発明によれば定着温度と時間は約18℃
〜約50℃で5秒〜3分が好ましく、20℃〜40℃で
6秒〜1分がより好ましい。According to the present invention, the fixing temperature and time are about 18 ° C.
To about 50 ° C. for 5 seconds to 3 minutes are preferred, and 20 ° C. to 40 ° C. for 6 seconds to 1 minute are more preferred.
【0078】水洗(ないし安定浴)の温度と時間は0〜
50℃で6秒〜3分が好ましく、10℃〜40℃で6秒
〜1分がより好ましい。The temperature and time for washing (or stabilizing bath) are 0 to
It is preferably 6 seconds to 3 minutes at 50 ° C, more preferably 6 seconds to 1 minute at 10 ° C to 40 ° C.
【0079】本発明によれば、現像、定着および水洗
(ないし安定化)された写真材料は水洗水をしぼり切
る、すなわちスクイズローラーを経て乾燥される。乾燥
は約40℃〜約100℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の
状態によって適宜変えられるが、通常は約5秒〜3分で
よく、特により好ましくは40〜80℃で約5秒〜1分
である。According to the invention, the developed, fixed and washed (or stabilized) photographic material is squeezed out of the wash water, ie dried via a squeeze roller. The drying is carried out at about 40 ° C. to about 100 ° C., and the drying time may be appropriately changed depending on the ambient conditions, but it is usually about 5 seconds to 3 minutes, and particularly preferably 40 to 80 ° C. for about 5 seconds to 1 minute. Minutes.
【0080】本発明の処理システムで Dry to Dry で1
00秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有の
現像ムラを防止するために特開昭63−151943号
明細書に記載されているようなゴム材質のローラを現像
タンク出口のローラに適用することや、特開昭63−1
51944号明細書に記載されているように現像液タン
ク内の現像液攪拌のための吐出流速を10m/分以上に
することやさらには、特開昭63−264758号明細
書に記載されているように、少なくとも現像処理中は待
機中より強い攪拌をすることがより好ましい。以下、本
発明を実施例をあげて具体的に説明する。Dry to Dry 1 in the processing system of the present invention
When developing for less than 00 seconds, a roller made of a rubber material as described in JP-A-63-151943 is applied to the roller at the outlet of the developing tank in order to prevent development unevenness peculiar to rapid processing. Kotoya, JP-A-63-1
As described in JP-A-51944, the discharge flow rate for stirring the developer in the developer tank is set to 10 m / min or more, and further, it is described in JP-A-63-264758. Thus, it is more preferable to stir more strongly than during standby at least during the development process. Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
【0081】[0081]
実施例1 増感スクリーンAの調製 蛍光体シート形成用塗布液として、蛍光体(Gd2 O2
S:Tb)200g、結合剤A(ポリウレタン、住友バ
イエルウレタン(株)製、商品名:デスモラックTPK
L−5−2625[固形分40%])20g、および結
合剤B(ニトロセルロース、硝化度11.5%)2g
を、メチルエチルケトン溶媒に加え、プロペラミキサー
で分散させて、粘度が30PS(25℃)の塗布液を調
製した(結合剤/蛍光体比=1/20)。これをシリコ
ーン系離型剤が塗布されているポリエチレンテレフタレ
ート(仮支持体、厚み180μm)上に、後述の加圧圧
縮処理後の膜厚が160μmとなるように塗布し、乾燥
した後、仮支持体から剥離して蛍光体シートを形成し
た。別に下塗層形成用塗布液として、軟質アクリル樹脂
90gとニトロセルロース50gとをメチルエチルケト
ンに加え、混合分散して、粘度が3〜6PS(25℃)
の分散液を調製した。Example 1 Preparation of Intensifying Screen A As a coating solution for forming a phosphor sheet, a phosphor (Gd 2 O 2
S: Tb) 200 g, Binder A (Polyurethane, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Desmolac TPK
L-5-2625 [solid content 40%]) 20 g, and binder B (nitrocellulose, nitrification degree 11.5%) 2 g
Was added to a methyl ethyl ketone solvent and dispersed by a propeller mixer to prepare a coating liquid having a viscosity of 30 PS (25 ° C.) (binder / phosphor ratio = 1/20). This was applied onto polyethylene terephthalate (temporary support, thickness 180 μm) coated with a silicone-based release agent so that the film thickness after pressure compression treatment described below would be 160 μm, dried, and then temporarily supported. It was peeled from the body to form a phosphor sheet. Separately, as an undercoat layer forming coating solution, 90 g of a soft acrylic resin and 50 g of nitrocellulose were added to methyl ethyl ketone and mixed and dispersed to have a viscosity of 3 to 6 PS (25 ° C.).
A dispersion of was prepared.
【0082】二酸化チタンを練り込んだ厚さ250μm
のポリエチレンテレフタレート(支持体)をガラス板上
に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクターブ
レードを用いて支持体上に均一塗布した後、25℃から
100℃にまで徐々に温度を上昇させて塗布膜の乾燥を
行ない、支持体上に下塗層を形成した(塗布膜の厚さ:
15μm)。この上に最初に作成しておいた蛍光体シー
トを載せ、カレンダーロールを用い、400Kgw/cm2 の
圧力、80℃の温度で加圧圧縮操作を行った。Thickness of 250 μm in which titanium dioxide is kneaded
Polyethylene terephthalate (support) is placed horizontally on a glass plate, the above coating solution for forming the undercoat layer is uniformly applied on the support using a doctor blade, and then the temperature is gradually increased from 25 ° C to 100 ° C. And the coating film was dried to form an undercoat layer on the support (coating film thickness:
15 μm). The phosphor sheet prepared first was placed on this, and pressure compression operation was performed using a calender roll at a pressure of 400 Kgw / cm 2 and a temperature of 80 ° C.
【0083】別に、フッ素系樹脂(フルオロフレィン・
ビニルエーテル共重合体、旭硝子(株)製、商品名:ル
ミフロンLF100)70g、架橋剤(イソシアネー
ト、住友バイエルウレタン(株)製、商品名:デスモジ
ュールZ4370)25g、ビスフェノールA型エポキ
シ樹脂5g、及びアルコール変性シリコーンオリゴマー
(ジメチルポリシロキサン骨格を有し、両末端に水酸基
(カルビノール基)を有するもの、信越化学工業(株)
製、商品名:X−22−2809)5gをトルエン・イ
ソプロピルアルコール(1:1、体積比)混合溶媒に添
加し、保護膜形成用塗布液を調製した。上記の保護膜形
成用塗布液を、先に支持体上で加圧圧縮操作を施した蛍
光体シートの表面にドクターブレードを用いて塗布し、
120℃にて30分間加熱処理して、乾燥と熱硬化を行
なわさせ、厚さ3μmの透明保護膜を形成した。以上の
ようにとして、支持体、下塗層、蛍光体層、透明保護膜
から構成された放射線増感スクリーンAを製造した。Separately, a fluororesin (fluorofine
Vinyl ether copolymer, Asahi Glass Co., Ltd., trade name: Lumiflon LF100) 70 g, cross-linking agent (isocyanate, Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Desmodur Z4370) 25 g, bisphenol A type epoxy resin 5 g, and alcohol Modified silicone oligomer (having dimethylpolysiloxane skeleton and having hydroxyl groups (carbinol groups) at both ends, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Product name: X-22-2809 (5 g), product name, was added to a mixed solvent of toluene / isopropyl alcohol (1: 1, volume ratio) to prepare a coating liquid for forming a protective film. The above coating solution for forming a protective film is applied to the surface of the phosphor sheet that has been subjected to a pressure compression operation on a support using a doctor blade,
It was heat-treated at 120 ° C. for 30 minutes, dried and heat-cured to form a transparent protective film having a thickness of 3 μm. As described above, a radiation intensifying screen A including a support, an undercoat layer, a phosphor layer, and a transparent protective film was produced.
【0084】放射線増感スクリーンの特性の測定 1)X線吸収量の測定 三相の電力供給で80KVpで運転されるタングステン
・ターゲット管から生じたX線を、厚さ3mmのアルミニ
ウム板を透過させ、ターゲット管のタングステン・アノ
ードから200cmの位置に固定した試料放射線増感スク
リーンに到達させ、次いでその増感スクリーンを透過し
たX線の量を、増感スクリーンの蛍光体層から50cm後
の位置で電離型線量計を用いて測定し、X線の吸収量を
求めた。なお、基準としては、増感スクリーンを透過さ
せないで測定した上記測定位置でのX線量を用いた。実
験に使用したそれぞれの増感スクリーンのX線吸収量の
測定値を表1に示す。Measurement of characteristics of radiation intensifying screen 1) Measurement of X-ray absorption amount X-rays generated from a tungsten target tube operated at 80 KVp with three-phase power supply were transmitted through an aluminum plate having a thickness of 3 mm. , The sample radiation intensifying screen fixed at a position 200 cm from the tungsten anode of the target tube, and then the amount of X-rays transmitted through the intensifying screen at a position 50 cm after the phosphor layer of the intensifying screen. The amount of X-ray absorption was determined by measurement using an ionization type dosimeter. In addition, as a reference, the X-ray dose at the above-mentioned measurement position measured without passing through the intensifying screen was used. Table 1 shows the measured X-ray absorption of each intensifying screen used in the experiment.
【0085】2)変調伝達関数(CTF)の測定 イーストマン・コダック社製MRE片面感光材料を、測
定対象の増感スクリーンに接触状態に配置し、MTF測
定用矩形チャート(モリブデン製、厚み:80μm、空
間周波数:0本/mm〜10本/mm)を撮影した。X線管
球から2mの位置にチャートを置き、X線源に対して前
面に感光材料、そしてその後に増感スクリーンを配置し
た。2) Measurement of Modulation Transfer Function (CTF) An MRE single-sided photosensitive material manufactured by Eastman Kodak Co. was placed in contact with an intensifying screen to be measured, and a rectangular chart for MTF measurement (made of molybdenum, thickness: 80 μm). , Spatial frequency: 0 lines / mm to 10 lines / mm) were photographed. The chart was placed 2 m from the X-ray tube, the photosensitive material was placed in front of the X-ray source, and then the intensifying screen was placed.
【0086】使用したX線管球は(株)東芝製DRX−
3724HDであり、タングステンターゲットを用い、
フォーカルスポットサイズ0.6mm×0.6mmとし、絞
りを含め、3mmのアルミニウム等価材料を通り、X線を
発生するものである。三相にパルス発生器で80KVp
の電圧をかけ、人体とほぼ等価な吸収を持つ水7cmのフ
ィルターを通したX線を光源とした。撮影後の感光材料
は、富士写真フイルム(株)製のローラー搬送型自動現
像機CEPROS−Mで現像温度33℃にて Dry to Dr
y 90秒処理を行なった。The X-ray tube used was DRX- manufactured by Toshiba Corporation.
3724HD, using a tungsten target,
The focal spot size is 0.6 mm × 0.6 mm, and X-rays are generated through the aluminum equivalent material of 3 mm including the diaphragm. 80KVp with pulse generator for three phases
The light source was an X-ray that passed through a 7 cm-filter of water, which had absorption almost equivalent to that of the human body. The photosensitive material after shooting was Dry to Dr at a developing temperature of 33 ° C. by a roller-conveying type automatic developing machine CEPROS-M manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
y The treatment was performed for 90 seconds.
【0087】次に測定試料をマイクロデンシトメータで
操作した。この時のアパーチャアは操作方向が30μ
m、それに垂直な方向が500μmのスリットを使用
し、サンプリング間隔30μmで濃度プロフィールを測
定した。この操作を20回繰り返して平均値を計算し、
それをCTFを計算する基の濃度プロフィールとした。
その後、この濃度プロフィールの各周波数毎の矩形波の
ピークを検出し、各周波数毎の濃度コントラストを算出
した。空間周波数1本/mmと3本/mmについて測定され
た値を表1に示す。Next, the measurement sample was operated with a microdensitometer. The operating direction of the aperture at this time is 30μ
The concentration profile was measured at a sampling interval of 30 μm using a slit of m, and a vertical direction of 500 μm. Repeat this operation 20 times to calculate the average value,
The concentration profile was used as the basis for calculating CTF.
After that, the peak of the rectangular wave for each frequency in this density profile was detected, and the density contrast for each frequency was calculated. Table 1 shows values measured for spatial frequencies of 1 line / mm and 3 lines / mm.
【0088】3)感度の測定 CTFの測定で用いたものと同じX線源を用い、緑色増
感されているイーストマン・コダック社製MRE片面感
光材料を組合せ、距離法にてX線露光量を変化させ、l
ogE=0.15の幅でステップ露光した。露光後に感
光材料をCTF測定時と同じ条件にて現像処理を行な
い、測定試料を得た。測定試料について可視光にて濃度
測定を行ない、特性曲線を得た。濃度1.8を得るX線
露光量の逆数で感度を表わし、後側配置用増感スクリー
ンHR−4を基準(「100」とした)にとり、相対的
な感度を調べた。その結果を表1に示す。3) Measurement of Sensitivity The same X-ray source as that used in the CTF measurement was used, and a green-sensitized Eastman Kodak MRE single-sided photosensitive material was combined, and the X-ray exposure amount was measured by the distance method. To change l
Stepwise exposure was performed with a width of ogE = 0.15. After the exposure, the photosensitive material was developed under the same conditions as in the CTF measurement to obtain a measurement sample. The density of the measurement sample was measured with visible light to obtain a characteristic curve. The sensitivity was expressed by the reciprocal of the X-ray exposure amount to obtain a density of 1.8, and the relative sensitivity was examined by using the rear side intensifying screen HR-4 as a reference ("100"). The results are shown in Table 1.
【0089】[0089]
【表1】 [Table 1]
【0090】表1より、HR−8と増感スクリーンAが
請求項1を満たし増感スクリーンAのみが請求項5を満
足するスクリーンであることがわかる。From Table 1, it can be seen that HR-8 and intensifying screen A satisfy the requirements of claim 1 and only intensifying screen A satisfies the requirements of claim 5.
【0091】 写真感光材料の調製 (1) 高感度平板状乳剤Tfの調製 水1リットル中に臭化カリウム6.9g、平均分子量1
万5千の低分子量ゼラチン6.0gを添加し、55℃に
保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液37cc(硝酸
銀2.4g)と臭化カリウム5.9gを含む水溶液38
ccをダブルジェット法により37秒間で添加した。つぎ
に、ゼラチン18.6gを添加した後、70℃に昇温し
て硝酸銀水溶液100cc(硝酸銀11.2g)を22分
間かけて添加した。ここで25%のアンモニア水溶液
8.5ccを添加、そのままの温度で10分間物理熟成し
た後、100%酢酸溶液を8cc添加した。引き続いて硝
酸銀145gの水溶液と臭化カリウムの水溶液をpAg
8.5に保ちながらコントロールダブルジェット法で流
量を加速しながら(初期流量/最終流量=1/5.4)
35分かけて添加した。次に2Nのチオシアン酸カリウ
ム溶液35ccを添加した。5分間そのままの温度で物理
熟成した後、35℃に温度を下げた。平均投影面積直径
1.05μm〜、厚み0.155μm、直径の変動係数
20%の純臭化銀平板状粒子を得た。Preparation of photographic light-sensitive material (1) Preparation of high-sensitivity tabular emulsion Tf Potassium bromide 6.9 g, average molecular weight 1 in 1 liter of water.
6.00 g of low molecular weight gelatin (5,000 g) was added, and while stirring in a container kept at 55 ° C, 37 cc of an aqueous solution of silver nitrate (2.4 g of silver nitrate) and an aqueous solution containing 5.9 g of potassium bromide 38
cc was added by the double jet method in 37 seconds. Next, after adding 18.6 g of gelatin, the temperature was raised to 70 ° C. and 100 cc of silver nitrate aqueous solution (silver nitrate 11.2 g) was added over 22 minutes. Here, 8.5 cc of 25% aqueous ammonia solution was added, and after physically aging for 10 minutes at the same temperature, 8 cc of 100% acetic acid solution was added. Subsequently, an aqueous solution of 145 g of silver nitrate and an aqueous solution of potassium bromide were added to pAg.
While accelerating the flow rate by the control double jet method while maintaining it at 8.5 (initial flow rate / final flow rate = 1 / 5.4)
Added over 35 minutes. Then, 35 cc of 2N potassium thiocyanate solution was added. After physically aging for 5 minutes at the same temperature, the temperature was lowered to 35 ° C. Pure silver bromide tabular grains having an average projected area diameter of 1.05 µm to a thickness of 0.155 µm and a diameter variation coefficient of 20% were obtained.
【0092】この後、凝集沈降法により可溶性塩類を除
去した。再び40℃に昇温してゼラチン35gとフェノ
キシエタノール2.35gおよび増粘剤としてポリスチ
レンスルホン酸ナトリウム0.8gを添加し、苛性ソー
ダと硝酸銀溶液でpH5.90、pAg8.00に調整
した。この乳剤を攪拌しながら56℃に保った状態で化
学増感を施した。まず、C2H5SO2SNaを1×10-5モル/
モルAg添加し、つぎに粒径0.03μmのAgI微粒
子を0.001モル添加し、つぎに、4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20
mgと増感色素−(I)を480mg添加した。さらに塩化
カルシウム0.83gを添加した。引き続きチオ硫酸ナ
トリウム0.9mgとセレン化合物−(I)1.9mgと塩
化金酸1.9mgおよびチオシアン酸カリウム90mgを添
加し、40分後に35℃に冷却した。こうして平板状粒
子乳剤Tfを調製完了した。After that, soluble salts were removed by the coagulation sedimentation method. The temperature was again raised to 40 ° C., 35 g of gelatin, 2.35 g of phenoxyethanol, and 0.8 g of sodium polystyrene sulfonate as a thickener were added, and the pH was adjusted to 5.90 and pAg to 8.00 with caustic soda and silver nitrate solution. This emulsion was chemically sensitized while being kept at 56 ° C. with stirring. First, C 2 H 5 SO 2 SNa is added at 1 × 10 −5 mol /
Mol Ag was added, then 0.001 mol of AgI fine particles having a particle size of 0.03 μm was added, and then 4-hydroxy-
6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 20
480 mg of sensitizing dye- (I) was added. Further, 0.83 g of calcium chloride was added. Subsequently, 0.9 mg of sodium thiosulfate, 1.9 mg of selenium compound- (I), 1.9 mg of chloroauric acid and 90 mg of potassium thiocyanate were added, and 40 minutes later, the mixture was cooled to 35 ° C. Thus, preparation of tabular grain emulsion Tf was completed.
【0093】[0093]
【化12】 [Chemical 12]
【0094】(2) 低感度微粒子平板状乳剤Tsの調製 高感度平板乳剤Tfと以下の点を変更して調製した。ま
ず粒子形成時の温度を38℃に変更した。こうして平均
投影面積直径0.68μm、厚み0.123μm、直径
の変動係数23%の純臭化銀平板状粒子を得た。(2) Preparation of low-sensitivity fine grain tabular emulsion Ts This was prepared by changing the following points from the high-sensitivity tabular emulsion Tf. First, the temperature during particle formation was changed to 38 ° C. In this way, pure silver bromide tabular grains having an average projected area diameter of 0.68 μm, a thickness of 0.123 μm and a diameter variation coefficient of 23% were obtained.
【0095】さらに、化学増感時の薬品添加量を変更し
た。粒径0.03μmのAgI微粒子を0.003モ
ル、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−
テトラザインデン100mg、チオ硫酸ナリトリウム1.
8mg、セレン化合物(I)を3mgに変更した(これ以外
の条件は、Tfと同一)。こうして、低感度微粒子平板
乳剤Tsを調整完了した。Further, the chemical addition amount at the time of chemical sensitization was changed. 0.003 mol of AgI fine particles having a particle diameter of 0.03 μm, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-
Tetrazaindene 100 mg, sodium thiosulfate 1.
8 mg and selenium compound (I) were changed to 3 mg (other conditions were the same as Tf). Thus, the preparation of the low-sensitivity fine grain tabular emulsion Ts was completed.
【0096】(3) 支持体Xの調製 下塗層染料分散物Aの調製 下記の染料−(I)を特開昭63−197943号に記
載の方法でボールミル処理した。(3) Preparation of Support X Preparation of Dye Dispersion A for Undercoat Layer The following Dye- (I) was ball-milled by the method described in JP-A-63-197943.
【0097】[0097]
【化13】 [Chemical 13]
【0098】水434mlおよび Triton X−200界面
活性剤(TX−200)の6.7%水溶液791mlとを
2リットルのボールミルに入れた。染料20gをこの溶
液に添加した。酸化ジルコニウム(ZrO2)のビーズ4
00ml(2mm径)を添加し、内容物を4日間粉砕した。
この後、12.5%ゼラチン160gを添加した。脱泡
したのち、濾過によりZrO2 ビーズを除去した。得ら
れた染料分散物を観察したところ、粉砕された染料の粒
径は直径0.05〜1.15μmにかけての広い分野を
有していて、平均粒径は0.37μmであった。さら
に、遠心分離操作をおこなうことで0.9μm以上の大
きさの染料粒子を除去した。こうして染料分散物Aを得
た。434 ml of water and 791 ml of a 6.7% aqueous solution of Triton X-200 surfactant (TX-200) were placed in a 2 liter ball mill. 20 g of dye were added to this solution. Zirconium oxide (ZrO 2 ) beads 4
00 ml (2 mm diameter) was added and the contents were milled for 4 days.
After this, 160 g of 12.5% gelatin was added. After defoaming, the ZrO 2 beads were removed by filtration. Observing the obtained dye dispersion, the particle size of the crushed dye has a wide range of diameters from 0.05 to 1.15 μm, and the average particle size was 0.37 μm. Further, centrifugation was performed to remove dye particles having a size of 0.9 μm or more. Thus, Dye Dispersion A was obtained.
【0099】支持体の調製 二軸延伸された厚さ175μmの青色に着色したポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にコロナ放電処理をお
こない、下記の組成より成る第1下塗液を塗布量が4.
9cc/m2となるようにワイヤーバーコーターにより塗布
し、185℃にて1分間乾燥した。次に反対面にも同様
にして第1下塗層を設けた。 ・ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液 (固形分40%ブタジエン/スチレン重量比=31〜69) 158cc ・2,4−ジクロロ−6ヒドロキシ−s−トリアジンナトリウム 塩4%溶液 41cc ・蒸留水 300cc 上記の両面の第1下塗層上に下記の組成からなる第2の
下塗素を塗布量が下記に記載の量となるように片側ず
つ、両面にワイヤー・バーコーター方式により155℃
で塗布、乾燥した。 ・ゼラチン 160mg/m2 ・染料分散物A(染料固形分として) 8mg/m2 ・C12H25O(CH2CH2O)10H 1.8mg/m2 ・プロキセル 0.27mg/m2 ・マット剤 平均粒径2.5μmのポリメチルメタクリレート 2.5mg/m2 このようにして、クロスオーバーカット層を含む支持体
Xを調製した。Preparation of Support Corona discharge treatment was performed on a biaxially stretched blue-colored polyethylene terephthalate film having a thickness of 175 μm, and a first undercoat liquid having the following composition was applied at an amount of 4.
It was coated with a wire bar coater so as to be 9 cc / m 2 and dried at 185 ° C. for 1 minute. Next, a first undercoat layer was similarly provided on the opposite surface.・ Butadiene-styrene copolymer latex solution (solid content 40% butadiene / styrene weight ratio = 31 to 69) 158cc ・ 2,4-dichloro-6hydroxy-s-triazine sodium salt 4% solution 41cc ・ Distilled water 300cc On the first undercoat layer on both sides, a second undercoat element having the following composition is applied on each side so that the coating amount is as described below, and at 155 ° C. on both sides by a wire bar coater method.
It was applied and dried.・ Gelatin 160 mg / m 2・ Dye Dispersion A (as dye solid content) 8 mg / m 2・ C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 O) 10 H 1.8 mg / m 2・ Proxel 0.27 mg / m 2 Matting agent Polymethylmethacrylate having an average particle size of 2.5 μm 2.5 mg / m 2 In this way, the support X including the crossover cut layer was prepared.
【0100】(4) 塗布液の調製 平板状乳剤Tf、Tsのハロゲン化銀1モルあたり下記
の薬品を添加して塗布液とした。 ・2,6−ビス(ヒドロキシアミノ)−4−ジエチルアミノ −1,3,5−トリアジン 72mg ・デキストラン(平均分子量3.9万) 18.5g ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(平均分子量60万) 1.8g ・ゼラチン 各塗布試料について、乳剤層のゼラチン塗布量 が1.6g/m2となるように添加量を調整した。 ・硬膜剤 1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 2.2g(4) Preparation of Coating Solution The following chemicals were added to 1 mol of silver halide in the tabular emulsions Tf and Ts to prepare a coating solution.・ 2,6-bis (hydroxyamino) -4-diethylamino-1,3,5-triazine 72 mg ・ Dextran (average molecular weight 39,000) 18.5 g ・ Sodium polystyrene sulfonate (average molecular weight 600,000) 1.8 g -Gelatin For each coated sample, the addition amount was adjusted so that the coating amount of gelatin in the emulsion layer was 1.6 g / m 2 .・ Hardener 1,2-bis (vinylsulfonylacetamide) ethane 2.2 g
【0101】[0101]
【化14】 [Chemical 14]
【0102】表面保護層は各成分が下記の量となるよう
に調製準備した。 (保護層塗布液) ・ゼラチン 800g ・デキストラン(平均分子量3.9万) 200g ・C16H33O(CH2 CH2 O)10H 39g ・C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)SO3Na 1.6g ・C8 F17SO3 K 7g ・ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒径3.7μm) 91g ・プロキセル 0.7g ・ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量4.1万) 45g ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(平均分子量60万) 3g ・NaOH 1.6g ・C8H17C6H4(OCH2CH2)3SO3Na 24gThe surface protective layer was prepared and prepared so that the amounts of the components were as follows. (Protective layer coating solution) Gelatin 800 g-dextran (average molecular weight 39,000) 200g · C 16 H 33 O (CH 2 CH 2 O) 10 H 39g · C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7) (CH 2 CH 2 O) 4 (CH 2 ) SO 3 Na 1.6 g ・ C 8 F 17 SO 3 K 7 g ・ Polymethylmethacrylate particles (average particle size 3.7 μm) 91 g ・ Proxel 0.7 g ・ Polyacrylic acid Sodium (average molecular weight 41,000) 45 g ・ Sodium polystyrene sulfonate (average molecular weight 600,000) 3 g ・ NaOH 1.6 g ・ C 8 H 17 C 6 H 4 (OCH 2 CH 2 ) 3 SO 3 Na 24 g
【0103】[0103]
【化15】 [Chemical 15]
【0104】・蒸留水を加えて14リットルにして完成-Add distilled water to 14 liters and complete
【0105】(5) 写真材料の調製 (4) で調製した塗布液を同時押し出し法により、(3) で
調製した支持体の両側に同一条件で逐時塗布をした。尚
保護層のゼラチン量は0.75g/m2にした。塗布銀量
は、平板状乳剤Tfに関しては、支持体の片側あたり
1.65g/m2(両側で3.3g/m2)とし、Tsに関
しては片側あたり1.15g/m2(両側で2.3g/
m2)となるように調整した。こうして、写真材料1(乳
剤Tf)、2(乳剤Ts)を調製完了した。得られた写
真材料1、2に関して、特開昭58−11193号記載
の手段と定義に従って膨潤率を測定したところ、220
%であった。また、米国特許第4,425,425号、
同4,425,426号に記載の手段と定義に従って、
写真材料1、2のクロスオーバー光を測定したところ、
各々16%で同一であった。(5) Preparation of photographic material The coating solution prepared in (4) was applied simultaneously on both sides of the support prepared in (3) by the simultaneous extrusion method under the same conditions. The amount of gelatin in the protective layer was 0.75 g / m 2 . Silver coverage, for tabular emulsion Tf, and per side 1.65 g / m 2 of the support (both sides 3.3 g / m 2), with 1.15 g / m 2 (on both sides per side with respect to Ts 2 0.3 g /
m 2 ). Thus, the preparation of photographic materials 1 (emulsion Tf) and 2 (emulsion Ts) was completed. The swelling ratios of the obtained photographic materials 1 and 2 were measured according to the means and definition described in JP-A-58-11193.
%Met. Also, U.S. Pat. No. 4,425,425,
According to the means and definition described in No. 4,425,426,
When the crossover light of the photographic materials 1 and 2 was measured,
Each was 16% identical.
【0106】 センシトメトリー 評価対象の感光材料を、表1に示した各々スクリーンで
サンドウィッチして、距離法にてX線露光量を変化さ
せ、logE=0.15の幅でステップ露光した。使用した
X線管球は(株)東芝製DRX−3724HDであり、
タングステンターゲットを用い、フォーカルスポットサ
イズ0.6mm×0.6mmとし、絞りを含め、3mmのアル
ミニウム等価材料を通り、X線を発生するものである。
三相にパルス発生器で80KVpの電圧をかけ、人体と
ほぼ等価な吸収を持つ水7cmのフィルターを通したX線
を光源とした。撮影後の感光材料は、富士写真フイルム
(株)製のローラー搬送型自動現像機CEPROS−M
を使用して現像温度35℃にて Dry to Dry 45秒処理
をおこなった。各測定試料について可視光にて濃度測定
を行ない、特性曲線を得た。濃度1.5を得るに必要
な、X線露光量の逆数を感度とし、相対値として示し
た。結果を表2に示した。尚、各感材とスクリーンの組
み合わせによって、組体としてのX線感度は変化した
が、階調、Dmax、ついてはすべての組み合わせにお
いて同一であり、特性曲線の濃度0.4の点と濃度2.
1の点を結んだ直線の傾き(ガンマー)は2.6であっ
た。Sensitometry The light-sensitive material to be evaluated was sandwiched with each screen shown in Table 1, the X-ray exposure amount was changed by the distance method, and stepwise exposure was performed with a width of logE = 0.15. The X-ray tube used is a Toshiba DRX-3724HD,
The X-ray is generated by using a tungsten target, having a focal spot size of 0.6 mm × 0.6 mm, passing through an aluminum equivalent material of 3 mm including the diaphragm.
A voltage of 80 KVp was applied to the three phases with a pulse generator, and an X-ray that passed through a filter of 7 cm of water having absorption almost equivalent to the human body was used as a light source. The photosensitive material after shooting is a roller transport type automatic developing machine CEPROS-M manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
Dry to Dry 45 seconds processing was carried out at a developing temperature of 35 ° C. The density of each measurement sample was measured with visible light to obtain a characteristic curve. The reciprocal of the X-ray exposure amount required to obtain the density of 1.5 was taken as the sensitivity and shown as a relative value. The results are shown in Table 2. Although the X-ray sensitivity of the assembly changed depending on the combination of each light-sensitive material and the screen, the gradation, Dmax, and all combinations were the same.
The slope (gamma) of the straight line connecting the points 1 was 2.6.
【0107】 ファントームによる画像評価 京都化学(株)製胸部ファントーム、バーガーファント
ーム凹型、凸型、三相12パルス100KVp(3mm厚
のアルミニウム等価フィルター装着)、フォーカルスポ
ットサイズ0.6mm×1.6mmのX線源を用い、距離1
40cmの位置にファントームを置き、そしてその後にグ
リッドレシオ8:1の散乱線カットグリッド、そしてそ
の後に感光材料と増感スクリーンとの組体を置き、撮影
を行なった。現像処理は、写真特性の測定の場合と同様
に、自動現像機CEPROS−M、現像液CE−D1を
用い、35℃で45秒処理をおこなった。バーガーファ
ントームでは平らな部分の濃度が1.5となるように、
露光時間をかえることでX線露光量を調節した。胸部フ
ァントームでは、肺野の中のある一点を定め、その濃度
が1.8となるようにX線露光量を、露光時間を変える
ことにより調節した。仕上ったファントーム写真をシャ
ーカステンに並べ目視評価を行なった。肺野の中の血管
陰影の見え易さ、バーガーファントームの凹凸の識別の
しやすさ、写真の粒状性(X線量子モトル、スクリーン
の構造モトル、感材の粒状性に起因する)をそれぞれ評
価し、極めて良好をA、良好をB、なんとか診断可能を
C、そして診断不可能をDとした。結果を表2にまとめ
て示した。Image evaluation by phantom: Chest phantom manufactured by Kyoto Chemical Co., Ltd., Burger phantom concave, convex, three-phase 12 pulse 100 KVp (equipped with 3 mm thick aluminum equivalent filter), focal spot size 0.6 mm × 1. Using a 6 mm X-ray source, distance 1
A phantom was placed at a position of 40 cm, and then a scattered ray cut grid having a grid ratio of 8: 1 was placed, and thereafter, an assembly of a light-sensitive material and an intensifying screen was placed, and a photographing was performed. The development processing was performed at 35 ° C. for 45 seconds using the automatic developing machine CEPROS-M and the developing solution CE-D1 as in the case of measuring the photographic characteristics. In the Burger Phantom, the density of the flat part becomes 1.5,
The X-ray exposure amount was adjusted by changing the exposure time. In the chest phantom, a certain point in the lung field was defined, and the X-ray exposure amount was adjusted by changing the exposure time so that the density became 1.8. The finished phantom photographs were arranged on a Schaukasten and visually evaluated. The visibility of blood vessel shadows in the lung field, the ease of identifying irregularities in the Burger phantom, and the graininess of photographs (due to X-ray quantum mottle, screen structure mottle, and graininess of sensitive material) It was evaluated, and A was extremely good, B was good, C was manageable, and D was not possible. The results are summarized in Table 2.
【0108】[0108]
【表2】 [Table 2]
【0109】表2の結果より、以下のことが明らかにな
った。まず、別途の比較実験により、増感スクリーンH
R−4と写真材料1(Tf)の組体は、増感スクリーン
HR−4と富士写真フイルム(株)製 オルソX−レイ
フィルム SuperHRSとほぼ同等の感度を有していた。
これに対して、低感度な増感スクリーンHR−3を使用
した場合は、高感度な写真材料1(Tf)を使用した場
合であってもHR−4/写真材料1(Tf)の半分の感
度しかない。従って、HR−3を使用した組体では、診
断に際しての被爆X線量は倍増してしまう。X線照射量
が倍増することによってX線量子モトルは大巾に減少し
粒状性は良くなる。またHR−3スクリーン自体のCT
Fが高いこともあり、識別性と粒状性は良化することに
なる。しかし、実験No. 2のレベルまで組体の比感度が
低下してしまうと、いかに画質が優れていてもX線照射
量の増大から実用的価値は低下してしまう。From the results shown in Table 2, the following facts became clear. First, in a separate comparison experiment, the intensifying screen H
The combination of R-4 and photographic material 1 (Tf) had almost the same sensitivity as the intensifying screen HR-4 and Ortho X-Ray Film Super HRS manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
On the other hand, when the low-sensitivity intensifying screen HR-3 is used, even when the high-sensitivity photographic material 1 (Tf) is used, it is half of HR-4 / photographic material 1 (Tf). There is only sensitivity. Therefore, in the assembly using HR-3, the exposed X-ray dose for diagnosis is doubled. By doubling the X-ray irradiation dose, the X-ray quantum mottle is greatly reduced and the graininess is improved. Also CT of HR-3 screen itself
Since F is high, the discriminating property and the graininess are improved. However, if the specific sensitivity of the assembly decreases to the level of Experiment No. 2, no matter how excellent the image quality is, the practical value decreases due to the increase in the X-ray irradiation dose.
【0110】一方、高感度スクリーンHR−8、および
増感スクリーンAと写真材料1(Tf)の組体において
は、比感度が高くなる結果、X線量子ノイズが増大して
しまう。この結果、粒状性の悪化が著しく識別性も低下
し、実用的価値は低い(実験No. 5および7)。このよ
うなシステムは小児や、妊婦など、被爆を制限される場
合に有用となる。On the other hand, in the high-sensitivity screen HR-8 and the combination of the intensifying screen A and the photographic material 1 (Tf), the specific sensitivity is increased, resulting in an increase in X-ray quantum noise. As a result, the graininess is significantly deteriorated and the distinctiveness is also lowered, and the practical value is low (Experiment Nos. 5 and 7). Such a system is useful when the exposure is limited, such as children and pregnant women.
【0111】これに対して、本発明の組体(実験No. 6
および8)では、比感度は100を維持しながら、粒状
性において著しい改良が実現された。HR−8増感スク
リーン自体のCTFは、HR−4より低下しているにも
かかわらず、粒状性が飛躍的に改良されたため、HR−
4との組体と同等の識別性を与えた。また、なめらかな
粒状性は、診断時の目の疲労感を軽減し実用的価値は高
い評価となった。さらに、本発明の増感スクリーンAと
写真材料2(Ts)との組体は、高感度でなおかつ優れ
た識別性と粒状性を達成していた。以上より、本発明の
効果は明らかである。On the other hand, the assembly of the present invention (Experiment No. 6
In and 8), a significant improvement in graininess was realized while maintaining a specific sensitivity of 100. Although the CTF of the HR-8 intensifying screen itself was lower than that of HR-4, the graininess was dramatically improved.
It gave the same distinctiveness as the combination with 4. Also, the smooth graininess reduced eye fatigue at the time of diagnosis, and was highly evaluated for its practical value. Furthermore, the combination of the intensifying screen A of the present invention and the photographic material 2 (Ts) achieved high sensitivity and excellent distinguishability and graininess. From the above, the effect of the present invention is clear.
【0112】実施例2 実施例1の写真材料1(Tf)および2(Ts)を使用
して、表2における実験No. 4および8の組体の構成で
X線露光をおこなったのち、以下の処理をおこなった。Example 2 Using the photographic materials 1 (Tf) and 2 (Ts) of Example 1, X-ray exposure was carried out with the composition of Experiment Nos. 4 and 8 in Table 2 and then the following. Was processed.
【0113】自動現像機は富士写真フイルム(株)製の
「富士Xレイプロセッサー CEPROS−M」を改造
して、搬送スピードと現像・定着補充液量が可変となる
ように設定した。使用した処理液は以下の通りである。 〈現像液I〉 PartA 水酸化カリウム 18.0g 亜硫酸カリウム 75.0g 炭酸ナトリウム 30.0g ホウ酸 5.0g ジエチレングリコール 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g 1−(N,Nジエチルアミノ)エチル−5−メルカプト テトラゾール 0.1g ハイドロキノン 27.0g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3− ピラゾリドン 2.0g 水を加えて 300mlAs the automatic developing machine, "Fuji X Ray Processor CEPROS-M" manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was modified so that the conveying speed and the amount of developing / fixing replenisher were variable. The treatment liquid used is as follows. <Developer I> PartA potassium hydroxide 18.0 g potassium sulfite 75.0 g sodium carbonate 30.0 g boric acid 5.0 g diethylene glycol 10.0 g diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 g 1- (N, N diethylamino) ethyl-5-mercapto Tetrazole 0.1 g Hydroquinone 27.0 g 4-Hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidone 2.0 g Water was added to 300 ml.
【0114】 PartB トリエチレングリコール 45.0g 3・3′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 0.2g 氷酢酸 5.0g 5−ニトロインダゾール 0.3g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 3.5g 水を加えて 60mlPart B Triethylene glycol 45.0 g 3.3 ′ ′-Dithiobishydrocinnamic acid 0.2 g Glacial acetic acid 5.0 g 5-Nitroindazole 0.3 g 1-phenyl-3-pyrazolidone 3.5 g Water 60 ml
【0115】 PartC グルタールアルデヒド(50%) 10.0g 臭化カリウム 4.0g メタ重亜硫酸カリウム 10.0g 水を加えて 50ml PartA300mlとPartB60mlとPartC5
0mlに水を加えて1リットルとしてpH10.50に合
わせて使用液とした。PartC Glutaraldehyde (50%) 10.0 g Potassium bromide 4.0 g Potassium metabisulfite 10.0 g Water was added to 50 ml PartA 300 ml, PartB 60 ml and PartC5.
Water was added to 0 ml to make 1 liter, and the pH was adjusted to 10.50 to prepare a working solution.
【0116】 〈定着液I〉 チオ硫酸アンモニウム(70wt/vol%) 200ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水塩 0.03g 亜硫酸ナトリウム 15.0g ホウ酸 4.0g 1−(N,N−ジメチルアミノ)−エチル−5−メルカプト テトラゾール 1.0g 酒石酸 3.0g 水酸化ナトリウム 15.0g 硫酸(36N) 3.9g 硫酸アルミニウム 10.0g 水を加えて 1リットル(pH4.60に合わせる)<Fixer I> Ammonium thiosulfate (70 wt / vol%) 200 ml Ethylenediaminetetraacetic acid disodium dihydrate 0.03 g Sodium sulfite 15.0 g Boric acid 4.0 g 1- (N, N-dimethylamino)- Ethyl-5-mercapto tetrazole 1.0 g Tartaric acid 3.0 g Sodium hydroxide 15.0 g Sulfuric acid (36N) 3.9 g Aluminum sulfate 10.0 g Water was added to 1 liter (adjusted to pH 4.60).
【0117】現像液Iおよび定着液Iを用いて、表3の
如く補充量と搬送線スピードを変化させて、ランニング
試験をおこなった。ランニングは、現像35℃ 定着3
2℃でおこない、1日に775cm2 の写真材料1(T
f)または2(Ts)を100枚処理し(平均現像銀量
率40%)、連続20日間実験を継続しながら、写真性
能の変化を調べた。結果を表3にまとめて示した。Using Developer I and Fixer I, the replenishment amount and the transport line speed were changed as shown in Table 3, and a running test was conducted. Running is development 35 ° C fixing 3
Performed at 2 ℃, of the photographic material 775cm 2 to 1 day 1 (T
f) or 2 (Ts) was processed on 100 sheets (average developed silver amount rate: 40%), and the change in photographic performance was examined while continuing the experiment for 20 consecutive days. The results are summarized in Table 3.
【0118】[0118]
【表3】 [Table 3]
【0119】表3の結果より、ランニング試験において
本発明の写真感光材料は感度の変動が著しく少なく、高
感度を安定に実現していることがわかる。さらに、環境
問題に対応すべく補充液量を減少させ処理廃液を低減さ
せていくと比較例は20日目では著しく減感する。一
方、本発明の優位性はこのような系、すなわちSd≦1
5、Sf≦15、T≦150の系で非常に顕著に発現さ
れていることがわかる。From the results shown in Table 3, it can be seen that the photographic light-sensitive material of the present invention shows a very small fluctuation in sensitivity in the running test and stably realizes high sensitivity. Further, when the amount of the replenisher liquid is reduced to reduce the processing waste liquid to cope with the environmental problem, the comparative example is significantly desensitized on the 20th day. On the other hand, the advantage of the present invention is that such a system, that is, Sd ≦ 1
5, it can be seen that it is extremely remarkably expressed in the system of Sf ≦ 15 and T ≦ 150.
【0120】実施例3 実施例2と同様な実験を下記現像液IIと定着液IIを使用
しておこなった。 〈現像液II〉 PartA 水酸化カリウム 18.0g 亜硫酸カリウム 30.0g 炭酸ナトリウム 30.0g ジエチレングリコール 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g 1−(N,Nジエチルアミノ)エチル−5−メルカプト テトラゾール 0.1g L−アスコルビン酸 43.2g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3− ピラゾリドン 2.0g 水を加えて 300mlExample 3 The same experiment as in Example 2 was conducted using the following developing solution II and fixing solution II. <Developer II> PartA Potassium hydroxide 18.0 g Potassium sulfite 30.0 g Sodium carbonate 30.0 g Diethylene glycol 10.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 g 1- (N, N diethylamino) ethyl-5-mercaptotetrazole 0.1 g L -Ascorbic acid 43.2 g 4-Hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidone 2.0 g Water was added to 300 ml.
【0121】 PartB トリエチレングリコール 45.0g 3・3′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 0.2g 氷酢酸 5.0g 5・ニトロインダゾール 0.3g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 3.5g 水を加えて 60mlPartB Triethylene glycol 45.0 g 3.3'-Dithiobishydrocinnamic acid 0.2 g Glacial acetic acid 5.0 g 5. Nitroindazole 0.3 g 1-Phenyl-3-pyrazolidone 3.5 g Water 60 ml
【0122】 PartC 臭化カリウム 4.0g メタ重亜硫酸カリウム 10.0g 水を加えて 50ml PartA300mlとPartB60mlとPartC5
0mlに水を加えて1リットルとしてpH10.20に合
わせる。PartC Potassium bromide 4.0 g Potassium metabisulfite 10.0 g Water was added to 50 ml PartA 300 ml, PartB 60 ml and PartC5.
Add water to 0 ml to make 1 liter and adjust to pH 10.20.
【0123】 〈定着液II〉 チオ硫酸ナトリウム 250g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水塩 0.03g 亜硫酸ナトリウム 15.0g ホウ酸 4.0g 1−(N,N−ジメチルアミノ)−エチル−5− メルカプトテトラゾール 1.0g 酒石酸 3.0g 水酸化ナトリウム 15.0g 硫酸(36N) 3.5g 水を加えて 1リットル(pH5.10に合わせる)<Fixer II> Sodium thiosulfate 250 g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium dihydrate 0.03 g Sodium sulfite 15.0 g Boric acid 4.0 g 1- (N, N-dimethylamino) -ethyl-5-mercapto Tetrazole 1.0 g Tartaric acid 3.0 g Sodium hydroxide 15.0 g Sulfuric acid (36N) 3.5 g Water was added to 1 liter (adjusted to pH 5.10)
【0124】実施例2と同様な方法でランニング実験を
おこなった。写真感度の評価については、実施例2実験
No.9の結果を基準として相対評価をおこなった。結果
を表4にまとめた。A running experiment was conducted in the same manner as in Example 2. For the evaluation of photographic sensitivity, Example 2 experiment
Relative evaluation was performed based on the results of No. 9. The results are summarized in Table 4.
【0125】[0125]
【表4】 [Table 4]
【0126】表4と表3の比較より、ハイドロキノンや
グルタールアルデヒドのような有害成分を除去し、L−
アスコルビン酸を現像主薬とした現像液IIにおいて、本
発明の効果がより一層顕著に発揮されていることがわか
る。From the comparison between Table 4 and Table 3, it was found that harmful components such as hydroquinone and glutaraldehyde were removed, and L-
It can be seen that the effect of the present invention is more remarkably exhibited in the developer II using ascorbic acid as a developing agent.
【0127】実施例4 塩臭化銀平板状粒子Tlの調製 激しく攪拌した45℃の3%ゼラチン、0.47M塩化
カリウム、0.01M臭化カリウム溶液6リットルに、
ダブルジェットにより2分間で、1.72M臭化カリウ
ム溶液(塩化カリウム1.24M)及び2.0M硝酸銀
溶液を添加し、ハライド及び銀の添加の開始前に読み取
ったpAgを保持した(用いた合計硝酸銀の3.8%を
消費)。次いで、2つの溶液の添加を加速流において
(開始から終了にかけて3倍即ち終了時には開始時より
3倍速い)、64分間続け、その間pAgを変化させず
に保持し、用いた全硝酸銀の96.2%が消費された。
沈澱生成の間の反応容器中の塩素及び臭素イオンのモル
濃度は0.48Mに一定に保持され、塩素イオン対臭素
イオンのモル比は47:1であった。合計で4モルの硝
酸銀を用いた。このあと、チオシアン酸カリウムの2N
溶液を140cc添加し粒子形成を終了した。Example 4 Preparation of silver chlorobromide tabular grains Tl To 6 liters of a vigorously stirred 3% gelatin, 0.47M potassium chloride, 0.01M potassium bromide solution at 45 ° C.
1.72M potassium bromide solution (potassium chloride 1.24M) and 2.0M silver nitrate solution were added by double jet in 2 minutes to keep the pAg read before the start of halide and silver addition (total used. Consume 3.8% of silver nitrate). The addition of the two solutions was then continued for 64 minutes in an accelerated flow (3 times from start to end or 3 times faster at start at the end), during which the pAg was held unchanged and 96. 2% was consumed.
The molar concentration of chlorine and bromide ions in the reaction vessel during the precipitation formation was kept constant at 0.48M and the molar ratio of chloride ion to bromide ion was 47: 1. A total of 4 moles of silver nitrate was used. After this, 2N of potassium thiocyanate
140 cc of the solution was added to complete the grain formation.
【0128】この後、凝集沈降法により可溶性塩類を除
去した。この後は実施例1の低感度平板状乳剤Tsとま
ったく同様に再分散したのち、化学増感をほどこした。
こうして、平均投影面積直径0.72μm、厚み0.1
25μm、直径の変動係数28%の塩臭化銀乳剤Tlを
得た。乳剤の塩化銀含量は13モル%であった。Then, soluble salts were removed by the coagulation sedimentation method. After that, redispersion was performed in the same manner as in the low-sensitivity tabular emulsion Ts of Example 1, and then chemical sensitization was performed.
Thus, the average projected area diameter is 0.72 μm and the thickness is 0.1.
A silver chlorobromide emulsion Tl having a diameter of 25 μm and a variation coefficient of 28% was obtained. The silver chloride content of the emulsion was 13 mol%.
【0129】 塩臭化銀乳剤Thの調製 下記の溶液を準備した。 溶液(1) 不活性ゼラチン 10g NaCl 4g H2 O 1750ccPreparation of Silver Chlorobromide Emulsion Th The following solutions were prepared. Solution (1) Inert gelatin 10g NaCl 4g H 2 O 1750cc
【0130】[0130]
【化16】 [Chemical 16]
【0131】溶液(2) AgNO3 34g H2 Oを加えて 200cc 溶液(3) NaCl 12.5g H2 Oを加えて 200cc 溶液(4) AgNO3 102g H2 Oを加えて 600cc 溶液(5) NaCl 37.5g H2 Oを加えて 600cc 35℃に保った溶液(1)を激しく攪拌しながら溶液
(2)と溶液(3)を5分間かけて同時に添加した。更
に温度を45℃に上げたあと溶液(4)と溶液(5)を
30分間かけて同時に添加した。Solution (2) AgNO 3 34g H 2 O was added to 200cc solution (3) NaCl 12.5g H 2 O was added to 200cc solution (4) AgNO 3 102g H 2 O was added to 600cc solution (5) The solution (1) kept at 600 cc and 35 ° C. by adding NaCl 37.5 g H 2 O was simultaneously added to the solution (2) and the solution (3) over 5 minutes while vigorously stirring. After further raising the temperature to 45 ° C., the solution (4) and the solution (5) were simultaneously added over 30 minutes.
【0132】このあと、純臭化銀微粒子(粒子サイズ
0.03μm)を塩化銀に対して3モル%添加し、さら
に2Nのチオシアン酸カリウム溶液35ccを添加した。
以降、乳剤Tlとまったく同様にして可溶性塩類を除去
し再分散して化学増感をほどこした。こうして塩臭化銀
平板状乳剤Thを得た。乳剤Thの塩化銀含量は97モ
ル%であった。調整された塩化銀乳剤には厚さ0.3μ
m未満、直径0.5μm以上であり、平行な(111)
面よりなるアスペクト比2以上の平板状粒子が80%以
上(投影面積)存在しており、平板状粒子の平均投影面
積直径は0.75μmであり、その平均の厚みは0.1
3μm、その平均のアスペクト比は5.8であった。Then, 3 mol% of pure silver bromide fine particles (particle size 0.03 μm) was added to silver chloride, and 35 cc of 2N potassium thiocyanate solution was further added.
After that, the soluble salts were removed and redispersed in the same manner as in the emulsion Tl to carry out chemical sensitization. Thus, a silver chlorobromide tabular emulsion Th was obtained. The silver chloride content of emulsion Th was 97 mol%. The adjusted silver chloride emulsion has a thickness of 0.3μ
less than m, diameter 0.5 μm or more, parallel (111)
80% or more (projected area) of tabular grains having an aspect ratio of 2 or more composed of planes are present, the average projected area diameter of the tabular grains is 0.75 μm, and the average thickness thereof is 0.1.
The average aspect ratio was 3 μm and was 5.8.
【0133】写真材料の調製 以下、実施例1の写真材料2(Ts)の調製とまったく
同様にして、写真材料3(Tl)、4(Th)を完成し
た。Preparation of Photographic Material The photographic materials 3 (Tl) and 4 (Th) were completed in exactly the same manner as the preparation of the photographic material 2 (Ts) of Example 1.
【0134】ランニングテスト 実施例3とまったく同様にして、但し、自動現像機は
「富士写真フイルム(株)CEPROS−S」の改造機
に変更して、ランニングテストをおこなった。結果を表
5にまとめた。写真感度は、写真材料3(Tl)の1日
目を100として相対値で示した。Running Test A running test was conducted in exactly the same manner as in Example 3, except that the automatic developing machine was changed to a modified machine of "CEPROS-S" manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. The results are summarized in Table 5. The photographic sensitivity is shown as a relative value with 100 on the first day of photographic material 3 (Tl).
【0135】[0135]
【表5】 [Table 5]
【0136】表4、表5の結果より、塩化銀含有率が高
くなると、本発明の効果はより一層顕著であることがわ
かる。From the results shown in Tables 4 and 5, it is understood that the effect of the present invention becomes more remarkable as the silver chloride content increases.
Claims (6)
ロゲン化銀写真感光材料と、該感光材料の前後にそれぞ
れ配置される2枚の放射線増感スクリーンとからなる放
射線画像形成の組体であって、 (1) 放射線増感スクリーンの少なくとも一方は、X線エ
ネルギーが80KVpのX線に対して25%以上の吸収
量を示す放射線増感スクリーンであり、 (2) ハロゲン化銀写真材料に含有される銀量が、支持体
の両側の合計として2.5g/m2以下であることを特徴
とする放射線画像形成の組体。1. A radiographic image forming assembly comprising a silver halide photographic light-sensitive material having a light-sensitive emulsion layer on both sides of a support, and two radiographic intensifying screens arranged before and after the light-sensitive material. (1) At least one of the radiographic intensifying screens is a radiographic intensifying screen exhibiting an absorption amount of 25% or more for X-rays having an X-ray energy of 80 KVp, and (2) a silver halide photographic material. The assembly for radiographic image formation, wherein the total amount of silver contained in each of the both sides of the support is 2.5 g / m 2 or less.
が、支持体の両側の合計として2.5g/m2以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料を、現像液
および定着液を補充しながら自動現像機で処理する方法
において、下記の関係が満たされることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真材料の現像処理方法。 Sd≦15、 Sf≦15、 T≦150 ここで、Sdは該感光材料775cm2 あたりの現像液の
補充量(ml)、Sfは該感光材料775cm2 あたりの定
着液の補充量(ml)、Tは該感光材料の先端が自動現像
機に挿入された時点から、その先端が乾燥ゾーンを通過
して出てくるまでの時間(秒)をあらわす。2. A silver halide photographic light-sensitive material characterized in that the total amount of silver contained in the silver halide photographic material is 2.5 g / m 2 or less on both sides of the support, and A method of processing a silver halide photographic material, characterized in that the following relationship is satisfied in a method of processing with an automatic processor while replenishing a fixing solution. Sd ≦ 15, Sf ≦ 15, T ≦ 150 where Sd is the replenishing amount of developing solution per 775 cm 2 of the photosensitive material (ml), Sf is the replenishing amount of fixing solution per 775 cm 2 of the photosensitive material (ml), T represents the time (seconds) from the time when the tip of the photosensitive material is inserted into the automatic processor to the time when the tip passes through the drying zone and comes out.
該ハロゲン化銀写真感光材料が請求項1の放射線増感ス
クリーンとの組み合わせで露光されたものであることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。3. The automatic development processing method according to claim 2,
A method for developing a silver halide photographic light-sensitive material, wherein the silver halide photographic light-sensitive material is exposed in combination with the radiation intensifying screen according to claim 1.
光材料を自動現像処理する方法において、該現像液が現
像主薬として一般式(1)で表されるレダクトン類を使
用していることを特徴とする処理方法。一般式(1) 【化1】 ここでRは水素原子または水酸基であり、nは1から4
の整数である。4. A method for automatically developing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 2 or 3, wherein the developer uses a reductone represented by the general formula (1) as a developing agent. Characterized processing method. General formula (1) Here, R is a hydrogen atom or a hydroxyl group, and n is 1 to 4
Is an integer.
化銀写真感光材料を露光する放射線増感スクリーンの
内、少なくとも一方は (1) X線エネルギーが80KVpのX線に対して25%
以上の吸収量を示す放射線増感スクリーンであり (2) コントラスト伝達関数(CTF)が、空間周波数1
本/mmで0.79以上、空間周波数3本/mmで0.36
以上であることを特徴とする、放射線画像形成の組み体
により露光されたハロゲン化銀写真感光材料の現像処理
方法。5. The radiation intensifying screen for exposing the silver halide photographic light-sensitive material according to claim 3 or 4, wherein at least one of (1) X-ray energy is 25% with respect to X-rays having an energy of 80 KVp.
It is a radiographic intensifying screen showing the above absorption amount. (2) The contrast transfer function (CTF) is
0.79 or more at lines / mm, 0.36 at spatial frequency 3 lines / mm
A method for developing a silver halide photographic light-sensitive material exposed by a radiation image forming assembly, which is described above.
化銀写真感光材料のハロゲン化銀粒子のハロゲン組成
が、塩化銀含有量20モル%以上であることを特徴とす
るハロゲン化銀写真材料と放射線増感スクリーンとの組
体、および該ハロゲン化銀写真材料の現像処理方法。6. The silver halide photographic material according to any one of claims 1 to 5, wherein the silver halide grains of the silver halide photographic light-sensitive material have a halogen composition of 20 mol% or more. And a radiation intensifying screen, and a method for developing and processing the silver halide photographic material.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22731293A JPH0784343A (en) | 1993-09-13 | 1993-09-13 | Assembly of silver halide photographic material and radiation intensifying screen, and silver halide photographic material processing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22731293A JPH0784343A (en) | 1993-09-13 | 1993-09-13 | Assembly of silver halide photographic material and radiation intensifying screen, and silver halide photographic material processing method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0784343A true JPH0784343A (en) | 1995-03-31 |
Family
ID=16858833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22731293A Pending JPH0784343A (en) | 1993-09-13 | 1993-09-13 | Assembly of silver halide photographic material and radiation intensifying screen, and silver halide photographic material processing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0784343A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5780209A (en) * | 1996-07-09 | 1998-07-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Processing of photographic silver halide photosensitive material |
-
1993
- 1993-09-13 JP JP22731293A patent/JPH0784343A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5780209A (en) * | 1996-07-09 | 1998-07-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Processing of photographic silver halide photosensitive material |
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