JPH0786170B2 - 水を除いた際にエラストマーに架橋するシリコーン油及び有機ポリマー／コポリマーをベースにした水性分散体 - Google Patents
水を除いた際にエラストマーに架橋するシリコーン油及び有機ポリマー／コポリマーをベースにした水性分散体Info
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- JPH0786170B2 JPH0786170B2 JP2105486A JP10548690A JPH0786170B2 JP H0786170 B2 JPH0786170 B2 JP H0786170B2 JP 2105486 A JP2105486 A JP 2105486A JP 10548690 A JP10548690 A JP 10548690A JP H0786170 B2 JPH0786170 B2 JP H0786170B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明と、水を除いた際にエラストマーに架橋すること
ができるシリコーン及び有機ポリマーラテックスをベー
スにした水性分散体に関する。
ができるシリコーン及び有機ポリマーラテックスをベー
スにした水性分散体に関する。
従来の技術 アニオン系及び／又は非イオン系界面活性剤で安定化し
た、α，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサ
ンの水中油形のエマルション（Ａ）と、 架橋剤と、 非シリカ室無機充填剤と、 キュアー触媒化合物 とを含む、水を除いた際にエラストマーに架橋すること
ができるシリコーンベースの水性分散液は知られてい
る。ベースエマルションは、通常米国特許2,891,920
号、同3,294,725号及び同3,360,491号の教示に従って、
すなわち好ましくは重合触媒としても働くアニオン形界
面活性剤を使用して、エマルションで重合させる、シラ
ノール末端を有する反応性シリコーン油を含有する。
た、α，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサ
ンの水中油形のエマルション（Ａ）と、 架橋剤と、 非シリカ室無機充填剤と、 キュアー触媒化合物 とを含む、水を除いた際にエラストマーに架橋すること
ができるシリコーンベースの水性分散液は知られてい
る。ベースエマルションは、通常米国特許2,891,920
号、同3,294,725号及び同3,360,491号の教示に従って、
すなわち好ましくは重合触媒としても働くアニオン形界
面活性剤を使用して、エマルションで重合させる、シラ
ノール末端を有する反応性シリコーン油を含有する。
ヨーロッパ特許327,321号は、ベースエマルションが反
応性シリコーン油のマクロエマルションと粒径が0.14μ
ｍより小さい反応性シリコーン油のマクロエマルション
との混合物である上記のタイプの水性分散液を教示して
いる。この種の分散液は費用がかかりかつ水が蒸発した
際にエラストマーに架橋して基材への不十分な接着力及
び／又は劣悪な機械的性質を示すことの対の不利を有す
る。
応性シリコーン油のマクロエマルションと粒径が0.14μ
ｍより小さい反応性シリコーン油のマクロエマルション
との混合物である上記のタイプの水性分散液を教示して
いる。この種の分散液は費用がかかりかつ水が蒸発した
際にエラストマーに架橋して基材への不十分な接着力及
び／又は劣悪な機械的性質を示すことの対の不利を有す
る。
水を取り去ってエラストマーに架橋するこの通常のタイ
プの水性分散液において、文献はベースエマルションに
ついて広範囲の架橋剤を使用する可能性を教示してい
る。これらの中で下記を挙げることができる： コロイド状シリカ（米国特許3,294,725号及び同4,221,6
88号）、 ケイ酸ナトリウム（米国特許4,244,849号）、 非晶質シリカ粉末（仏国特許2,463,163号）、 シルセスキオキサン樹脂のマイクロエマルション（米国
特許3,355,406号）、 シリコネート（ヨーロッパ特許266,729号、同332,544
号）、本出願人の名前で1989年２月16日に出願したヨー
ロッパ特許出願第89/4,200,597号）、 アルコキシ或はアシルオキシ基を含有する低分子質量の
反応性シリコーン樹脂（米国特許4,554,187号）、 トルエンに不溶性の高分子質量のシリコーン樹脂（ヨー
ロッパ特許304,719号）、 ポリアルコキシシラン、ポリシリケート、ポリアシルオ
シシラン或はポリケチミンオキシシラン（米国特許3,29
4,725号、同4,584,341号、同4,618,462号、同4,608,412
号）、 ポリアミノ−（或はアミド）シラン（本出願人の名前で
1989年２月３日に出願した仏国特許出願第89/01,654
号）、 ポリアルケンオキシシラン（本出願人の名前で1988年10
月11日に出願した仏国特許出願第88/13,618号）、 下記式から選ぶシロキサン単位を分子当り少なくとも２
個含有するヒドロキシル化シリコーン樹脂:R3SiO
0.5（Ｍ）,R2SiO（Ｄ）,RSiO1.5（Ｔ）及びSiO2（Ｑ）
（本出願人の名前で1988年８月31日に出願した仏国特許
出願第88/11,609号）。
プの水性分散液において、文献はベースエマルションに
ついて広範囲の架橋剤を使用する可能性を教示してい
る。これらの中で下記を挙げることができる： コロイド状シリカ（米国特許3,294,725号及び同4,221,6
88号）、 ケイ酸ナトリウム（米国特許4,244,849号）、 非晶質シリカ粉末（仏国特許2,463,163号）、 シルセスキオキサン樹脂のマイクロエマルション（米国
特許3,355,406号）、 シリコネート（ヨーロッパ特許266,729号、同332,544
号）、本出願人の名前で1989年２月16日に出願したヨー
ロッパ特許出願第89/4,200,597号）、 アルコキシ或はアシルオキシ基を含有する低分子質量の
反応性シリコーン樹脂（米国特許4,554,187号）、 トルエンに不溶性の高分子質量のシリコーン樹脂（ヨー
ロッパ特許304,719号）、 ポリアルコキシシラン、ポリシリケート、ポリアシルオ
シシラン或はポリケチミンオキシシラン（米国特許3,29
4,725号、同4,584,341号、同4,618,462号、同4,608,412
号）、 ポリアミノ−（或はアミド）シラン（本出願人の名前で
1989年２月３日に出願した仏国特許出願第89/01,654
号）、 ポリアルケンオキシシラン（本出願人の名前で1988年10
月11日に出願した仏国特許出願第88/13,618号）、 下記式から選ぶシロキサン単位を分子当り少なくとも２
個含有するヒドロキシル化シリコーン樹脂:R3SiO
0.5（Ｍ）,R2SiO（Ｄ）,RSiO1.5（Ｔ）及びSiO2（Ｑ）
（本出願人の名前で1988年８月31日に出願した仏国特許
出願第88/11,609号）。
これらの水性分散液は、好ましくはスズ塩であり、かつ
またスズ塩とホウ酸との組合せにもし得るキュアー触媒
で触媒するのが普通である（米国特許4,863,985号）。
またスズ塩とホウ酸との組合せにもし得るキュアー触媒
で触媒するのが普通である（米国特許4,863,985号）。
しかしながら、これらの水性分散液は多くの欠点を有し
ており、それらの中で下記を挙げることができる： 貯蔵安定性が不十分、 多くの基材、特に建築工業において用いられる基材（ガ
ラス、コンクリート、金属、スチール、アルミニウム、
シックプラスチックコーティング、例えばPVC、石灰
石、等）への接着が劣る、 これらの水性分散液から作られるペイントは、耐摩耗
性、特に耐湿潤摩耗性が不十分になり得る結合を示す、 これらの水性分散液から水が蒸発して得られるエラスト
マーは極めて高い収縮を示し、弾性率（EM）及び引裂強
さ（TrS）が低すぎていくつかの用途では使えないこと
が伴う、 低容積エキストラクトの充填剤入り水性分散液を配合す
るのに要する高固形分含量のシリコーンエマルションの
粘度が過度に高い。
ており、それらの中で下記を挙げることができる： 貯蔵安定性が不十分、 多くの基材、特に建築工業において用いられる基材（ガ
ラス、コンクリート、金属、スチール、アルミニウム、
シックプラスチックコーティング、例えばPVC、石灰
石、等）への接着が劣る、 これらの水性分散液から作られるペイントは、耐摩耗
性、特に耐湿潤摩耗性が不十分になり得る結合を示す、 これらの水性分散液から水が蒸発して得られるエラスト
マーは極めて高い収縮を示し、弾性率（EM）及び引裂強
さ（TrS）が低すぎていくつかの用途では使えないこと
が伴う、 低容積エキストラクトの充填剤入り水性分散液を配合す
るのに要する高固形分含量のシリコーンエマルションの
粘度が過度に高い。
その上、有機（コ）ポリマーラテックス水性分散液、例
えばアルキル（メタ）アクリレート及びモノカルボン酸
のビニルエステルの水性分散液は、ペイントとして薄い
コーティング或は厚いコーティングに、特に建築工業に
おいて防水正面及び屋根用に長い間使用されてきた。こ
れらの水性分散液は下記の欠点を有するのが普通であ
る： 形成されたコーティングは不十分なガス透過性、 特に水蒸気透過性を示す、 水性分散液の粘度は低すぎてそのフィルム形成特性は不
十分になる得る、 得られるコーティングは感水性すぎて撥水性が不十分で
ある、 得られるコーティングは化学線、特に紫外線に感性であ
る。
えばアルキル（メタ）アクリレート及びモノカルボン酸
のビニルエステルの水性分散液は、ペイントとして薄い
コーティング或は厚いコーティングに、特に建築工業に
おいて防水正面及び屋根用に長い間使用されてきた。こ
れらの水性分散液は下記の欠点を有するのが普通であ
る： 形成されたコーティングは不十分なガス透過性、 特に水蒸気透過性を示す、 水性分散液の粘度は低すぎてそのフィルム形成特性は不
十分になる得る、 得られるコーティングは感水性すぎて撥水性が不十分で
ある、 得られるコーティングは化学線、特に紫外線に感性であ
る。
特許文献の中に、シリコーンと有機ラテックスとの組合
せをすでに教示しているものがある： 仏国特許2,526,033号、米国特許4,012,355号及び同2,73
9,910号はシリコネートと有機ポリマーラテックスとの
組合せを教示し、 西独国特許2,355,813号に従えば、シリコネートをシリ
コーン樹脂エマルションに代えて用いることができ、ス
イス国特許61,842号に従えば、シリコネート及びシリコ
ーン樹脂をアクリル酸共重合体に会合させる。
せをすでに教示しているものがある： 仏国特許2,526,033号、米国特許4,012,355号及び同2,73
9,910号はシリコネートと有機ポリマーラテックスとの
組合せを教示し、 西独国特許2,355,813号に従えば、シリコネートをシリ
コーン樹脂エマルションに代えて用いることができ、ス
イス国特許61,842号に従えば、シリコネート及びシリコ
ーン樹脂をアクリル酸共重合体に会合させる。
これらの文献の中に、更にシラノール末端を有するシリ
コーン油、非シリカ質充填剤及びキュアー触媒のエマル
ションを用いることを教示するものはない。
コーン油、非シリカ質充填剤及びキュアー触媒のエマル
ションを用いることを教示するものはない。
ヨーロッパ特許246,537号は、下記の３つの要素で作ら
れる積層エラストマー物質をラテックス状で作ることを
記載している： 架橋シリコーンゴムからなるコアー、 架橋アクリル系ゴムからなる第１エンベロープ、 樹脂を形成することができるモノマーをラジカル（共）
重合させ得られる第２エンベロープ。
れる積層エラストマー物質をラテックス状で作ることを
記載している： 架橋シリコーンゴムからなるコアー、 架橋アクリル系ゴムからなる第１エンベロープ、 樹脂を形成することができるモノマーをラジカル（共）
重合させ得られる第２エンベロープ。
本発明の１つの目的は、いくつかの性質の場合において
有利な相乗効果の出現する水性シリコーン分散液及び水
性有機ポリマー分散液の累積利点を有するシリコーン及
び有機ポリマーラテックスの水性分散液を提供するにあ
る。
有利な相乗効果の出現する水性シリコーン分散液及び水
性有機ポリマー分散液の累積利点を有するシリコーン及
び有機ポリマーラテックスの水性分散液を提供するにあ
る。
本発明の別の目的は、シリコーン自体の分散体或は有機
ポリマー自体の分散体に固有の欠点を持たず、これらの
欠点がこのような分散体の大多数の用途において容認し
得る希薄な形で残るこのが可能な上記タイプの分散体を
提供するにある。
ポリマー自体の分散体に固有の欠点を持たず、これらの
欠点がこのような分散体の大多数の用途において容認し
得る希薄な形で残るこのが可能な上記タイプの分散体を
提供するにある。
本発明のそれ以上の目的は、架橋した後に、随意に下記
の性質を同時に示す上記タイプの分散体を提供するにあ
る： 少なくとも６カ月、好ましくは少なくとも１年間貯蔵安
定性、 75％より多い高固形分含量を有し、モジュラスが比較的
低いエラストマーを生じる水性分散液の場合でさえ、充
填剤の入っていない生成物及びカートリッジ中の生成物
の粘度が適している、 最も広い範囲の基材、石、コンクリート、モルタル、金
属、スチール、アルミニウム、フィブローセメント、エ
ナメル、セラミック、プラスチック、例えばPVCへの密
着力が満足すべきものである、 包装用カートリッジからの押出適性及び適したフィルム
形成性を付与する適した粘度、 適した耐摩耗性、特に耐湿潤摩耗性、耐大気水分性及び
耐化学線（可視光線,UV）、 良好なガス及び水蒸気透過性、 満足すべき機械的性質、特に、弾性率及び引裂強さの場
合、 満足すべき撥水性。
の性質を同時に示す上記タイプの分散体を提供するにあ
る： 少なくとも６カ月、好ましくは少なくとも１年間貯蔵安
定性、 75％より多い高固形分含量を有し、モジュラスが比較的
低いエラストマーを生じる水性分散液の場合でさえ、充
填剤の入っていない生成物及びカートリッジ中の生成物
の粘度が適している、 最も広い範囲の基材、石、コンクリート、モルタル、金
属、スチール、アルミニウム、フィブローセメント、エ
ナメル、セラミック、プラスチック、例えばPVCへの密
着力が満足すべきものである、 包装用カートリッジからの押出適性及び適したフィルム
形成性を付与する適した粘度、 適した耐摩耗性、特に耐湿潤摩耗性、耐大気水分性及び
耐化学線（可視光線,UV）、 良好なガス及び水蒸気透過性、 満足すべき機械的性質、特に、弾性率及び引裂強さの場
合、 満足すべき撥水性。
発明の構成 これらや他の目的は本発明によって満足される。
本発明は、実際、重量により、下記： （Ａ） アニオン系及び非イオン系界面剤及びそれらの
混合物から選ぶ少なくとも１種の界面活性剤で安定し
た、α，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサ
ンの水中油形のエマルション100部、 （Ｂ） 粒径0.01〜0.5μｍ、好ましくは0.05〜0.2μｍ
を有しかつ固形分含量20〜70重量％を有する有機（コ）
ポリマーの水性分散液２〜80部、好ましくは３〜40部、 （Ｃ） 有効量の少なくとも１種の架橋剤、 （Ｄ） 非シリカ質無機充填剤５〜200部、好ましくは5
0〜150部、 （Ｅ） 必要に応じてキュア触媒金属化合物0.01〜３重
量部、 を含み、固形分含量少なくとも40％を有することを特徴
とする、周囲条件で水を取り去る際にエラストマーに架
橋するシリコーンをベースにした水性分散体に関する。
混合物から選ぶ少なくとも１種の界面活性剤で安定し
た、α，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサ
ンの水中油形のエマルション100部、 （Ｂ） 粒径0.01〜0.5μｍ、好ましくは0.05〜0.2μｍ
を有しかつ固形分含量20〜70重量％を有する有機（コ）
ポリマーの水性分散液２〜80部、好ましくは３〜40部、 （Ｃ） 有効量の少なくとも１種の架橋剤、 （Ｄ） 非シリカ質無機充填剤５〜200部、好ましくは5
0〜150部、 （Ｅ） 必要に応じてキュア触媒金属化合物0.01〜３重
量部、 を含み、固形分含量少なくとも40％を有することを特徴
とする、周囲条件で水を取り去る際にエラストマーに架
橋するシリコーンをベースにした水性分散体に関する。
最終水性分散体は、単に全ての構成成分を十分に混合す
るだけで作られ、空気の不存在において貯蔵安定な均一
分散体になる。
るだけで作られ、空気の不存在において貯蔵安定な均一
分散体になる。
エマルション（Ａ）： α，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンは
25℃における粘度少なくとも100mPas、好ましくは少な
くとも50,000mPasを有しなければならない。実際、機械
的性質、特にショアーＡ硬度及び伸びに関する適した性
質の組合せを示すエラストマーが得られるのは、粘度が
50,000mPasより高い場合である。加えて、エラストマー
がエージする場合、粘度が高い程、機械的性質は一層維
持される。本発明の場合、好ましい粘度は25℃において
50,000〜1,500,000mPasである。
25℃における粘度少なくとも100mPas、好ましくは少な
くとも50,000mPasを有しなければならない。実際、機械
的性質、特にショアーＡ硬度及び伸びに関する適した性
質の組合せを示すエラストマーが得られるのは、粘度が
50,000mPasより高い場合である。加えて、エラストマー
がエージする場合、粘度が高い程、機械的性質は一層維
持される。本発明の場合、好ましい粘度は25℃において
50,000〜1,500,000mPasである。
α，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンの
有機ラジカルは、含有する炭素原子が６までであり、必
要に応じてシアノ或はフルオロ基で置換される一価炭化
水素ラジカルである。通常用いられる置換基は、工業的
生成物として入手可能なことにより、メチル、エチル、
プロピル、フェニル、ビニル、3,3,3−トリフルオロプ
ロピルラジカルである。これらのラジカルの数の少なく
とも80％は通常メチルラジカルである。本発明の範囲内
で、上述した米国特許2,891,290号、特に同3,294,725号
（参考文献として挙げた）に記載されているアニオン重
合プロセスを用いて作るα，ω−（ジヒドロキシ）ポリ
ジオルガノシロキサンを使用するのが特に好ましい。得
られたポリマーを、米国特許3,294,725号の教示に従
い、好ましくは、芳香族炭化水素スルホン酸のアルカリ
金属（遊離酸はまた重合触媒としても作用する）である
界面活性剤でアニオン的に安定化させる。
有機ラジカルは、含有する炭素原子が６までであり、必
要に応じてシアノ或はフルオロ基で置換される一価炭化
水素ラジカルである。通常用いられる置換基は、工業的
生成物として入手可能なことにより、メチル、エチル、
プロピル、フェニル、ビニル、3,3,3−トリフルオロプ
ロピルラジカルである。これらのラジカルの数の少なく
とも80％は通常メチルラジカルである。本発明の範囲内
で、上述した米国特許2,891,290号、特に同3,294,725号
（参考文献として挙げた）に記載されているアニオン重
合プロセスを用いて作るα，ω−（ジヒドロキシ）ポリ
ジオルガノシロキサンを使用するのが特に好ましい。得
られたポリマーを、米国特許3,294,725号の教示に従
い、好ましくは、芳香族炭化水素スルホン酸のアルカリ
金属（遊離酸はまた重合触媒としても作用する）である
界面活性剤でアニオン的に安定化させる。
好ましい触媒及び界面活性剤はドデシルベンゼンスルホ
ン酸及びそのアルカリ金属塩、特にそのナトリウム塩で
ある。必要に応じて、その他のアニオン系或は非イオン
系界面活性剤を加えてよいが、米国特許3,294,725号の
教示に従えば、スルホン酸を中和して生ずるアニオン系
界面活性剤の量がポリマーエマルションを安定化するの
に十分であるから、この添加は必ずしも必要ではない。
この量はエマルションの重量の３％より少ないのが普通
であり、1.5％より少ないのが好ましい。
ン酸及びそのアルカリ金属塩、特にそのナトリウム塩で
ある。必要に応じて、その他のアニオン系或は非イオン
系界面活性剤を加えてよいが、米国特許3,294,725号の
教示に従えば、スルホン酸を中和して生ずるアニオン系
界面活性剤の量がポリマーエマルションを安定化するの
に十分であるから、この添加は必ずしも必要ではない。
この量はエマルションの重量の３％より少ないのが普通
であり、1.5％より少ないのが好ましい。
この乳化重合プロセスは、エマルション（Ａ）を直接得
ることを可能にすることから、特に興味がある。その
上、このプロセスは粘度が非常に高いα，ω−（ジヒド
ロキシ）ポリジオルガノシロキサンエマルション（Ａ）
を容易に得ることを可能にする。
ることを可能にすることから、特に興味がある。その
上、このプロセスは粘度が非常に高いα，ω−（ジヒド
ロキシ）ポリジオルガノシロキサンエマルション（Ａ）
を容易に得ることを可能にする。
エマルション（Ａ）を作るには、また、すでに重合させ
たα，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサン
で出発し、次いでそれを水性エマルションに転化し、エ
マルションを当業者によく知られかつ文献（例えば、仏
国特許2,064,563号、同2,094,322号、同2,114,230号、
ヨーロッパ特許169098号を参照）に詳細に記載されてい
るプロセスに従ってアニオン系及び／又は非イオン系界
面活性剤で安定化することも可能である。このプロセス
に従えば、α，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシ
ロキサンポリマーとアニオン系或は非イオン系界面活性
剤とを単に攪拌するだけで混合し、後者の材料を水溶液
にし、次いで必要ならば水を加え、全体を慣用のコロイ
ドミルに通して微細かつ均一なエマルションに転化させ
ることが可能である。
たα，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサン
で出発し、次いでそれを水性エマルションに転化し、エ
マルションを当業者によく知られかつ文献（例えば、仏
国特許2,064,563号、同2,094,322号、同2,114,230号、
ヨーロッパ特許169098号を参照）に詳細に記載されてい
るプロセスに従ってアニオン系及び／又は非イオン系界
面活性剤で安定化することも可能である。このプロセス
に従えば、α，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシ
ロキサンポリマーとアニオン系或は非イオン系界面活性
剤とを単に攪拌するだけで混合し、後者の材料を水溶液
にし、次いで必要ならば水を加え、全体を慣用のコロイ
ドミルに通して微細かつ均一なエマルションに転化させ
ることが可能である。
得られたミルベースを、次いで適当な量の水で希釈し、
こうしてアニオン系或は非イオン系界面活性で安定化し
た貯蔵安定なエマルション（Ａ）が得られる。
こうしてアニオン系或は非イオン系界面活性で安定化し
た貯蔵安定なエマルション（Ａ）が得られる。
用いることができるアニオン系及び非イオン系界面活性
剤の量は乳化プロセスを利用する際に一般に用いられて
いるものであり、特に前述した特許及び米国特許2,891,
920号に記載されているものである。本発明の範囲内で
好ましいアニオン系界面活性剤は芳香族炭化水素スルホ
ン酸のアルカリ金属塩であり、好ましい非イオン系界面
活性剤はポリオキシエチレン化アルキルフエノールであ
る。これらの非イオン系界面活性剤は、上述した通りに
乳化重合によって得られるエマルション（Ａ）に必要に
応じて加えることができるものと同じであるのはもち論
である。乳化重合により或はシリコーンポリマーを乳化
させて作るエマルション（Ａ）は水中油形エマルション
の形であり、固形分含量を45重量％より多く有するのが
好ましい。
剤の量は乳化プロセスを利用する際に一般に用いられて
いるものであり、特に前述した特許及び米国特許2,891,
920号に記載されているものである。本発明の範囲内で
好ましいアニオン系界面活性剤は芳香族炭化水素スルホ
ン酸のアルカリ金属塩であり、好ましい非イオン系界面
活性剤はポリオキシエチレン化アルキルフエノールであ
る。これらの非イオン系界面活性剤は、上述した通りに
乳化重合によって得られるエマルション（Ａ）に必要に
応じて加えることができるものと同じであるのはもち論
である。乳化重合により或はシリコーンポリマーを乳化
させて作るエマルション（Ａ）は水中油形エマルション
の形であり、固形分含量を45重量％より多く有するのが
好ましい。
分散体（Ｂ）： これは、重合性有機モノマーを乳化（共）重合させる慣
用のプロセスから得られるポリマー粒子の水性分散体か
らなる「ラテックス」である。これらの有機モノマーは
下記から選ぶのが好ましいａ）：アルキル部分が好まし
くは炭素原子１〜18を含有するアルキル（メタ）アクリ
レート、特にメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
イソブチルアクリレート、アミルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、イソアミルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、メチル
メタクリレート、クロロエチルメタリレート、ブチルメ
タクリレート、3,3−ジメチルブチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、イ
ソプロピルメタクリレート、フェニルメタクリレート、
ブチルクロロアクリレート、メチルクロロアクリレー
ト、エチルクロロアクリレート、イソプロピルクロロア
クリレート、シクロヘキシルクロロアクリレート； ｂ）：酸性部分が非重合性であり、不飽和部分が好まし
くは炭素原子２〜14を含有しかつ酸性部分が炭素原子２
〜12を含有するモノカルボン酸のα，ω−エチレン性不
飽和エステル、特にビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネート、ビニルブチレート、アリルアセテート、ビニル
バーサテート（C9〜C11α−枝分れ酸についての登録商
標）、ビニルラウレート、ビニルベンゾエート、ビニル
トリメチルアセテート、ビニルピバレート、ビニルトリ
クロロアセテート； ｃ）：炭素原子４〜24を含有するα，β−エチレン性不
飽和ポリカルボン酸のエステル及び半エステル、特にジ
メチルフマレート、ジエチルマレエート、メチルエチル
フマレート、２−エチルヘキシルフマレート； ｄ）：ハロゲン化ビニル、特に塩化ビニル、フッ化ビニ
ル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン； ｅ）：好ましくは含有する炭素原子が24以下であり、特
に下記から選ぶビニル芳香族：スチレン、α−メチルス
チレン、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３
−メチスチレン、４−メトキシスチレン、２−ヒドロキ
シメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−エトキシ
スチレン、3,4−ジメチルスチレン、２−クロロスチレ
ン、３−クロロスチレン、４−クロロ−３−メチルスチ
レン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−ジクロロスチレ
ン、2,6−ジクロロスチレン、2,5−ジフルオロスチレ
ン、１−ビニルナフタレン； ｆ）：好ましくは炭素原子３〜12を含有する共役脂肪族
ジエン、特に1,3−ブタジエン、イソプレン、２−クロ
ロ−1,3−ブタジエン； ｇ）：好ましくは炭素原子３〜６を含有するα，β−エ
チレン性不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル。
用のプロセスから得られるポリマー粒子の水性分散体か
らなる「ラテックス」である。これらの有機モノマーは
下記から選ぶのが好ましいａ）：アルキル部分が好まし
くは炭素原子１〜18を含有するアルキル（メタ）アクリ
レート、特にメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
イソブチルアクリレート、アミルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、イソアミルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、メチル
メタクリレート、クロロエチルメタリレート、ブチルメ
タクリレート、3,3−ジメチルブチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、イ
ソプロピルメタクリレート、フェニルメタクリレート、
ブチルクロロアクリレート、メチルクロロアクリレー
ト、エチルクロロアクリレート、イソプロピルクロロア
クリレート、シクロヘキシルクロロアクリレート； ｂ）：酸性部分が非重合性であり、不飽和部分が好まし
くは炭素原子２〜14を含有しかつ酸性部分が炭素原子２
〜12を含有するモノカルボン酸のα，ω−エチレン性不
飽和エステル、特にビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネート、ビニルブチレート、アリルアセテート、ビニル
バーサテート（C9〜C11α−枝分れ酸についての登録商
標）、ビニルラウレート、ビニルベンゾエート、ビニル
トリメチルアセテート、ビニルピバレート、ビニルトリ
クロロアセテート； ｃ）：炭素原子４〜24を含有するα，β−エチレン性不
飽和ポリカルボン酸のエステル及び半エステル、特にジ
メチルフマレート、ジエチルマレエート、メチルエチル
フマレート、２−エチルヘキシルフマレート； ｄ）：ハロゲン化ビニル、特に塩化ビニル、フッ化ビニ
ル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン； ｅ）：好ましくは含有する炭素原子が24以下であり、特
に下記から選ぶビニル芳香族：スチレン、α−メチルス
チレン、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３
−メチスチレン、４−メトキシスチレン、２−ヒドロキ
シメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−エトキシ
スチレン、3,4−ジメチルスチレン、２−クロロスチレ
ン、３−クロロスチレン、４−クロロ−３−メチルスチ
レン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−ジクロロスチレ
ン、2,6−ジクロロスチレン、2,5−ジフルオロスチレ
ン、１−ビニルナフタレン； ｆ）：好ましくは炭素原子３〜12を含有する共役脂肪族
ジエン、特に1,3−ブタジエン、イソプレン、２−クロ
ロ−1,3−ブタジエン； ｇ）：好ましくは炭素原子３〜６を含有するα，β−エ
チレン性不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル。
ポリスチレンラテックス及びポリビニルアセテートラテ
ックスがホモポリマーラテックスとして勧められる。
ックスがホモポリマーラテックスとして勧められる。
本発明の範囲内で用いることができる分散体（Ｂ）は、
例えば、下記を共重合させて得られるコポリマーを含有
するものである： モノマーａ）及びモノマーｂ）、例えばビニルアセテ
ート／アルキルアクリレートタイプのコポリマー、 モノマーａ）、モノマーｂ）及びモノマーｃ）、例え
ばアセテート／アクリレート、マレエートタイプのター
ポリマー、 モノマーｂ）、モノマーｄ）及びオレフィン性モノマ
ー、例えばアセテート／塩化ビニル／エチレンターポリ
マー、 モノマーｅ）及びモノマーａ）、とりわけ、スチレン
／アルキルアクリレート重量比が30/70〜70/30の範囲で
あるスチレン／アルキルアクリレートコポリマーが極め
て特に勧められる、 モノマーｅ）及びモノ−及びポリカルボン酸を含む、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸等の好ましくは炭素原子４〜12を含有するα，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸、例えばスチレン／メタクリ
ル酸コポリマー、 モノマーｅ）、上述したα，β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸及びモノマーｇ）、例えばスチレン／アクリロ
ニトリル／イタコン酸コポリマー、 モノマーｅ）及びモノマーｆ）。
例えば、下記を共重合させて得られるコポリマーを含有
するものである： モノマーａ）及びモノマーｂ）、例えばビニルアセテ
ート／アルキルアクリレートタイプのコポリマー、 モノマーａ）、モノマーｂ）及びモノマーｃ）、例え
ばアセテート／アクリレート、マレエートタイプのター
ポリマー、 モノマーｂ）、モノマーｄ）及びオレフィン性モノマ
ー、例えばアセテート／塩化ビニル／エチレンターポリ
マー、 モノマーｅ）及びモノマーａ）、とりわけ、スチレン
／アルキルアクリレート重量比が30/70〜70/30の範囲で
あるスチレン／アルキルアクリレートコポリマーが極め
て特に勧められる、 モノマーｅ）及びモノ−及びポリカルボン酸を含む、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸等の好ましくは炭素原子４〜12を含有するα，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸、例えばスチレン／メタクリ
ル酸コポリマー、 モノマーｅ）、上述したα，β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸及びモノマーｇ）、例えばスチレン／アクリロ
ニトリル／イタコン酸コポリマー、 モノマーｅ）及びモノマーｆ）。
上述した主モノマーｅ）〜ｇ）に加えて、これらの主モ
ノマーの内のいくつかと15重量％までのイオン性の他の
モノマー、特に下記： モノ−及びポリカルボン酸を含む上述したα，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸モノマー（アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、等）、 第二、第三或は四級化アミン基を含有するエチレン性
モノマー（ビニルピリジン、ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、等）、 スルホン化エチレン性モノマー（ビニルスルホネー
ト、スチレンスルホネート、等） 双性イオン性エチレン性モノマー（スルホプロピル
（ジメチルアミノプロピル）アクリレート）、 或は非イオン性の他のモノマー、特に下記： 不飽和カルボン酸のアミド（アクリルアミド、メタク
リルアミド、等）、 （メタ）アクリレートとポリヒドロキシプロピルアル
コール或はポリヒドロキシエチル化アルコールとのエス
テル とを共重合させることが可能である。
ノマーの内のいくつかと15重量％までのイオン性の他の
モノマー、特に下記： モノ−及びポリカルボン酸を含む上述したα，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸モノマー（アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、等）、 第二、第三或は四級化アミン基を含有するエチレン性
モノマー（ビニルピリジン、ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、等）、 スルホン化エチレン性モノマー（ビニルスルホネー
ト、スチレンスルホネート、等） 双性イオン性エチレン性モノマー（スルホプロピル
（ジメチルアミノプロピル）アクリレート）、 或は非イオン性の他のモノマー、特に下記： 不飽和カルボン酸のアミド（アクリルアミド、メタク
リルアミド、等）、 （メタ）アクリレートとポリヒドロキシプロピルアル
コール或はポリヒドロキシエチル化アルコールとのエス
テル とを共重合させることが可能である。
水性分散液内のポリマー粒子を安定化させることは、上
述したイオン性或は非イオン性のコモノマーか或は乳化
剤（界面活性剤）のいずれかによって確実にされる。こ
のような乳化剤は非イオン性、例えばポリエトキシル化
脂肪アルコール、ポリエトキシル化アルキルフェノー
ル、ポリエトキシル化脂肪酸、或はアニオン性、例えば
アルキルスルフェート、アルキルスルホネート或はアル
キルアリールスルホネート（特に、ドデルベンゼンスル
ホネート、ジアルキルスルホスクシネート）であるのが
好ましい。
述したイオン性或は非イオン性のコモノマーか或は乳化
剤（界面活性剤）のいずれかによって確実にされる。こ
のような乳化剤は非イオン性、例えばポリエトキシル化
脂肪アルコール、ポリエトキシル化アルキルフェノー
ル、ポリエトキシル化脂肪酸、或はアニオン性、例えば
アルキルスルフェート、アルキルスルホネート或はアル
キルアリールスルホネート（特に、ドデルベンゼンスル
ホネート、ジアルキルスルホスクシネート）であるのが
好ましい。
上記の有機ポリマーの水性分散体は文献に詳細に記載さ
れている。かかる水性分散体は、本発明の範囲内で固形
分含量が通常20〜70重量％であり、粒径が0.01〜0.5μ
m.好ましくは0.05〜0.30μｍである。
れている。かかる水性分散体は、本発明の範囲内で固形
分含量が通常20〜70重量％であり、粒径が0.01〜0.5μ
m.好ましくは0.05〜0.30μｍである。
粒径がおよそ0.15μｍより小さい水分分散体（Ｂ）は、
実際、適当な粘度を維持しながらカートリッジ内の水性
分散体の固形分含量を増大させることを可能にする。こ
れらの最終の水性分散体は、水が蒸発した後に、モジュ
ラスの小さい及び容積収縮の一層小さいエラストマーを
生じる。エマルション（Ａ）と分散体（Ｂ）とを混合さ
せて生じる発明に従う水性分散体が、この種のエラスト
マーに到達するためには、下記を有するのが好ましい： 「ツィン母集団」粒径分布、すなわち、好ましくは本
質的に粒径がおよそ0.01〜0.15μｍ、好ましくは0.10μ
ｍである分散系（Ｂ）から生じる粒子の第１母集団及び
好ましくは本質的にエマルション（Ａ）から生じかつ粒
径0.15〜100μｍ、通常0.20〜５μｍを示す粒子の第２
母集団、 60重量％より多い、好ましくは70重量％より多い固形
分含量、 貯蔵用カートリッジから容易に押出すことができる最
終分散体を得るように、充填剤（Ｄ）を加入する前の、
剪断速度1s-1で測定して、25℃において50,000mPasより
低い粘度。
実際、適当な粘度を維持しながらカートリッジ内の水性
分散体の固形分含量を増大させることを可能にする。こ
れらの最終の水性分散体は、水が蒸発した後に、モジュ
ラスの小さい及び容積収縮の一層小さいエラストマーを
生じる。エマルション（Ａ）と分散体（Ｂ）とを混合さ
せて生じる発明に従う水性分散体が、この種のエラスト
マーに到達するためには、下記を有するのが好ましい： 「ツィン母集団」粒径分布、すなわち、好ましくは本
質的に粒径がおよそ0.01〜0.15μｍ、好ましくは0.10μ
ｍである分散系（Ｂ）から生じる粒子の第１母集団及び
好ましくは本質的にエマルション（Ａ）から生じかつ粒
径0.15〜100μｍ、通常0.20〜５μｍを示す粒子の第２
母集団、 60重量％より多い、好ましくは70重量％より多い固形
分含量、 貯蔵用カートリッジから容易に押出すことができる最
終分散体を得るように、充填剤（Ｄ）を加入する前の、
剪断速度1s-1で測定して、25℃において50,000mPasより
低い粘度。
このようなツィン母集団分散体を作るには、分散体
（Ｂ）が低い、例えば20〜40重量％の固形分含量を有す
る場合、エマルション（Ａ）の乳化重合を分散体（Ｂ）
の存在において行うことが勧められる。
（Ｂ）が低い、例えば20〜40重量％の固形分含量を有す
る場合、エマルション（Ａ）の乳化重合を分散体（Ｂ）
の存在において行うことが勧められる。
フィルム形成性或はフィルム非形成性ラテックス（分散
体Ｂ）を本発明の範囲内で用いてよい。フィルム形成性
ラテックスとは、ポリマー粒子が最終分散体を適用する
温度において凝集してフィルムを形成するラテックスを
意味する。この温度は５〜45℃の範囲内にすることがで
き、20℃位にするのが普通である。反対に、フィルム非
形成性ラテックスとは、ポリマー粒子が最終物質中に離
散した存在として残り、最終分散体を適用する温度にお
いて、すなわち水が蒸発してエラストマーに転化する
間、凝集しないラテックスである。
体Ｂ）を本発明の範囲内で用いてよい。フィルム形成性
ラテックスとは、ポリマー粒子が最終分散体を適用する
温度において凝集してフィルムを形成するラテックスを
意味する。この温度は５〜45℃の範囲内にすることがで
き、20℃位にするのが普通である。反対に、フィルム非
形成性ラテックスとは、ポリマー粒子が最終物質中に離
散した存在として残り、最終分散体を適用する温度にお
いて、すなわち水が蒸発してエラストマーに転化する
間、凝集しないラテックスである。
当業者ならば、モノマーを選択し、乳化重合プロセスを
採用し、必要に応じて溶媒を加えることによって、いか
にしてフィルム形成性或はフィルム非形成性ラテックス
を作るかを知っている（特に、フィルム非形成性ラテッ
クスの場合、参考として挙げた米国特許3,819,557号を
参照）。フィルム非形成性ラテックスを得るには、有機
（コ）ポリマーが最終分散体からエラストマーを形成す
る温度より高い、すなわち45℃より高いガラス転移温度
を有することで十分であるのが普通である。が、最終の
結果は可撓性の向上したエラストマーであることから、
フィルム形成性ラテックスを使用するのが好ましい。
採用し、必要に応じて溶媒を加えることによって、いか
にしてフィルム形成性或はフィルム非形成性ラテックス
を作るかを知っている（特に、フィルム非形成性ラテッ
クスの場合、参考として挙げた米国特許3,819,557号を
参照）。フィルム非形成性ラテックスを得るには、有機
（コ）ポリマーが最終分散体からエラストマーを形成す
る温度より高い、すなわち45℃より高いガラス転移温度
を有することで十分であるのが普通である。が、最終の
結果は可撓性の向上したエラストマーであることから、
フィルム形成性ラテックスを使用するのが好ましい。
架橋剤（Ｃ）： この架橋剤は、水性分散体を架橋させる間に、架橋剤の
反応性基とエマルション（Ａ）のシリコーン油のシラノ
ール末端との間の重縮合反応によってエラストマーラテ
ックスを作ることを可能にする。参考文献として挙げた
特許文献に示される通り、独立して或は混合して用いる
ことができる多くの異なる架橋剤が存在する。水性分散
体に導入する架橋剤の量は、精確には、使用する架橋剤
の性質に依存する。
反応性基とエマルション（Ａ）のシリコーン油のシラノ
ール末端との間の重縮合反応によってエラストマーラテ
ックスを作ることを可能にする。参考文献として挙げた
特許文献に示される通り、独立して或は混合して用いる
ことができる多くの異なる架橋剤が存在する。水性分散
体に導入する架橋剤の量は、精確には、使用する架橋剤
の性質に依存する。
（Ｃ）の有効量とはエラストマーに到達することを可能
にさせる量を意味する。
にさせる量を意味する。
架橋剤のリストを、最終分散体において推奨される量と
共に、下記に例として挙げる。これらの量はエマルショ
ン（Ａ）100部当りの重量部で表わす： コロイド状シリカ0.1〜10部、 ケイ酸ナトリウム0.5〜10部、 熱分解法シリカ及び沈降シリカから選ぶシリカ粉末１〜
15部、 オルガノシリコネート0.1〜15部、好ましくは１〜10
部、 米国特許3,355,406号及び同3,433,780号を組合せた教示
に従うシルセスキオキサン樹脂マイクロエマルション１
〜100部、 アルコキシ基及びアシルオキシ基を含有する低分子質量
の反応性シリコーン樹脂５〜100部、 トルエンに不溶性の高分子質量のシリコーン樹脂５〜10
0部、 下記式から選ぶ単位を分子当り少なくとも２個異なって
含有し、かつヒドロキシル基の重量含量0.1〜10％を有
するヒドロキシル化シリコーン樹脂５〜100部： R3SiO0.5（Ｍ）,R2SiO（Ｄ）,RSiO1.5（Ｔ）及びSiO
2（Ｑ） （式中、Ｒは主にC1〜C6アルキル、ビニル及び3,3,3−
トリフルオロプロピルラジカルである）。
共に、下記に例として挙げる。これらの量はエマルショ
ン（Ａ）100部当りの重量部で表わす： コロイド状シリカ0.1〜10部、 ケイ酸ナトリウム0.5〜10部、 熱分解法シリカ及び沈降シリカから選ぶシリカ粉末１〜
15部、 オルガノシリコネート0.1〜15部、好ましくは１〜10
部、 米国特許3,355,406号及び同3,433,780号を組合せた教示
に従うシルセスキオキサン樹脂マイクロエマルション１
〜100部、 アルコキシ基及びアシルオキシ基を含有する低分子質量
の反応性シリコーン樹脂５〜100部、 トルエンに不溶性の高分子質量のシリコーン樹脂５〜10
0部、 下記式から選ぶ単位を分子当り少なくとも２個異なって
含有し、かつヒドロキシル基の重量含量0.1〜10％を有
するヒドロキシル化シリコーン樹脂５〜100部： R3SiO0.5（Ｍ）,R2SiO（Ｄ）,RSiO1.5（Ｔ）及びSiO
2（Ｑ） （式中、Ｒは主にC1〜C6アルキル、ビニル及び3,3,3−
トリフルオロプロピルラジカルである）。
そのままで或は水性エマルションの形で導入するこれら
の樹脂の中で、MQ,MDQ,TD及びMTD樹脂を挙げることがで
きる、 下記式のシラン１〜20部： RaSiX4-a （式中、Ｒは一価の有機ラジカル、特にメチル或はビニ
ルであり、ａは０或は１であり、Ｘはアルコキシ、アシ
ルオキシ、ケチミンオキシ、アルキルアミノ、アミド及
びアルケニルオキシ基及びそれらの種々の可能な混合物
から選ぶ縮合性及び／又は加水分解性基である）。
の樹脂の中で、MQ,MDQ,TD及びMTD樹脂を挙げることがで
きる、 下記式のシラン１〜20部： RaSiX4-a （式中、Ｒは一価の有機ラジカル、特にメチル或はビニ
ルであり、ａは０或は１であり、Ｘはアルコキシ、アシ
ルオキシ、ケチミンオキシ、アルキルアミノ、アミド及
びアルケニルオキシ基及びそれらの種々の可能な混合物
から選ぶ縮合性及び／又は加水分解性基である）。
Ｘがアルコキシである場合、ヨーロッパ特許259,734号
の教示に従って、２−アミノ−２−メチルプロパノール
を安定剤として加えることが望ましい。
の教示に従って、２−アミノ−２−メチルプロパノール
を安定剤として加えることが望ましい。
非シリカ質無機充填剤（Ｄ）： 発明に従う分散体の別の構成成分は、無機質半補強或は
パッキング充填剤を５〜200部、好ましくは10〜150部加
えることである。充填剤（Ｄ）は、粒径が通常0.001〜3
00μｍでありかつBET表面が100m2/gより小さい。独立に
或は混合して用いることができる充填剤（Ｄ）の例は、
カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム、
水和アルミナ、膨張バーミキュライト、水和ホウ砂、未
膨張バーミキュライト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、マ
イカ、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム、消石灰及びそれ
らの種々の可能な混合物である。これらの充填剤（Ｄ）
を乾燥粉末の形で、例えば単に混合するだけで、エマル
ションに導入する。
パッキング充填剤を５〜200部、好ましくは10〜150部加
えることである。充填剤（Ｄ）は、粒径が通常0.001〜3
00μｍでありかつBET表面が100m2/gより小さい。独立に
或は混合して用いることができる充填剤（Ｄ）の例は、
カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム、
水和アルミナ、膨張バーミキュライト、水和ホウ砂、未
膨張バーミキュライト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、マ
イカ、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム、消石灰及びそれ
らの種々の可能な混合物である。これらの充填剤（Ｄ）
を乾燥粉末の形で、例えば単に混合するだけで、エマル
ションに導入する。
本発明の別の実施態様に従えば、充填剤（Ｄ）が実質的
に水和アルミナ、膨張バーミキュライト、未膨張バーミ
キュライト及び水和ホウ砂から選ぶ充填剤のみからな
り、エマルション（Ａ）100部当り５〜200部、好ましく
は50〜150部の含量に従う場合、前述した他のカテゴリ
ーの充填剤（Ｄ）、特に酸化アルミニウム或は非水和ア
ルミナによっては得ることができない特に高い耐炎性を
有するエラストマーが得られることを見出した。また、
ヨーロッパ特許212,827号の教示に従って、セラミック
或はアラミドファイバーも加入することができる。
に水和アルミナ、膨張バーミキュライト、未膨張バーミ
キュライト及び水和ホウ砂から選ぶ充填剤のみからな
り、エマルション（Ａ）100部当り５〜200部、好ましく
は50〜150部の含量に従う場合、前述した他のカテゴリ
ーの充填剤（Ｄ）、特に酸化アルミニウム或は非水和ア
ルミナによっては得ることができない特に高い耐炎性を
有するエラストマーが得られることを見出した。また、
ヨーロッパ特許212,827号の教示に従って、セラミック
或はアラミドファイバーも加入することができる。
別の実施態様に従えば、更に、エマルション（Ａ）100
部当り、ケイ酸ナトリウム（0.3〜30部）及び補強用或
は半補強用シリカ質充填剤（１〜100部）から選ぶシリ
カ質添加剤（Ｆ）を加えることが可能である。但し、こ
のシリカ質添加剤をすでに架橋剤（Ｃ）として選んでい
ないことを条件とするのはもち論である。これらのシリ
カ質充填剤はコロイド状シリカ、熱分解法及び沈降シリ
カ粉末或はそれらの混合物から選ぶ。熱分解法シリカが
好ましいが、半補強用シリカ質充填剤、例えば珪藻土或
は石英粉末もまた使用いることができる。
部当り、ケイ酸ナトリウム（0.3〜30部）及び補強用或
は半補強用シリカ質充填剤（１〜100部）から選ぶシリ
カ質添加剤（Ｆ）を加えることが可能である。但し、こ
のシリカ質添加剤をすでに架橋剤（Ｃ）として選んでい
ないことを条件とするのはもち論である。これらのシリ
カ質充填剤はコロイド状シリカ、熱分解法及び沈降シリ
カ粉末或はそれらの混合物から選ぶ。熱分解法シリカが
好ましいが、半補強用シリカ質充填剤、例えば珪藻土或
は石英粉末もまた使用いることができる。
（Ｄ）＋（Ｆ）の部の合計はエマルション（Ａ）100部
当り350部より少なくしなければならない。
当り350部より少なくしなければならない。
熱分解法及び沈降シリカ粉末はよく知られており、特に
熱加流してシリコーンゴムにすることができるシリコー
ンエラストマー組成物において充填剤として用いられ
る。これらの粉末は、平均粒径が通常0.1μｍより小さ
くかつBET比表面積が50m2/gより大きく、好ましくは150
〜350m2/gである。
熱加流してシリコーンゴムにすることができるシリコー
ンエラストマー組成物において充填剤として用いられ
る。これらの粉末は、平均粒径が通常0.1μｍより小さ
くかつBET比表面積が50m2/gより大きく、好ましくは150
〜350m2/gである。
このシリカ質添加剤（Ｆ）のエマルション（Ａ）への加
入は任意の適した手段、特に攪拌によって行うことがで
き、エマルション（Ａ）の粘度を相当に増大させ、次い
でペースト状の性質になる。
入は任意の適した手段、特に攪拌によって行うことがで
き、エマルション（Ａ）の粘度を相当に増大させ、次い
でペースト状の性質になる。
実際、本発明に従えば、このシリカ質添加剤（Ｆ）を添
加することは、多少著しい「チキソトロープ」性をエマ
ルションに付与するのに十分であることがわかった。例
えば、貯蔵用カートリッジから抜き出したエマルション
は、垂直の基材にさえ流れないで付着し、室温において
水が蒸発した際に硬化してエラストマーになる。また、
平均粒子直径が0.1μｍより小さい炭酸カルシウムを充
填剤（Ｄ）として用いることによって非流動性エマルシ
ョンを得ることができる。
加することは、多少著しい「チキソトロープ」性をエマ
ルションに付与するのに十分であることがわかった。例
えば、貯蔵用カートリッジから抜き出したエマルション
は、垂直の基材にさえ流れないで付着し、室温において
水が蒸発した際に硬化してエラストマーになる。また、
平均粒子直径が0.1μｍより小さい炭酸カルシウムを充
填剤（Ｄ）として用いることによって非流動性エマルシ
ョンを得ることができる。
キュアー触媒金属化合物（Ｅ）： 化合物（Ｅ）は、特にシリコネート等のいくつかの架橋
剤（Ｃ）の場合に随意であるが、（Ｅ）を本発明の範囲
内で用いることが勧められる。キュアー金属触媒化合物
（Ｅ）は本質的に鉛、亜鉛、ジルコニウム、チタン、
鉄、スズ、バリウム、カルシウム及びマンガンから選ぶ
金属のカルボン酸塩及びハロゲン化物である。構成成分
（Ｅ）は、好ましくはスズ触媒化合物、通常オルガノス
ズ塩を、好ましくは水性エマルションの形で導入する。
使用することができるオルガノスズ塩は、特に、Academ
ic Press,1968年、Chemistry and Technology of Silic
ones,337頁、Nol1の研究に記載されている。
剤（Ｃ）の場合に随意であるが、（Ｅ）を本発明の範囲
内で用いることが勧められる。キュアー金属触媒化合物
（Ｅ）は本質的に鉛、亜鉛、ジルコニウム、チタン、
鉄、スズ、バリウム、カルシウム及びマンガンから選ぶ
金属のカルボン酸塩及びハロゲン化物である。構成成分
（Ｅ）は、好ましくはスズ触媒化合物、通常オルガノス
ズ塩を、好ましくは水性エマルションの形で導入する。
使用することができるオルガノスズ塩は、特に、Academ
ic Press,1968年、Chemistry and Technology of Silic
ones,337頁、Nol1の研究に記載されている。
また、ベルギー特許842,305号に記載されている通り
に、アルキルシリケート或はアルキルトリアルコキシシ
ランをジブチルスズジアセテートとの反応生成物を使用
することも可能である。
に、アルキルシリケート或はアルキルトリアルコキシシ
ランをジブチルスズジアセテートとの反応生成物を使用
することも可能である。
好ましいスズ塩はスズビスキレート（ヨーロッパ特許14
7,323号及び同235,049号）、ジオルガノスズジカルボキ
シレート、特にジブチル−或はジオクチルスズジバーサ
テート（英国特許1,289,900号）、ジブチル−或はジオ
クチルスズジアセテート及びジブチル−或はジオクチル
スズジラウレートである。オルガノスズ塩は（Ａ）100
部当り、0.01〜３部、好ましくは0.05〜２部、使用す
る。
7,323号及び同235,049号）、ジオルガノスズジカルボキ
シレート、特にジブチル−或はジオクチルスズジバーサ
テート（英国特許1,289,900号）、ジブチル−或はジオ
クチルスズジアセテート及びジブチル−或はジオクチル
スズジラウレートである。オルガノスズ塩は（Ａ）100
部当り、0.01〜３部、好ましくは0.05〜２部、使用す
る。
発明に従う水性分散体は、更に通常の添加剤、例えば、
特に殺カビ剤、消泡剤、不凍液、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、チキソトロピー生成剤、
例えばカルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、
ポリビニルアルコール、分散剤（ホスフェート）或は可
塑剤（非反応性シリコーン油或は有機可塑剤、例えば分
子量が200より大きいアルキルベンゼン）を含んでよ
い。
特に殺カビ剤、消泡剤、不凍液、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、チキソトロピー生成剤、
例えばカルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、
ポリビニルアルコール、分散剤（ホスフェート）或は可
塑剤（非反応性シリコーン油或は有機可塑剤、例えば分
子量が200より大きいアルキルベンゼン）を含んでよ
い。
本発明に従う水性分散体を作るには、室温のエマルショ
ン（Ａ）に、攪拌しながら、初めに分散体（Ｂ）を、次
いで随意に分散液或は水性エマルションの状態の架橋剤
（Ｃ）を、次いでキュアー金属触媒（Ｅ）を、最後に非
シリカ質無機充填剤（Ｄ）及び必要に応じてシリカ質添
加剤（Ｆ）を加えることが勧められる。水性分散液のpH
は酸性でも、中性でも或は塩基性でもよい。それでも、
分散液のpHは、強い無機或は有機塩基（トリエタノール
アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）によって
８〜13の値に調整することが勧められる。
ン（Ａ）に、攪拌しながら、初めに分散体（Ｂ）を、次
いで随意に分散液或は水性エマルションの状態の架橋剤
（Ｃ）を、次いでキュアー金属触媒（Ｅ）を、最後に非
シリカ質無機充填剤（Ｄ）及び必要に応じてシリカ質添
加剤（Ｆ）を加えることが勧められる。水性分散液のpH
は酸性でも、中性でも或は塩基性でもよい。それでも、
分散液のpHは、強い無機或は有機塩基（トリエタノール
アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）によって
８〜13の値に調整することが勧められる。
得られた最終分散体を均質化し、次いでガス抜きした後
パックに充填し、シールして大気酸素及び水蒸気を防
ぐ。
パックに充填し、シールして大気酸素及び水蒸気を防
ぐ。
構成成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）及び
必要に応じて（Ｆ）を、最終エマルションの固形分が40
％より多く、好ましくは60％より多く、しかし通常90％
より少なくなるような量で混合する。好ましいpHの範囲
は８〜13である。
必要に応じて（Ｆ）を、最終エマルションの固形分が40
％より多く、好ましくは60％より多く、しかし通常90％
より少なくなるような量で混合する。好ましいpHの範囲
は８〜13である。
発明に従う分散体は薄い層で架橋させることができるペ
イントとして用いることができる。その場合、分散液は
固形分含量40〜70％を有するのが好ましい。固形分含量
を求めるには、分散体2gをアルミニウム秤量皿に入れ、
これをオーブン中で空気循環させながら150℃において
１時間加熱する。冷却後、皿を再び秤量し、残留する物
質を初めの2gのパーセンテージとして求め、固形分含量
とする。
イントとして用いることができる。その場合、分散液は
固形分含量40〜70％を有するのが好ましい。固形分含量
を求めるには、分散体2gをアルミニウム秤量皿に入れ、
これをオーブン中で空気循環させながら150℃において
１時間加熱する。冷却後、皿を再び秤量し、残留する物
質を初めの2gのパーセンテージとして求め、固形分含量
とする。
好ましい実施態様に従えば、本発明に従う分散体は、調
製した後、室温におけるエージングの段階を数時間〜数
日間受ける。このエージング階段は、単に、分散液を使
用する前に大気酸素から防いだままにさせることからな
る。
製した後、室温におけるエージングの段階を数時間〜数
日間受ける。このエージング階段は、単に、分散液を使
用する前に大気酸素から防いだままにさせることからな
る。
発明に従う分散体は、特にビルディング用シリコーンエ
ラストマーシールを製造するのに及び厳しい気候に接す
るビルディング表面用撥水性コーティングとして、例え
ば塗被する表面1m2当り20〜100gの割合で用いることが
できる。これらの分散体は、また、固体形（パスティ
ル、タブレット、ピル、等）で配合する種々の薬剤或は
プラント保護活性基材に塗被するのに、ワインやスピリ
ットのビンを閉じるのに用いるコルク栓に塗被するの
に、台所用品、通常食料品（例えばパンカビ）に接触す
る製品に塗被するのに用いることもできる。
ラストマーシールを製造するのに及び厳しい気候に接す
るビルディング表面用撥水性コーティングとして、例え
ば塗被する表面1m2当り20〜100gの割合で用いることが
できる。これらの分散体は、また、固体形（パスティ
ル、タブレット、ピル、等）で配合する種々の薬剤或は
プラント保護活性基材に塗被するのに、ワインやスピリ
ットのビンを閉じるのに用いるコルク栓に塗被するの
に、台所用品、通常食料品（例えばパンカビ）に接触す
る製品に塗被するのに用いることもできる。
公知の塗布技法、特にはけ塗りや浸漬による技法、吹付
法、流動床塗布技法、浸漬塗布技法を用いることができ
る。コルク栓に塗布する場合に勧められる技法は浸漬被
覆技法であり、これは栓を分散液中に浸漬して栓の表面
を湿潤させ、次いで水を蒸発させて除くことに在る。得
られるコーティングは栓表面100cm2当りエラストマー20
〜50mgに相当する。この層はビン詰する間栓がビンの首
において滑るのを一層容易にさせ、かつ「ランニン
グ」、すなわち液体が首と栓との間で漏れるのを防止す
る。
法、流動床塗布技法、浸漬塗布技法を用いることができ
る。コルク栓に塗布する場合に勧められる技法は浸漬被
覆技法であり、これは栓を分散液中に浸漬して栓の表面
を湿潤させ、次いで水を蒸発させて除くことに在る。得
られるコーティングは栓表面100cm2当りエラストマー20
〜50mgに相当する。この層はビン詰する間栓がビンの首
において滑るのを一層容易にさせ、かつ「ランニン
グ」、すなわち液体が首と栓との間で漏れるのを防止す
る。
発明に従う分散体はまた、pHが特定の意図する用途に一
致する場合、美容術において用いることができる。すな
わち、分散液を髪用化粧品組成物において、特に参考文
献として挙げたヨーロッパ特許240,349号及び同240,350
号の教示に従って、髪に多孔質エラストマーフィルムを
作る目的でパーマネントウエービング用に用いることが
できる。分散体は、また、フェースマスククリーム組成
物において、また皮膚複製（くっきりとした皮膚の再
生）を生じさせるのに用いることができる。
致する場合、美容術において用いることができる。すな
わち、分散液を髪用化粧品組成物において、特に参考文
献として挙げたヨーロッパ特許240,349号及び同240,350
号の教示に従って、髪に多孔質エラストマーフィルムを
作る目的でパーマネントウエービング用に用いることが
できる。分散体は、また、フェースマスククリーム組成
物において、また皮膚複製（くっきりとした皮膚の再
生）を生じさせるのに用いることができる。
発明に従う分散液は、最後に、参考文献として挙げた米
国特許4,734,099号の教示に従って脱毛組成物として用
いることができる。
国特許4,734,099号の教示に従って脱毛組成物として用
いることができる。
パーセンテージ及び部は、本明細書中、他に記述しない
場合、全て重量基準である。
場合、全て重量基準である。
下記の例は発明を例示するものであり、発明の範囲を制
限するものではない。
限するものではない。
例 １ 25℃における粘度が100mPasであるα，ω−（ジヒドロ
キシ）ポリジメチルシロキサン油1,000gを、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸30g及びローヌ−プーラン販売する非
イオン系界面活性剤、すなわち、エチレンオキシド単位
およそ10及びプロピレンオキシド単位20を含有するポリ
オキシアルキレン化化合物であるＣmulsol（登録商
標）ON 10/20 50gの存在において導入して、エマルショ
ン（Ａ）を調製する。油の粘度が25℃において55,000mP
asに達した際に、触媒をトリエタノールアミン14.5gで
中和して乳化重合を停止させる。得られたエマルション
（Ａ）は固形分含量60％を有する。
キシ）ポリジメチルシロキサン油1,000gを、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸30g及びローヌ−プーラン販売する非
イオン系界面活性剤、すなわち、エチレンオキシド単位
およそ10及びプロピレンオキシド単位20を含有するポリ
オキシアルキレン化化合物であるＣmulsol（登録商
標）ON 10/20 50gの存在において導入して、エマルショ
ン（Ａ）を調製する。油の粘度が25℃において55,000mP
asに達した際に、触媒をトリエタノールアミン14.5gで
中和して乳化重合を停止させる。得られたエマルション
（Ａ）は固形分含量60％を有する。
各々の添加剤の場合において、下記をエマルション
（Ａ）131部に10分間攪拌しながら加入する： ローヌ−プーランが商標Rhodopas（登録商標）DS910
で販売する、下記の特性を有する、室温においてフィル
ムを形成するスチレン／ブチルアクリレートラテックス
40部： 固形分含量:50％ pH:8 ブルークフィールド粘度:4,500mPas （500回転／分） 最低フィルム形成温度:16℃ 粒子直径:0.1μｍ 分散液の密度:1.032g/cm2 ポリマーの密度:1.068g/cm3 25℃におけるポリマーの屈折率:1.532 固形分含量が40％のカリウムメチルシリコネートの水
溶液７部、 ジ−ｎ−エクチルスズジラウレート37重量％を含有す
る水性エマルション2.6部、 平均粒径が70ナノメートルの沈降CaCO380部。
（Ａ）131部に10分間攪拌しながら加入する： ローヌ−プーランが商標Rhodopas（登録商標）DS910
で販売する、下記の特性を有する、室温においてフィル
ムを形成するスチレン／ブチルアクリレートラテックス
40部： 固形分含量:50％ pH:8 ブルークフィールド粘度:4,500mPas （500回転／分） 最低フィルム形成温度:16℃ 粒子直径:0.1μｍ 分散液の密度:1.032g/cm2 ポリマーの密度:1.068g/cm3 25℃におけるポリマーの屈折率:1.532 固形分含量が40％のカリウムメチルシリコネートの水
溶液７部、 ジ−ｎ−エクチルスズジラウレート37重量％を含有す
る水性エマルション2.6部、 平均粒径が70ナノメートルの沈降CaCO380部。
最終分散体は固形分含量70％及びpH9を有する。分散体
を７日貯蔵した後に、ドクターブレードで塗布して厚さ
2mmのフィルムにし、室温（20℃）で10日間乾燥させ
る。
を７日貯蔵した後に、ドクターブレードで塗布して厚さ
2mmのフィルムにし、室温（20℃）で10日間乾燥させ
る。
第１バッチの乾燥したフィルムに関して、下記の平均機
械的性質を測定する： ASTM Standard D−2240に従うショアーＡ硬度（SAH）、 ASTM Standard D412に相当するAFNOR Stan−dard T−46
002に従うMPaで表わす引張強さ（TS）、 AFNOR Standard T46002に従う％で表わす破断点伸び（E
B）、 AFNOR Standard T46002に従う100％伸びにおけるMPaで
表わす弾性率（EM）。
械的性質を測定する： ASTM Standard D−2240に従うショアーＡ硬度（SAH）、 ASTM Standard D412に相当するAFNOR Stan−dard T−46
002に従うMPaで表わす引張強さ（TS）、 AFNOR Standard T46002に従う％で表わす破断点伸び（E
B）、 AFNOR Standard T46002に従う100％伸びにおけるMPaで
表わす弾性率（EM）。
得られた機械的性質を下記の表１に対照する。
接着力を評価するために、水性分散体の厚さ4mmのビー
ズをガラス或はコンクリート支持材に付着させる。12日
の後に、ビーズを手で引っ張って形成したエラストマー
の接着力を評価する。
ズをガラス或はコンクリート支持材に付着させる。12日
の後に、ビーズを手で引っ張って形成したエラストマー
の接着力を評価する。
接着性を３つの方法で評した： ビーズを支持材から引き離すことができない場合、良好
な接着力（＋＋の印をつける）、 ビーズが小さい表面にわたって離れにくい場合、平均の
接着力（＋の印をつける）、 ビーズが容易に離れる場合、接着力が存在しない（０の
印をつける）。
な接着力（＋＋の印をつける）、 ビーズが小さい表面にわたって離れにくい場合、平均の
接着力（＋の印をつける）、 ビーズが容易に離れる場合、接着力が存在しない（０の
印をつける）。
付着性の評価を下記の表１に対照する。
比較例2: エマルション（Ａ）171部で出発し、有機ラテックス40
部を加入しない他は、例１の手順を正確に繰り返す。最
終分散体は固形分含量72％及びpH9を有する。機械的性
質及び接着性の評価を下記の表１に示す。発明の組成物
が、比較例２の対照に比べて、向上した機械的及び密着
性質を示すことは明らかである。
部を加入しない他は、例１の手順を正確に繰り返す。最
終分散体は固形分含量72％及びpH9を有する。機械的性
質及び接着性の評価を下記の表１に示す。発明の組成物
が、比較例２の対照に比べて、向上した機械的及び密着
性質を示すことは明らかである。
例3:ペイント（a1）及び（a2）用の２つのシリコーン分
散体の調製 3.a1.−スズ触媒を用いた分散体（a1）の調製： 25℃における粘度が100mPasであるα，ω−（ジヒドロ
キシ）ポリジメチルシロキサン油1,000gを、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸30g及び非イオン系界面活性剤、すな
わち、エチレンオキシド単位およそ10及びプロピレンオ
キシド単位20を含有するポリオキシアルキレン化化合物
であるＣmulsol ON 10/20 50gの存在において導入し
て、エマルション（Ａ）を調製する。油の粘度が25℃に
おいて900,000mPasに達した際に、触媒をトリエタノー
ルアミン14.5gで中和して乳化重合を停止させる。
散体の調製 3.a1.−スズ触媒を用いた分散体（a1）の調製： 25℃における粘度が100mPasであるα，ω−（ジヒドロ
キシ）ポリジメチルシロキサン油1,000gを、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸30g及び非イオン系界面活性剤、すな
わち、エチレンオキシド単位およそ10及びプロピレンオ
キシド単位20を含有するポリオキシアルキレン化化合物
であるＣmulsol ON 10/20 50gの存在において導入し
て、エマルション（Ａ）を調製する。油の粘度が25℃に
おいて900,000mPasに達した際に、触媒をトリエタノー
ルアミン14.5gで中和して乳化重合を停止させる。
エマルション（Ａ）171部に、固形分含量が40％のカリ
ウムメチルシリコネートの溶液７部及びジ−ｎ−オクチ
ルスズジラウレート37重量％を含有する水性エマルショ
ン2.6部を加え、こうして分散体（a1）を得る。
ウムメチルシリコネートの溶液７部及びジ−ｎ−オクチ
ルスズジラウレート37重量％を含有する水性エマルショ
ン2.6部を加え、こうして分散体（a1）を得る。
3.a2.−触媒を用いた分散体（a2）の調製： スズエマルション2.6部を加えない他は、3.a1に記載す
る手順を正確に繰り返す。
る手順を正確に繰り返す。
例4:スズ触媒を用いたシリコーン／スチレン／アクリル
系ラテックス混合ペイントの調製： 下記に連続してニーダーに導入する： 水:10部 濃度10％のナトリウムヘキサメタホスフェート水溶液:2
部 ローヌ−プーランがRhodopol（登録商標）23の名で販売
するキサンタンガムの濃度0.4％の水溶液:5部 ローヌ−プーランがRex（登録商標）の名で販売する酸
化チタン:12.5部 Les Talcs de Luzenac社が2OMO（登録商標）の名で販売
するタルク:3.6部 OmyaがDurcal（登録商標）５の名で販売する炭酸カルシ
ウム:14.5部 SCZがRutenia（登録商標）の名で販売する硫酸バリウ
ム:7部 分散体（a1）:19.6部 スチレン／アクリル系ラテックス（例１で用いたRhodop
as DS 910）:15.5部 ポリアクリレートシックナー:2部 最後に下記を加える： 水:7.9部 こうして、スズ触媒したシリコーン／スチレン／アクリ
ル系ラテックス混合ペイントが得られる。
系ラテックス混合ペイントの調製： 下記に連続してニーダーに導入する： 水:10部 濃度10％のナトリウムヘキサメタホスフェート水溶液:2
部 ローヌ−プーランがRhodopol（登録商標）23の名で販売
するキサンタンガムの濃度0.4％の水溶液:5部 ローヌ−プーランがRex（登録商標）の名で販売する酸
化チタン:12.5部 Les Talcs de Luzenac社が2OMO（登録商標）の名で販売
するタルク:3.6部 OmyaがDurcal（登録商標）５の名で販売する炭酸カルシ
ウム:14.5部 SCZがRutenia（登録商標）の名で販売する硫酸バリウ
ム:7部 分散体（a1）:19.6部 スチレン／アクリル系ラテックス（例１で用いたRhodop
as DS 910）:15.5部 ポリアクリレートシックナー:2部 最後に下記を加える： 水:7.9部 こうして、スズ触媒したシリコーン／スチレン／アクリ
ル系ラテックス混合ペイントが得られる。
比較例5C:純シリコーンペイントの調製： スチレン／アクリル系ラテックス15.5部に代えて、更に
シリコーン分散体（a1）13.4部を用いる他は、例４の手
順を正確に繰り返す。
シリコーン分散体（a1）13.4部を用いる他は、例４の手
順を正確に繰り返す。
例16:スズで触媒しないシリコーン／スチレン／アクリ
ル系ラテックス混合ペイントの調製： このペイントを作るのに、（a1）19.6部を（a2）19.6部
に代えた他は、例４の手順を正確に繰り返す。
ル系ラテックス混合ペイントの調製： このペイントを作るのに、（a1）19.6部を（a2）19.6部
に代えた他は、例４の手順を正確に繰り返す。
比較例7C:スズで触媒しない純シリコーンペイントの調
製： このペイントを作るのに、スチレン／アクリル系ラテッ
クス15.5部に代えて、シリコーン分散体（a2）を更に1
3.4部用いた他は、例６の手順を正確に繰り返す。
製： このペイントを作るのに、スチレン／アクリル系ラテッ
クス15.5部に代えて、シリコーン分散体（a2）を更に1
3.4部用いた他は、例６の手順を正確に繰り返す。
比較例8C:純スチレ／アクリル系ラテックスペイントの
調製： このペイントを作るのに、分散体（a1）19.6部に代え
て、スチレン／アクリル系ラテックスDS 910を更に22.5
部用いた他は、例６の手順を正確に繰り返す。
調製： このペイントを作るのに、分散体（a1）19.6部に代え
て、スチレン／アクリル系ラテックスDS 910を更に22.5
部用いた他は、例６の手順を正確に繰り返す。
例9:例4,5C,6,7C及び8Cの手順に従って調製した乾燥ペ
イントフィルムの水蒸気透過性の評価： 水蒸気の気孔率の測定を、AFNOR Standard NFT30 704に
従って操作して行う。
イントフィルムの水蒸気透過性の評価： 水蒸気の気孔率の測定を、AFNOR Standard NFT30 704に
従って操作して行う。
これらのペイント（顔料＋充填剤対バインダーの重量比
がおよそ2/1）をフィブローセメント基材に適用する。
水リザーブを収容しかつ塗布した試験片で流れを閉めた
ガラス皿（高さ80mm、直径170mm）の損失重量を24時間
毎に測定する。全体を23℃に保つエンクロージャーの中
に入れる。７日の試験当りg/m2で表わしたそれぞれの多
孔度Ｐを下記の表２に対照する。下記の表２から、発明
に従うペイントが純シリコーンペイント7Cに近い多孔度
を有することが明らかである。
がおよそ2/1）をフィブローセメント基材に適用する。
水リザーブを収容しかつ塗布した試験片で流れを閉めた
ガラス皿（高さ80mm、直径170mm）の損失重量を24時間
毎に測定する。全体を23℃に保つエンクロージャーの中
に入れる。７日の試験当りg/m2で表わしたそれぞれの多
孔度Ｐを下記の表２に対照する。下記の表２から、発明
に従うペイントが純シリコーンペイント7Cに近い多孔度
を有することが明らかである。
例9:例4,5C,6,7C及び8Cの手順に従って調製したペイン
トの湿潤摩耗挙動の評価： この湿潤摩耗挙動をDIN Standard 53778に従って評価す
る。これの原理は所定のソイリングを具備し、かつブラ
シを用いて所定の条件下で前後に運動させてスクラブし
たペイントフィルムをこすることに在る。湿潤摩耗挙動
を、ブラシでペイントのコートの厚みを50％減らすのに
実施するサイクル数Ｎとして評価する。得られた結果を
下記の表２に対照する。表２から、発明に従うペイント
は例5C及び7Cの全シリコーンペイントよりもずっと優れ
ていることを示すことになる。
トの湿潤摩耗挙動の評価： この湿潤摩耗挙動をDIN Standard 53778に従って評価す
る。これの原理は所定のソイリングを具備し、かつブラ
シを用いて所定の条件下で前後に運動させてスクラブし
たペイントフィルムをこすることに在る。湿潤摩耗挙動
を、ブラシでペイントのコートの厚みを50％減らすのに
実施するサイクル数Ｎとして評価する。得られた結果を
下記の表２に対照する。表２から、発明に従うペイント
は例5C及び7Cの全シリコーンペイントよりもずっと優れ
ていることを示すことになる。
例10: 25℃における粘度が100mPasであるα，ω−（ジヒドロ
キシ）ポリジメチルシロキサン油1,000gを、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸30g及び非イオン系界面活性剤、すな
わち、エチレンオキシド単位およそ10及びプロピレンオ
キシド単位20を有するポリオキシアルキレン化化合物で
あるＣmulsol ON 10/20 50gの存在において導入し
て、エマルション（Ａ）を調製する。油の粘度が25℃に
おいて300,000mPasに達した際に、触媒をトリエタノー
ルアミン14.5gで中和して乳化重合を停止させる。得ら
れたエマルション（Ａ）は固形分含量60％を有する。
キシ）ポリジメチルシロキサン油1,000gを、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸30g及び非イオン系界面活性剤、すな
わち、エチレンオキシド単位およそ10及びプロピレンオ
キシド単位20を有するポリオキシアルキレン化化合物で
あるＣmulsol ON 10/20 50gの存在において導入し
て、エマルション（Ａ）を調製する。油の粘度が25℃に
おいて300,000mPasに達した際に、触媒をトリエタノー
ルアミン14.5gで中和して乳化重合を停止させる。得ら
れたエマルション（Ａ）は固形分含量60％を有する。
各々の添加剤の場合において、下記をエマルション
（Ａ）158部に10分間攪拌しながら加入する： ローヌ−プーランが商標Rhodopas AO 15で販売する、
下記の特性を有する、15℃より高い温度においてフィル
ムを形成するポリビニルアセテートエマルション７部： 固形分含量:62％ 25℃における粘度:3,500mPas ツイン母集団粒子の直径:0.1〜0.3μｍ及び1.5〜３μｍ 力価50％の水酸化カリウム溶液2.2部、 CH3SiO1.5単位70重量％及び（CH3）2SiO単位30重量％
からなり、ヒドロキシル基2.2重量％を含有する、その
ままで導入するヒドロキシル化シリコーン樹脂７部。
（Ａ）158部に10分間攪拌しながら加入する： ローヌ−プーランが商標Rhodopas AO 15で販売する、
下記の特性を有する、15℃より高い温度においてフィル
ムを形成するポリビニルアセテートエマルション７部： 固形分含量:62％ 25℃における粘度:3,500mPas ツイン母集団粒子の直径:0.1〜0.3μｍ及び1.5〜３μｍ 力価50％の水酸化カリウム溶液2.2部、 CH3SiO1.5単位70重量％及び（CH3）2SiO単位30重量％
からなり、ヒドロキシル基2.2重量％を含有する、その
ままで導入するヒドロキシル化シリコーン樹脂７部。
この樹脂はトルエンに可溶性であり、かつ分子質量およ
そ1,300及びCH3/Siモル比＝1.77を有する、 ジ−ｎ−オクチルスズジラウレート37重量％を含有す
る水性エマルション2.6部、 平均粒径が70ナノメートルの沈降CaCO3100部。
そ1,300及びCH3/Siモル比＝1.77を有する、 ジ−ｎ−オクチルスズジラウレート37重量％を含有す
る水性エマルション2.6部、 平均粒径が70ナノメートルの沈降CaCO3100部。
最終混合物を1.33kPaの減圧において更に30分間均質化
する。最終分散体と固形分含量75％及びpH9を有する。
機械的性質及び付着性を例１に記載する方法に従って測
定し、同時にPaで表す流れ域値（blow threshold）をCa
rrimed（登録商標）粘度計で測定する。得られた結果を
下記の表３に対照する。
する。最終分散体と固形分含量75％及びpH9を有する。
機械的性質及び付着性を例１に記載する方法に従って測
定し、同時にPaで表す流れ域値（blow threshold）をCa
rrimed（登録商標）粘度計で測定する。得られた結果を
下記の表３に対照する。
比較例11: ポリビニルアルコールエマルション７部を加入しない他
は、例10の手順を正確に繰り返す。最終分散体は固形分
含量76％及びpH9を有する、機械的性質及び接着性の評
価を下記の表３に示す。
は、例10の手順を正確に繰り返す。最終分散体は固形分
含量76％及びpH9を有する、機械的性質及び接着性の評
価を下記の表３に示す。
例12及び13: ポリビニルアルコールエマルション20及び40部をそれぞ
れ導入する他は、例10の手順を繰り返す。得られた結果
を下記の表３に対照する。
れ導入する他は、例10の手順を繰り返す。得られた結果
を下記の表３に対照する。
例14〜17及び比較例18及び19 ミルベース（A14）の調製： 下記を攪拌しながら混合する： 25℃における粘度が160mPasであるα，ω−ジヒドロ
キシポリジメチルシロキサン油909部、 ローヌ−プーランが販売する非イオン系界面活性剤Ce
mulsol NP12（ポリエトキシル化ノニルフェノール）4
5.4部、 15分かけてゆっくり加える蒸留水45.6部。
キシポリジメチルシロキサン油909部、 ローヌ−プーランが販売する非イオン系界面活性剤Ce
mulsol NP12（ポリエトキシル化ノニルフェノール）4
5.4部、 15分かけてゆっくり加える蒸留水45.6部。
得られた混合物をコロイドミルの中に流し、ミルベース
1,000部を得る。
1,000部を得る。
エマルションE14の調製： このようにして得たミルベース（A14）500部に、ローヌ
−プーランが商標Rhodopas DEA913で販売する、下記の
特性を有するスチレン／アルキルアクリレートラテック
ス50部を加える： 16℃より高い温度においてフィルム形成性： 固形分含量:38％ 粒径:0.05μｍ pH＝8.5 ブルークフィールド粘度（50回転／分）:250mPas。
−プーランが商標Rhodopas DEA913で販売する、下記の
特性を有するスチレン／アルキルアクリレートラテック
ス50部を加える： 16℃より高い温度においてフィルム形成性： 固形分含量:38％ 粒径:0.05μｍ pH＝8.5 ブルークフィールド粘度（50回転／分）:250mPas。
次いで、水67部を加え、次いで、ドデシルベンゼンスル
ホン酸（DBSA）20重量％を含有する水溶液79部を極めて
迅速に加える。攪拌を３時間続け、次いで混合物を更に
21時間そのままにしながら重合させたままにする。重合
の終りにおいて、トリエタノールアミン50重量％を含有
する水溶液15.9部で中和してエマルションE14を得る。
エマルションE14の最終組成及び特性を下記の表４に対
照する。
ホン酸（DBSA）20重量％を含有する水溶液79部を極めて
迅速に加える。攪拌を３時間続け、次いで混合物を更に
21時間そのままにしながら重合させたままにする。重合
の終りにおいて、トリエタノールアミン50重量％を含有
する水溶液15.9部で中和してエマルションE14を得る。
エマルションE14の最終組成及び特性を下記の表４に対
照する。
エマルションE15の調製： ミルベース（A14）500部をRhodopas DEA913ラテックス
50部で、次いで、ナトリウムラウリルスルフェート14.8
3重量％を含有する水溶液89部で、最後に蒸留水48.4部
で希釈する。攪拌した後に、塩酸（HCl）22重量％を含
有する水溶液7.6部を導入して重合を開始させる。25℃
で24時間そのままにした後に、混合物を濃度50重量％の
トリエタノールアミン水溶液液13.7gで中和する。この
ようにして得たエマルションE15の最終組成及び特性を
下記の表４に対照する。
50部で、次いで、ナトリウムラウリルスルフェート14.8
3重量％を含有する水溶液89部で、最後に蒸留水48.4部
で希釈する。攪拌した後に、塩酸（HCl）22重量％を含
有する水溶液7.6部を導入して重合を開始させる。25℃
で24時間そのままにした後に、混合物を濃度50重量％の
トリエタノールアミン水溶液液13.7gで中和する。この
ようにして得たエマルションE15の最終組成及び特性を
下記の表４に対照する。
エマルションE16の調製： 手順は、Rhodopas 100部を加え、かつ蒸留水を加えな
い他は、エマルションE15を調製するのと正確に同じで
ある。
い他は、エマルションE15を調製するのと正確に同じで
ある。
エマルションE17の調製： これを、エマルション（E16）を適当な量の蒸留水で希
釈して得る。
釈して得る。
エマルションE18の調製： ラテックスを導入しない他は、エマルション（E14）を
調製する手順を繰り返す。
調製する手順を繰り返す。
エマルションE19の調製： ラテックスを導入しない他は、エマルション（E15）を
調製する手順を繰り返す。エマルションE14〜E19の組成
及び特性を下記の表４に対照する。固形分含量及びRheo
mat 30粘度計により25℃において剪断速度1s-1で測定
した対応する粘度を比較すれば、充填剤入りの最終分散
体を調製するプロセスに適合することができる低粘度値
を維持しながら、ビルディングにおける用途に要求され
ることがよくある高固形分含量を得ることを可能にする
ツイン母集団エマルションE14〜E17の利点を示す。
調製する手順を繰り返す。エマルションE14〜E19の組成
及び特性を下記の表４に対照する。固形分含量及びRheo
mat 30粘度計により25℃において剪断速度1s-1で測定
した対応する粘度を比較すれば、充填剤入りの最終分散
体を調製するプロセスに適合することができる低粘度値
を維持しながら、ビルディングにおける用途に要求され
ることがよくある高固形分含量を得ることを可能にする
ツイン母集団エマルションE14〜E17の利点を示す。
例20及び比較例21: 充填剤入り水性分散体D14及びD18の配合分散体D14の調
製： 下記の成分をこの順序で５リットルMeili（登録商標）
タイプ羽根付きニーダーに加える。新しい成分を導入す
る度ごとに、10分の加入期間が観測される。
製： 下記の成分をこの順序で５リットルMeili（登録商標）
タイプ羽根付きニーダーに加える。新しい成分を導入す
る度ごとに、10分の加入期間が観測される。
エマルション（E14）134部、 水酸化カリウム50重量％を含有する水溶液２部、 ジ−ｎ−オクチルスズジラウレート37重量％を含有す
る水性エマルション0.52部、 平均粒径が70ナノメートルの沈降CaCO3100部、 例10で使用したのと同じヒドロキシル化シリコーン樹
脂７部。
る水性エマルション0.52部、 平均粒径が70ナノメートルの沈降CaCO3100部、 例10で使用したのと同じヒドロキシル化シリコーン樹
脂７部。
得られた最終混合物を1.33KPaの減圧下で更に３分間均
質化する。得られた組成物を気密カートリッジ中に室温
で約15日間貯蔵する。エラストマーのフィルムを15日間
乾燥させたままにする他は、例１の手順に従って機械的
性質を測定する。D14の組成及びその機械的性質を下記
の表５に対照する。
質化する。得られた組成物を気密カートリッジ中に室温
で約15日間貯蔵する。エラストマーのフィルムを15日間
乾燥させたままにする他は、例１の手順に従って機械的
性質を測定する。D14の組成及びその機械的性質を下記
の表５に対照する。
分散体（D18）の調製： エマルション（E18）141部を使用する他は、（D14）に
ついて用いた手順を正確に繰り返す。D18の組成及びそ
の機械的性質を下記の表５に対照する。表５から、D18
から得られたのと同様の機械的接質を有するエラストマ
ーがD14によって得られることがわかる。
ついて用いた手順を正確に繰り返す。D18の組成及びそ
の機械的性質を下記の表５に対照する。表５から、D18
から得られたのと同様の機械的接質を有するエラストマ
ーがD14によって得られることがわかる。
例 22: 25℃における粘度が100mPasであるα，ω−（ジヒドロ
キシ）ポリジメチルシロキサン油1,000gを、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸30g及びローヌ−プーランが販売する
非イオン系界面活性剤、すなわち、エチレンオキシド単
位およそ10及びプロピレンオキシド単位20を有するポリ
オキシアルキレン化合物であるＣmulsol ON 10/20 5
0gの存在において導入して、エマルション（Ａ）を調製
する。油の粘度が25℃において300,000mPasに達した際
に、触媒をトリエタノールアミン14.5gで中和して乳化
重合を停止させる。得られたエマルション（Ａ）は固形
分含量60％を有する。
キシ）ポリジメチルシロキサン油1,000gを、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸30g及びローヌ−プーランが販売する
非イオン系界面活性剤、すなわち、エチレンオキシド単
位およそ10及びプロピレンオキシド単位20を有するポリ
オキシアルキレン化合物であるＣmulsol ON 10/20 5
0gの存在において導入して、エマルション（Ａ）を調製
する。油の粘度が25℃において300,000mPasに達した際
に、触媒をトリエタノールアミン14.5gで中和して乳化
重合を停止させる。得られたエマルション（Ａ）は固形
分含量60％を有する。
各々の添加剤の場合において、下記をエマルション
（Ａ）158部に10分間攪拌しながら加入する： 下記の特性を有するフィルム非形成性ポリスチレン／
ホモポリマーラテックス７部： 固形分含量:50％ pH:8 25℃における粘度（50回転／分）:100mPas未満 粒子の直径：0.45μｍ 50％の水酸化カリウム溶液2.2部、 CH3SiO1.5単位70重量％及び（CH3）2SiO単位30重量％
からなり、ヒドロキシル基2.2重量％を含有する、その
ままで導入するヒドロキシル化シリコーン樹脂７部。こ
の樹脂はトルエンに可溶性であり、かつ分子質量および
1,300及びCH3/Siモル比＝1.77を有する、 ジ−ｎ−オクチルスズジラウレート37重量％を含有す
る水性エマルション2.6部、 平均粒径が70ナノメートルの沈降CaCO3100部。
（Ａ）158部に10分間攪拌しながら加入する： 下記の特性を有するフィルム非形成性ポリスチレン／
ホモポリマーラテックス７部： 固形分含量:50％ pH:8 25℃における粘度（50回転／分）:100mPas未満 粒子の直径：0.45μｍ 50％の水酸化カリウム溶液2.2部、 CH3SiO1.5単位70重量％及び（CH3）2SiO単位30重量％
からなり、ヒドロキシル基2.2重量％を含有する、その
ままで導入するヒドロキシル化シリコーン樹脂７部。こ
の樹脂はトルエンに可溶性であり、かつ分子質量および
1,300及びCH3/Siモル比＝1.77を有する、 ジ−ｎ−オクチルスズジラウレート37重量％を含有す
る水性エマルション2.6部、 平均粒径が70ナノメートルの沈降CaCO3100部。
最終混合物を1.33KPaの減圧において更に30分間均質化
する。最終分散体は固形分含量75％及びpH8.5を有す
る。分散体を７日貯蔵した後に、ドクターブレードで塗
布して厚さ2mmのフィルムにし、室温（20℃）で10日間
乾燥させたままにする。
する。最終分散体は固形分含量75％及びpH8.5を有す
る。分散体を７日貯蔵した後に、ドクターブレードで塗
布して厚さ2mmのフィルムにし、室温（20℃）で10日間
乾燥させたままにする。
第１バッチの乾燥したフィルムに関して、下記の平均機
械的性質を測定する： ASTM Standard D−2240に従うショアーＡ硬度（SAH）、 ASTM Standard D412に相当するAFNOR Standard T−4600
2に従うMPaで表わす引張強さ（TS）、 AFNOR Standard T46002に従う％で表わす破断点伸び（E
B）、 AFNOR Standard T46002に従う100％伸びにおけるMPaで
表わす弾性率（EM）。
械的性質を測定する： ASTM Standard D−2240に従うショアーＡ硬度（SAH）、 ASTM Standard D412に相当するAFNOR Standard T−4600
2に従うMPaで表わす引張強さ（TS）、 AFNOR Standard T46002に従う％で表わす破断点伸び（E
B）、 AFNOR Standard T46002に従う100％伸びにおけるMPaで
表わす弾性率（EM）。
Carrimed 粘度計で測定するPaで表わす流れ域値。
得られた機械的性質を下記の表６に対照する。
接着力を評価するために、水性分散体の厚さ4mmのビー
ズをガラス或はコンクリート支持材に付着させる。12日
の後に、ビーズを手で引っ張って形成したエラストマー
接着力を評価する。
ズをガラス或はコンクリート支持材に付着させる。12日
の後に、ビーズを手で引っ張って形成したエラストマー
接着力を評価する。
接着性を３つの方法で評した： ビーズを支持材から引き離すことができない場合、良好
な接着力（＋＋の印をつける）、 ビーズが小さい領域にわたって離れにくい場合、平均の
接着力（＋の印をつける）、 ビーズが容易に離れる場合、接着力が存在しない（０の
印をつける）。
な接着力（＋＋の印をつける）、 ビーズが小さい領域にわたって離れにくい場合、平均の
接着力（＋の印をつける）、 ビーズが容易に離れる場合、接着力が存在しない（０の
印をつける）。
接着性の評価を下記の表６に対照する。
比較例23: 有機ラテックス７部を加入しない他は、例１の手順を正
確に繰り返す。最終分散体は固形分含量76％及びpH9を
有する。機械的性質及び接着性の評価を下記の表６に示
す。
確に繰り返す。最終分散体は固形分含量76％及びpH9を
有する。機械的性質及び接着性の評価を下記の表６に示
す。
例 24: 有機ラテックス20部を加入する他は、例22の手順を正確
に繰り返す。最終分散体は固形分含量74％及びpH9を有
する。機械的性質及び接着性の評価を下記の表６に示
す。
に繰り返す。最終分散体は固形分含量74％及びpH9を有
する。機械的性質及び接着性の評価を下記の表６に示
す。
例 25: ローヌ−プーランが商品名Rhodopas SO51 で市販す
る、下記の特性を有するフィルム非成形性ポリスチレン
ホモポリマーラテックスを使用する他は、例22の操作手
順を正確に繰り返す： 固形分:50％ pH:8 23℃におけるブルークフィールド粘度 （50回転／分）:150mPas 粒子直径：およそ0.16μｍ。
る、下記の特性を有するフィルム非成形性ポリスチレン
ホモポリマーラテックスを使用する他は、例22の操作手
順を正確に繰り返す： 固形分:50％ pH:8 23℃におけるブルークフィールド粘度 （50回転／分）:150mPas 粒子直径：およそ0.16μｍ。
得られた結果を下記の表７に対照する。
例26及び27: Rhodopas SO51 有機ラテックス20及び40部をそれぞれ
導入する他は、例25の手順を正確に繰り返す。得られた
結果を下記の表７に対照する。
導入する他は、例25の手順を正確に繰り返す。得られた
結果を下記の表７に対照する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 83/06 101:00） 83:06
Claims (12)
- 【請求項１】重量により、 （Ａ）アニオン系及び非イオン系界面活性剤及びそれら
の混合物から選ぶ少なくとも１種の界面活性剤で安定化
した、α，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキ
サンの水中油形のエマルション100部、 （Ｂ）粒径0.01〜0.5μｍを有しかつ固形分含量20〜70
重量％を有する非反応性の有機（コ）ポリマーの水性分
散体（ラテックス）２〜80部、 （Ｃ）有効量の少なくとも１種の架橋剤、 （Ｄ）非シリカ質無機充填剤５〜200部、 （Ｅ）必要に応じてキュアー触媒金属化合物0.01〜３重
量部 を含み、固形分含量少なくとも40％を有し、上記有機
（コ）ポリマーがオルガノ珪素モノマーを除くモノマー
に由来し、上記のα，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオル
ガノシロキサンが一般式： （式中、ｎは、25℃で100〜1,500,000mPasのシリコーン
油の粘度を与えるのに十分な値を有し、且つＲは、含有
炭素原子が６までの、必要に応じてシアノ又はフルオロ
基で置換される一価炭化水素基であり、通常は、メチ
ル、エチル、プロピル、フェニル、ビニル、3,3,3−ト
リフルオロプロピル基であり、これらの基の少なくとも
80％は通常メチル基である）を有することを特徴とす
る、周囲条件で水を取り去る際にエラストマーに架橋す
るシリコーンをベースにした水性分散液。 - 【請求項２】有機（コ）ポリマーを、ａ）アルキル（メ
タ）アクリレート、ｂ）酸性部分が重合性でないモノカ
ルボン酸のα，β−エチレン性不飽和エステル、ｃ）
α，β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸のエステル及
び半エステル、ｄ）ハロゲン化ビニル、ｅ）ビニル芳香
族、ｆ）共役脂肪族ジエン、ｇ）α，β−エチレン性不
飽和ニトリルから選ぶ少なくとも１種のモノマーを
（共）重合させて作る特許請求の範囲第１項記載の分散
体。 - 【請求項３】水性分散液（Ｂ）の有機（コ）ポリマー
を、スチレン／アルキルアクリレートコポリマー（スチ
レン／アクリレート重量比は30/70〜70/30の範囲であ
る）、ポリビニルアセテートホモポリマー及びポリスチ
レンホモポリマーから選ぶ特許請求の範囲第１項又は第
２項記載の分散体。 - 【請求項４】ラテックスＢが、分散液を使用する周囲条
件においてフィルム形成性或はフィルム非形成性である
先の特許請求の範囲のいずれか一項記載の分散体。 - 【請求項５】架橋剤（Ｃ）を、下記： コロイド状シリカ、 オルガノシリコネート、 ケイ酸ナトリウム、 熱分解法或は沈降シリカ粉末、 シルセスキオキサン樹脂、 アルコキシ及びアシルオキシ基を含有する低分子質量の
反応性シリコーン樹脂、 トルエンに不溶性の高分子質量のシリコーン樹脂、 下記式から選ぶ単位を分子当り少なくとも２個異なって
含有し、かつヒドロキシル基の重量含量0.1〜10％を有
するヒドロキシル化シリコーン樹脂： R3SiO0.5（Ｍ）,R2SiO（Ｄ）,RSiO1.5（Ｔ）及び SiO2（Ｑ） （式中、Ｒは主にC1〜C6アルキル、ビニル及び3,3,3−
トリフルオロプロピルラジカルである）、 下記式のシラン： RaSiX4-a （式中、Ｒは一価の有機ラジカル、特にメチル或はビニ
ルであり、ａは０或は１であり、Ｘはアルコキシ、アシ
ルオキシ、ケチミンオキシ、アルキルアミノ、アミド及
びアルケニルオキシ基及びそれらの種々の可能な混合物
から選ぶ縮合性及び／又は加水分解性基である） から選ぶ先の特許請求の範囲のいずれか一項記載の水性
分散体。 - 【請求項６】エマルション（Ａ）が固形分含量少なくと
も40重量％を有し、分散液（Ｂ）が固形分含量20〜70重
量％を有する先の特許請求の範囲のいずれか一項記載の
水性分散体。 - 【請求項７】下記： −粒径0.15〜100μｍを有する、本質的にエマルション
（Ａ）から生じる粒子の第１母集団及び粒径0.01〜0.15
μｍを有する、本質的に分散液（Ｂ）から生じる粒子の
第２母集団、 −60重量％より多い固形分含量、 −充填剤（Ｄ）を加入する前に剪断速度1s-1で測定して
25℃において50,000mPasより低い粘度 を示す先の特許請求の範囲のいずれか一項記載の水性分
散体。 - 【請求項８】充填剤（Ｄ）をコロイド状シリカ、熱分解
法シリカ、沈降シリカ、珪藻土、石英粉末、炭酸カルシ
ウム、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニ
ウム、水和アルミナ、膨張バーミキュライト、水和ホウ
砂、未膨張バーミキュライト、酸化亜鉛、マイカ、タル
ク、酸化鉄、硫酸バリウム、消石灰及びそれらの種々の
可能な混合物から選ぶ先の特許請求の範囲のいずれか一
項記載の水性分散体。 - 【請求項９】充填剤（Ｄ）が、平均粒子直径が0.1μｍ
より小さい沈降炭酸カルシウムである先の特許請求の範
囲のいずれか一項記載の水性分散体。 - 【請求項１０】金属化合物（Ｅ）が水性エマルションの
形のオルガノスズ塩である先の特許請求の範囲のいずれ
か一項記載の水性分散体。 - 【請求項１１】下記： エマルション（Ａ）、非反応性分散液（Ｂ）、架橋剤
（Ｃ）、触媒（Ｅ）及び充填剤（Ｄ）をこの順序で室温
において攪拌しながら導入することを特徴とする特許請
求の範囲第１〜９項記載の水性分散体の製造方法。 - 【請求項１２】特許請求の範囲第１〜10項のいずれか一
項記載の水性分散体をペイント、コルク栓用コーティン
グとして及び化粧品組成物において用いる方法。
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