JPH0786696B2 - 静電像現像用トナ− - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、静電気を利用した電子写真方式に用いられる
静電像現像用トナーに関するものである。
静電像現像用トナーに関するものである。
一般に、電子写真法においては、光導電性材料よりなる
感光層を有してなる潜像担持体に均一な静電荷を与えた
後、画像露光を行うことにより当該潜像担持体の表面に
静電潜像を形成し、この静電潜像を現像剤により現像し
てトナー画像が形成される。得られたトナー画像は紙等
の転写材に転写された後、加熱あるいは加圧等の手段に
より定着されて複写画像が形成される。
感光層を有してなる潜像担持体に均一な静電荷を与えた
後、画像露光を行うことにより当該潜像担持体の表面に
静電潜像を形成し、この静電潜像を現像剤により現像し
てトナー画像が形成される。得られたトナー画像は紙等
の転写材に転写された後、加熱あるいは加圧等の手段に
より定着されて複写画像が形成される。
しかして画質の良好な画像を形成するためには、トナー
の流動性が高いことが必要であり、また、潜像担持体
は、使用に伴いその表面がトナー物質により汚染された
り、あるいは熱、光等により劣化するので、適宜その表
面を研磨して新しくすることが必要である。
の流動性が高いことが必要であり、また、潜像担持体
は、使用に伴いその表面がトナー物質により汚染された
り、あるいは熱、光等により劣化するので、適宜その表
面を研磨して新しくすることが必要である。
このような要請に応えるものとして、従来、以下のよう
な静電像現像用トナーが知られている。
な静電像現像用トナーが知られている。
(1)5〜30μmの樹脂粒子粉末に、1〜30mμのシリ
カ微粒子と、150〜5000mμの無機微粒子とを添加混合し
てなる静電像現像用トナー(特開昭57-179866号公報参
照)。
カ微粒子と、150〜5000mμの無機微粒子とを添加混合し
てなる静電像現像用トナー(特開昭57-179866号公報参
照)。
(2)樹脂粒子粉末に、BET法による比表面積がそれぞ
れ0.5〜30m2/gおよび40〜400m2/gである2種の無機微粒
子を添加混合してなる静電像現像用トナー(特開昭60-3
2060号公報参照)。
れ0.5〜30m2/gおよび40〜400m2/gである2種の無機微粒
子を添加混合してなる静電像現像用トナー(特開昭60-3
2060号公報参照)。
しかしながら、これらの技術においては、以下のような
問題点がある。
問題点がある。
(1)トナーが現像器内において攪拌されるときに小粒
径の無機微粒子がトナー粒子中に埋没した状態となりや
すく、そのため画像形成初期においては、流動性が低く
てトナーを現像剤担持体上に安定な層状の形態で担持さ
せることが困難となり、結局潜像担持体の画像部へのト
ナー付着量が不十分となって、画像濃度が低下し、不鮮
明な画像となる。
径の無機微粒子がトナー粒子中に埋没した状態となりや
すく、そのため画像形成初期においては、流動性が低く
てトナーを現像剤担持体上に安定な層状の形態で担持さ
せることが困難となり、結局潜像担持体の画像部へのト
ナー付着量が不十分となって、画像濃度が低下し、不鮮
明な画像となる。
(2)多数回にわたり画像を形成する場合においては、
小粒径の無機微粒子による流動性の改善効果が発揮され
なくなり、その結果早期に、カブリが発生したり、また
画像濃度が大きく低下し、結局多数回にわたり安定した
画像を形成することができない。
小粒径の無機微粒子による流動性の改善効果が発揮され
なくなり、その結果早期に、カブリが発生したり、また
画像濃度が大きく低下し、結局多数回にわたり安定した
画像を形成することができない。
本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであっ
て、その目的は、流動性および研磨性の優れた静電像現
像用トナーを提供することにある。
て、その目的は、流動性および研磨性の優れた静電像現
像用トナーを提供することにある。
本発明の静電像現像用トナーは、平均粒径が1mμ以上50
mμ以下の第1の無機微粒子と、平均粒径が6mμ以上100
mμ未満であってかつ第1の無機微粒子の平均粒径より
少なくとも5mμ以上大きい第2の無機微粒子と、平均粒
径が100mμ以上5000mμ以下の第3の無機微粒子とより
なる、平均粒径の異なる3種の無機微粒子が樹脂粒子粉
末に添加混合されてなることを特徴とする。
mμ以下の第1の無機微粒子と、平均粒径が6mμ以上100
mμ未満であってかつ第1の無機微粒子の平均粒径より
少なくとも5mμ以上大きい第2の無機微粒子と、平均粒
径が100mμ以上5000mμ以下の第3の無機微粒子とより
なる、平均粒径の異なる3種の無機微粒子が樹脂粒子粉
末に添加混合されてなることを特徴とする。
本発明の静電像現像用トナーによれば、樹脂粒子粉末
に、各々特定の平均粒径を有し、互いに平均粒径の異な
る3種の無機微粒子が添加混合されてなるので、小粒径
の無機微粒子が存在することによりトナーに高い流動性
が付与され、大粒径の無機微粒子が存在することにより
トナーに高い研磨性が付与され、そして中粒径の無機微
粒子が存在することにより、小粒径の無機微粒子がトナ
ーに埋没されにくく、また小粒径の無機微粒子がトナー
粒子に埋没した状態となったときにも流動性の低下が防
止され、これらの結果流動性および研磨性の優れたトナ
ーとなる。
に、各々特定の平均粒径を有し、互いに平均粒径の異な
る3種の無機微粒子が添加混合されてなるので、小粒径
の無機微粒子が存在することによりトナーに高い流動性
が付与され、大粒径の無機微粒子が存在することにより
トナーに高い研磨性が付与され、そして中粒径の無機微
粒子が存在することにより、小粒径の無機微粒子がトナ
ーに埋没されにくく、また小粒径の無機微粒子がトナー
粒子に埋没した状態となったときにも流動性の低下が防
止され、これらの結果流動性および研磨性の優れたトナ
ーとなる。
このようにトナーが優れた流動性と研磨性を有するの
で、現像工程においては、トナー粒子が潜像担持体の画
像部に容易に引き寄せられて付着するようになると共
に、このような現像が静電潜像の全体において均一にな
されるようになり、その結果高い画像濃度でしかもカブ
リのない画質の良好なトナー画像を多数回にわたり安定
に形成することができる。
で、現像工程においては、トナー粒子が潜像担持体の画
像部に容易に引き寄せられて付着するようになると共
に、このような現像が静電潜像の全体において均一にな
されるようになり、その結果高い画像濃度でしかもカブ
リのない画質の良好なトナー画像を多数回にわたり安定
に形成することができる。
本発明の静電像現像用トナーは、基本的には、バインダ
ー樹脂中に、着色剤、その他の添加剤等が含有されてな
る樹脂粒子粉末に、平均粒径の異なる3種の無機微粒子
が添加混合されてなる。
ー樹脂中に、着色剤、その他の添加剤等が含有されてな
る樹脂粒子粉末に、平均粒径の異なる3種の無機微粒子
が添加混合されてなる。
本発明において、無機微粒子の平均粒径とは、1次粒子
(個々の単位粒子に分離した状態の粒子)の平均粒径を
いう。この平均粒径は、例えばBET法により求めた比表
面積より換算して求めることができる。具体的には電子
顕微鏡写真により求めることができる。
(個々の単位粒子に分離した状態の粒子)の平均粒径を
いう。この平均粒径は、例えばBET法により求めた比表
面積より換算して求めることができる。具体的には電子
顕微鏡写真により求めることができる。
平均粒径の異なる3種の無機微粒子は、平均粒径が1mμ
以上50mμ以下である第1の無機微粒子と、平均粒径が6
mμ以上100mμ未満であってかつその平均粒径が第1の
無機微粒子の平均粒径より少なくとも5mμ以上大きい第
2の無機微粒子と、平均粒径が100mμ以上5000mμ以下
である第3の無機微粒子とにより構成される。このよう
な特定範囲の平均粒径を有する3種の無機微粒子を用い
ることにより、トナーにおいては、各無機微粒子の平均
粒径に応じた特性がそれぞれ確実に発揮され、その結果
トナーに高い流動性と高い研磨性が確実に付与される。
以上50mμ以下である第1の無機微粒子と、平均粒径が6
mμ以上100mμ未満であってかつその平均粒径が第1の
無機微粒子の平均粒径より少なくとも5mμ以上大きい第
2の無機微粒子と、平均粒径が100mμ以上5000mμ以下
である第3の無機微粒子とにより構成される。このよう
な特定範囲の平均粒径を有する3種の無機微粒子を用い
ることにより、トナーにおいては、各無機微粒子の平均
粒径に応じた特性がそれぞれ確実に発揮され、その結果
トナーに高い流動性と高い研磨性が確実に付与される。
前記第1の無機微粒子において、平均粒径が過大のとき
にはトナーに高い流動性を付与することが困難となり、
またトナーを現像剤担持体上に引き出すこと(引き出し
性)が困難となり、安定した層状の現像剤層を形成する
ことができない。一方平均粒径が過小のときには、無機
微粒子の飛散が生じやすくて装置内の各機器が汚染さ
れ、その結果画像が不良となる。
にはトナーに高い流動性を付与することが困難となり、
またトナーを現像剤担持体上に引き出すこと(引き出し
性)が困難となり、安定した層状の現像剤層を形成する
ことができない。一方平均粒径が過小のときには、無機
微粒子の飛散が生じやすくて装置内の各機器が汚染さ
れ、その結果画像が不良となる。
この第1の無機微粒子の含有割合は、トナーの0.01〜5
重量%であることが好ましい。当該含有割合が過大のと
きには、飛散が生じやすく、一方過小のときには、トナ
ーに高い流動性を付与することが困難となる。
重量%であることが好ましい。当該含有割合が過大のと
きには、飛散が生じやすく、一方過小のときには、トナ
ーに高い流動性を付与することが困難となる。
前記第2の無機微粒子において、平均粒径が過大のとき
にはトナーの流動性の低下を防止することが困難とな
る。一方平均粒径が過小のときには無機微粒子がトナー
に埋没した状態となりやすく、その結果流動性が低下す
る。この第2の無機微粒子の含有割合は、トナーの0.01
〜5重量%であることが好ましい。当該含有割合が過大
のときには、飛散が生じやすく、一方過小のときには、
トナーの流動性の低下を防止することが困難となる。
にはトナーの流動性の低下を防止することが困難とな
る。一方平均粒径が過小のときには無機微粒子がトナー
に埋没した状態となりやすく、その結果流動性が低下す
る。この第2の無機微粒子の含有割合は、トナーの0.01
〜5重量%であることが好ましい。当該含有割合が過大
のときには、飛散が生じやすく、一方過小のときには、
トナーの流動性の低下を防止することが困難となる。
前記第3の無機微粒子において、平均粒径が過大のとき
には研磨性が過大となり、潜像担持体の表面が損傷しや
すい。一方平均粒径が過小のときには研磨性が低く潜像
担持体の特性が劣化しやすい。この第3の無機微粒子の
含有割合は、トナーの0.1〜15重量%であることが好ま
しい。当該含有割合が過大のときには、研磨性が過大と
なり、潜像担持体の表面が損傷しやすい。一方当該含有
割合が過小のときには、研磨性が低下して潜像担持体の
表面が早期に劣化しやすい。
には研磨性が過大となり、潜像担持体の表面が損傷しや
すい。一方平均粒径が過小のときには研磨性が低く潜像
担持体の特性が劣化しやすい。この第3の無機微粒子の
含有割合は、トナーの0.1〜15重量%であることが好ま
しい。当該含有割合が過大のときには、研磨性が過大と
なり、潜像担持体の表面が損傷しやすい。一方当該含有
割合が過小のときには、研磨性が低下して潜像担持体の
表面が早期に劣化しやすい。
前記第1の無機微粒子、第2の無機微粒子、第3の無機
微粒子の合計の含有割合は、トナーの20重量%以下であ
ることが好ましい。当該含有割合が過大のときには、飛
散が生じやすい。
微粒子の合計の含有割合は、トナーの20重量%以下であ
ることが好ましい。当該含有割合が過大のときには、飛
散が生じやすい。
前記無機微粒子としては、例えばシリカ、アルミナ、チ
タニア、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チ
タン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜
鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、各
種無機酸化物顔料、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガ
ラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコ
ニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム
等の微粒子を用いることができる。
タニア、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チ
タン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜
鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、各
種無機酸化物顔料、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガ
ラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコ
ニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム
等の微粒子を用いることができる。
前記第1の無機微粒子、第2の無機微粒子、第3の無機
微粒子は、同一の物質から選択されたものであってもよ
いし、異なる物質から選択されたものであってもよい。
微粒子は、同一の物質から選択されたものであってもよ
いし、異なる物質から選択されたものであってもよい。
本発明の静電像現像剤を構成するトナーは、小粒径であ
ることが好ましく、具体的には、重量平均粒径が6〜20
μmの範囲にあることが好ましい。このような小粒径の
トナーを用いることにより、細線再現性、階調性の優れ
た画像を形成することが可能となる。なお、トナーの重
量平均粒径は、「コールターカウンタ」(コールター社
製)で測定されたものであり、重量累積が50重量%にな
ったときの粒径を重量平均粒径とする。
ることが好ましく、具体的には、重量平均粒径が6〜20
μmの範囲にあることが好ましい。このような小粒径の
トナーを用いることにより、細線再現性、階調性の優れ
た画像を形成することが可能となる。なお、トナーの重
量平均粒径は、「コールターカウンタ」(コールター社
製)で測定されたものであり、重量累積が50重量%にな
ったときの粒径を重量平均粒径とする。
トナーのバインダー樹脂としては、特に限定されず、従
来公知の樹脂を用いることができる。
来公知の樹脂を用いることができる。
具体的には、例えばポリエステル樹脂、スチレン−アク
リル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレ
タン樹脂等を用いることができる。
リル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレ
タン樹脂等を用いることができる。
トナーのバインダー樹脂として用いられるポリエステル
樹脂は、アルコール単量体とカルボン酸単量体との縮重
合によって得られるが、用いられるアルコール単量体と
しては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリ
コール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール
等のジオール類、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シク
ロヘキサン、およびビスフェノールA、水素添加ビスフ
ェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、
ポリオキシプロピレン化ビスフェノールA等のエーテル
化ビスフェノール類、その他の二価のアルコール単量体
を挙げることができる。またカルボン酸単量体として
は、例えばマレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、こ
れらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン
酸の二量体、その他の二価の有機酸単量体等を挙げるこ
とができる。
樹脂は、アルコール単量体とカルボン酸単量体との縮重
合によって得られるが、用いられるアルコール単量体と
しては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリ
コール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール
等のジオール類、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シク
ロヘキサン、およびビスフェノールA、水素添加ビスフ
ェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、
ポリオキシプロピレン化ビスフェノールA等のエーテル
化ビスフェノール類、その他の二価のアルコール単量体
を挙げることができる。またカルボン酸単量体として
は、例えばマレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、こ
れらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン
酸の二量体、その他の二価の有機酸単量体等を挙げるこ
とができる。
以上のような二価の単量体のほか、さらに必要に応じ
て、三価以上の多価単量体を用いてもよい。三価以上の
多価アルコール単量体としては、例えばソルビトール、
1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペン
タエリスリトール、ショ糖、1,2,4−ブタントリオー
ル、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、2−
メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタ
ントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン、そ
の他を挙げることができる。また、三価以上の多価カル
ボン酸単量体としては、例えば1,2,4−ベンゼントリカ
ルボン酸、1,3,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−シ
クロヘキサントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリ
カルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4
−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボ
ン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレ
ンカルボキシプロパン、テトラ(メチレンカルボキシ)
メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、エンポ
ール三量体酸、およびこれらの酸の無水物、その他を挙
げることができる。
て、三価以上の多価単量体を用いてもよい。三価以上の
多価アルコール単量体としては、例えばソルビトール、
1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペン
タエリスリトール、ショ糖、1,2,4−ブタントリオー
ル、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、2−
メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタ
ントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン、そ
の他を挙げることができる。また、三価以上の多価カル
ボン酸単量体としては、例えば1,2,4−ベンゼントリカ
ルボン酸、1,3,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−シ
クロヘキサントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリ
カルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4
−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボ
ン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレ
ンカルボキシプロパン、テトラ(メチレンカルボキシ)
メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、エンポ
ール三量体酸、およびこれらの酸の無水物、その他を挙
げることができる。
トナーのバインダー樹脂として用いられるスチレンーア
クリル系樹脂としては、α,β−不飽和エチレン系単量
体を構成単位として含有するものを好ましく用いること
ができる。斯かるα,β−不飽和エチレン系単量体の具
体例としては、例えばスチレン、o−メチルスチレン、
m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレ
ン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレ
ン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチ
レン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレ
ン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレ
ン、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、3,4
−ジクロルスチレン等の芳香族ビニルモノマー類;例え
ばアクリル酸メチル、アチリル酸エチル、アクリル酸n
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸2−クロルエチル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル等のア
クリル酸エステル類;メタアクリル酸メチル、メタア酸
エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸n−
ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸n
−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸
ラウリル、メタアクリル酸2−エチルヘキシル、メタア
クリル酸ステアリル、メタアクリル酸フェニル、メタア
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチ
ルアミノエチル等のメタアクリル酸エステル類;塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル等の
ハロゲン化ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル
類;その他を挙げることができる。
クリル系樹脂としては、α,β−不飽和エチレン系単量
体を構成単位として含有するものを好ましく用いること
ができる。斯かるα,β−不飽和エチレン系単量体の具
体例としては、例えばスチレン、o−メチルスチレン、
m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレ
ン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレ
ン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチ
レン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレ
ン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレ
ン、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、3,4
−ジクロルスチレン等の芳香族ビニルモノマー類;例え
ばアクリル酸メチル、アチリル酸エチル、アクリル酸n
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸2−クロルエチル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル等のア
クリル酸エステル類;メタアクリル酸メチル、メタア酸
エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸n−
ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸n
−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸
ラウリル、メタアクリル酸2−エチルヘキシル、メタア
クリル酸ステアリル、メタアクリル酸フェニル、メタア
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチ
ルアミノエチル等のメタアクリル酸エステル類;塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル等の
ハロゲン化ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル
類;その他を挙げることができる。
トナーに用いられる着色剤としては、例えばカーボンブ
ラック、ニグロシン染料(C.I.No.50415B)、アニリン
ブルー(C.I.No.50405)、カルコオイルブルー(C.I.N
o.azoic Blue 3)、クロムイエロー(C.I.No.14090)、
ウルトラマリンブルー(C.I.No.77103)、デュポンオイ
ルレッド(C.I.No.26105)、キノリンイエロー(C.I.N
o.47005)、メチレンブルークロライド(C.I.No.5201
5)、フタロシアニンブルー(C.I.No.74160)、マラカ
イトグリーンオクサレート(C.I.No.42000)、ランプブ
ラック(C.I.No.77266)、ローズベンガル(C.I.No.454
35)、これらの混合物、その他を挙げることができる。
着色剤の含有割合は、バインダー樹脂100重量部に対し
て0.1〜20重量部であることが好ましい。当該着色剤の
含有割合が過小のときには、画像濃度が低下して良好な
可視画像が得られない場合があり、一方着色剤の含有割
合が過大のときにはトナーの諸特性に悪影響を与える場
合がある。
ラック、ニグロシン染料(C.I.No.50415B)、アニリン
ブルー(C.I.No.50405)、カルコオイルブルー(C.I.N
o.azoic Blue 3)、クロムイエロー(C.I.No.14090)、
ウルトラマリンブルー(C.I.No.77103)、デュポンオイ
ルレッド(C.I.No.26105)、キノリンイエロー(C.I.N
o.47005)、メチレンブルークロライド(C.I.No.5201
5)、フタロシアニンブルー(C.I.No.74160)、マラカ
イトグリーンオクサレート(C.I.No.42000)、ランプブ
ラック(C.I.No.77266)、ローズベンガル(C.I.No.454
35)、これらの混合物、その他を挙げることができる。
着色剤の含有割合は、バインダー樹脂100重量部に対し
て0.1〜20重量部であることが好ましい。当該着色剤の
含有割合が過小のときには、画像濃度が低下して良好な
可視画像が得られない場合があり、一方着色剤の含有割
合が過大のときにはトナーの諸特性に悪影響を与える場
合がある。
トナーに用いられるその他の添加剤としては、例えば離
型剤、荷電制御剤等を挙げることができる。
型剤、荷電制御剤等を挙げることができる。
前記離型剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸金
属塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸エステル、高
級脂肪酸、高級アルコール、流動または固形のパラフィ
ンワックス、アミド系ワックス、多価アルコールエステ
ル、シリコーンワニス、脂肪族フロロカーボン等を用い
ることができる。これらの離型剤は組合せて用いてもよ
い。離型剤の含有割合は、バインダー樹脂100重量部に
対して0.5〜10重量部であることが好ましい。
属塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸エステル、高
級脂肪酸、高級アルコール、流動または固形のパラフィ
ンワックス、アミド系ワックス、多価アルコールエステ
ル、シリコーンワニス、脂肪族フロロカーボン等を用い
ることができる。これらの離型剤は組合せて用いてもよ
い。離型剤の含有割合は、バインダー樹脂100重量部に
対して0.5〜10重量部であることが好ましい。
前記荷電制御剤としては、各種の顔料または染料を用い
ることができる。これらの荷電制御剤は組合せて用いて
もよい。荷電制御剤の含有割合は、バインダー樹脂100
重量部に対して0.1〜10重量部であることが好ましい。
ることができる。これらの荷電制御剤は組合せて用いて
もよい。荷電制御剤の含有割合は、バインダー樹脂100
重量部に対して0.1〜10重量部であることが好ましい。
本発明の静電像現像剤を構成するトナーを磁性のトナー
とする場合には、バインダー樹脂中にさらに磁性体粒子
が分散含有される。斯かる磁性体材料としては、磁場に
よってその方向に強く磁化する物質、例えば鉄、フェラ
イト、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバ
ルト等の強磁性を示す金属あるいはこれらの金属を含む
合金または化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱処
理することによって強磁性を示すようになる合金、例え
ばマンガン−銅−アルミニウムもしくはマンガン−銅−
錫等のホイスラー合金とよばれる種類の合金または二酸
化クロム等を挙げることができる。斯かる磁性体粒子の
含有割合は、バインダー樹脂100重量部に対して、20〜7
5重量部であることが好ましい。これらの磁性体粒子の
なかには、着色剤としての機能を発揮するものもあるの
で、そのような磁性体粒子を用いる場合には、トナーに
着色剤を含有させなくてもよい。
とする場合には、バインダー樹脂中にさらに磁性体粒子
が分散含有される。斯かる磁性体材料としては、磁場に
よってその方向に強く磁化する物質、例えば鉄、フェラ
イト、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバ
ルト等の強磁性を示す金属あるいはこれらの金属を含む
合金または化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱処
理することによって強磁性を示すようになる合金、例え
ばマンガン−銅−アルミニウムもしくはマンガン−銅−
錫等のホイスラー合金とよばれる種類の合金または二酸
化クロム等を挙げることができる。斯かる磁性体粒子の
含有割合は、バインダー樹脂100重量部に対して、20〜7
5重量部であることが好ましい。これらの磁性体粒子の
なかには、着色剤としての機能を発揮するものもあるの
で、そのような磁性体粒子を用いる場合には、トナーに
着色剤を含有させなくてもよい。
本発明においては、前記トナーと共にキャリアを用いて
現像剤を構成してもよい。斯かるキャリアとしては、特
に限定されない。具体的には、磁性体粒子よりなる非被
覆キャリア、磁性体粒子の表面を樹脂により被覆してな
る樹脂被覆キャリア、バインダー樹脂中に磁性体微粒子
が分散含有されてなる磁性体分散型キャリア等を用いる
ことができる。このうち特に樹脂被覆キャリアが好まし
い。
現像剤を構成してもよい。斯かるキャリアとしては、特
に限定されない。具体的には、磁性体粒子よりなる非被
覆キャリア、磁性体粒子の表面を樹脂により被覆してな
る樹脂被覆キャリア、バインダー樹脂中に磁性体微粒子
が分散含有されてなる磁性体分散型キャリア等を用いる
ことができる。このうち特に樹脂被覆キャリアが好まし
い。
キャリアの重量平均粒径は、トナーの重量平均粒径の5
〜20倍の範囲にあることが好ましい。このような小粒径
のキャリアを前記トナーと組合せて用いるときには、キ
ャリアの小粒径化によってキャリア粒子同志の磁気的反
発力が小さくなるため、現像剤担持体上に担持される現
像剤層におけるキャリア粒子の密度を高くすることがで
き、従ってキャリア粒子に付着して現像空間に供給され
るトナー量を多くすることができ、その結果高濃度のト
ナー画像を形成することができる。
〜20倍の範囲にあることが好ましい。このような小粒径
のキャリアを前記トナーと組合せて用いるときには、キ
ャリアの小粒径化によってキャリア粒子同志の磁気的反
発力が小さくなるため、現像剤担持体上に担持される現
像剤層におけるキャリア粒子の密度を高くすることがで
き、従ってキャリア粒子に付着して現像空間に供給され
るトナー量を多くすることができ、その結果高濃度のト
ナー画像を形成することができる。
キャリアに用いられる磁性体材料としては、磁場によっ
てその方向に強く磁化する物質、例えば鉄、フェライ
ト、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバル
ト等の強磁性を示す金属あるいはこれらの金属を含む合
金または化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱処理
することによって強磁性を示すようになる合金、例えば
マンガン−銅−アルミニウムもしくはマンガン−銅−錫
等のホイスラー合金とよばれる種類の合金または二酸化
クロム等を挙げることができる。
てその方向に強く磁化する物質、例えば鉄、フェライ
ト、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバル
ト等の強磁性を示す金属あるいはこれらの金属を含む合
金または化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱処理
することによって強磁性を示すようになる合金、例えば
マンガン−銅−アルミニウムもしくはマンガン−銅−錫
等のホイスラー合金とよばれる種類の合金または二酸化
クロム等を挙げることができる。
樹脂被覆キャリアを得る場合に用いることができる樹脂
としては、特に限定されるものではないが、例えばスチ
レン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹
脂、ビニル系樹脂、エチル系樹脂、ロジン変成樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、シリコ
ーン樹脂等の樹脂を挙げることができる。このうち特に
スチレン−アクリル系樹脂が好ましい。これらの樹脂は
組合わせて用いてもよい。
としては、特に限定されるものではないが、例えばスチ
レン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹
脂、ビニル系樹脂、エチル系樹脂、ロジン変成樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、シリコ
ーン樹脂等の樹脂を挙げることができる。このうち特に
スチレン−アクリル系樹脂が好ましい。これらの樹脂は
組合わせて用いてもよい。
樹脂被覆キャリアに用いられるスチレン−アクリル系樹
脂としては、特にスチレン系単量体と、アクリル酸エス
テル単量体および/またはメタクリル酸エステル単量体
との共重合体樹脂が好ましい。スチレン系単量体成分は
樹脂を硬くし、トナーとの効率的な摩擦帯電を可能に
し、一方アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ
ル単量体成分は樹脂を強靱にする効果を有し、これらの
相乗効果により被覆層が硬くて強靱なものとなり耐久性
の良好な樹脂被覆キャリアを得ることができる。前記ス
チレン−アクリル系樹脂を得る場合において、スチレン
系単量体と、アクリル酸エステル単量体および/または
メタクリル酸エステル単量体の使用割合は、重量比で9
0:10〜10:90であることが好ましい。また、これらの使
用割合を適宜変えることにより、樹脂被覆キャリアとト
ナーとの摩擦帯電におけるトナーの帯電量を相当程度制
御することができる。
脂としては、特にスチレン系単量体と、アクリル酸エス
テル単量体および/またはメタクリル酸エステル単量体
との共重合体樹脂が好ましい。スチレン系単量体成分は
樹脂を硬くし、トナーとの効率的な摩擦帯電を可能に
し、一方アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ
ル単量体成分は樹脂を強靱にする効果を有し、これらの
相乗効果により被覆層が硬くて強靱なものとなり耐久性
の良好な樹脂被覆キャリアを得ることができる。前記ス
チレン−アクリル系樹脂を得る場合において、スチレン
系単量体と、アクリル酸エステル単量体および/または
メタクリル酸エステル単量体の使用割合は、重量比で9
0:10〜10:90であることが好ましい。また、これらの使
用割合を適宜変えることにより、樹脂被覆キャリアとト
ナーとの摩擦帯電におけるトナーの帯電量を相当程度制
御することができる。
以下、本発明の具体的実施例について説明するが本発明
がこれらの実施例に限定されるものではない。
がこれらの実施例に限定されるものではない。
(トナーの製造) 後記第1表に示す種類および割合の、バインダー樹脂、
内部添加剤をヘンシェルミキサーにより混合した後、3
本ロールにより十分混練し、次いで冷却し、粗粉砕した
後、ジェットミルにより微粉砕し、さらに分級して、各
樹脂粒子粉末を得た。
内部添加剤をヘンシェルミキサーにより混合した後、3
本ロールにより十分混練し、次いで冷却し、粗粉砕した
後、ジェットミルにより微粉砕し、さらに分級して、各
樹脂粒子粉末を得た。
これらの樹脂粒子粉末のそれぞれに、後記第2表に示す
種類および割合の外部添加剤を混合して各トナーを製造
した。
種類および割合の外部添加剤を混合して各トナーを製造
した。
なお、第2表中、外部添加剤の欄における「チタン酸ス
トロンチウム微粒子」および「チタン酸バリウム微粒
子」は次のようにして作製されたものである。
トロンチウム微粒子」および「チタン酸バリウム微粒
子」は次のようにして作製されたものである。
チタン酸ストロンチウム微粒子 炭酸ストロンチウム117.6gと酸化チタン127.8gとをボー
ルミルにより24時間にわたり湿式混合した後、濾過、乾
燥した。この混合物を15kg/cm2の圧力で成形し、1400℃
で3時間にわたり焼結処理し、機械的粉砕手段により粉
砕して平均粒系が1010mμのチタン酸ストロンチウム微
粒子を得た。
ルミルにより24時間にわたり湿式混合した後、濾過、乾
燥した。この混合物を15kg/cm2の圧力で成形し、1400℃
で3時間にわたり焼結処理し、機械的粉砕手段により粉
砕して平均粒系が1010mμのチタン酸ストロンチウム微
粒子を得た。
チタン酸バリウム微粒子 炭酸バリウム203.3gと酸化チタン127.8gとをボールミル
により24時間にわたり湿式混合した後、濾過、乾燥し
た。この混合物を15kg/cm2の圧力で成形し、1200℃で5
時間にわたり焼結処理し、機械的粉砕手段により粉砕し
て平均粒系が3000mμのチタン酸ストロンチウム微粒子
を得た。
により24時間にわたり湿式混合した後、濾過、乾燥し
た。この混合物を15kg/cm2の圧力で成形し、1200℃で5
時間にわたり焼結処理し、機械的粉砕手段により粉砕し
て平均粒系が3000mμのチタン酸ストロンチウム微粒子
を得た。
(キャリアの製造) スチレン−メチルメタクリレート樹脂(単量体組成比=
30:70)を溶剤に溶解して調製した被覆液を、「スピラ
コーター」(岡田精工社製)を用いて鉄粉粒子に塗布
し、次いで加熱して乾燥させて、平均粒系が100μmの
樹脂被覆キャリアを製造した。これをキャリアC1とす
る。
30:70)を溶剤に溶解して調製した被覆液を、「スピラ
コーター」(岡田精工社製)を用いて鉄粉粒子に塗布
し、次いで加熱して乾燥させて、平均粒系が100μmの
樹脂被覆キャリアを製造した。これをキャリアC1とす
る。
(現像剤の調製) (1)1成分系現像剤 磁性トナーである、トナーT11〜T14、T21〜T24、T31〜T
34をそれぞれ1成分系現像剤11〜14、21〜24、31〜34と
する。
34をそれぞれ1成分系現像剤11〜14、21〜24、31〜34と
する。
なお、本発明用のトナー21の静カサ密度をタップデンサ
ー(セイシン企業社製)により測定したところ、0.55で
あった。
ー(セイシン企業社製)により測定したところ、0.55で
あった。
(2)2成分系現像剤 非磁性トナーであるトナーT41〜T44のそれぞれと、キャ
リアC1とを混合して、トナー濃度が2.5重量%の2成分
系現像剤を調製した。これらをそれぞれ2成分系現像剤
41〜44とする。
リアC1とを混合して、トナー濃度が2.5重量%の2成分
系現像剤を調製した。これらをそれぞれ2成分系現像剤
41〜44とする。
(実写テスト1) 温度20℃、相対湿度60%の環境条件下において、上記1
成分系現像剤を用い、電子写真複写機「U−Bix1200」
改造機により、接触型の現像条件に基いて現像プロセス
を遂行し、連続して30,000回にわたり複写画像を形成す
る実写テストを行い、下記の項目についてそれぞれ評価
した。結果を後記第3表に示す。
成分系現像剤を用い、電子写真複写機「U−Bix1200」
改造機により、接触型の現像条件に基いて現像プロセス
を遂行し、連続して30,000回にわたり複写画像を形成す
る実写テストを行い、下記の項目についてそれぞれ評価
した。結果を後記第3表に示す。
カブリ 「サクラデンシトメーター」(小西六写真工業(株)
製)を用いて、原画の白地部分の濃度と、当該白地部分
に対応する複写画像部の濃度を測定し、両者の相対濃度
により判定した。ただし、原画の白地部分の反射濃度を
0.0とした。評価は、相対濃度が0.01未満の場合を
「○」、0.01以上で0.03未満の場合を「△」、0.03以上
の場合を「×」とした。
製)を用いて、原画の白地部分の濃度と、当該白地部分
に対応する複写画像部の濃度を測定し、両者の相対濃度
により判定した。ただし、原画の白地部分の反射濃度を
0.0とした。評価は、相対濃度が0.01未満の場合を
「○」、0.01以上で0.03未満の場合を「△」、0.03以上
の場合を「×」とした。
画像濃度 「サクラデンシトメーター」(小西六写真工業(株)
製)を用いて、原画濃度が0.0の白地部分に対応する複
写画像部の濃度と、原画の文字、線図等の画像部に対応
する複写画像部の最高濃度とを測定し、両者の相対濃度
により判定した。評価は、相対濃度が1.0以上の場合を
「○」、0.7以上で1.0未満の場合を「△」、0.7未満の
場合を「×」とした。
製)を用いて、原画濃度が0.0の白地部分に対応する複
写画像部の濃度と、原画の文字、線図等の画像部に対応
する複写画像部の最高濃度とを測定し、両者の相対濃度
により判定した。評価は、相対濃度が1.0以上の場合を
「○」、0.7以上で1.0未満の場合を「△」、0.7未満の
場合を「×」とした。
へばりつき 現像空間を通過した直後の現像剤担持体の表面を目視に
より観察し、へばりつきがほとんど認められず良好であ
る場合を「○」、へばりつきが若干認められるが実用レ
ベルにある場合を「△」、へばりつきが多く認められ実
用的には問題のある場合を「×」とした。
より観察し、へばりつきがほとんど認められず良好であ
る場合を「○」、へばりつきが若干認められるが実用レ
ベルにある場合を「△」、へばりつきが多く認められ実
用的には問題のある場合を「×」とした。
なお、「へばりつき」とは、トナーが現像剤担持体の表
面に強固に付着してトナーが多量に搬送されてしまう現
象を表す。
面に強固に付着してトナーが多量に搬送されてしまう現
象を表す。
引き出し性 現像剤担持体を構成する現像スリーブへのトナーの引き
出し性を目視により観察して判定した。評価は、良好で
ある場合を「○」、若干不良ではあるが実用レベルにあ
る場合を「△」、不良で実用的には問題のある場合を
「×」とした。
出し性を目視により観察して判定した。評価は、良好で
ある場合を「○」、若干不良ではあるが実用レベルにあ
る場合を「△」、不良で実用的には問題のある場合を
「×」とした。
かまくら現象 かまくら現象の発生がほとんど認められない場合を
「○」、かまくら現象の発生が若干認められるが実用レ
ベルにある場合を「△」、かまくら現象の発生が著しく
て実用的には問題のある場合を「×」とした。
「○」、かまくら現象の発生が若干認められるが実用レ
ベルにある場合を「△」、かまくら現象の発生が著しく
て実用的には問題のある場合を「×」とした。
なお、「かまくら現象」とは、トナーホッパー中におけ
るトナー粉末がブリッジ状の形態を呈するようになって
トナーが搬送されない現象を表す。
るトナー粉末がブリッジ状の形態を呈するようになって
トナーが搬送されない現象を表す。
(実写テスト2) 現像条件を下記のように変更し、画像形成回数を50,000
回としたほかは上記実写テスト1と同様にして実写テス
トを行い、同様にして評価した。結果を後記第4表に示
す。
回としたほかは上記実写テスト1と同様にして実写テス
トを行い、同様にして評価した。結果を後記第4表に示
す。
〔現像条件(非接触型現像方法)〕 潜像担持体 有機光導電性感光層を具えてなるドラム状感光体(静電
潜像の極性:+) 交流のバイアス電圧:2.0kV (ピーク・ピーク値、周波数:1.5kHz) (実写テスト3) 現像条件を下記のように変更したほかは上記実写テスト
1と同様にして実写テストを行い、同様にして評価し
た。結果を後記第5表に示す。
潜像の極性:+) 交流のバイアス電圧:2.0kV (ピーク・ピーク値、周波数:1.5kHz) (実写テスト3) 現像条件を下記のように変更したほかは上記実写テスト
1と同様にして実写テストを行い、同様にして評価し
た。結果を後記第5表に示す。
〔現像条件(非接触型現像方法)〕 潜像担持体 有機光導電性感光層を具えてなるドラム状感光体(静電
潜像の極性:+) 交流のバイアス電圧:1.3kV (ピーク・ピーク値、周波数:1.2kHz) (実写テスト4) 温度20℃、相対湿度60%の環境条件下において、上記2
成分系現像剤を用い、電子写真複写機「U−Bix1600」
により、下記に示す現像条件に基いて現像プロセスを遂
行し、連続して10,000回にわたり複写画像を形成する実
写テストを行い、実写テスト1と同様にして評価した。
結果を後記第6表に示す。
潜像の極性:+) 交流のバイアス電圧:1.3kV (ピーク・ピーク値、周波数:1.2kHz) (実写テスト4) 温度20℃、相対湿度60%の環境条件下において、上記2
成分系現像剤を用い、電子写真複写機「U−Bix1600」
により、下記に示す現像条件に基いて現像プロセスを遂
行し、連続して10,000回にわたり複写画像を形成する実
写テストを行い、実写テスト1と同様にして評価した。
結果を後記第6表に示す。
〔現像条件(接触型現像方法)〕 潜像担持体 セレン感光層を具えてなるドラム状感光体(静電潜像の
極性:+) 交流のバイアス電圧:なし 以上の実写テスト1〜4の結果からも理解されるよう
に、本発明によれば、カブリのない鮮明な画質で、しか
も画像濃度が高くて良好な画像を形成することができ、
またトナー飛散による汚染がほとんど認められず、多数
回にわたり安定して良好な画像を形成することができ
る。そして、特に非接触型現像方法を適用した場合に
は、上記効果が著しく優れたものとなる。
極性:+) 交流のバイアス電圧:なし 以上の実写テスト1〜4の結果からも理解されるよう
に、本発明によれば、カブリのない鮮明な画質で、しか
も画像濃度が高くて良好な画像を形成することができ、
またトナー飛散による汚染がほとんど認められず、多数
回にわたり安定して良好な画像を形成することができ
る。そして、特に非接触型現像方法を適用した場合に
は、上記効果が著しく優れたものとなる。
これに対して、比較用の現像剤を用いた場合には、トナ
ーに含有された平均粒径の異なる無機微粒子が2種であ
るため、画像形成初期において、へばりつき、カブリが
発生したり、また画像濃度が低くなったり、良好な画像
を形成することができない。また多数回にわたる画像形
成においては、次第にカブリが多くなり、また画像濃度
が低下し、良好な画像を安定に形成することができな
い。
ーに含有された平均粒径の異なる無機微粒子が2種であ
るため、画像形成初期において、へばりつき、カブリが
発生したり、また画像濃度が低くなったり、良好な画像
を形成することができない。また多数回にわたる画像形
成においては、次第にカブリが多くなり、また画像濃度
が低下し、良好な画像を安定に形成することができな
い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−186851(JP,A) 特開 昭60−136755(JP,A) 特開 昭62−2272(JP,A) 特開 昭59−220744(JP,A) 特開 昭58−105163(JP,A) 特開 昭56−154742(JP,A)
Claims (2)
- 【請求項1】平均粒径が1mμ以上50mμ以下の第1の無
機微粒子と、平均粒径が6mμ以上100mμ未満であってか
つ第1の無機微粒子の平均粒径より少なくとも5mμ以上
大きい第2の無機微粒子と、平均粒径が100mμ以上5000
mμ以下の第3の無機微粒子とよりなる、平均粒径の異
なる3種の無機微粒子が樹脂粒子粉末に添加混合されて
なることを特徴とする静電像現像用トナー。 - 【請求項2】第1の無機微粒子の含有割合が0.01〜5重
量%であり、第2の無機微粒子の含有割合が0.01〜5重
量%であり、第3の無機微粒子の含有割合が0.1〜15重
量%であり、かつこれらの無機微粒子の合計の含有割合
が20重量%以下であることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の静電像現像用トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62123894A JPH0786696B2 (ja) | 1987-05-22 | 1987-05-22 | 静電像現像用トナ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62123894A JPH0786696B2 (ja) | 1987-05-22 | 1987-05-22 | 静電像現像用トナ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63289559A JPS63289559A (ja) | 1988-11-28 |
| JPH0786696B2 true JPH0786696B2 (ja) | 1995-09-20 |
Family
ID=14871972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62123894A Expired - Lifetime JPH0786696B2 (ja) | 1987-05-22 | 1987-05-22 | 静電像現像用トナ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0786696B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2783675B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1998-08-06 | キヤノン株式会社 | 画像形成方法 |
| US6077635A (en) * | 1997-06-18 | 2000-06-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner, two-component developer and image forming method |
| DE69932388T2 (de) | 1998-08-31 | 2007-07-19 | Canon K.K. | Gelber Toner, Herstellungsverfahren und Bilderzeugungsverfahren |
| JP3692829B2 (ja) * | 1999-05-13 | 2005-09-07 | 三菱化学株式会社 | カラー電子写真用トナー |
| JP2002296830A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Kao Corp | トナー |
| JP4337095B2 (ja) | 2004-03-22 | 2009-09-30 | セイコーエプソン株式会社 | トナー及びそのトナーを用いた現像装置 |
| US7390604B2 (en) | 2005-01-21 | 2008-06-24 | Seiko Epson Corporation | Negatively chargeable spherical toner, color image forming apparatus, and process for producing negatively chargeable spherical toner |
| JP2019200236A (ja) * | 2018-05-14 | 2019-11-21 | キヤノン株式会社 | トナーの製造方法 |
-
1987
- 1987-05-22 JP JP62123894A patent/JPH0786696B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63289559A (ja) | 1988-11-28 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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