JPH0788440B2 - 耐寒性が改良されたゴム組成物 - Google Patents
耐寒性が改良されたゴム組成物Info
- Publication number
- JPH0788440B2 JPH0788440B2 JP24052886A JP24052886A JPH0788440B2 JP H0788440 B2 JPH0788440 B2 JP H0788440B2 JP 24052886 A JP24052886 A JP 24052886A JP 24052886 A JP24052886 A JP 24052886A JP H0788440 B2 JPH0788440 B2 JP H0788440B2
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- Japan
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- rubber
- weight
- acrylate
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- monomer
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は特定の組成を有する不飽和結合量の少ないニト
リル基含有共重合ゴムをゴム分とする耐寒性を改良した
ゴム組成物に関するものである。
リル基含有共重合ゴムをゴム分とする耐寒性を改良した
ゴム組成物に関するものである。
（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点） 自動車の排気ガス対策上エンジン周りのゴム部品に対し
ては高度の耐熱性が要求されるようになり、このような
背景下にニトリル基含有炭化水素ゴム（例えばアクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合ゴム、以下NBRと略すこと
がある）中の炭素−炭素二重結合含有単量体の一部分あ
るいは全部を水素化したニトリル基含有高飽和重合ゴム
が開発され、使用されている。
ては高度の耐熱性が要求されるようになり、このような
背景下にニトリル基含有炭化水素ゴム（例えばアクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合ゴム、以下NBRと略すこと
がある）中の炭素−炭素二重結合含有単量体の一部分あ
るいは全部を水素化したニトリル基含有高飽和重合ゴム
が開発され、使用されている。
このゴムは従来のNBRに比べて耐オゾン性、耐熱性等が
極めて優れているが、ニトリル基の含有量や不飽和度に
よっては耐寒性がNBRよりも劣る場合がある。
極めて優れているが、ニトリル基の含有量や不飽和度に
よっては耐寒性がNBRよりも劣る場合がある。
最近の技術の進歩により、種々のゴム部品が用いられる
雰囲気の温度は、より低温から高温までと巾広くなって
来ており、耐寒性が改善されたニトリル基含有高飽和重
合体ゴム組成物の開発が強く要望されている。
雰囲気の温度は、より低温から高温までと巾広くなって
来ており、耐寒性が改善されたニトリル基含有高飽和重
合体ゴム組成物の開発が強く要望されている。
一般に、通常のNBRでは、ニトリル基含量を下げること
により耐寒性を改良することが可能である。例えばASTM
D1329に定められたTR試験（伸長させた試験片を凍結さ
せ、温度を連続的に上昇させることによって伸長されて
いた試験片の回復性を測定する。例えば、昇温により試
験片の長さが10％収縮（回復）する時の温度をTR10と表
示する。）では結合アクリロニトリル量が37重量％のNB
RではTR10は−20.5℃であり、結合アクリロリトリル量
を28重量％と下げることによりTR10は−31℃となる。
により耐寒性を改良することが可能である。例えばASTM
D1329に定められたTR試験（伸長させた試験片を凍結さ
せ、温度を連続的に上昇させることによって伸長されて
いた試験片の回復性を測定する。例えば、昇温により試
験片の長さが10％収縮（回復）する時の温度をTR10と表
示する。）では結合アクリロニトリル量が37重量％のNB
RではTR10は−20.5℃であり、結合アクリロリトリル量
を28重量％と下げることによりTR10は−31℃となる。
しかしニトリル基含有高飽和共重合ゴムでは、NBRと異
なりニトリル基含量を低減しても必ずしも耐寒性は改良
されない。例えば、ブタジエン単位５重量％、アクリロ
ニトリル単位37重量％、残りが水素化ブタジエン単位の
ゴムではTR10は−24.5℃であるが、ブタジエン単位５重
量％、アクリロニトリル単位28重量％、残りが水素化ブ
タジエン単位のゴムのTR10は−20℃とアクリロニトリル
含量を低下させても耐寒性は改良されない。
なりニトリル基含量を低減しても必ずしも耐寒性は改良
されない。例えば、ブタジエン単位５重量％、アクリロ
ニトリル単位37重量％、残りが水素化ブタジエン単位の
ゴムではTR10は−24.5℃であるが、ブタジエン単位５重
量％、アクリロニトリル単位28重量％、残りが水素化ブ
タジエン単位のゴムのTR10は−20℃とアクリロニトリル
含量を低下させても耐寒性は改良されない。
本発明者等はニトリル基含有高飽和重合ゴムの耐寒性を
改善すべく鋭意検討した結果、該ゴムの単量体組成が特
定の条件を満たした場合に耐寒性が最善されることを見
い出し本発明を完成するに到った。
改善すべく鋭意検討した結果、該ゴムの単量体組成が特
定の条件を満たした場合に耐寒性が最善されることを見
い出し本発明を完成するに到った。
（問題点を解決するための手段） かくして本発明によれば、共重合体鎖中の係合各単量体
の含有量が （１）不飽和ニトリル系単量体単位 10〜40重量％、 （２）不飽和カルボン酸エステル系単量体単位 １〜40
重量％、 （３）共役ジエン系単量体単位 20重量％以下、 （４）水素化共役ジエン系単量体単位 残り であり、かつ単量体単位（１）と単量体単位（２）の合
計が30〜50重量％及び単量体単位（３）と単量体単位
（４）の合計が50〜70重量％であるニトリル基含有高飽
和共重合ゴムと配合剤とから成る耐寒性が改善されたゴ
ム組成物が提供される。
の含有量が （１）不飽和ニトリル系単量体単位 10〜40重量％、 （２）不飽和カルボン酸エステル系単量体単位 １〜40
重量％、 （３）共役ジエン系単量体単位 20重量％以下、 （４）水素化共役ジエン系単量体単位 残り であり、かつ単量体単位（１）と単量体単位（２）の合
計が30〜50重量％及び単量体単位（３）と単量体単位
（４）の合計が50〜70重量％であるニトリル基含有高飽
和共重合ゴムと配合剤とから成る耐寒性が改善されたゴ
ム組成物が提供される。
本発明のゴム組成物を使用することにより、NBRのブタ
ジエン単位を高度に水素化した場合には得られないTR10
が−26℃以下（SRFカーボンブラック40重量％／ゴム100
重量部、可塑剤は使用しない）の加硫物の製造が可能と
なる。
ジエン単位を高度に水素化した場合には得られないTR10
が−26℃以下（SRFカーボンブラック40重量％／ゴム100
重量部、可塑剤は使用しない）の加硫物の製造が可能と
なる。
本発明で使用するニトリル基含有高飽和共重合ゴムは耐
油性及び耐寒性の要求から該ゴム中のニトリル基含有単
量体単位（１）の含有量は10〜40重量％が望ましい。10
重量％未満では耐油性にとぼしく、40重量％を越えると
耐寒性の改良効果が不充分である。また耐寒性を改良す
る為に導入する不飽和カルボン酸のエステル単量体単位
（２）の含量は１〜40重量％である。１重量％未満では
耐寒性の改良効果は少なく、40重量％を越えると耐寒性
は改良されるが、耐油性は低下する。好ましくは３〜30
重量％である。耐熱性の点からは該ゴム中の共役系単量
体単位（３）の含有量は20重量％以下、好ましくは15重
量％以下である。上記の各単量体単位の含有量の残りが
水素化共役ジエン系単量体単位（４）の含有量である。
以上の要件と共に、耐油性と耐寒性をバランスさせるた
めに、該ゴム中の単量体単位（１）と単量体単位（２）
の合計が30〜50重量％である必要があり、この範囲をは
ずれると驚くべきことには耐寒性は改良されない。更に
耐熱性と耐寒性のバランスの点からは単量体単位（３）
と単量体単位（４）の合計が50〜70重量％である必要が
ある。
油性及び耐寒性の要求から該ゴム中のニトリル基含有単
量体単位（１）の含有量は10〜40重量％が望ましい。10
重量％未満では耐油性にとぼしく、40重量％を越えると
耐寒性の改良効果が不充分である。また耐寒性を改良す
る為に導入する不飽和カルボン酸のエステル単量体単位
（２）の含量は１〜40重量％である。１重量％未満では
耐寒性の改良効果は少なく、40重量％を越えると耐寒性
は改良されるが、耐油性は低下する。好ましくは３〜30
重量％である。耐熱性の点からは該ゴム中の共役系単量
体単位（３）の含有量は20重量％以下、好ましくは15重
量％以下である。上記の各単量体単位の含有量の残りが
水素化共役ジエン系単量体単位（４）の含有量である。
以上の要件と共に、耐油性と耐寒性をバランスさせるた
めに、該ゴム中の単量体単位（１）と単量体単位（２）
の合計が30〜50重量％である必要があり、この範囲をは
ずれると驚くべきことには耐寒性は改良されない。更に
耐熱性と耐寒性のバランスの点からは単量体単位（３）
と単量体単位（４）の合計が50〜70重量％である必要が
ある。
本発明のニトリル基含有高飽和共重合ゴムは不飽和ニト
リル系単量体、不飽和カルボン酸単量体及び共役ジエン
系単量体を共重合して得られる共重合ゴム中の共役ジエ
ン系単量体単位を通常の方法で水素化したゴムである。
リル系単量体、不飽和カルボン酸単量体及び共役ジエン
系単量体を共重合して得られる共重合ゴム中の共役ジエ
ン系単量体単位を通常の方法で水素化したゴムである。
本発明の共重合ゴムを製造するために使用される単量体
を以下に例示する。
を以下に例示する。
不飽和ニトリル系単量体としてはアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなどが
挙げられる。
タクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなどが
挙げられる。
不飽和カルボン酸エステル系単量体としてはメチルアク
リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレ
ート、２−メチル−ペンチルアクリレート、ｎ−オクチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ
−ドデシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート等の炭素数１〜18程度のアルキル基を
有するアクリレート及びメタクリレート；メトキシメチ
ルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキ
シエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、
エトキシプロピルアクリレート、メトキシエトキシアク
リレート、エトキシブトキシアクリレート等の全炭素数
２〜12程度のアルコキシアルキル基を有するアクリレー
ト；αおよびβ−シアノエチルアクリレート、α，βお
よびγ−シアノプロピルアクリレート、シアノブチルア
クリレート、シアノヘキシルアクリレート、シアノオク
チルアクリレート等の炭素数２〜12程度のシアノアルキ
ル基を有するアクリレート;2−ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート等のヒドロキ
シアルキル基を有するアクリレート；マレイン酸モノエ
チル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、フマル
酸ジエチル、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸ジ−２
エチルヘキシル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジ−
ｎ−ブチルなどの不飽和ジカルボン酸のモノ及びジアル
キルエステルなどが挙げられる。
リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレ
ート、２−メチル−ペンチルアクリレート、ｎ−オクチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ
−ドデシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート等の炭素数１〜18程度のアルキル基を
有するアクリレート及びメタクリレート；メトキシメチ
ルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキ
シエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、
エトキシプロピルアクリレート、メトキシエトキシアク
リレート、エトキシブトキシアクリレート等の全炭素数
２〜12程度のアルコキシアルキル基を有するアクリレー
ト；αおよびβ−シアノエチルアクリレート、α，βお
よびγ−シアノプロピルアクリレート、シアノブチルア
クリレート、シアノヘキシルアクリレート、シアノオク
チルアクリレート等の炭素数２〜12程度のシアノアルキ
ル基を有するアクリレート;2−ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート等のヒドロキ
シアルキル基を有するアクリレート；マレイン酸モノエ
チル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、フマル
酸ジエチル、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸ジ−２
エチルヘキシル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジ−
ｎ−ブチルなどの不飽和ジカルボン酸のモノ及びジアル
キルエステルなどが挙げられる。
共役ジエン系単量体としては1,3−ブタジエン、2,3−ジ
メチルブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン等
が挙げられる。これらの単量体以外に、全単量体量の一
部を本発明の主旨が損なわれない範囲でスチレン、ビニ
ルピリジン等のビニル系単量体やビニルノルボルネン、
ジシクロペンタジエン、1,4ヘキサジエン等の非共役ジ
エン系単量体等の上記各単量体と共重合可能な単量体で
置換してもよい。
メチルブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン等
が挙げられる。これらの単量体以外に、全単量体量の一
部を本発明の主旨が損なわれない範囲でスチレン、ビニ
ルピリジン等のビニル系単量体やビニルノルボルネン、
ジシクロペンタジエン、1,4ヘキサジエン等の非共役ジ
エン系単量体等の上記各単量体と共重合可能な単量体で
置換してもよい。
本発明で使用されるニトリル基含有高飽和共重合ゴムと
しては、具体的には、ブタジエン−ブチルアクリレート
−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−イソプレ
ン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル共重合ゴ
ム、ブタジエン−ピペリレン−２−エチルヘキシルアク
リレート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−
メトキシアクリレート−アクリロニトリル共重合ゴムな
どの水素化したものが例示できる。
しては、具体的には、ブタジエン−ブチルアクリレート
−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−イソプレ
ン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル共重合ゴ
ム、ブタジエン−ピペリレン−２−エチルヘキシルアク
リレート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−
メトキシアクリレート−アクリロニトリル共重合ゴムな
どの水素化したものが例示できる。
本発明のゴム組成物はニトリル基含有高飽和共重合ゴム
とゴム工業で常用されている各種配合剤とを通常の混合
機を用いて混合して配合ゴム組成物とされる。配合剤の
種類及び使用量はゴム組成物の使用目的（用途）に従っ
て決められ、本発明においては特に限定されない。
とゴム工業で常用されている各種配合剤とを通常の混合
機を用いて混合して配合ゴム組成物とされる。配合剤の
種類及び使用量はゴム組成物の使用目的（用途）に従っ
て決められ、本発明においては特に限定されない。
配合剤としては、硫黄、テトラメチルチウラムダイサル
ファイドの用な硫黄供与性化合物、亜鉛華、ステアリン
酸、各種加硫促進剤（グアニジン系、チアゾール系、チ
ウラム系、ジチオ酸塩系など）などから成る硫黄加硫
系；ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などの有機過酸
化物加硫系;SRF、HAF、FEA等の各種グレードのカーボン
ブラック、シリカ、タルク、炭酸カルシウム等の補強
剤、充てん剤；可塑剤、プロセス油、加工助剤、老化防
止剤等が通常使用される。
ファイドの用な硫黄供与性化合物、亜鉛華、ステアリン
酸、各種加硫促進剤（グアニジン系、チアゾール系、チ
ウラム系、ジチオ酸塩系など）などから成る硫黄加硫
系；ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などの有機過酸
化物加硫系;SRF、HAF、FEA等の各種グレードのカーボン
ブラック、シリカ、タルク、炭酸カルシウム等の補強
剤、充てん剤；可塑剤、プロセス油、加工助剤、老化防
止剤等が通常使用される。
本発明のゴム組成物を使用することにより、高飽和TBR
を用いたゴム組成物では得られないTR10が−26℃以下
（SRFカーボンブラック40重量部／ゴム100重量部使用、
可塑剤は使用しない）の加硫ゴム製品の製造が可能であ
る。
を用いたゴム組成物では得られないTR10が−26℃以下
（SRFカーボンブラック40重量部／ゴム100重量部使用、
可塑剤は使用しない）の加硫ゴム製品の製造が可能であ
る。
本発明のゴム組成物はニトリル基含有高飽和供給重合ゴ
ムの特長である耐オゾン性、耐熱性、耐油性を有すると
共に耐寒性が改善されているので各種オイル、ガス等と
接触して使用され、耐熱性、耐油性が要求されるゴム製
品、特に耐寒性の要求されるゴム製品の製造に使用する
と効果を発揮する。
ムの特長である耐オゾン性、耐熱性、耐油性を有すると
共に耐寒性が改善されているので各種オイル、ガス等と
接触して使用され、耐熱性、耐油性が要求されるゴム製
品、特に耐寒性の要求されるゴム製品の製造に使用する
と効果を発揮する。
従って、本発明の対象とするゴム製品は回転機器の軸受
けに用いるＯ−リング、パッキング、ガスケットなどの
各種シール用ゴム製品；コンベヤーベルト、Ｖ−ベル
ト、タイミングベルト等の各種ベルト；バルブ及びバル
ブシート材；油井で使用されるバッカー、ウエルヘッド
シール、BOP（Bllw out Preventar）、ブラダー等；各
種クッション材、防振材等；クランウシャフトシール、
ベアリングシール、アクセルのロータリーシール、船尾
管シール等の船舶又は自動車の軸受けシール；各種バイ
アフラム；自動車燃料ホース、マリンホース、ライザ
ー、フローライン等のホース類；地熱発電等のエネルギ
ー分野などの幅広い用途のゴム製品等が例示できる。
けに用いるＯ−リング、パッキング、ガスケットなどの
各種シール用ゴム製品；コンベヤーベルト、Ｖ−ベル
ト、タイミングベルト等の各種ベルト；バルブ及びバル
ブシート材；油井で使用されるバッカー、ウエルヘッド
シール、BOP（Bllw out Preventar）、ブラダー等；各
種クッション材、防振材等；クランウシャフトシール、
ベアリングシール、アクセルのロータリーシール、船尾
管シール等の船舶又は自動車の軸受けシール；各種バイ
アフラム；自動車燃料ホース、マリンホース、ライザ
ー、フローライン等のホース類；地熱発電等のエネルギ
ー分野などの幅広い用途のゴム製品等が例示できる。
（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％はと
くに断りのないかぎり重量基準である。
る。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％はと
くに断りのないかぎり重量基準である。
実施例１ 通常の乳化重合により調整したアクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合ゴム及びアクリロニトリル−ブタジエン−
ブチルアクリレート三元共重合ゴムのそれぞれをメチル
イソブチルケトンに溶解し、Pd/シリカ触媒を用いて耐
圧容器中で各ゴム中のブタジエン単位部分を部分水素化
し、高飽和共重合ゴムを得た。これらのゴムの単量体単
位の有有量を第１表に示す。
ジエン共重合ゴム及びアクリロニトリル−ブタジエン−
ブチルアクリレート三元共重合ゴムのそれぞれをメチル
イソブチルケトンに溶解し、Pd/シリカ触媒を用いて耐
圧容器中で各ゴム中のブタジエン単位部分を部分水素化
し、高飽和共重合ゴムを得た。これらのゴムの単量体単
位の有有量を第１表に示す。
得られた高飽和共重合ゴムのそれぞれと第２表の配合処
方に記載した配合剤とを冷却ロール上で混合してゴム組
成物を得、これらを170℃,15分間加圧加熱することによ
って加硫物を調製した。加硫物のTRテストはASTM D−13
29に準じた。他の加硫物性はJIS K−6301に従って測定
した。結果を第１表に併記する。
方に記載した配合剤とを冷却ロール上で混合してゴム組
成物を得、これらを170℃,15分間加圧加熱することによ
って加硫物を調製した。加硫物のTRテストはASTM D−13
29に準じた。他の加硫物性はJIS K−6301に従って測定
した。結果を第１表に併記する。
第１表から明らかなように、不飽和カルボン酸エステル
単位を含む共重合ゴムであっても、本発明の要件を満足
しない場合に（実験番号１）は耐寒性（TR10）は該単位
を含まぬ高飽和共重合ゴム（実験番号４）よりも劣り、
改善されない。
単位を含む共重合ゴムであっても、本発明の要件を満足
しない場合に（実験番号１）は耐寒性（TR10）は該単位
を含まぬ高飽和共重合ゴム（実験番号４）よりも劣り、
改善されない。
実施例２ 実施例１と同様にして得た第３表記載の高飽和共重合ゴ
ムを用い、第２表の配合処方によりゴム組成物を調製
し、170℃で15分加圧加熱して加硫物を得た。加硫物の
特性を第３表に示す。
ムを用い、第２表の配合処方によりゴム組成物を調製
し、170℃で15分加圧加熱して加硫物を得た。加硫物の
特性を第３表に示す。
実施例３ 実施例１と同様にして第４表記載の単量体単位を有する
高飽和共重合ゴムを調製した。実施例１と同様にして加
硫物を得、特性を測定した。結果を第４表に示す。
高飽和共重合ゴムを調製した。実施例１と同様にして加
硫物を得、特性を測定した。結果を第４表に示す。
実施例４ 実施例１と同様にしてブタジエン−イソブレン−ブチル
アクリレート−アクリロニトリル共重合ゴム（組成比52
/10/10/28）、および比較例の為にブタジエン−イソプ
レン−アクリロニトリル共重合ゴム（組成比62/10/28）
を用いて第５表記載の単量体単位を有する高飽和共重合
ゴムを調製した。
アクリレート−アクリロニトリル共重合ゴム（組成比52
/10/10/28）、および比較例の為にブタジエン−イソプ
レン−アクリロニトリル共重合ゴム（組成比62/10/28）
を用いて第５表記載の単量体単位を有する高飽和共重合
ゴムを調製した。
これらのそれぞれと第６表記載の配合剤とをロール上で
混合してゴム組成物を得た。160℃で20分加圧加熱して
加硫物を調製し、特性を測定した。結果を第５表に併記
する。
混合してゴム組成物を得た。160℃で20分加圧加熱して
加硫物を調製し、特性を測定した。結果を第５表に併記
する。
実施例５ 実施例１〜４の本発明例の水素化重合体ゴムのそれぞれ
に第６表記載の配合剤を添加混合してゴム組成物を調製
し、160℃で20時間プレス加硫して得た加硫物のTR10を
測定した。その結果は実施例１〜４に示した結果を再現
した。
に第６表記載の配合剤を添加混合してゴム組成物を調製
し、160℃で20時間プレス加硫して得た加硫物のTR10を
測定した。その結果は実施例１〜４に示した結果を再現
した。
Claims (1)
- 【請求項１】共重合体鎖中の結合各単量体単位の含有量
が （１）不飽和ニトリル系単量体単位 10〜40重量％、 （２）不飽和カルボン酸エステル系単量体単位 １〜40
重量％、 （３）共役ジエン系単量体単位 20重量％以下、 （４）水素化共役ジエン系単量体単位 残り であり、かつ単量体単位（１）と単量体単位（２）の合
計が30〜50重量％及び単量体単位（３）と単量体単位
（４）の合計が50〜70重量％であるニトリル基含有高飽
和共重合ゴムと配合剤とから成る耐寒性が改善されたゴ
ム組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24052886A JPH0788440B2 (ja) | 1986-10-09 | 1986-10-09 | 耐寒性が改良されたゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24052886A JPH0788440B2 (ja) | 1986-10-09 | 1986-10-09 | 耐寒性が改良されたゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6395242A JPS6395242A (ja) | 1988-04-26 |
| JPH0788440B2 true JPH0788440B2 (ja) | 1995-09-27 |
Family
ID=17060869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24052886A Expired - Fee Related JPH0788440B2 (ja) | 1986-10-09 | 1986-10-09 | 耐寒性が改良されたゴム組成物 |
Country Status (1)
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