JPH078844B2 - アミド誘導体及びそれを含有する皮膚外用剤 - Google Patents
アミド誘導体及びそれを含有する皮膚外用剤Info
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- JPH078844B2 JPH078844B2 JP62187234A JP18723487A JPH078844B2 JP H078844 B2 JPH078844 B2 JP H078844B2 JP 62187234 A JP62187234 A JP 62187234A JP 18723487 A JP18723487 A JP 18723487A JP H078844 B2 JPH078844 B2 JP H078844B2
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- Japan
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- skin
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- carbon atoms
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/68—Sphingolipids, e.g. ceramides, cerebrosides, gangliosides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なアミド誘導体、更に詳細には、角質層の
水分保持力を高め、肌あれを改善することができるアミ
ド誘導体及びこれを含有する皮膚外用剤に関する。
水分保持力を高め、肌あれを改善することができるアミ
ド誘導体及びこれを含有する皮膚外用剤に関する。
従来、肌にうるおいを与え、肌を柔軟にするには、角質
層の水分が重要であることが知られている。そして、当
該水分の保持は、角質層に含まれている水溶性成分、す
なわち遊離アミノ酸、有機酸、尿素又は無機キオンによ
るものであるとされ、これらの物質は単独であるいは組
合せて薬用皮膚外用剤あるいは化粧料に配合して、肌あ
れの改善又は予防の目的で使用されている。
層の水分が重要であることが知られている。そして、当
該水分の保持は、角質層に含まれている水溶性成分、す
なわち遊離アミノ酸、有機酸、尿素又は無機キオンによ
るものであるとされ、これらの物質は単独であるいは組
合せて薬用皮膚外用剤あるいは化粧料に配合して、肌あ
れの改善又は予防の目的で使用されている。
また、これとは別に水と親和性が高い多くの保湿性物質
が開発され、同様の目的で使用されている。
が開発され、同様の目的で使用されている。
しかしながら、これらの保湿性物質を皮膚に適用した場
合、その作用は、皮膚角質層上にあつて水分を角質に供
給するというもので、しかもその効用は一時的であり、
根本的に角質層の水分保持能力を改善し、肌あれを本質
的に予防あるいは治癒するというものではなかつた。
合、その作用は、皮膚角質層上にあつて水分を角質に供
給するというもので、しかもその効用は一時的であり、
根本的に角質層の水分保持能力を改善し、肌あれを本質
的に予防あるいは治癒するというものではなかつた。
斯かる実情において、本発明者らは上記問題点を解決す
べく鋭意研究を行なつたところ、今回本発明者らによつ
て初めて合成された次の一般式（Ｉ） （式中、R1は炭素数10〜26の直鎖若しくは分岐鎖の飽和
若しくは不飽和の炭化水素基を、R2は炭素数９〜25の直
鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基
を、Ｘ及びＹは水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しく
は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又はアシル
基又はアラルキル基を示すが、ＸとＹが同時に水素原子
となることはない）で表わされるアミド誘導体が角質層
の水分保持能力を根本的に改善する効果を奏すること、
そしてこのアミド誘導体に界面活性剤を併用するとその
効果を更に増大できることを見出し、本発明を完成し
た。
べく鋭意研究を行なつたところ、今回本発明者らによつ
て初めて合成された次の一般式（Ｉ） （式中、R1は炭素数10〜26の直鎖若しくは分岐鎖の飽和
若しくは不飽和の炭化水素基を、R2は炭素数９〜25の直
鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基
を、Ｘ及びＹは水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しく
は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又はアシル
基又はアラルキル基を示すが、ＸとＹが同時に水素原子
となることはない）で表わされるアミド誘導体が角質層
の水分保持能力を根本的に改善する効果を奏すること、
そしてこのアミド誘導体に界面活性剤を併用するとその
効果を更に増大できることを見出し、本発明を完成し
た。
すなわち、本発明は、前記式（Ｉ）で表わされる新規な
アミド誘導体、並びに前記式（Ｉ）で表わされるアミド
誘導体を含有する皮膚外用剤、並びに前記式（Ｉ）で表
わされアミド誘導体及び界面活性剤を含有する皮膚外用
剤を提供するものである。
アミド誘導体、並びに前記式（Ｉ）で表わされるアミド
誘導体を含有する皮膚外用剤、並びに前記式（Ｉ）で表
わされアミド誘導体及び界面活性剤を含有する皮膚外用
剤を提供するものである。
本発明に使用される式（Ｉ）で表わされるアミド誘導体
は、例えば次に示す反応式に従つて製造される。
は、例えば次に示す反応式に従つて製造される。
（式中、R1、R2、Ｘ及びＹは前記と同じものを示す） すなわち、グリシジルエーテルとエタノールアミン誘導
体から得られる化合物（II）のアミノ基を選択的にアシ
ル化して化合物（III）とし、これからアミド誘導体
（Ｉ）を製造する。
体から得られる化合物（II）のアミノ基を選択的にアシ
ル化して化合物（III）とし、これからアミド誘導体
（Ｉ）を製造する。
グリシジルエーテルとエタノールアミン誘導体との反応
はグリシジルエーテルとエタノールアミン又は２−メト
キシエチルアミンをアルコール系溶媒中、25〜150℃で
数十分〜５時間撹拌することにより行なわれる。
はグリシジルエーテルとエタノールアミン又は２−メト
キシエチルアミンをアルコール系溶媒中、25〜150℃で
数十分〜５時間撹拌することにより行なわれる。
化合物（II）のアミノ基のみをアシル化するには、例え
ば長鎖脂肪酸メチルエステルと化合物（II）水酸化アル
カリ、炭酸アルカリ等の塩基の存在下、常圧〜0.01Torr
の減圧下に25〜150℃で数十分〜５時間反応させること
により行なわれる。
ば長鎖脂肪酸メチルエステルと化合物（II）水酸化アル
カリ、炭酸アルカリ等の塩基の存在下、常圧〜0.01Torr
の減圧下に25〜150℃で数十分〜５時間反応させること
により行なわれる。
化合物（III）の水酸基をアルキル化、アシル化または
アラルキル化するには、塩基触媒の存在下にアルキルハ
ライド、アシルハライド、カルボン酸無水物またはアラ
ルキルハライド等を反応させることにより行なわれる。
この反応に用いられるアルキルハライドとしては、ヨウ
化メチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、１−臭化プロパ
ン、２−臭化プロパン、１−ヨウ化プロパン、２−ヨウ
化プロパン、１−臭化ブタン、２−臭化ブタン、１−臭
化イソブタン、１−ヨウ化ブタン、２−ヨウ化ブタン、
１−ヨウ化イソブタン、臭化アリル、ヨウ化アリルなど
が挙げられる。またアシルハライドとしては塩化アセチ
ル、塩化プロピオニル、塩化ブチリルなどが挙げられ
る。またカルボン酸無水物としては無水酢酸、無水プロ
ピオン酸、無水酪酸などが挙げられる。またアラルキル
ハライドとしては塩化ベンジル、臭化ベンジル、塩化ジ
フエニルメチル、臭化ジフエニルメチル、塩化トリフエ
ニルメチル、臭化トリフエニルメチル、塩化−ｐ−メト
キシベンジルなどが挙げられる。また、この反応に用い
られる塩基触媒としてはピリジン、トリエチルアミンな
どのアミン類；水素化ナトリウムなどの金属水素化物；
ブチルリチウムなどの金属アルキル化物；水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリが挙げられ
る。
アラルキル化するには、塩基触媒の存在下にアルキルハ
ライド、アシルハライド、カルボン酸無水物またはアラ
ルキルハライド等を反応させることにより行なわれる。
この反応に用いられるアルキルハライドとしては、ヨウ
化メチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、１−臭化プロパ
ン、２−臭化プロパン、１−ヨウ化プロパン、２−ヨウ
化プロパン、１−臭化ブタン、２−臭化ブタン、１−臭
化イソブタン、１−ヨウ化ブタン、２−ヨウ化ブタン、
１−ヨウ化イソブタン、臭化アリル、ヨウ化アリルなど
が挙げられる。またアシルハライドとしては塩化アセチ
ル、塩化プロピオニル、塩化ブチリルなどが挙げられ
る。またカルボン酸無水物としては無水酢酸、無水プロ
ピオン酸、無水酪酸などが挙げられる。またアラルキル
ハライドとしては塩化ベンジル、臭化ベンジル、塩化ジ
フエニルメチル、臭化ジフエニルメチル、塩化トリフエ
ニルメチル、臭化トリフエニルメチル、塩化−ｐ−メト
キシベンジルなどが挙げられる。また、この反応に用い
られる塩基触媒としてはピリジン、トリエチルアミンな
どのアミン類；水素化ナトリウムなどの金属水素化物；
ブチルリチウムなどの金属アルキル化物；水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリが挙げられ
る。
斯くして得られるアミド誘導体（Ｉ）の本発明皮膚外用
剤への配合量は、特に制限されないが、通常乳化型の皮
膚外用剤の場合には全組成の0.001〜50重量％（以下単
に％で示す）、特に0.1〜20％が好ましく、またスクワ
レン等の液状炭化水素を基剤とする油性の皮膚外用剤の
場合には１〜50％、特に５〜25％が好ましい。
剤への配合量は、特に制限されないが、通常乳化型の皮
膚外用剤の場合には全組成の0.001〜50重量％（以下単
に％で示す）、特に0.1〜20％が好ましく、またスクワ
レン等の液状炭化水素を基剤とする油性の皮膚外用剤の
場合には１〜50％、特に５〜25％が好ましい。
本発明皮膚外用剤に配合される界面活性剤としては、非
イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性
剤の何れをも使用できるが、就中特に非イオン界面活性
剤が好適である。
イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性
剤の何れをも使用できるが、就中特に非イオン界面活性
剤が好適である。
非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエ
ニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、グリセリ
ルエーテル等が挙げられる。その中でも、次の一般式
（IV） （式中、Ｒは炭素数８〜24のアルキル基を示す） で表わされるグリセリルエーテル、就中Ｒが次式（Ｖ） （式中、ｐは４〜10の整数、ｑは５〜11の整数を示し、
ｐ＋ｑ＝11〜17でｐ＝７、ｑ＝８を頂点とする分布を有
する） で表わされるものが特に好ましい。
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエ
ニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、グリセリ
ルエーテル等が挙げられる。その中でも、次の一般式
（IV） （式中、Ｒは炭素数８〜24のアルキル基を示す） で表わされるグリセリルエーテル、就中Ｒが次式（Ｖ） （式中、ｐは４〜10の整数、ｑは５〜11の整数を示し、
ｐ＋ｑ＝11〜17でｐ＝７、ｑ＝８を頂点とする分布を有
する） で表わされるものが特に好ましい。
界面活性剤の配合量は、全組成の0.01〜20％、特に0.1
〜５％が好ましい。
〜５％が好ましい。
本発明の皮膚外用剤は、その使用形態において、薬用皮
膚外用剤と化粧料に大別される。
膚外用剤と化粧料に大別される。
薬用皮膚外用剤としては、例えば薬効成分を含有する各
種軟膏剤を挙げることができる。軟膏剤としては、油性
基剤をベースとするもの、油／水、水／油型の乳化系基
剤をベースとするもののいずれであつてもよい。油性基
剤としては、特に制限はなく、例えば植物油、動物油、
合成油、脂肪酸、及び天然又は合成のグリセライド等が
挙げられる。また薬効成分としては、特に制限はなく、
例えば鎮痛消炎剤、鎮痒剤、殺菌消毒剤、収斂剤、皮膚
軟化剤、ホルモン剤等を必要に応じて適宜使用すること
ができる。
種軟膏剤を挙げることができる。軟膏剤としては、油性
基剤をベースとするもの、油／水、水／油型の乳化系基
剤をベースとするもののいずれであつてもよい。油性基
剤としては、特に制限はなく、例えば植物油、動物油、
合成油、脂肪酸、及び天然又は合成のグリセライド等が
挙げられる。また薬効成分としては、特に制限はなく、
例えば鎮痛消炎剤、鎮痒剤、殺菌消毒剤、収斂剤、皮膚
軟化剤、ホルモン剤等を必要に応じて適宜使用すること
ができる。
また、化粧料として使用する場合は、上記必須成分の他
に化粧料成分として一般に使用されている油分、保湿
剤、紫外線吸収剤、アルコール類、キレート剤、pH調整
剤、防腐剤、増粘剤、色素、香料等を任意に組合わせて
配合することができる。
に化粧料成分として一般に使用されている油分、保湿
剤、紫外線吸収剤、アルコール類、キレート剤、pH調整
剤、防腐剤、増粘剤、色素、香料等を任意に組合わせて
配合することができる。
化粧料としては、種々の形態、例えば水／油、油／水型
乳化化粧料、クリーム、化粧乳液、化粧水、油性化粧
料、口紅、フアウンデーシヨン、皮膚洗浄剤、ヘアート
ニツク、整髪剤、養毛剤、育毛剤等の皮膚化粧料とする
ことができる。
乳化化粧料、クリーム、化粧乳液、化粧水、油性化粧
料、口紅、フアウンデーシヨン、皮膚洗浄剤、ヘアート
ニツク、整髪剤、養毛剤、育毛剤等の皮膚化粧料とする
ことができる。
本発明皮膚外用剤における式（Ｉ）で示されるアミド誘
導体の作用機構の詳細は完全には解明されていないが、
これが角質細胞間に脂質膜を再構築して角質層の水分保
持機能を発揮するものと考えられる。
導体の作用機構の詳細は完全には解明されていないが、
これが角質細胞間に脂質膜を再構築して角質層の水分保
持機能を発揮するものと考えられる。
〔発明の効果〕 本発明皮膚外用剤は、このような作用を有するアミド誘
導体（Ｉ）を含有するものであるため、肌あれに対して
優れた改善及び予防効果を発揮することができる。
導体（Ｉ）を含有するものであるため、肌あれに対して
優れた改善及び予防効果を発揮することができる。
次に実施例を挙げて説明する。
実施例１ Ｎ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）−Ｎ−２−メトキシエチルヘキサデカナミド（R1＝
C16H33，R2＝C15H31,X＝H,Y＝CH3）（Ia）の合成： 撹拌装置、滴下漏斗、温度計、還流冷却器を備えた200m
l四ツ口フラスコに、２−メトキシエチルアミン44.5g
（0.592mol）、エタノール50mlを混合し、室温下ヘキサ
デシルグリシジルエーテル15.9g（0.06mol）を２時間か
けて滴下した。溶媒及び未反応の２−メトキシエチルア
ミンを減圧下に留去後、残留物に水酸化カリウム0.14g
（2.5mmol）を加え80℃で撹拌しつつ、これにヘキサデ
カン酸メチル6.75g（25mmol）を１時間かけて滴下し、
滴下終了後更に0.5時間加熱撹拌を続けた。得られた粗
生成物を中圧液体クロマトグラフイーで精製して無色結
晶の目的化合物（Ia）11.38g（収率31.0％）を得た。
ル）−Ｎ−２−メトキシエチルヘキサデカナミド（R1＝
C16H33，R2＝C15H31,X＝H,Y＝CH3）（Ia）の合成： 撹拌装置、滴下漏斗、温度計、還流冷却器を備えた200m
l四ツ口フラスコに、２−メトキシエチルアミン44.5g
（0.592mol）、エタノール50mlを混合し、室温下ヘキサ
デシルグリシジルエーテル15.9g（0.06mol）を２時間か
けて滴下した。溶媒及び未反応の２−メトキシエチルア
ミンを減圧下に留去後、残留物に水酸化カリウム0.14g
（2.5mmol）を加え80℃で撹拌しつつ、これにヘキサデ
カン酸メチル6.75g（25mmol）を１時間かけて滴下し、
滴下終了後更に0.5時間加熱撹拌を続けた。得られた粗
生成物を中圧液体クロマトグラフイーで精製して無色結
晶の目的化合物（Ia）11.38g（収率31.0％）を得た。
融点:51〜52℃ IR（νKBr，cm-1）:3418,2920,2854,1620,1470,1110,72
3 元素分析 計算値:C74.57％、H12.68％、N2.29％ 実測値:C74.70％、H12.75％、N2.25％ 実施例２ Ｎ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）−Ｎ−２−トリフエニルメトキシエチルヘキサデカ
ナミド（R1＝C16H33、R2＝C15H31、Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Ph
3Ｃ）（Ib）の合成： 撹拌装置、滴下漏斗、還流冷却器および窒素導入管を備
えた500ml容四ツ口フラスコ中、Ｎ−（３−ヘキサデシ
ロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキ
シエチルヘキサデカナミド59.81g（0.1mol）、塩化トリ
フエニルメチル28.73g（0.101mol）および無水ジクロロ
メタン300mlを窒素気流下、攪拌混合した。これにピリ
ジン8.70g（0.11mol）の無水ジクロロメタン50ml溶液を
約５分間かけて滴下し、40℃で６時間加熱還流した。反
応終了後放冷し、析出したピリジン塩酸塩をろ別し、ろ
液を100mlの水で４回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後溶媒を留去して、無色ワツクス状の粗生成物77.11g
を得た。これをシリカゲルフラツシユカラムクロマトグ
ラフイー（シリカゲル;230〜400メツシユ,1kg、展開溶
媒；ジクロロメタン／酢酸エチル＝19/1）にて精製し
て、無色ワツクス状固体の目的化合物（Ib）59.37g（収
率70.7％）を得た。
3 元素分析 計算値:C74.57％、H12.68％、N2.29％ 実測値:C74.70％、H12.75％、N2.25％ 実施例２ Ｎ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）−Ｎ−２−トリフエニルメトキシエチルヘキサデカ
ナミド（R1＝C16H33、R2＝C15H31、Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Ph
3Ｃ）（Ib）の合成： 撹拌装置、滴下漏斗、還流冷却器および窒素導入管を備
えた500ml容四ツ口フラスコ中、Ｎ−（３−ヘキサデシ
ロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキ
シエチルヘキサデカナミド59.81g（0.1mol）、塩化トリ
フエニルメチル28.73g（0.101mol）および無水ジクロロ
メタン300mlを窒素気流下、攪拌混合した。これにピリ
ジン8.70g（0.11mol）の無水ジクロロメタン50ml溶液を
約５分間かけて滴下し、40℃で６時間加熱還流した。反
応終了後放冷し、析出したピリジン塩酸塩をろ別し、ろ
液を100mlの水で４回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後溶媒を留去して、無色ワツクス状の粗生成物77.11g
を得た。これをシリカゲルフラツシユカラムクロマトグ
ラフイー（シリカゲル;230〜400メツシユ,1kg、展開溶
媒；ジクロロメタン／酢酸エチル＝19/1）にて精製し
て、無色ワツクス状固体の目的化合物（Ib）59.37g（収
率70.7％）を得た。
融点:46〜47℃ IR（νKBr，cm-1）： 3412,3058,3028,2926,2854,1653,1626,1473,1452,1083,
7051 Ｈ−NMR（CDCl3，δ）： 1.86（6H,t）,1.0〜1.6（54H,m）,2.2〜2.5（2H,m）3.2
〜4.1（12H,m）,7.2〜7.5（15H,m） 実施例３ Ｎ−（３−ヘキサデシロキシ−２−メトキシプロピル）
−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド（（R1＝
C16H33、R2＝C15H31、Ｘ＝CH3、Ｙ＝Ｈ）（Ic）の合
成： 撹拌装置、滴下漏斗、温度計、還流冷却器を備えた500m
l四ツ口フラスコに無水N,N−ジメチルホルムアミド100m
l、水素化ナトリウム（鉱油中60％）1.8g（0.045mol）
を室温下混合し、これに実施例２で得たＮ−（３−ヘキ
サデシロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−２−ト
リフエニルメトキシエチルヘキサデカナミド（Ib）25.2
g（0.03mol）の無水N,N−ジメチルホルムアミド100ml溶
液を加えた。発泡がおさまつた後ヨウ化メチル8.5g（0.
06mol）を加え１時間撹拌した。反応物に注意深く水を
加えて、水素化ナトリウムを分解した後、ジクロロメタ
ンで抽出した。溶媒及び水を留去した後、無水ジクロロ
メタン50mlに溶解し、三フツ化ホウ素エーテル11.07g
（0.078mol）を加え、室温下２時間撹拌した。反応終了
後、飽和重曹水で中和しクロロホルムで抽出した。クロ
ロホルム抽出部を乾燥後、溶媒留去し、残渣をシリカゲ
ルフラツシユカラムクロマトグラフイーで精製して無色
ロウ状の目的化合物（Ic）7.0g（収率38.1％）を得た。
7051 Ｈ−NMR（CDCl3，δ）： 1.86（6H,t）,1.0〜1.6（54H,m）,2.2〜2.5（2H,m）3.2
〜4.1（12H,m）,7.2〜7.5（15H,m） 実施例３ Ｎ−（３−ヘキサデシロキシ−２−メトキシプロピル）
−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド（（R1＝
C16H33、R2＝C15H31、Ｘ＝CH3、Ｙ＝Ｈ）（Ic）の合
成： 撹拌装置、滴下漏斗、温度計、還流冷却器を備えた500m
l四ツ口フラスコに無水N,N−ジメチルホルムアミド100m
l、水素化ナトリウム（鉱油中60％）1.8g（0.045mol）
を室温下混合し、これに実施例２で得たＮ−（３−ヘキ
サデシロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−２−ト
リフエニルメトキシエチルヘキサデカナミド（Ib）25.2
g（0.03mol）の無水N,N−ジメチルホルムアミド100ml溶
液を加えた。発泡がおさまつた後ヨウ化メチル8.5g（0.
06mol）を加え１時間撹拌した。反応物に注意深く水を
加えて、水素化ナトリウムを分解した後、ジクロロメタ
ンで抽出した。溶媒及び水を留去した後、無水ジクロロ
メタン50mlに溶解し、三フツ化ホウ素エーテル11.07g
（0.078mol）を加え、室温下２時間撹拌した。反応終了
後、飽和重曹水で中和しクロロホルムで抽出した。クロ
ロホルム抽出部を乾燥後、溶媒留去し、残渣をシリカゲ
ルフラツシユカラムクロマトグラフイーで精製して無色
ロウ状の目的化合物（Ic）7.0g（収率38.1％）を得た。
融点:38〜41℃ IR（νKBr，cm-1）： 3412,2920,2854,1644,1473,1425,1377,1188,1119,1083,
723 元素分析 計算値:C74.57％、H12.68％、N2.29％ 測定値:C74.60％、H12.71％、N2.24％ 実施例４ Ｎ−（２−ベンジロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピ
ル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカアナミド
（（R1＝C16H33、R2＝C15H31、Ｘ＝PhCH2,Y＝Ｈ）（I
d）の合成： 攪拌装置、滴下漏斗、還流冷却器、温度計および窒素導
入管を備えた200ml容四ツ口フラスコに、実施例２で得
られたＮ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロキシプ
ロピル）−Ｎ−２−トリフエニルメトキシエ ルヘキサ
デカナミド58.82g（0.07mol）および無水N,N−ジメチル
ホルムアミド100mlを入れ、窒素気流下、撹拌溶解し
た。これに水素化ナトリウム（鉱油中60％）5.6g（0.14
mol）を加え、室温下３時間撹拌した。発泡がおさまつ
た後、60℃に加熱し、塩化ベンジル17.90g（0.14mol）
を20分かけて滴下し、滴下終了後1.5時間加熱撹拌し
た。反応終了後、窒素気流下に水を滴下して過剰の水酸
化ナトリウムを分解した後、500mlの水中に注いだ。こ
れをヘキサンで抽出し、ヘキサン層を水で２回、飽和食
塩水で１回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
シリカゲルフラツシユカラムクロマトグラフイー（シリ
カゲル;230〜400メツシユ,1kg、展開溶媒；ヘキサン／
酢酸エチル＝9/1）にて精製して、淡黄色油状のＮ−
（２−ベンジロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）
−Ｎ−２−トリフエニルメトキシエチルヘキサデカナミ
ド59.5gを得た。
723 元素分析 計算値:C74.57％、H12.68％、N2.29％ 測定値:C74.60％、H12.71％、N2.24％ 実施例４ Ｎ−（２−ベンジロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピ
ル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカアナミド
（（R1＝C16H33、R2＝C15H31、Ｘ＝PhCH2,Y＝Ｈ）（I
d）の合成： 攪拌装置、滴下漏斗、還流冷却器、温度計および窒素導
入管を備えた200ml容四ツ口フラスコに、実施例２で得
られたＮ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロキシプ
ロピル）−Ｎ−２−トリフエニルメトキシエ ルヘキサ
デカナミド58.82g（0.07mol）および無水N,N−ジメチル
ホルムアミド100mlを入れ、窒素気流下、撹拌溶解し
た。これに水素化ナトリウム（鉱油中60％）5.6g（0.14
mol）を加え、室温下３時間撹拌した。発泡がおさまつ
た後、60℃に加熱し、塩化ベンジル17.90g（0.14mol）
を20分かけて滴下し、滴下終了後1.5時間加熱撹拌し
た。反応終了後、窒素気流下に水を滴下して過剰の水酸
化ナトリウムを分解した後、500mlの水中に注いだ。こ
れをヘキサンで抽出し、ヘキサン層を水で２回、飽和食
塩水で１回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
シリカゲルフラツシユカラムクロマトグラフイー（シリ
カゲル;230〜400メツシユ,1kg、展開溶媒；ヘキサン／
酢酸エチル＝9/1）にて精製して、淡黄色油状のＮ−
（２−ベンジロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）
−Ｎ−２−トリフエニルメトキシエチルヘキサデカナミ
ド59.5gを得た。
この化合物55.83g（0.06mol）、濃塩酸6ml（0.072mol）
及びジオキサン100mlを、室温にて窒素気流下９時間撹
拌した。反応終了後、ジオアキサンを留去し、ジクロロ
メタン100mlを加え、重曹水で中和した。ジクロロメタ
ン層を分液後、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶媒を留去して、淡黄色油状の粗生成物5
8.02gを得た。これをシリカゲルフラツシユカラムクロ
マトグラフイー及び中圧液体クロマトグラフイーにて精
製して無色ワツクス状固体の目的化合物（Id）14.17g
（収率31.4％）を得た。
及びジオキサン100mlを、室温にて窒素気流下９時間撹
拌した。反応終了後、ジオアキサンを留去し、ジクロロ
メタン100mlを加え、重曹水で中和した。ジクロロメタ
ン層を分液後、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶媒を留去して、淡黄色油状の粗生成物5
8.02gを得た。これをシリカゲルフラツシユカラムクロ
マトグラフイー及び中圧液体クロマトグラフイーにて精
製して無色ワツクス状固体の目的化合物（Id）14.17g
（収率31.4％）を得た。
融点:39〜40℃ IR（νKBr，cm-1）： 3412,2920,2854,1647,1626,1473,1116,1089,10321 Ｈ−NMR（CDCl3，δ）： 0.86（6H,t）,1.1〜1.5（54H,br.s）,2.26（2H,m）,3.3
〜3.8（12H,m）,4.51（1H,d,J＝12.0Hz）,4.64（1H,dd,
J＝12.0,1.6Hz）,7.31（5H,br,s） 実施例５ Ｎ−（２−アセトキシ−３−ヘキサデシロキシプロピ
ル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド（R1
＝C16H33、R2＝C15H31、Ｘ＝CH3CO、Ｙ＝Ｈ）（Ie）の
合成： 撹拌装置、滴下漏斗、還流冷却器、温度計および窒素導
入管を備えた30ml容四ツ口フラスコに実施例２で得られ
たＮ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）−Ｎ−２−トリフエニルメトキシエチルヘキサデカ
ナミド500mg（0.595mmol）を無水ジクロロメタン10mlに
溶解した。これにピリジン4ml、次いで無水酢酸2mlを30
分かけて滴下し、室温下で８時間撹拌した。反応終了
後、２規定塩酸、次いで水で洗い、芒硝で乾燥後、溶媒
留去し、シリカゲルプレパラテイブ薄層クロマトグラフ
イーで精製して、Ｎ−（２−アセトキシ−３−ヘキサデ
シロキシプロピル）−Ｎ−２−トリフエニルメトキシエ
チルヘキサデカナミド520mgを得た。この化合物105mg
（0.119mmol）を10ml二口フラスコ中、無水ジクロロメ
タン2mlに溶解し、室温、窒素雰囲気下に塩化ジエチル
アルミニウム17％ヘキサン溶液0.6ml（0.595mmol）を加
え40分間撹拌後、５％重曹水を加えて反応を止めた。生
成した白色不溶物をセライトを用いて濾別後、水洗し芒
硝で乾燥後溶媒留去し、シリカゲルプレパラテイブ薄膜
クロマトグラフィーで精製して、無色結晶の目的化合物
（Ie）73mg（収率96％）を得た。
〜3.8（12H,m）,4.51（1H,d,J＝12.0Hz）,4.64（1H,dd,
J＝12.0,1.6Hz）,7.31（5H,br,s） 実施例５ Ｎ−（２−アセトキシ−３−ヘキサデシロキシプロピ
ル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド（R1
＝C16H33、R2＝C15H31、Ｘ＝CH3CO、Ｙ＝Ｈ）（Ie）の
合成： 撹拌装置、滴下漏斗、還流冷却器、温度計および窒素導
入管を備えた30ml容四ツ口フラスコに実施例２で得られ
たＮ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）−Ｎ−２−トリフエニルメトキシエチルヘキサデカ
ナミド500mg（0.595mmol）を無水ジクロロメタン10mlに
溶解した。これにピリジン4ml、次いで無水酢酸2mlを30
分かけて滴下し、室温下で８時間撹拌した。反応終了
後、２規定塩酸、次いで水で洗い、芒硝で乾燥後、溶媒
留去し、シリカゲルプレパラテイブ薄層クロマトグラフ
イーで精製して、Ｎ−（２−アセトキシ−３−ヘキサデ
シロキシプロピル）−Ｎ−２−トリフエニルメトキシエ
チルヘキサデカナミド520mgを得た。この化合物105mg
（0.119mmol）を10ml二口フラスコ中、無水ジクロロメ
タン2mlに溶解し、室温、窒素雰囲気下に塩化ジエチル
アルミニウム17％ヘキサン溶液0.6ml（0.595mmol）を加
え40分間撹拌後、５％重曹水を加えて反応を止めた。生
成した白色不溶物をセライトを用いて濾別後、水洗し芒
硝で乾燥後溶媒留去し、シリカゲルプレパラテイブ薄膜
クロマトグラフィーで精製して、無色結晶の目的化合物
（Ie）73mg（収率96％）を得た。
融点:59.5〜60.0℃ IR（νKBr，cm-1）:3514,2920,2854,1713,1641,1473,13
86,1275,1224,1206,1146,1077,10501 Ｈ−NMR（δ,CDCl3）:0.88（6H,t）,1.2〜1.8（54H,
m）,2.07（3H,s）,2.38（2H,m）,3.3〜3.9（11H,m）,5.
1〜5.3（1H,m） 実施例６ Ｎ−（２−アセトキシ−３−ヘキサデシロキシプロピ
ル）−Ｎ−２−アセトキシエチルヘキサデカナミド
（（R1＝C16H33、R2＝C15H31、Ｘ＝Ｙ＝CH3CO）（If）
の合成： 撹拌装置、滴下漏斗、還流冷却器、温度計および窒素導
入管を備えた30ml容四ツ口フラスコにＮ−（３−ヘキサ
デシロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒド
ロキシエチルヘキサデカナミド500mg（0.838mmol）をピ
リジン7mlに懸濁し室温下撹拌した。これに無水酢酸1ml
を30分かけて滴下し12時間撹拌を続けた。反応終了後ジ
クロロメタン10mlを加え、２規定塩酸、次いで水で洗つ
た後、芒硝酸で乾燥後溶媒留去し、シリカゲルプレパラ
テイブ薄層クロマトグラフイーで精製して、無色結晶の
目的化合物（If）570mg（収率 定量的）を得た。
86,1275,1224,1206,1146,1077,10501 Ｈ−NMR（δ,CDCl3）:0.88（6H,t）,1.2〜1.8（54H,
m）,2.07（3H,s）,2.38（2H,m）,3.3〜3.9（11H,m）,5.
1〜5.3（1H,m） 実施例６ Ｎ−（２−アセトキシ−３−ヘキサデシロキシプロピ
ル）−Ｎ−２−アセトキシエチルヘキサデカナミド
（（R1＝C16H33、R2＝C15H31、Ｘ＝Ｙ＝CH3CO）（If）
の合成： 撹拌装置、滴下漏斗、還流冷却器、温度計および窒素導
入管を備えた30ml容四ツ口フラスコにＮ−（３−ヘキサ
デシロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒド
ロキシエチルヘキサデカナミド500mg（0.838mmol）をピ
リジン7mlに懸濁し室温下撹拌した。これに無水酢酸1ml
を30分かけて滴下し12時間撹拌を続けた。反応終了後ジ
クロロメタン10mlを加え、２規定塩酸、次いで水で洗つ
た後、芒硝酸で乾燥後溶媒留去し、シリカゲルプレパラ
テイブ薄層クロマトグラフイーで精製して、無色結晶の
目的化合物（If）570mg（収率 定量的）を得た。
融点:58.5〜60.6℃ IR（νKBr，cm-1）:2920,2854,1740,1650,1467,1380,12
78,1257,1221,1206,1071,10531 Ｈ−NMR（δ,CDCl3）:1.26（6H,t）,1.2〜1.8（54H,
m）,2.06（6H,s）2.35（2H,m）,3.3〜3.8（8H,m）,4.20
（2H,m）,5.0〜5.2（1H,m） 実施例７ Ｎ−（３−ヘキサデシロキシ−２−メトキシプロピル）
−Ｎ−２−メトキシエチルヘキサデカナミド（（R1＝C
16H33、R2＝C15H31、Ｘ＝Ｙ＝CH3）（Ig）の合成： 撹拌装置、滴下漏斗、窒素導入管を備えた300ml容四ツ
口フラスコにＮ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロ
キシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカ
ナミド23.92g（40mmol）を無水ジオキサン200mlに懸濁
し室温下撹拌した。これに、水素化ナトリウム（鉱油中
60％）3.52g（88mmol）を加えて３時間撹拌後、ヨウ化
メチル25.0g（0.176mol）を１時間かけて滴下した。滴
下終了後室温下19時間撹拌した。反応物をセライトで濾
過して未反応の水素化ナトリウムを除き、溶媒留去して
淡黄色油状物25.2gを得た。これを中圧液体クロマトグ
ラフイーで精製して無色ロウ状の目的化合物（Ig）10.2
7g（収率41％）を得た。
78,1257,1221,1206,1071,10531 Ｈ−NMR（δ,CDCl3）:1.26（6H,t）,1.2〜1.8（54H,
m）,2.06（6H,s）2.35（2H,m）,3.3〜3.8（8H,m）,4.20
（2H,m）,5.0〜5.2（1H,m） 実施例７ Ｎ−（３−ヘキサデシロキシ−２−メトキシプロピル）
−Ｎ−２−メトキシエチルヘキサデカナミド（（R1＝C
16H33、R2＝C15H31、Ｘ＝Ｙ＝CH3）（Ig）の合成： 撹拌装置、滴下漏斗、窒素導入管を備えた300ml容四ツ
口フラスコにＮ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロ
キシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカ
ナミド23.92g（40mmol）を無水ジオキサン200mlに懸濁
し室温下撹拌した。これに、水素化ナトリウム（鉱油中
60％）3.52g（88mmol）を加えて３時間撹拌後、ヨウ化
メチル25.0g（0.176mol）を１時間かけて滴下した。滴
下終了後室温下19時間撹拌した。反応物をセライトで濾
過して未反応の水素化ナトリウムを除き、溶媒留去して
淡黄色油状物25.2gを得た。これを中圧液体クロマトグ
ラフイーで精製して無色ロウ状の目的化合物（Ig）10.2
7g（収率41％）を得た。
融点:36.3〜38.0℃ IR（νKBr，cm-1）:2920,2854,1644,1473,1422,1185,11
28,1095,7171 Ｈ−NMR（δ,CDCl3）:0.86（6H,t）,1.27（54H,m）,2.
38（2H,m）,3.43（6H,s）3.3〜3.9（11H,m） 実施例８ 実施例１〜７およびこれに準じて得た化合物Ia〜Ikを使
用し、ワセリン／化合物（Ia〜Ik）＝3/1（重量比）の
混合物（本発明品１）とワセリン（比較品１）の下記方
法による皮膚コンダクタンス及び肌あれについて評価し
た。結果を第１表に示す。
28,1095,7171 Ｈ−NMR（δ,CDCl3）:0.86（6H,t）,1.27（54H,m）,2.
38（2H,m）,3.43（6H,s）3.3〜3.9（11H,m） 実施例８ 実施例１〜７およびこれに準じて得た化合物Ia〜Ikを使
用し、ワセリン／化合物（Ia〜Ik）＝3/1（重量比）の
混合物（本発明品１）とワセリン（比較品１）の下記方
法による皮膚コンダクタンス及び肌あれについて評価し
た。結果を第１表に示す。
（試験方法） 冬期に頬部に肌あれを起こしている20〜50才の女性10名
を被験者とし、左右の頬に異なる皮膚外用剤を２週間塗
布する。２週間の塗布が終了した翌日に次の項目につき
試験を行なつた。
を被験者とし、左右の頬に異なる皮膚外用剤を２週間塗
布する。２週間の塗布が終了した翌日に次の項目につき
試験を行なつた。
(1)皮膚コンダクタンス 37℃の温水にて洗顔後、温度20℃、湿度40％の部屋で20
分間安静にした後、角質層の水分含有量を皮膚コンダク
タンスメータ（IBS社製）にて測定した。コンダクタン
ス値は値が小さいほど皮膚は肌あれし、５以下ではひど
い肌あれである。一方この値が20以上であれば肌あれば
ほとんど認められない。
分間安静にした後、角質層の水分含有量を皮膚コンダク
タンスメータ（IBS社製）にて測定した。コンダクタン
ス値は値が小さいほど皮膚は肌あれし、５以下ではひど
い肌あれである。一方この値が20以上であれば肌あれば
ほとんど認められない。
(2)肌あれスコア 肌あれは肉眼で観測し、下記基準により判定した。スコ
アは平均値で示した。
アは平均値で示した。
実施例９ 実施例１〜７およびこれに準じて得た化合物Ia〜Ikを用
いて下記第２表に示す組成の皮膚外用剤（乳化化粧料）
を製造し、その肌あれ改善効果を実施例８と同様の方法
により評価した。結果を第３表に示す。
いて下記第２表に示す組成の皮膚外用剤（乳化化粧料）
を製造し、その肌あれ改善効果を実施例８と同様の方法
により評価した。結果を第３表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−215553（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−218609（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−227513（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−227514（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−29347（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】次の一般式（Ｉ） （式中、R1は炭素数10〜26の直鎖若しくは分岐鎖の飽和
若しくは不飽和の炭化水素基を、R2は炭素数９〜25の直
鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基
を、Ｘ及びＹは水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しく
は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又はアシル
基又はアラルキル基を示すが、ＸとＹが同時に水素原子
となることはない）で表わされるアミド誘導体。 - 【請求項２】次の一般式（Ｉ） （式中、R1は炭素数10〜26の直鎖若しくは分岐鎖の飽和
若しくは不飽和の炭化水素基を、R2は炭素数９〜25の直
鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基
を、Ｘ及びＹは水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しく
は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又はアシル
基又はアラルキル基を示すが、ＸとＹが同時に水素原子
となることはない）で表わされるアミド誘導体を含有す
ることを特徴とする皮膚外用剤。 - 【請求項３】次の一般式（Ｉ） （式中、R1は炭素数10〜26の直鎖若しくは分岐鎖の飽和
若しくは不飽和の炭化水素基を、R2は炭素数９〜25の直
鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基
を、Ｘ及びＹは水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しく
は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又はアシル
基又はアラルキル基を示すが、ＸとＹが同時に水素原子
となることはない）で表わされるアミド誘導体及び界面
活性剤を含有することを特徴とする特許請求の範囲第２
項記載の皮膚外用剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62187234A JPH078844B2 (ja) | 1987-07-27 | 1987-07-27 | アミド誘導体及びそれを含有する皮膚外用剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62187234A JPH078844B2 (ja) | 1987-07-27 | 1987-07-27 | アミド誘導体及びそれを含有する皮膚外用剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6431752A JPS6431752A (en) | 1989-02-02 |
| JPH078844B2 true JPH078844B2 (ja) | 1995-02-01 |
Family
ID=16202404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62187234A Expired - Fee Related JPH078844B2 (ja) | 1987-07-27 | 1987-07-27 | アミド誘導体及びそれを含有する皮膚外用剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH078844B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
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|---|---|---|---|---|
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| JP3519191B2 (ja) * | 1995-12-15 | 2004-04-12 | 花王株式会社 | 皮膚外用剤 |
| JP3389983B2 (ja) | 1997-10-23 | 2003-03-24 | 株式会社ジェイ・エム・エス | 医療用混注ポート |
| CN116889513A (zh) | 2017-05-30 | 2023-10-17 | 花王株式会社 | 油包水型乳化组合物 |
| CN120305145A (zh) | 2017-05-30 | 2025-07-15 | 花王株式会社 | 油包水型乳化组合物 |
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| CN119584950A (zh) | 2022-08-08 | 2025-03-07 | 花王株式会社 | 水包油型乳化组合物 |
| WO2024128276A1 (ja) | 2022-12-14 | 2024-06-20 | 花王株式会社 | 水中油型乳化組成物 |
| JP2025000584A (ja) | 2023-06-19 | 2025-01-07 | 花王株式会社 | 水中油型乳化組成物 |
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| JPH0692296B2 (ja) * | 1987-03-16 | 1994-11-16 | 花王株式会社 | 皮膚外用剤 |
| JPH0692294B2 (ja) * | 1987-03-09 | 1994-11-16 | 花王株式会社 | 皮膚外用剤 |
| JPH0692297B2 (ja) * | 1987-03-16 | 1994-11-16 | 花王株式会社 | 皮膚外用剤 |
| JPH0676358B2 (ja) * | 1987-07-24 | 1994-09-28 | 花王株式会社 | アミド誘導体及びこれを含有する皮膚外用剤 |
-
1987
- 1987-07-27 JP JP62187234A patent/JPH078844B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
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| JPS6431752A (en) | 1989-02-02 |
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